Anda di halaman 1dari 140

MAKALAH KIMIA ANORGANIK II

VANADIUM, KROMIUM, MANGAN DAN SENYAWANYA

KELOMPOK 7

DISUSUN OLEH :

1. WULANTRI AKHIRIA ( A1C116023 )


2. NURI DWI LESTARI (A1C116033)

DOSEN PENGAMPU :

Drs. ABU BAKAR . M.Pd

M. HARIS EFENDI, S.Pd, M.Si., Ph.D

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN KIMIA

PENDIDIKAN MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN

UNIVERSITAS JAMBI

2018
MAKALAH KIMIA ANORGANIK II

VANADIUM, KROMIUM, MANGAN DAN SENYAWANYA

Sebagai Syarat Mengikuti Mata Kuliah Kimia Anorganik II

KELOMPOK 7

DISUSUN OLEH :

1. WULANTRI AKHIRIA ( A1C116023 )


2. NURI DWI LESTARI (A1C116033)

DOSEN PENGAMPU :

Drs. ABU BAKAR . M.Pd

M. HARIS EFENDI, S.Pd, M.Si., Ph.D

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN KIMIA

PENDIDIKAN MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN

UNIVERSITAS JAMBI

2018
KATA PENGANTAR

Puji syukur kami panjatkan kehadapan Tuhan Yang Maha Esa, di mana atas
anugerahNya maka selesailah penulisan makalah kimia anorganik ini yang
berjudul Vanadium, Kromium, Mangan, dan Senyawanya. Makalah ini disusun
untuk memenuhi tugas kimia anorganik II, dimana Kimia Anorganik II
merupakan salah satu mata kuliah yang ada di program studi pendidikan kimia
Universitas Jambi. Makalah ini disusun sebagai upaya untuk membantu
mahasiswa dalam memahami masalah-masalah dan konsep-konsep yang
berhubungan dengan Vanadium, Kromium, Mangan, dan Senyawanya. Dengan
adanya makalah ini, diharapkan para pembaca dapat mengetahui bagaimana
Vanadium, kromium, mangan dan senyawanya pada hakikatnya dalam kehidupan.
Selain itu, pembaca dapat memahami sifat-sifat dari unsur Vanadium, Kromium,
dan Mangan secara menyeluruh sehingga dapat dimanfaatkan dalam kehidupan
sehari-hari.

Dengan mengetahui segala manfaat dari Vanadium, Kromium dan Mangan


tersebut, maka kita semua dapat menyadari betapa besarnya keagungan tuhan
yang maha esa, yang menciptakan segalanya dimuka bumi pertiwi ini.
Pada kesempatan ini, kami mengucapkan terima kasih kepada :
1. Tuhan Yang Maha Esa yang telah memberi Rahmat-Nya dalam pembuatan
makalah ini
2. Dosen Pengampu Bapak Drs.Abu Bakar, M.Pd dan M. Haris Efendi, S.Pd,
M.Si., Ph.D yang telah membimbing hingga selesainya makalah ini
3. Kedua orang tua yang telah memberi motivasi serta doa-doanya
4. Serta teman-teman yang telah memberi bantuan berupa moril maupun materil
Penulis menyadari bahwa makalah ini jauh dari kesempurnaan, untuk itu kritik
dan saran dari pembaca sangat dibutuhkan dalam penyempurnaan makalah ini.

Jambi, 28 Februari 2018

Penulis

ii
DAFTAR ISI

Halaman

HALAMAN JUDUL ........................................................................................... i


KATA PENGANTAR ......................................................................................... ii
DAFTAR ISI ........................................................................................................ iii
DAFTAR TABEL ............................................................................................... v
DAFTAR GAMBAR ........................................................................................... vi
DAFTAR LAMPIRAN ....................................................................................... vii

BAB I. PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang .................................................................................. 1
1.2 Rumusan Masalah ............................................................................. 2
1.3 Tujuan Makalah ................................................................................ 2

BAB II. PEMBAHASAN


2.1 Vanadium .......................................................................................... 3
2.1.1 Sejarah Vanadium ................................................................... 3
2.1.2 Karakteristik Vanadium .......................................................... 5
2.1.3 Keberadaan Vanadium diAlam ............................................... 6
2.1.4 Sifat-sifat Vanadium ............................................................... 9
2.1.4.1 Sifat-sifat fisika Vanadium ......................................... 9
2.1.4.2 Sifat-sifat Kimia Vanadium........................................ 13
2.1.5 Senyawa-senyawa Vanadium ................................................. 15
2.1.6 Pembuatan Vanadium ............................................................ 25
2.1.7 Kegunaan Vanadium............................................................... 34
2.1.8 Dampak Penggunaan Vanadium ............................................. 38
2.2 Kromium .......................................................................................... 40
2.2.1 Sejarah Kromium .................................................................... 40
2.2.2 Karakteristik Kromium ........................................................... 40
2.2.3 Keberadaan Kromium diAlam ................................................ 41
2.2.4 Sifat-sifat Kromium ................................................................ 42

iii
iv

2.2.4.1 Sifat-sifat Fisika Kromium ......................................... 43


2.2.4.2 Sifat-sifat Kimia Kromium ......................................... 45
2.2.5 Senyawa-senyawa Kromium .................................................. 52
2.2.6 Pembuatan Kromium .............................................................. 64
2.2.7 Kegunaan Kromium ................................................................ 68
2.2.8 Dampak Penggunaan Kromium .............................................. 72
2.2.8.1 Dampak Penggunaan Kromium Bagi Lingkungan ... 73
2.2.8.2 Dampak Penggunaan Kromium Bagi Kesehatan ....... 75
2.3 Mangan ............................................................................................ 78
2.3.1 Sejarah Mangan ...................................................................... 78
2.3.2 Karakteristik Mangan ............................................................. 80
2.3.3 Keberadaan Mangan diAlam .................................................. 82
2.3.4 Sifat-sifat Mangan................................................................... 86
2.3.4.1 Sifat-sifat Fisika Mangan ........................................... 86
2.3.4.2 Sifat-sifat Kimia Mangan ........................................... 87
2.3.5 Senyawa-senyawa Mangan ..................................................... 93
2.3.6 Pembuatan Mangan................................................................. 98
2.3.7 Kegunaan Mangan .................................................................. 99
2.3.8 Dampak Penggunaan Mangan ................................................ 102
2.3.8.1 Dampak Penggunaan Mangan Bagi Lingkungan ....... 102
2.3.8.2 Dampak Penggunaan Mangan Bagi Kesehatan.......... 103

BAB III. PENUTUP


3.1 Kesimpulan ..................................................................................... 105
3.2 Saran ............................................................................................... 106

DAFTAR PUSTAKA ......................................................................................... 107


LAMPIRAN ......................................................................................................... 110
DAFTAR TABEL

Tabel Halaman

2.1 Sifat Fisika Vanadium ............................................................................. 9


2.2 Keterangan Umum Unsur Vanadium ....................................................... 10
2.3 Karakteristik Unsur Vanadium ................................................................ 12
2.4 Sifat Dari Beberapa Ion Vanadium .......................................................... 17
2.5 Warna Beberapa Senyawa Sederhana Dari Logam Vanadium ................ 20
2.6 Sifat-Sifat Fisika Kromium ...................................................................... 43
2.7 Sifat-Sifat Fisika Kromium ...................................................................... 43
2.8 Isotop-Isotop Kromium ............................................................................ 45
2.9 Oksida Krom ............................................................................................ 54
2.10 Oksida Kromium Berdasarkan Tingkat Oksidasi .................................... 55
2.11 Kompleks Kromium Dan Warna Yang dihasilkan .................................. 60
2.12 Sifat-Sifat Fisika Mangan ........................................................................ 86

v
DAFTAR GAMBAR

Gambar Halaman

2.1 Unsur Vanadium ..................................................................................... 3


2.2 Warna Unsur Vanadium........................................................................... 6
2.3 Tabel Periodik ......................................................................................... 29
2.4 Perubahan Warna Reduksi Vanadium Dari +5 Ke +4 ............................. 29
2.5 Perubahan Warna Reduksi Dari +4 Ke +2 ............................................... 31
2.6 Proses Reaksi Seng Dengan Ion Vo2+ ................................................................................ 31
2.7 Unsur Kromium ....................................................................................... 41
2.8 Warna Ion Heksaaquokrom(III) Menjadi Ion Hidroksida ....................... 47
2.9 Warna Reaksi Ion Heksaaquokrom(III) Menjadi Larutan Ammonia ...... 48
2.10 Warna Reaksi Ion Heksaaquokrom(III) Menjadi Ion Karbonat .............. 48
2.11 Warna Oksidasi Krom(III) Menjadi Krom(VI)........................................ 49
2.12 Perubahan Warna Dari [Cr(Oh)6]3- Menjadi Cro42- ................................. 49
2.13 Perubahan Warna Cro42 Menjadi Cr2o72-.................................................. 50
2.14 Unsur Mangan .......................................................................................... 81
2.15 Perubahan Ion Heksaaquomangan(II) Menjadi Ion Hidroksida .............. 89
2.16 Perubahan Ion Heksaaquomangan(II) Menjadi Larutan Ammonia ......... 90
2.17 Perubahan Ion Mno4- Menjadi Mno2........................................................ 90
2.18 Proses Membentuk Cincin Asam Benzena .............................................. 91

vi
DAFTAR LAMPIRAN

Lampiran Halaman

1. Gambar Penelusuran Sumber Di Perpustakaan ................................... 110


2. Gambar Penelusuran Sumber Di Internet ............................................ 111
3. Gambar Kerja Kelompok Dalam Penyelesaian Makalah..................... 112
4. Gambar Penyelesaian Power Point ...................................................... 113
5. Power Point Vanadium, Kromium, Mangan Dan Senyawanya ........... 114

vii
BAB I
PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang


Vanadium, kromium dan mangan adalah deret pertama unsur transisi blok-d.
Vanadium dalam kerak bumi diduga terdapat sekitar 136 ppm (bandingkan dengan
niobium 20 ppm dan tantalum hanya 1,7 ppm), dan merupakan unsur transisi
terbanyak ke lima setelah besi, titanium, mangan, dan zirkonium. Logam ini terdapat
bersama-sama dengan logam-logam lain dalam sekitar 60 macam mineral, dan oleh
karena itu logam vanadium sering merupakan hasil ikutan saja dari suatu proses
pemisahan.
Sekitar 85% dari vanadium yang dihasilkan digunakan sebagai ferrovanadium
atau sebagai baja tambahan. Yang cukup meningkatkan kekuatan dalam baja
mengandung sejumlah kecil vanadium ditemukan pada awal abad ke-20. Vanadium
bentuk nitrida dan karbida stabil, menghasilkan peningkatan yang signifikan dalam
kekuatan baja. Sejak saat itu baja vanadium digunakan untuk aplikasi di as roda,
sepeda frame, crankshafts, roda gigi, dan komponen penting lainnya.
Pada tahun 1797, L.N. Vauquelin dari perancis menemukan oksida unsur baru
dalam suatu mineral dari siberia yaitu krokoit (crocoite) yang kemudian dikenal
sebagai PbCrO4. Satu tahun kemudian unsur logam baru ini diisolasi dengan
mereduksi mineral tersebut dengan batubara (charcoal), dan diberi nama dalam
bahasa yunani kroma (chroma) yang artinya warna, karena banyaknya macam warna
dalam senyawanya.
Logam kromium relatif jarang ditemukan dan kandungannya dalam kerak bumi
di duga kira-kira hanya 0,0122 % atau 122 ppm. Sumber kromium terpenting dalam
perdagangan adalah bijih kromit (chromite), FeCr2O4 yang banyak terdapat di Rusia
dan Afrika selatan (kira kira 96% cadangan kromium dunia) dan philipina. Sumber
kromium lainnya yang lebih sedikit jumlahnya adalah krokoit, PbCrO 4 dan oker
kroma,Cr2O3.

1
2

Kebanyakan senyawa mangan saat ini ditemukan di Rusia, Brazil, Australia,


Afrika Selatan, Gabon, dan India. Irolusi dan rhodokhrosit adalah mineral mangan
yang paling banyak dijumpai. Logam mangan diperoleh dengan mereduksi oksida
mangan dengan natrium, magnesium, aluminum atau dengan proses elektrolisis.
Mangan sangat penting untuk produksi besi dan baja. Pada baja ini membuat
rekening 85% sampai 90% dari total permintaan, sebagian besar dari total kebutuhan.
Mangan adalah komponen kunci dari formulasi stainless steel dan beberapa banyak
digunakan alumimum paduan.
Melihat pentingnya unsur-unsur Vanadium, Kromium, Mangan, dan Senyawanya
maka dalam makalah ini dibahas berbagai materi yang berkaitan dengan unsur-unsur
tersebut.

1.2 Rumusan Masalah


Berdasarkan latar belakang, rumusan masalah makalah ini adalah:
1. Bagaimana sejarah, karakteristik, keberadaan dialam, sifat fisik dan kimia,
senyawa, pembuatan, kegunaan, dan dampak dari penggunaan unsur vanadium?
2. Bagaimana sejarah, karakteristik, keberadaan dialam, sifat fisik dan kimia,
senyawa, pembuatan, kegunaan, dan dampak dari penggunaan unsur kromium?
3. Bagaimana sejarah, karakteristik, keberadaan dialam, sifat fisik dan kimia,
senyawa, pembuatan, kegunaan, dan dampak dari penggunaan unsur mangan?

1.3 Tujuan Makalah


Berdasarkan rumusan masalah di atas, tujuan penulisan makalah ini adalah:
1. Dapat memahami tentang sejarah, karakteristik, keberadaan dialam, sifat fisik dan
kimia, senyawa, pembuatan, kegunaan, dampak dari penggunaan unsur vanadium.
2. Dapat memahami tentang sejarah, karakteristik, keberadaan dialam, sifat fisik dan
kimia, senyawa, pembuatan, kegunaan, dampak dari penggunaan unsur kromium.
3. Dapat memahami tentang sejarah, karakteristik, keberadaan dialam, sifat fisik dan
kimia, senyawa, pembuatan, kegunaan, dampak dari penggunaan unsur mangan.
BAB II
PEMBAHASAN

2.1 Vanadium
2.1.1 Sejarah Vanadium
Vanadium berasal dari kata vanadis, yaitu nama dewi kecantikan di Skandinavia,
pada mulanya ditemukan oleh N.G.Selfstrom di Swedia pada tahun 1830, bersama-
sama dalam bijih besi. Disebut demikian karena senyawaannya kaya akan warna.
Sesungguhnya, unsur ini telah dikenali oleh A.M.del Rio pada tahun 1801 yang
ditemukan dalam bijih timbel yang disebut eritronium. Namun sayangnya beliau
sendiri yang membatalkan penemuan ini. Logam ini tampak bersinar cemerlang,
cukup lunak sehingga mudah dibentuk seperti pembuluh, mempunyai titik leleh
1915oC titik didih 3350oC, serta tahan terhadap korosi.
Vanadium ditemukan oleh sefstrom pada tahun 1830, dinamai Vanadis karena
warna senyawanya yang beragam dan indah. Vanadium murni berupa logam padat
berwarna putih terang mengkilap, lunak dan dapat ditarik. Tahan terhadap udara,
tahan terhadap larutan asam, larutan basa, dan air garam tetapi segera bereaksi
pada suhu diatas 660oC. ( Ham, M. 2012 : 436).1

Gambar 2.1 Unsur Vanadium

1
Ham, M., 2012, Kamus kimia , Jakarta, Bumi Aksara.

3
4

Vanadium adalah unsur kimia dengan lambang V dan nomor atom 23. Ini adalah
lembut, abu-abu keperakan, ulet logam transisi. Pembentukan sebuah vanadium
menstabilkan lapisan oksida logam terhadap oksidasi. Andrés Manuel del Río
menemukan vanadium pada tahun 1801 dengan menganalisis mineral vanadinite, dan
menamainya erythronium. Empat tahun kemudian, ia diyakinkan oleh Nils Gabriel
Sefström pada tahun 1831. Pada 1831, ahli kimia Swedia, Nils Gabriel Sefström,
menemukan kembali unsur oksida yang baru ditemukan saat ia bekerja dengan bijih
besi. Kemudian pada tahun yang sama, Friedrich Wöhler dikonfirmasi sebelumnya
del Río bekerja. Sefström memilih nama yang diawali dengan V, yang tidak
ditugaskan untuk setiap elemen. Dia memanggil unsur vanadium setelah Vanadis
(nama lain untuk Freya, yang Norse dewi keindahan dan kesuburan), karena
banyaknya senyawa kimia berwarna indah yang dihasilkan. Pada 1831, para ahli
geologi George William Featherstonhaugh menyarankan agar vanadium harus
diganti "rionium" setelah del Río, namun saran ini tidak diikuti. Isolasi logam
vanadium ternyata sulit. Pada 1831, Berzelius melaporkan produksi logam, tapi
Henry Enfield Roscoe Berzelius telah menunjukkan bahwa sebenarnya
menghasilkan nitrida, vanadium nitrida (VN). Roscoe akhirnya menghasilkan logam
pada tahun 1867 oleh pengurangan vanadium (III) klorida, VCL3, dengan hidrogen.
Pada tahun 1927, vanadium murni diproduksi dengan mengurangi vanadium
pentoxide dengan kalsium. Yang pertama industri skala besar penggunaan vanadium
dalam baja ditemukan di chassis dari Ford Model T, terinspirasi oleh mobil balap
Perancis. Baja diperbolehkan untuk mengurangi berat badan sekaligus vanadium
meningkatkan kekuatan tarik.
Pada tahun 1831, ahli kimia Swedia, Niel G. Sefstrom menemukan unsur baru
dalam bijih besi di Swedia. Unsur itu dinamakannya Vanadium seperti dewi Vanadis
yang berarti cantik menawan. Tahun 1865 Roscor dan Thorpe menemukan unsur ini
berada bersama tembaga dan lapisan bawah batu pasir dari cheshire. Senyawa
vanadium tersebar melimpah dalam kerak bumi. Beberapa mineral vanadium yang
menonjol adalah :
a. vanadinite : 3 Pb3(VO4)2 . PbCl2
5

b. carnotite : K2O . 2UO3 . V2O5. 3H2O


c. patronite : V2S5 . 3CuS2. ( Lesbani, A., 2011, Vol 14. No. 4 : 45). 2
Vanadium juga merupakan suatu logam lembut dan silver-gray unsur metalik.
Nomor-Atom nya adalah 23 dan lambang V. Henry Roscoe mengasingkan
vanadium metalik tahun 1867. Ia mengambil klorid vanadium (VCl3) dan
menguranginya dengan hidrogen untuk membentuk vanadium yang metal dan zatair-
khlor (HCl). Vanadium merupakan sumber daya di Amerika Serikat, dimana pada
umumnya dengan bijih uranium di (dalam) batu pasir yang cukup besar untuk
menyediakan U.S. kebutuhan vanadium. Mengimport produk vanadium dan
ferrovanadium itu ternyata lebih murah dan sering dilakukan di Amerika.
Ferrovanadium yang diimport dibeli dari Canada, Negeri China, Cekoslovakia
Republik, Selatan Afrika, dan negara-negara lain. Mayoritas vanadium pentoxide
digunakan di (dalam) pabrikasi gelas diimport dari Selatan Afrika. Ilmuwan sudah
menemukan bahwa suatu campuran yang menyangkut galium dan vanadium unsur-
unsur adalah bermanfaat di dalam membuat super magnit.

2.1.2 Karakteristik Vanadium


Logam vanadium tampak bersinar cemerlang, cukup lunak sehingga mudah di
bentuk seperti pembuluh, mempunyai titik leleh 1915oC dan titik didih 3350oC, serta
tahan terhadap korosi. Vanadium dapat bersenyawa dengan karbon di dalam baja,
membentuk senyawa V4C3 yang berupa butiran-butiran halus terdispersi dan
membuat baja menjadi lebih tahan lama dan tahan sobekan walaupun pada
temperatur tinggi, sehingga lebih baik daripada baja biasa. Penambahan karbon
kira-kira 10% mengakibatkan kenaikan titik leleh yang sangat mencolok menjadi
kira-kira 2700oC. Dengan sifat seperti ini, produksi Vanadium sebagian besar
(~80%) digunakan untuk logam aditif pada baja, khususnya untuk keperluan baja
yang tahan goncangan pada kecepatan tinggi. Selain itu logam vanadium juga

2
Lesbani, A., 2011, Studi interaksi Vanadium dan nikel dengan pasir kuarsa, Vol 14. No. 4,
Palembang, Universitas sriwijaya
6

dipakai sebagai logam paduan logam aluminium dengan komposisi kira-kira 10%
berat. ( Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010 : 233).3
Vanadium itu unsur yang putih terang, lembut, logam ulet dengan kekuatan
struktur yang baik. Vanadium tahan terhadap serangan alkali, asam klorida, asam
sulfat, dan air garam. Mengoksidasi logam di udara sekitar 660 oC untuk pentoksida
(V 2O 5).

Gambar 2.2 Warna Unsur Vanadium

Walaupun V dapat dipandang sebagai unsur golongan V seperti halnya Ti dapat


dianggap sebagai unsur Golongan IV, hanya ada sedikit kemiripan dengan unsur-
unsur Golongan P selain dalam stoikiometri. Anion-anion okso, vanadat, tidak
serupa dengan fosfat.
Vanadium sangat murni jarang didapatkan, karena seperti titanium, cukup
reaktif terhadap O2, N2 dan C. pada suhu tinggi yang digunakan dalam proses
metalurgi. Karena kegunaan utama secara komersial adalah dalam aliasi baja dan
besi tuang, yang memberikan sifat dapat diulur dan tahan getaran, produksi secara
komersial adalah terutama sebagai aliasi besi, ferrovanadium.
Vanadium logam tidak diserang oleh udara, basa atau asam, bukan pengoksidasi
selain HF pada suhu ruang. Ia larut dalam HNO3, H2SO4 pekat dan air raja.( Albert,
C. dan Wilkinson, G., 2014 : 449). 4

2.1.3 Keberadaan Vanadium di Alam

3
Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha ilmu
4
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
7

Di alam ditemukan dalam 65 jenis mineral termasuk karnotit, roskulit,


Vanadinit, dan Patronit mineral yang menjadi bijih utamanya. Juga ditemukan dalam
karang fosfat bijih besi tertentu. Vanadium alam merupakan campuran dari dua
50 51
isotop stabilnya, yaitu V (0,245) dan V (99,76%), 7 isotop lainnya bersifat tidak
50
stabil. V agak bersifat radioaktif dengan waktu-paroh 6 x 1015. Vanadium murni
diperoleh melalui reduksi Vanadium triklorida (VCl3) dengan logam Mg atau dengan
campuran Logam Mg-Na. Logam ini memiliki kekuatan tinggi dan daya gabung
netron yang rendah sehingga tepat digunakan untuk aplikasi nuklir.( Ham, M., 2012 :
436).5

Vanadium ditemukan dalam 65 mineral yang berbeda, diantaranya karnotit,


roskolit, vanadinit, dan patronit, yang merupakan sumber logam yang sangat penting.
Vanadium juga ditemukan dalam batuan fosfat dan beberapa bijih besi, juga terdapat
dalam minyak mentah sebagai senyawa kompleks organik. Vanadium juga ditemukan
dalam sedikit dalam batu meteor. Produksi komersial berasal dari abu minyak bumi
dan merupakan sumber Vanadium yang sangat penting. Kemurnian yang sangat
tinggi diperoleh dengan mereduksi vanadium triklorida dengan magnesium atau
dengan campuran magnesium-natrium. Sekarang, kebanyakan logam vanadium
dihasilkan dengan mereduksi V2O5 dengan kalsium dalam sebuah tabung bertekanan,
proses yang dikembangkan oleh McKenie dan Seybair.

Vanadium dalam kerak bumi diduga terdapat sekitar 136 ppm (bandingkan
dengan niobium 20 ppm dan tantalum hanya 1,7 ppm), dan merupakan unsur transisi
terbanyak ke lima setelah besi, titanium, mangan, dan zirkonium. Logam ini terdapat
bersama sama dengan logam-logam lain dalam sekitar 60 macam mineral, dan oleh
karena itu logam vanadium sering merupakan hasil ikutan saja dari suatu proses
pemisahan. Mineral yang penting sebagai sumber logam vanadium adalah, patronit-
VS4, yang merupakan suatu polisulfida. Oleh karena mudah bereaksi dengan oksigen,
logam ini juga terdapat pada berbagai mineral vanadat misalnya vanadinat yaitu

5
Ham, M, 2012., Kamus kimia , Jakarta, Bumi Aksara
8

timbel(ll) klorida vanadat, PbCl2.3Pb3(VO4)2, karnonit yaitu kalium uranil vanadat,


K(UO2)(VO4).1,5H2O, dan vanadinit yaitu Pb3(VO4)2.Pb2(VO4)Cl atau Pb5(VO4)3Cl.
(Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010 : 234-235). 6
Vanadium merupakan unsur yang paling banyak terdapat (0,02 % kerak bumi)
dan ditemukan beberapa macam bijih. Salah satu bijih yang penting secara komersil
ialah V2O5, dan bijih yang paling kompleks. Metalurgi vanadium tidak sederhana,
tetapi vanadium murni (99,9 %) dapat dihasilkan. Dalam penggunaannya vadium
dibentuk sebagai logam campuran besi-vanadium, ferrovanadium mengandung 35% -
95% V. Ferrovanadium dihasilkan dengan mereduksi V2O5 dengan silika dan
penambahan besi. SiO2 berkombinasi dengan CaO membentuk kerak cair kalsium
sitrat.

2 V2O5 + 5 Si {+Fe} 4 V {+Fe} + 5 SiO2


SiO2 {p} + CaO {p} CaSiO3 {c}
Senyawa vanadium yang paling penting ialah vanadium pentoksida, V2O5, yang
terutama digunakan sebagai katalis, seperti dalam konversi SO2(g) menjadi SO3(g)
dalam metode kontak untuk manufaktur asam sulfat. Aktivitas V2O5 sebagai katalis
oksidasi dapat dikaitkan dengan lepasnya oksigen secara reversibel yang terjadi
700oC sampai 1100oC. (Petrucci, R.H. Harwood. Herring. dan Madura., 2011 :
195).7

Sekitar 80% produksi vanadium digunakan untuk pembuatan baja. Baja yang
mengandung vanadium digunakan pada peralatan yang membutuhkan kekuatan dan
kelenturan, seperti pegas dan alat-alat mesin berkecepatan tinggi. Vanadium logam
tidak diserang oleh udara, basa dan asam, bukan pengoksidasi selain HF pada suhu
ruang. Ia larut dalam HNO3, H2SO4 pekat dan air baja.

6
Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha ilm
7
Petrucci, R.H. Harwood. Herring. dan Madura., 2011, Kimia Dasar : Prinsip-Prinsip dan Aplikasi
Modern, Jakarta, Erlangga
9

Vanadium dapat bersenyawa dengan karbon di dalam baja, membentuk senyawa


V4C3 yang berupa butiran-butiran halus terdispersi dan membuat baja menjadi lebih
tahan lama dan tahan sobekan walaupun pada temperatur tinggi, sehingga lebih baik
daripada baja biasa. Penambahan karbon kira-kira 10 % mengakibatkan kenaikan
titik leleh yang sangat mencolok menjadi kira-kira 2700°C. Dengan sifat seperti ini,
produksi vanadium sebagian besar (~ 80 %) digunakan untuk logam aditif pada baja,
khususnya untuk keperluan baja yang tahan goncangan pada kecepatan tinggi.
Selain itu logam vanadium juga dipakai sebagai logam paduan dengan logam
aluminium dengan komposisi kira-kira 10 % berat. (Albert, C. dan Wilkinson., 2014;
458).8

Vanadium juga hadir dalam bauksit, endapan yang mengandung karbon seperti
minyak mentah, arang, syal dan pasir tar. Spektrum vanadium juga di kesan pada
cahaya daripada matahari dan setengah bintang.

2.1.4 Sifat-sifat Vanadium


2.1.4.1 Sifat-sifat Fisika Vanadium
23 titanium ← vanadium → kromium
-

V

Nb
Gambar 2.3 Tabel periodik

Tabel 2.1 sifat fisika Vanadium


Sifat Atom
Struktur hablur Kubus berpusat jasad

8
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta: UI-Press
10

Keadaan pengoksidaan 2, 3, 4,
5
(oksida amfoterik)
Tenaga pengionan Pertama : 650.9 kJ/mol
Kedua : 1414 kJ/mol
Ketiga : 2830 kJ/mol

Tabel 2.2 Keterangan Umum Unsur Vanadium


Keterangan Umum Unsur
Nama, Lambang, Nomor atom vanadium, V, 23
Deret kimia transition metals
Golongan, Periode, Blok 5, 4,
Penampilan gray-white metal

Massa atom 50.9415(1) g/mol


Konfigurasi elektron [Ar] 3d3 4s2
Jumlah elektron tiap kulit 2, 8, 11, 2
Ciri-ciri fisik
Fase solid
Massa jenis (sekitar suhu kamar) 6.0 g/cm³
Massa jenis cair pada titik lebur 5.5 g/cm³
Titik lebur 2183 K (1910 °C, 3470 °F)
Titik didih 3680 K (3407 °C, 6165 °F)
Kalor peleburan 21.5 kJ/mol
Kalor penguapan 459 kJ/mol
11

Kapasitas kalor (25 °C) 24.89 J/(mol·K)

Tekanan uap
P/Pa 1 10 100 1 k 10 k 100 k
pada T/K 2101 2289 2523 2814 3187 3679
Ciri-ciri atom
Struktur kristal cubic body centered
Bilangan oksidasi 2, 3, 4, 5 (amphoteric oxide)
Elektronegativitas 1.63 (skala Pauling)
Energi ionisasi ke-1: 650.9 kJ/mol
(detil) ke-2: 1414 kJ/mol
ke-3: 2830 kJ/mol
Jari-jari atom 135pm
Jari-jari atom (terhitung) 171pm
Jari-jari kovalen 125pm
Lain-lain
Resistivitas listrik (20 °C) 197 nΩ·m
Konduktivitas termal (300 K) 30.7 W/(m·K)
Ekspansi termal (25 °C) 8.4 µm/(m·K)
Kecepatan suara (kawat tipis) (20 °C) 4560 m/s
Modulus Young 128 GPa
Modulus geser 47 GPa
Modulus ruah 160 GPa
Nisbah Poisson 0.37
Skala kekerasan Mohs 7.0
Kekerasan Vickers 628 MPa
Kekerasan Brinell 628 MPa
Nomor CAS 7440-62-2
12

Isotop
isotop NA waktu paruh DM DE (MeV) DP
48
V syn 15.9735 d ε+β+ 4.0123 48
Ti
49
V syn 330 d ε 0.6019 49
Ti
50
V 0.25% 1.5×1017y ε 2.208 50
Ti
β- 1.0369 50
Cr
51
V 99.75% V stabil dengan 28 neutron

Karakteristika masing-masing unsur dalam golongan ini ditunjukkan pada tabel


2.3, logam ini mempunyai kenampakan mengkilap seperti perak dan mempunyai
struktur kubus pusat badan, bcc. Dibandingkan dengan logam-logam golongan 4,
logam-logam golongan 5 ini mempunyai satu elektron ekstra pada orbital d. Hal ini
mengakibatkan ikatan logam yang lebih kuat sebagaimana ditunjukkan oleh
kecenderungan titik leleh dan titik didih logam-logam golongan 5 yang relatif lebih
tinggi daripada titik leleh dan titik didih logam-logam golongan 4 untuk metode yang
sama.

Tabel 2.3 karakteristik Unsur Vanadium

Karakteristika 23V

Kelimpahan/ppm (dalam kerak bumi) 136


Densitas/g cm-3 (20oC) 6,11
Titik leleh (oC) 1915
Titik didih (oC) 3350
Jari-jari atomik/pm (bilangan koordinasi 12) 134
Jari-jari ionik/pm M5+, M4+, M3+, M2+ ( 54 ; 58 ; 64 ; 79
bilangan koordinasi 12)
Konfigurasi elektronik [18Ar] 3d3 4s2
Elektronegativitas 1,6
13

(Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010 : 237). 9


Isotop Vanadium
Vanadium alam merupakan campuran dari 2 isotop, yakni Vanadium-50
sebanyak 0.24% dan Vanadium-51 sebanyak 99.76%. Vanadium-50 sedikit
radioaktif, memiliki masa paruh lebih dari 3.9 x 1017 tahun. Ada sembilan isotop
lainnya yang tidak stabil. Sifat-sifat Vanadium murni adalah logam berwarna putih
cemerlang dan lunak. Tahan korosi terhadap larutan basa, asam sulfat, dan asam
klorida, juga air garam. Tetapi logam ini teroksidasi di atas 660oC, Vanadium
memiliki kekuatan struktur yang baik dan memiliki kemampuan fisi neutron yang
rendah, membuatnya sangat berguna dalam penerapan nuklir.

2.1.4.2 Sifat-sifat Kimia Vanadium


Sifat-sifat kimia vanadium diantaranya:
a. Dipanaskan dalam H2 (tanpa gas lain) pada 1100oC membentuk vanadium hibrida
yang stabil.
b. Logam ini reaktif dalam keadaan dingin, bila dipanaskan terbentuk V2O (coklat),
dipanaskan terus terbentuk V2O3 (hitam), V2O4 (biru), akhirnya V2O5 (orange),
Logam ini terbakar dengan nyala terang dengan oksigen.
c. Bila dipanaskan dengan Cl2 kering terbentuk VCl4.
d. Logam ini tidak bereaksi dengan air brom, HCl / dingin, melepaskan H2 dengan
HF dan membentuk larutan hijau.
e. Vanadium (V) oksida sebagai katalis Proses Contact.

1. Reaksi keseluruhan
Selama berlangsungnya proses kontak untuk membuat asam sulfat, belerang
dioksida diubah menjadi belerang trioksida. Hal ini dilakukan dengan cara

9
Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha ilmu
14

melewatkan belerang dioksida dan oksigen diatas padatan katalis vanadium (V)
oksida.

2. Bagaimana jalannya reaksi


Hal ini merupakan contoh yang baik untuk melihat kemampuan logam transisi
dan persenyawaannya untuk digunakan sebagai katalis karena kemampuan yang
dimiliki oleh logam transisi dan persenyawaannya untuk mengubah tingkat
oksidasinya (bilangan oksidasi). Belerang dioksida di oksidasi menjadi belerang
trioksida dengan vanadium(V) oksida. Pada saat proses berlangsung, vanadium(V)
oksida di reduksi menjadi vanadium(IV) oksida.

Vanadium(IV) dioksida kemudian di oksidasi kembali oleh oksigen.

Meskipun katalis berubah-ubah selama proses reaksi berlangsung, pada akhir proses
reaksi sifat kimia dari katalis tersebut sama dengan pada awal proses reaksi.

3. Tingkat Oksidasi Vanadium


Vanadium memiliki berbagai tingkat oksidasi pada persenyawaannya yang terdiri
dari +5, +4, +3, dan +2. Pada umumnya, semakin tinggi keadaan oksidasi vanadium,
semakin banyak senyawa beracun. Sumber vanadium yang biasa pada tingkat
oksidasi +5 adalah amonium metavanadat, NH4VO3. Zat ini sangat tidak larut dalam
air dan biasanya larut dengan mudah dalam larutan natrium hidroksida. Reaksi terjadi
dalam kondisi asam ketika ion yang paling utama dalam larutan adalah VO2+ disebut
ion dioksovanadium (V).
Suatu hal yang penting untuk diperhatikan bahwa warna hijau yang kamu lihat
tidak benar-benar menunjukkan tingkat oksidasi yang sebenarnya. Warna ini
hanyalah campuran warna kuning tingkat +5 dan warna biru tingkat +4. Catatan:
15

Sepeti halnya ion VO2+, ion VO2+ juga memiliki molekul air yang melekat dengan
baik–[VO(H2O)5]2+.
Dalam senyawanya, vanadium dapat berada dalam berbagai bilangan oksidasi.
Pada setiap bilangan oksidasi ini, vanadium membentuk oksida atau ion. Ion
menunjukkan warna jelas dalam larutan berair. Jika atom logam pusat berada dalam
bilangan oksidasi rendah, oksida bertindak sebagai basa, dalam bilangan oksidasi
tinggi untuk atom pusat, sifat asam menjadi penting. Oksida vanadium dengan V
dalam bilangan oksidasi +2 dan +3 adalah basa, sedangkan oksida vanadium
dengan V dalam bilangan oksidasi +4 dan +5 adalah amfoter.
Kebanyakan senyawa dengan vanadium pada bilangan oksidasi tertinggi (+5)
adalah bahan pengoksidasi yang baik. Pada bilangan oksidasi +2, vanadium
(sebagai V2+) adalah bahan pereduksi yang baik. (Petrucci, R.H. Harwood. Herring.
dan Madura., 2011 : 195). 10

2.1.5 Senyawa-senyawa Vanadium


Kimiawi bagi golongan senyawaan vanadium yang paling penting adalah
sebagai berikut :

VII oktahedral seperti dalam [V(H2O)6] 2+

VIII VF3(S) atau [Vox3]3-

Tetrahedral seperti dalam VCL4 atau V(CH2SiMe3)4

VIV Piramid bujur sangkar dalam O=V acac2

Oktahedral dalam VO2, K2VCl6, O=Vacac2py, dan sebagainya

VV Oktahedral seperti dalam [VO2ox2] 3-, VF5(s).

10
Petrucci, R.H. Harwood. Herring. dan Madura., 2011, Kimia Dasar : Prinsip-Prinsip dan Aplikasi
Modern. Jakarta, Erlangga
16

(Albert, C. dan Wilkinson, G., 2014 : 451). 11

1. Vanadium Oksida
Senyawa-senyawa oksida utama dari ketiga unsur dalam golongan ini adalah
V2O5 –Nb2O5 –Ta2O5 untuk tingkat oksidasi +5, VO2 –NbO2 –TaO2 untuk tingkat
oksidasi +4, V2O3 untuk tingkat oksidasi +3, dan VO –NbO –TaO untuk tingkat
oksidasi +2.
Dengan rentang tingkat oksidasi yang panjang tersebut maka dapat dipahami
bahwa sifat basa dari oksidanya akan melemah dengan naiknya tingkat oksidasi. VO
dan V2O3 bersifat basa sedangkan VO2 dan VO2O5 bersifat amfoterik dengan
membentuk anion vanadat VO43-, atau kadang-kadang dirumuskan VO3- untuk
vanadium (V), sedangkan untuk vanadium (IV) bentuk anion vanadit tidak ditemui
sebagai ion sederhana melainkan sangat bervariasi. (Albert, C. dan Wilkinson, G.,
2014 : 238-239).12
Pada setiap bilangan oksidasi vanadium membentuk oksida. Jika logam berada
pada bilangan oksida rendah (mempunyai rapat muatan rendah) oksidanya bersifat
basa. Dengan bertambahnya tingkat oksidasi (rapat muatan) pada atom pusat, sifat
asamnya meningkat. Oksidasi vanadium pada bilangan oksida +2 dan +3 bersifat
basa, pada +4 dan +5 bersifat amfoter. Oksidasi yang paling penting yaitu V2O5 dan
penggunaan terpenting oksidasi tersebut ialah sebagai katalis, misalnya pada reaksi
SO2(g) menjadi SO3(g) pada metode konstan untuk memproduksi asam sulfat. Aktivitas
V2O5 sebagai katalis oksida mungkin berhubungan dengan lepasnya O2 secara
reversible yang terjadi pada suhu antara 700-1100oC. Umumnya, senyawa V dengan
bilangan oksidasi tertinggi (+5) merupakan zat pengoksidasi yang baik, dan bilangan
oksidasi terendah (V2+) merupakan zat pereduksi yang baik.

Diagram Potensial Elektroda Untuk Vanadium

11
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
12
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
17

VO2+ (g) + 1,00 V


VO2+ (ag) + 0,361 V
V3+ (ag) - 0,255 V
V2+ -1,18 V
V
[kuning] [biru] [hijau] [violet]

Tabel 2.4 Sifat dari beberapa Ion Vanadium


Biloks Oksidasi Sifat Iona Nama Ion Warna Ion
+2 VO Basa V2+ Vanadium (II) Ungu
(Vanadit)

+3 V2O5 Basa V3+ Vanadium (III) Hijau


(vanadat)

+4 VO2 Amfoter VO2+ Oksovanadium (IV) Biru


(vanadly)
B Hypovanadat Coklat
(vanadit)

+5 V2O5 Amfoter Dioksovanadium Kuning


(V)C Tidak
Ortovanadat d berwarna

Beberapa ion-ion terhidrasi dalam larutan, misalnya {V(H2O)6}2+, {V(H2O)6}3+,


{V(H2O)4}2+, dan {VO2(H2O)6}2+. Tidak ada anion sederhana dari spesies vanadium
(IV). Rumus ini adalah V2O92-. Ion ini hanya didapat pada larutan asam kuat
{pH<1,5}. Ortovanadium hanya didapat pada larutan basa kuat {pH>1,3}. Pada pH
lebih rendah, anionnya bersifat lebih kompleks, misalnya pirovanadat {V2O74-} dari
pH 10 sampai 13 dan metavadanat {VO3-}n dari pH 7 sampai 10.

2. Senyawa V+5
18

Senyawa V+5 (yang tidak berwarna) direduksi dengan reduktor yang sesuai akan
terjadi Perubahan sebagai berikut :
VO3- VO+2 V+3 V+2

a. Vanadium Pentoksida, V2O5


Berdasarkan argumentasi rasio jari-jari relatif terhadap oksigen (-2), vanadium
(+5) agak terlalu besar ukurannya untuk koordinasi struktur tetrahedron (bilangan
koordinasi 4), tetapi terlalu kecil untuk koordinasi oktahedron (bilangan koordinasi
6). Oleh karena itu, V2O5 mengadopsi struktur trigonal bipiramid terdistrosi
(bilangan koordinasi 5) yang bersekutu pada sisi-sisinya membentuk rantai double
zig-zag yang nampak agak rumit tetapi spesies anion okso, tetraoksovanadat (V).
VO43-, mempunyai struktur tetrahedron.( Albert, C. dan Wilkinson., 2014: 239-240). 13

Dibuat dari :
1) Oksidasi / pemanggangan logam atau oksidanya dengan bilangan oksidasi rendah
V2O5 sebagai hasil akhir.
2) Hidrolisa VOCl3.
3) Pemanasan amonium vanadat.
Penggunaannya :
Sebagai katalis dalam oksidasi SO2 SO3 , dalam pembuatan asam sulfat V2O5
2SO2 + O2 2SO3

1) Katalis dalam oksidasi alkohol dan hidrogenasi olefin


V2O5 berwarna kuning-oranye, dapat diperoleh dari pemanasan vanadat,
NH4VO3 menurut persamaan reaksi berikut:
2NH4VO3(s) → NH3(g) + V2O5(s) + H2O (g)
Padatan V2O5 ini mempunyai titik leleh kira-kira 650°C, dan membeku pada
pendinginan dengan membentuk kristal-kristal yang berbentuk jarum. Oksida ini juga
13
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta: UI-Press
19

dapat diperoleh dari penambahan larutan asam encer ke dalam larutan amonium
vanadat :
2 NH4VO3 (aq) + H2SO4 (aq) → (NH4)2SO4 (aq) + H2O (l) + V2O5 (s)

Kelarutan V2O5 dalam air sangat kecil (kira-kira 0,007 g L-1), dan oksida ini
lebih bersifat amfoterik. Oleh karena itu, V2O5 larut dalam basa kuat, misalnya
natrium hidroksida, menghasilkan ion vanadat yang tak berwarna. Jika ke dalam
larutan ini selanjutnya ditambahkan asam pH ~ 6,5, larutan menjadi oranye
cemerlang. Jika penambahan asam diteruskan hingga pH ~ 2, ternyata diperoleh
endapan berwarna coklat, V2O5, tetapi endapan ini larut kembali pada penambahan
asam lebih lanjut dengan membentuk kation okso, adalah ion kompleks
dioksovanadium (V), VO2+. Persamaan reaksi yang telah diusulkan secara sederhana
dapat dituliskan sebagai berikut:

Pada penambahan basa

V2O5 (s) + 6 OH-(aq) → 2 [vo4] 3-(aq) + 3 H2O (l)

Tak berwarna

Pada penambahan asam hingga pH = 6,5

[VO4] 3- (aq) + 2H3O+ (aq) → [VO2(OH)2] -(aq) + 2 H2O (l)

kuning-oranye

Pada penambahan asam hingga pH = 2

2 [VO2(OH)2] -(aq) + 2 H3O+ (aq) → V2O5 (s) + 5 H2O(l)

coklat

Pada penambahan asam lebih lanjut

V2O5(s) + 2 H3O+ (aq) → 2 [VO2] + (aq) + 3 H2O (l)


20

Jadi, terdapat dua macam ion okso vanadium(V), yaitu dalam bentuk kompleks
anion tetraoksovanadat(V), [VO4] 3-, dan kation dioksovanadium(V), [VO2]+.

V2O5 bersifat oksidator sedang dengan perubahan tingkat oksidasi dari +5


menjadi +4; misalnya oksidasi terhadap HCl dengan membebaskan gas klorin:

V2O5(s) + 2HCl (aq) → 2VO2(s) + H2O (l) + Cl2(g)

Dalam larutan, reaksi ionnya dapat dituliskan sebagai berikut :

Reduksi : [VO2+(aq) + 2H3O+ + e → VO2+(aq) + 3 H2O] 2x

Oksidasi : 2Cl-(aq) → Cl2(g) + 2e

2VO2+(aq) + 4H3O+ + 2 Cl-(aq) → 2VO2+(aq) + 6H2O (l) + Cl2(g).

(Albert, C. dan Wilkinson, G., 2014 : 240-241).14

b. Vanadium Pentaflourida, VF5


Senyawa ini dinyatakan sebagai sublimat putih murni. Dibuat dengan pemanasan
VF4 dalam lingkungan nitrogen, pada suhu 350oC – 650oC. Senyawa ini sangat
mudah larut dalam air atau pelarut organik.
Logam-logam golongan 5 membentuk banyak senyawa halida dengan berbagai
variasi warna sebagaimana di tunjukkan pada tabel 5.3.3 yang disusun secara
informatif berdasarkan kelompok. Untuk tingkat oksidasi +5, vanadium hanya
membentuk VF5. Vanadium (IV) tidak membentuk senyawa iodida, sedangkan
vandium (III) dan Vanadium (II) membentuk semua senyawa-senyawa halida.
Tabel 2.5 Warna beberapa senyawa sederhana (monomer) dari logam Vanadium
Tingkat Fluorida Klorida Bromida Iodida
oksidasi

14
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
21

+5 VF5- tak
berarna - - -

+4 VF4- hijau VCl4 - merah- VBr4 –


limau coklat magenta -
+3 VF3 – kuning- VCl3 – merah VBr3 – abu- VI3 – coklat-
hijau violet abu coklat hitam
+2 VF2- Biru VCl2 – hijau VBr2 – oranye VI2 – merah
pucat coklat violet

VF5 merupakan polimer yang terdiri atas unit-unit oktahedron dengan kedua
sudut pada salah satu sisinya saling bersekutu sehingga terbentuk rantai zig-zag tak
terhingga. Struktur spesies halida vanadium lebih sederhana, Misalnya VCl4 (dl)
mengadopsi bangun tetrahedron monomerik, dan bersifat paramagnetik .( Albert, C.
dan Wilkinson, G., 2014 : 254-255). 15

c. Vanadium oxitrikhlorida, VOCl3.


Senyawa ini dibuat dengan melewatkan Cl2 kering pada VO3 yang dipanaskan,
Senyawa titik didih 127oC.

d. Vanadium pentasulfida, V2S5


Senyawa ini dibuat dengan memanaskan campuran vanadium trisulfida, dengan
sulfur tanpa udara pada 400oC, Senyawa ini berupa bubuk hitam.

3. Senyawa V+4
a. Vanadium titroksida,V2O4 atau VO2.

15
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
22

Dibuat dengan pemanasan campuran vanadium trioksida dan vanadium


pentoksida tanpa udara dengan jumlah molar yang sama. Senyawa ini berbentuk
Kristal biru tua, mudah larut dalam asam atau basa.
Vanadium dioksida, VO2, berwarna biru legam, dan dapat diperoleh dari reduksi
padatan V2O5 dengan reduktor sedang seperti CO dan SO2, atau pemanasan
langsung V2O5 dengan asam oksalat. Vanadium dioksida, VO2, bersifat amfoterik
sama seperti V2O5, Iarut dengan kelarutan yang sama banyak baik dalam asam
maupun basa. Dalam asam non-oksidator VO2 Iarut dengan membentuk ion
oksovanadium(lV) atau ion vanadil, , [VO] 2+, yang berwarna biru. Dalam alkali VO2
Iarut dengan membentuk larutan yang berwarna kuning hingga coklat dari ion
vanadat(IV) atau hipovanadat, [V4O9] 2-, atau ion [VO4] 4- pada pH tinggi. Pada
temperatur kamar VO2 mengadopsi struktur mirip rutil.( Sugiyarto, K. dan Suyanti, R.,
2010: 241).16

b. Vanadium tetraflourida, VF4


Dibuat dari reaksi HF anhirid dengan VCI4, Reaksi berjalan mulai dari suhu -
28oC dan meningkat secara lambat sampai OoC. fluorida ini berupa bubuk kuning
kecoklatan, larut dalam air membentuk larutan berwarna biru.

c. Senyawa Vanadil
Senyawa ini berisi kation vanadil (VO+2) dimana bilangan oksidasinya +4,
bersifat unik, berwarna biru.
Vanadil klorida dibuat dari hidrolisa VCI4, menurut persamaan reaksi
VCI4 + H2O → VOCI2 + 2HCI
Atau dari reaksi V2O5 dengan HCI, dengan persamaan reaksi
V2O5 + HCI → 2VOCI2 + 3H2O + CI2
Senyawa VOCI2 bersifat reduktor kuat yang digunakan secara komersial dalam
pewarnaan. Hanya Eo dari VO+2/VO3 adalah -1 volt

16
Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha ilmu
23

4. Senyawa V+3
a. Vanadium trioksida, V2O3.
Vanadium trioksida, V2O3, berwarna hitam, dapat diperoleh dari reduksi V2O5
dengan H2 atau CO secara bertahap. V2O3 mengadopsi struktur corundum (𝛼-Al2O3).
Oksida ini bersifat basa, oleh karena itu dengan asam bereaksi menghasilkan ion
vanadium(III), V3+ yang berwarna biru atau hijau dan bersifat reduktor kuat :
V2O3(s) + 6H3O+ (aq) → 2V3+ + 9H2O(l).

(Albert, C. dan Wilkinson, G., 2014 : 241-242). 17

Dibuat dengan mereduksi V2O5 dengan hidrogen. V2O3 bersifat basa, larut dalam
asam memberikan ion hezaquo, V(H2O)63+

b. Vanadium halida dan oxihalida.


Vanadium triflourida, VF3. 3H2O dibuat bila V2O3 dilarutkan dalam HF.
Trihalida yang lain adalah VCI3 dan VBr3, sedang VI3 tidak dikenal. Vanadium
oxihalida yang dikenal adalah VOCI dan VOBr. Keduanya tak larut dalam air tetapi
larut dalam asam.

5. Senyawa V+2.
Bila larutan VIII direduksi oleh Zn dalam asam, diperoleh larutan yang peka
udara [V(H2O)6] 2+ berwarna biru. Ini dioksidasi oleh udara disertai pengeluaran
hidrogen, walaupun fakta bahwa potensial V3+/V2+ menyarankan yang lain. Larutan
vanadium (II) sering digunakan untuk menghilangkan runutan O2 dari gas inert.

Garam VSO4.6H2O diperoleh sebagai kristal ungu pada penambahan etanol


kepada larutan yang direduksi. Karena konfigurasi d3, ion [V(H2O)6]2+ seperti

17
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
24

halnya [Cr(H2O)6] +. secara kinetik inert, dan reaksi substitusinya relatif lambat
(Albert, C. dan Wilkinson, G., 2014 : 453).18

Senyawa-senyawa V+2 berwarna paramagnetik ion V+2 merupakan reduktor kuat.


Larutan encer V+2 (violet) mereduksi air membebaskan H2.

V + 2H+ → V+3 + ½ H2.

6. Senyawa V+1, dan V-1 dan V0.


Bilangan oksidasi ini tidak umum, distabilkan oleh ligan asam n. Bilangan
oksidasi +1 dijumpai pada senyawa V(C0)6-1.

7. Ion oksovanadium dan kompleks


Kedua anion okso, VO2+ dan VO2+, mempunyai kimiawi yang luas membentuk
berbagai senyawaan kompleks. Sekalian senyawaan memperlihatkan pita raman dan
inframerah yang khas bagi gugus M=O. gugus VO2+ adalah angular. Contoh
kompleksnya adalah cis – [VO2CL4] 3-, cis - [VO2EDTA] 3- dan cis – [VO2OX2] 3-.
Tatanan cis bagi senyawaan logam diokso tanpa elektron d lebih disukai daripada
tatanan trans, seperti yang ditemukan dalam beberapa sistem logam diokso lainnya,
misalnya RuO22+ ; ligan-ligan O sebagai donor 𝜋 yang kuat lalu menggunakan satu
dari setiap d 𝜋 (dxy, dyz), dan memakai bersama orbital ketiga (dxy), sedangkan dalam
konfigurasi trans, mereka harus memakai bersama dua orbital d 𝜋, dan membiarkan
satu orbital tidak terpakai.
Senyawaan oksovanadium (IV) atau vanadil di antara spesies vanadium yang
penting adalah paling stabil, dan satuan VO tetap ada melalui berbagai reaksi kimia.
Larutan V3+ teroksidasi dalam udara, sedangkan Vv segera teroksidasi oleh zat
pereduksi lemah membentuk ion oksovanadium (IV), [VO(H2O)5] 2+ yang biru
VO2+ + 2H+ + e = V3+ + H2O EO= O,34 V
VO2+ + 2H+ + e = V2+ + H2O EO= 1,0 V

18
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
25

Penambahan basa kepada [VO(H2O)5] 2+ memberikan oksida hidrat VO(OH)2 yang


kuning, yang larut kembali dalam asam memberikan kation.

Biasanya senyawaan oksovanadium(lV) adalah hijau kebiruan, Mereka bisa


terkoordinasi -5 piramid bujur sangkar atau terkoordinasi -6 dalam bentuk
oktahedron terdistorsi. Contohnya adalah [VO bipy2 Cl] +, VO(acac)2, dan
[VO(NCS)5] 2. lkatan VO adalah pendek (1,56 - 1,59A) sehingga ikatan V dapat
dianggap semestinya sebagai ikatan rangkap, dengan komponen 𝜋 timbul dari arus
elektron 0 (p𝜋) → V(d𝜋). Bahkan dalam VO2, yang mempunyai struktur rutile
terdistorsi, satu ikatan (1,76A) jelas lebih pendek daripada lainnya dalam Satuan
VO6 (perhatikan bahwa dalam TiO2 semua ikatan Ti-O benar-benar sama). Semua
kompleks terkoordinasi-5 mengambil ligan keenam dengan cukup mudah, menjadi
oktahedral.

8. lon Akuo Vanadium (III) dan Kompleksnya

Reduksi elektrolitik atau reduksi kimia larutan asam vanadat atau larutan VIV
memberikan larutan VIII yang cukup mudah teroksidasi menjadi VO2+. Garam
berkristal dapat diperoleh. Penambahan OH - mengendapkan oksida hidrat V2O3. (
Albert, C. dan Wilkinson, G., 2014: 251-252).19

2.1.6 Pembuatan Vanadium


Pembuatan vanadium dapat di lakukan dengan cara ekstraksi yaitu:
Langkah pertama ekstraksi logam ini adalah mendapatkan vanadium dalam
bentuk oksidanya, V2O5, dari bijihnya melalui berbagai macam proses dan reaksi.
Untuk itu biasanya ditempuh prosedur umum dengan pemanggangan (roasting) bijih-
bijih yang telah diremukkan atau residu vanadium dengan garam NaCl atau N2CO3
pada temperatur kira-kira 850oC. Tahap ini akan menghasilkan natrium vanadat,
Na3VO4, yang kemudian diluluhkan dengan air. Pengasaman dengan asam sulfat

19
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
26

hingga pH = 2-3 akan menghasilkan padatan merah yang disebut ”roti-merah" (red
cake) yang merupakan suatu senyawa polivanadat, dan pemanggangan langsung
pada temperatur kira-kira 700oC akan menghasilkan padatan hitam V2O5.
Langkah selanjutnya adalah proses reduksi terhadap V2O5 yang pada garis
besarnya dibedakan dalam dua perlakuan berdasarkan tujuannya. Jika logam
vanadium yang diperoleh dimaksudkan untuk keperluan zat aditif pada baja, maka
reduksi dilakukan dalam tanur listrik dengan penambahan bijih besi (Fe), silikon (Si)
dan kapur, CaO. Hasilnya adalah ferovanadium dengan kadar vanadium (35-95 %)
yang dapat dipisahkan dari ampas atau kerak CaSiO3 menurut persamaan reaksi
berikut :

2V2O5 + 5Si + Fe + 5CaO → 4V + 5Fe + 5CaSiO3

ferovanadium

Produk ini dapat langsung dipakai sebagai zat aditif pada baja ferovanadium
tanpa pemurnian lebih lanjut. Jika yang diinginkan logam vanadium murni, maka
reduksi terhadap V2O5 dapat dilakukan dengan kalsium, dan lelehan logam
vanadium yang terbentuk dapat dipisahkan dari kerak CaO menurut persamaan
reaksi:
V2O5 (s) + 5Ca (s) → 2V (I) + 5CaO (s)
Jika bahan dasar yang digunakan mengandung vanadium (II) klorida, VCL2
maka logam vanadium dengan kemurnian tinggi dapat diperoleh dengan elektrolisis
leburan NaCl-LiCl-VCl2, atau dengan proses van arkel-de boar yaitu melewatkan
uap garam vanadium klorida yang sudah dimurnikan melalui kawat panas dalam
keadaan vakum (tekanan rendah).( Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010 :234-236).20

Cara mendapatkan Vanadium diantaranya adalah dengan cara ekstraksi dari


beberapa senyawa yaitu :
1. Dari vanadinit

20
Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha ilmu
27

Ekstraksi dari bijih ini melibatkan beberapa tahap yaitu:


a. Pemisahan PbCl2
Bijih direaksikan dengan HCl pekat, PbCl2 akan mengendap, dioxovandium
chlotida(VO2Cl) tetap dalam larutan.
b. Pembuatan V2O5
PbCl2 dipisahkan, larutan ditambah NH4Cl dan dijenuhkan dengan NH3, sehingga
terbentuk NH4VO3 yang bila dipanaskan akan terbentuk V2O5.
c. Reduksi V2O5.
V2O5 direduksi dengan Ca pada 900 – 950ºC untuk memperoleh vanadium murni.

2. Dari carnotit
a. Pembuatan sodium ortho vanadat
Carnotit dicairkan dengan Na2CO3, masa cair yang diperoleh diekstraksi dengan
air untuk mengendapkan Fe(OH)3, larutan dipekatkan dan didinginkan maka didapat
Na3VO4
b. Pembuatan V2O5
Larutan yang berisi Na3VO4 diberi NH4Cl dan dijenuhkan dengan NH3, sehingga
terbentuk NH4VO3 (amonium metavanadat), yang dipanaskan untuk mendapatkan
V2O5.
c. Reduksi V2O5
d. Dengan cara Mardenand-Rich diperoleh logam vanadium murni.

3. Pembuatan logam Vanadium


Logam ini sangat sulit diperoleh dalam keadaan murni sebab titik cair yang
tinggi dan reaktivitas terhadap O2, N2 dan C pada suhu tinggi. Vanadium ± 99 %
dapat diperoleh dengan mereduksi V2O5 dengan Al (proses thermit). Vanadium murni
diperoleh dengan mereduksi VCl3 dengan Na atau dengan H2 pada suhu 900ºC. VCl3
diperoleh dari reaksi V2O5 dengan S2Cl2 pada 300ºC. Reduksi VCl4 dengan Mg dapat
memperoleh 99,3 % vanadium.
a. Produksi Ferrovanadium potongan
28

Kebanyakan vanadium digunakan sebagai ferrovanadium sebagai aditif untuk


meningkatkan baja. Ferrovanadium dihasilkan secara langsung dengan mengurangi
campuran vanadium oksida, oksida besi dan besi dalam tanur listrik. Vanadium-
bantalan magnetit bijih besi merupakan sumber utama untuk produksi vanadium. Para
vanadium berakhir di babi besi dihasilkan dari bantalan vanadium magnetit. Selama
produksi baja, oksigen yang tertiup ke babi besi, mengoksidasi karbon dan sebagian
besar kotoran lain, membentuk terak. Tergantung pada bijih yang digunakan, yang
terak berisi sampai dengan 25% dari vanadium. Logam vanadium diperoleh melalui
proses multi-langkah yang diawali dengan pemanggangan bijih hancur dengan NaCl
atau Na2CO3 pada sekitar 850°C untuk memberikan natrium metavanadat (NaVO3).
Sebuah ekstrak berair padat ini adalah diasamkan untuk memberikan sebuah
polyvanadat garam, yang dikurangi dengan kalsium logam. Sebagai alternatif untuk
produksi skala kecil, vanadium pentoxide berkurang dengan hidrogen atau
magnesium. Banyak metode-metode lain juga digunakan, dalam semua yang
vanadium hasilkan sebagai hasil sampingan proses-proses lain. Pemurnian vanadium
dimungkinkan oleh proses bar Kristal yang dikembangkan dengan melibatkan
pembentukan logam iodida, dalam contoh ini vanadium (III) iodida, dan dekomposisi
berikutnya untuk menghasilkan logam murni.

b. Reduksi tingkat vanadium (V) menjadi vanadium (II)


Sumber vanadium yang biasa pada tingkat oksidasi +5 adalah ammonium
metavanadat, NH4VO3. Zat ini sangat tidak larut dalam air dan biasanya larut dengan
mudah dalam larutan natrium hidroksida.
Jika kamu melakukan reaksi pada labu yang kecil, pada keadaan normal biasanya
labu disumbat dengan kapas mentah. Hal ini dilakukan untuk menyediakan jalan
keluar buat hidrogen (yang dihasilkan dari reaksi antara seng dengan asam). Pada saat
yang bersamaan penyumbatan ini dilakukan untuk membatasi terlalu banyaknya
udara yang masuk pada labu. Penyumbatan dilakukan untuk mencegah re-oksidasi
vanadium yang memiliki tingkat oksidasi yang lebih rendah (khususnya tingkat +2)
oleh oksigen di udara. Reduksi ditunjukkan oleh dua tahap. Satu hal yang penting
29

adalah penampakan warna, tetapi proses perubahan terus berlanjut dari awal sampai
akhir. Suatu hal yang penting untuk memperhatikan bahwa warna hijau yang kamu
lihat tidak benar-benar menunjukkan tingkat oksidasi yang sebenarnya. Warna ini
hanyalah campuran warna kuning tingkat +5 dan warna biru tingkat +4.
1) Reduksi dari +5 ke +4

Gambar 2.4 perubahan warna reduksi Vanadium dari +5 ke +4

Catatan: Seperti halnya ion VO2+, ion VO2+ juga memiliki molekul air yang melekat
dengan baik – [VO(H2O)5]2+.

2) Reduksi dari +4 ke +2
Perubahan warna terus berlangsung

Gambar 2.5 perubahan warna reduksi dari +4 ke +2

Alasan untuk membubuhkan tanda kutip pada ion vanadium(III) adalah bertujuan
untuk sebuah penyederhanaan. Khusus yang pasti yang dimiliki oleh ion kompleks
akan tergantung pada asam yang kamu gunakan pada proses reduksi. Penyederhanaan
sangat beralasan pada bagian ini.
30

c. Reaksi oksidasi vanadium (II)


Ion vanadium(II) sangat mudah teroksidasi. Jika kamu mencabut kapas mentah
dari labu dan menuangkan sebagian larutan pada tabung reaksi, maka warna akan
kembali hijau karena larutan ini bersentuhan dengan oksigen di udara. Larutan
kembali teroksidasi menjadi vanadium(III).
Jika larutan dibiarkan untuk jangka waktu yang lama, larutan akan kembali
menjadi biru sebagai pengaruh oksidasi udara dan kembali lagi menjadi tingkat
vanadium(IV) – ion VO2+. Penambahan asam nitrat (agen pengoksidasi yang sangat
kuat) pada larutan vanadium(II) juga dapat menghasilkan ion VO2+ yang berwarna
biru. Vanadium(II) kembali teroksidasi menjadi vanadium(IV).
1) Penjelasan perubahan potensial redoks (potensial elektroda)
Penggunaan seng sebagai agen pereduksi
a) Tingkat pertama dari rangkaian reduksi
Coba perhatikan pada reduksi tingkat pertama – dari VO2+ ke VO2+. Potensial
redoks setengah reaksi untuk vanadium diberikan oleh :

Kesetimbangan yang berkaitan untuk seng adalah:

Prinsip sederhana adalah jika kamu merangkaikan dua setengah reaksi secara
bersamaan, salah satu setengah reaksi dengan harga E°yang lebih positif akan
bergerak ke kanan; dan satu yang lain dengan harga E°yang negatif (kurang positif)
akan bergerak ke kiri.
Jadi, jika kamu mencampurkan seng dengan ion VO2+ dengan keberadaan asam
adalah untuk menyediakan ion H+:
31

Gambar 2.6 proses reaksi seng dengan ion VO2+

dua kesetimbangan menjadi satu jalan reaksi. Jika kamu menginginkannya, kamu
dapat menulis hal itu berurutan ke bawah dan menggabungkannya untuk
menghasilkan persamaan ionik untuk reaksi.

b) Tingkat reaksi yang lain


Berikut ini adalah harga-harga Eo untuk seluruh tahap reduksi dari vanadium(V)
menjadi vanadium(II):

dan berikut adalah harga untuk seng:


32

Harus diingat bahwa supaya reaksi vanadium bergerak ke arah kanan (sesuai
dengan yang kita inginkan), harga Eo-nya harus lebih positif apapun yang kamu
reaksikan dengannya. Dengan kata lain, supaya reaksi dapat berlangsung, seng harus
selalu memiliki harga lebih negatif – pada kasus ini. Seng dapat mereduksi vanadium
melalui tiap tahap dari tahapan-tahapan tersebut untuk menghasilkan ion
vanadium(II).

c) Penggunaan agen reduksi yang lain


Andai kata kamu menggantikan seng sebagai agen pereduksi dengan timah.
Seberapa jauh reduksi berlangsung kali ini?
Berikut adalah beberapa harga E° :

dan berikut harga untuk timah:

Supaya setiap reaksi dapat terjadi, reaksi vanadium harus memiliki harga Eo lebih
positif karena kita menginginkannya supaya reaksi tersebut bergeser kearah kanan.
Hal ini berarti bahwa timah harus memiliki harga yang lebih negatif.
Pada persamaan vanadium yang pertama (dari +5 ke +4), harga untuk timah lebih
negatif. Ini akan bekerja dengan baik. Pada persamaan vanadium yang kedua (dari +4
ke +3), harga untuk timah lebih negatif juga. Ini juga akan bekerja dengan baik.
Tetapi pada reaksi vanadium yang terakhir (dari +3 ke +2), timah tidak lagi memiliki
harga Eo yang lebih negatif. Timah tidak akan mereduksi vanadium(III) menjadi
vanadium(II).

2) Re-oksidasi vanadium(II)
33

Tingkat oksidasi vanadium(II) lebih mudah teroksidasi kembali menjadi


vanadium(III) – atau lebih tinggi.
a) Oksidasi oleh ion hidrogen
Larutan vanadium(II) hanya akan tetap stabil selama kamu menjaganya supaya
udara tetap diluar dan dengan adanya seng. Seng dibutuhkan untuk menjaga supaya
vanadium tereduksi. Apa yang akan terjadi jika seng tidak ada disana? Lihatlah harga
Eo berikut:

Reaksi dengan harga E° yang lebih negatif akan bergeser ke kiri; reaksi dengan
harga lebih positif (atau kurang negatif) akan bergeser ke kanan. Hal itu berarti
bahwa ion vanadium(II) akan teroksidasi menjadi ion vanadium(III), dan ion
hidrogen tereduksi menjadi hidrogen. Akankah reaksi oksidasi berlanjut – sebagai
contoh, ke tingkat vanadium(IV)?
Perhatikan beberapa harga E° dan tentukan:

Supaya kesetimbangan vanadium bergerak ke kiri, maka harus memiliki harga Eo


yang lebih negatif. Kesetimbangan di atas tidak memiliki harga Eo yang lebih negatif
dan karena itu reaksi tidak akan terjadi.

b) Oksidasi dengan asam nitrat


Pada arah yang sama, kamu dapat mencoba seberapa jauh asam nitrat akan
mengoksidasi vanadium(II). Berikut adalah tahap pertama:

Reaksi vanadium memiliki harga Eo yang lebih negatif dan karena itu reaksi akan
bergerak ke kiri; reaksi asam nitrat bergerak ke kanan. Asam nitrat akan
mengoksidasi vanadium(II) menjadi vanadium(III).
34

Tahap yang kedua meliputi harga Eo:

Asam nitrat lagi-lagi memiliki harga Eo yang lebih positif dan karena itu
bergerak ke kanan. Reaksi vanadium yang lebih negatif (kurang positif) bergerak ke
kiri. Asam nitrat tentu saja akan mengoksidasi vanadium(III) menjadi vanadium(IV).
Akankah hal ini akan terjadi untuk vanadium(V)?

Tidak, itu tidak akan terjadi! Untuk reaksi vanadium supaya bergerak ke kiri
untuk membentuk ion dioksovanadium(V), harus memiliki harga Eo yang lebih
negatif (kurang positif). Reaksi kesetimbangan di atas tidak memiliki harga yang
kurang positif, dan oleh karena itu reaksi tidak akan terjadi.

2.1.7 kegunaan Vanadium


Kira-kira 80% vanadium yang dihasilkan, digunakan sebagai ferrovanadium atau
sebagai penambah keluli. Penggunaan-penggunaan lain :
1. Dalam bentuk aloynya seperti :
a. Keluli tahan karat khusus, contohnya penggunaan dalam peralatan bedah atau
alat tukang
b. Keluli tahan karat dan pertukangan kelajuan tinggi
c. Dicampurkan dengan aloy-aloy aluminium dan titanium untuk digunakan
dalam engine jet dan kerangka pesawat udara kelajuan tinggi.
d. Aloy keluli vanadium digunakan pada gandar, aci engkol, gear dan komponen-
komponen penting yang lain.
e. Vanadium digunakan untuk menyalutkan titanium pada keluli.
f. Pita vanadium-gallium digunakan dalam magnet bersuperkonduksi (175,000
gauss).
35

g. Vanadium (V) oksida (vanadium pentoksida V2O5) digunakan sebagai mangkin


dalam pembuatan asid sulfurik (melalui proses sentuh) dan maleik anhidrida. Ia
digunakan dalam pembuatan keramik.
h. Kaca yang disalut vanadium dioksida (VO2) boleh mengekang sinaran
inframerah (tanpa menghalang cahaya tampak) pada suhu-suhu tertentu.
i. Sel bahan api elektrik dan bateri simpanan sepeti Bateri redoks vanadium.
j. Ditambahkan dengan korundum untuk membuat manikam aleksandrit tiruan.
k. Salutan perubahan elektrokimia vanadat untuk melindungi keluli daripada karat
dan kikisan.

Dalam biologi, atom vanadium adalah komponen penting bagi setengah enzim,
khasnya bagi vanadium nitroginase yang digunakan oleh setengah mikroorganisme
untuk pengikat nitrogen. Vanadium penting bagi askidian atau pemancut laut dalam
Protein Kromagen Vanadium. Kepekatan dalam darah hidupan-hidupan ini adalah
100 kali lebih tinggi daripada kepekatan vanadium dalam air laut di sekelilingnya.
Tikus dan ayam juga diketahui memerlukan vanadium pada kandungan kecil dan
kekurangan akan mengakibatkan pertumbuhan lambat dan gangguan pembiakan.
Secara industrinya, kebanyakan vanadium digunakan sebagai penambah untuk
memperbaiki ciri keluli. Biasanya tindak balas besi mentah dengan vanadium
pentoksida mentah “V2O5” sudah mencukupi, dan tidak perlu menggunakan logam
vanadium tulen. Ini menghasilkan ferrovanadium yang sesuai untuk kerja-kerja
seterusnya.
Senyawa Vanadium pentaoksida (V2O5) digunakan sebagai mordant (zat yang
permanen memperbaiki pewarna pada kain), sebagai katalis dalam beberapa reaksi
kimia dan dalam pembuatan keramik. Hal ini juga dapat dikombinasikan dengan
galium untuk membentuk magnet superkonduktif.
36

Bila dicampur dengan aluminium dan titanium, vanadium bisa menciptakan


vaduan yang sangat kuat yang digunakan untuk aplikasi khusus seperti implan gigi
dan mesin jet. (Ham, M. 2012 : 436).21
Di Jepang, vanadium (V) oksida (V2O5) dipasarkan sebagai tambahan kesehatan
mineral baik yang wujud secara asli dalam air minuman. Sumber utama air minuman
ini adalah cerun Gunung Fuji. Kandungan vanadium pentoksida air ini adalah antara
kira-kira 80ug/Liter hingga ke 130ug/Liter. Pemasarannya menggambarkan sebagai
penentang diabetis, ekzema, dan kegendutan.
Mineral-mineral seperti vanadium, kobalt dan nikel telah teridentifikasi memiliki
pengaruh terhadap kesehatan dan gizi pada manusia. Vanadium diketahui memiliki
kegunaan untuk mengobati penyakit jantung. Selain itu vanadium juga memiliki
keterlibatan dalam produksi sel darah merah dan direkomendasikan untuk
pengobatan diabetes. (Natsir, H. Karim, F. dan Noor,A., 2015 : 5).22
Titanium-aluminium-vanadium paduan digunakan dalam mesin jet dan untuk
pesawat berkecepatan tinggi. Vanadium foil digunakan dalam cladding titanium
untuk baja. Vanadium-rekaman galium digunakan dalam superkonduksi. Vanadium
pentoxide digunakan dalam keramik dan sebagai katalis.
Vanadium bersenyawa dengan karbon di dalam baja membuat baja lebih tahan
lama dan tahan sobekan walaupun dalam temperatur tinggi. Vanadium juga
digunakan untuk logam aditif pada baja, khususnya untuk keperluan baja yang tahan
goncangan pada kecepatan tinggi. Selain itu vanadium juga digunakan sebagai
paduan logam dengan logam alumunium dengan komposisi berat 10%.
sekitar 85% dari vanadium yang dihasilkan digunakan sebagai ferrovanadium
atau sebagai baja tambahan. Yang cukup meningkatkan kekuatan dalam baja
mengandung sejumlah kecil vanadium ditemukan pada awal abad ke-20. Vanadium

21
Ham, M, 2012., Kamus kimia , Jakarta, Bumi Aksara.

22
Natsir, H. Karim, F. dan Noor, A., 2015, Analisis mineral Esensial (Vanadium, Koblay, dan Nikel)
dan Uji Bio-fisika kimia pada madu Asal Desa Terasa Sinjai, Makassar, Universitas
Hassanudin.
37

bentuk nitrida dan karbida stabil, menghasilkan peningkatan yang signifikan dalam
kekuatan baja. Sejak saat itu baja vanadium digunakan untuk aplikasi di as roda,
sepeda frame, crankshafts, roda gigi, dan komponen penting lainnya. Ada dua
kelompok paduan baja mengandung vanadium kelompok. Vanadium tinggi baja
paduan yang mengandung karbon 0,15-0,25% vanadium dan alat baja kecepatan
tinggi (HSS) dengan konten vanadium berkisar dari 1% sampai 5%. Untuk alat baja
kecepatan tinggi, kekerasan di atas HRC 60 dapat dicapai. HSS baja digunakan dalam
instrument bedah dan alat-alat.
Vanadium menstabilkan bentuk beta titanium dan meningkatkan kekuatan dan
stabilitas suhu titanium. Dicampur dengan aluminium di titanium paduan digunakan
dalam mesin jet dan airframes berkecepatan tinggi. Salah satu paduan yang umum
adalah Titanium 6Al-4V, sebuah paduan titanium dengan 6% aluminium dan 4%
vanadium.

2. kegunaan lain
Vanadium kompatibel dengan besi dan titanium, vanadium foil karena itu
digunakan dalam cladding titanium untuk baja. Yang moderat neutron termal-capture
penampang dan pendek paruh dari isotop yang dihasilkan oleh neutron menangkap
vanadium membuat bahan yang cocok struktur bagian dalam sebuah reaktor fusi.
Beberapa paduan vanadium menunjukkan perilaku superkonduktor. Pertama A15 fase
superkonduktor adalah senyawa vanadium, V3Si, yang ditemukan pada tahun 1952.
Vanadium-rekaman galium digunakan dalam superkonduktor magnet (17,5 teslas
atau 175.000 Gauss). Struktur A15 superkonduktor fase V3Ga mirip dengan yang
lebih umum Nb3Sn dan Nb3Ti.
Oksida yang paling umum vanadium, vanadium pentoxide V2O5, digunakan
sebagai katalis dalam pembuatan asam sulfat dengan proses kontak dan sebagai
oxidizer dalam Maleat anhidrida produksi. Vanadium pentoxide juga digunakan
dalam pembuatan keramik. Vanadium dioksida VO2, digunakan dalam produksi kaca
pelapis, yang menghambat radiasi inframerah (dan tidak terlihat cahaya) pada suhu
tertentu. Vanadium oksida dapat digunakan untuk mendorong pusat-pusat warna di
38

korundum untuk membuat simulasi Alexandrite perhiasan, meskipun Alexandrite di


alam adalah chrysoberyl. Kemungkinan untuk menggunakan vanadium pasangan
redoks dalam kedua setengah-sel, sehingga menghilangkan masalah kontaminasi
silang oleh difusi ion melintasi membran adalah keuntungan vanadium redoks baterai
isi ulang. Vanadat dapat digunakan untuk melindungi baja terhadap karat dan korosi
oleh lapisan konversi elektrokimia. Lithium oksida vanadium telah diusulkan untuk
digunakan sebagai anoda kepadatan energi yang tinggi untuk baterai lithium ion, di
745 Wh/L ketika dipasangkan dengan lithium kobalt oksida katoda. ini telah
diusulkan oleh beberapa peneliti bahwa jumlah yang kecil, 40-270 ppm, vanadium
dalam Wootz baja dan baja Damaskus, secara signifikan meningkatkan kekuatan
materi, meskipun jelas apa sumber vanadium itu.

2.1.8 Dampak Penggunaan Vanadium


Vanadium dalam kadar yang rendah tidak bersifat toksik bagi manusia akan
tetapi dalam kadar yang tinggi dapat menggakibatkan gangguan pada pencernaan,
respirasi, dan fungsi hati. Vanadium juga dapat menghambat pembentukan kolesterol,
garam-garam vanadium yang di buang sebagai limbah tetap berada dalam bentuk
larutan. Pada perairan alami kadar vanadium sekitar 0,5 – 50 μg/ liter pada perairan
untuk irigasi kadar vanadium sebaiknya 0,1 mg/liter. Sedangkan pada parairan yang
di gunakan untuk mengairi tanah pertanian dengan struktur tanah yang bersifat netral
dan alkalis kadar vanadium yang di perkenankan adalah sekitar 0.1 mg/liter,
vanadium bersifat kurang toksik bagi tumbuhan dan hewan. Nilai LC50 vanadium
bagi beberapa jenis avebtabrata (anelida) mytilus edolis (mouska) dan carcinus
malenas (krustasea) berkisar antara 10-65 mg/liter. Nilai LC50 vanadium bagi
beberapa jenis ikan air tawar dan laut bervariasi yakni antara 1 mg/liter hingga > 30
mg/liter.
1. Seseorang yang terpapar debu vanadium peroksida akan menderita mata perih,
hidung dan tenggorokan mengalami iritasi.
39

2. Penyerapan vanadium oleh manusia terutama terjadi melalui bahan makanan,


seperti gandum, kacang kedelai, minyak zaitun, minyak bunga matahari, apel dan
telur.
3. Ketika serapan vanadium mengambil tempat melalui udara dapat menyebabkan
bronchitis dan pneumonia.
4. Efek akut dari vanadium adalah iritasi paru-paru, tenggorokan, mata dan rongga
hidung.
5. Penyakit jantung dan pembuluh darah.
6. Radang lambung dan usus.
7. Kerusakan pada sistem saraf.
8. Perdarahan dari hati dan ginjal.
9. Kulit ruam.
10. Melumpuhkan.
11. Hidung berdarah dan nyeri tenggorokan.
12. Penyakit dan sakit kepala.
13. Pusing.
14. Selanjutnya efek vanadium neurologis dapat menyebabkan gangguan
pernapasan, kelumpuhan dan efek negatif pada hati dan ginjal.
Dampak vanadium bagi kesehatan adalah :
1. Paparan kronis pada debu dan asap vanadium pentaoksida dapat menyebabkan
iritasi parah pada mata, kulit, saluran pernapasan atas, radang trakea dan
bronkus, edema paru, dan keracunan sistematik
2. Hal ini juga menyebabkan melemahnya saraf yang menyebabkan kelumpuhan dan
gemetar. Orang yang menderita penyakit ginjal sebaiknya tidak menggunakan
vanadium sebagai overdosis sebab mineral ini diketahui dapat merusak ginjal
3. Vanadium menyebabkan kerusakan pada sistem reproduksi hewan jantan dan
terakumulasi dalam plasenta hewan betina. Vanadium bisa pula memicu
perubahan DNA dalam beberapa kasus, tetapi tidak sampai menyebabkan kanker
pada hewan
40

4. Rendahnya vanadium dalam tubuh mempengaruhi kerentanan terhadap penyakit


jantung , kanker kolesterol tinggi dan kenaikan trigliserida.(Dinda, P., 2015 : 2-
3).23

2.2. Kromium
2.2.1 Sejarah Kromium
Ditemukan pada tahun 1797 oleh Vauquelin, yang membuat logam khrom pada
tahun berikutnya. Kromium adalah sebuah unsur kimia dalam tabel periodik yang
memiliki lambang Cr dan nomor atom 24. Khrom juga berwarna abu-abu, berkilau,
keras sehingga memerlukan proses pemolesan yang cukup tinggi.
Pada tahun 1797, L.N. Vauquelin dari perancis menemukan oksida unsur baru
dalam suatu mineral dari siberia yaitu krokoit (crocoite) yang kemudian dikenal
sebagai PbCrO4. Satu tahun kemudian unsur logam baru ini diisolasi dengan
mereduksi mineral tersebut dengan batubara (charcoal), dan diberi nama dalam
bahasa yunani kroma (chroma) yang artinya warna, karena banyaknya macam
warna dalam senyawanya.( Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010: 250).24
Kromium adalah sebuah unsur kimia dalam tabel periodik yang memiliki
lambang Cr dan nomor atom 24. Kromium trivalen (Cr(III), atau Cr3+) diperlukan
dalam jumlah kecil dalam metabolisme gula pada manusia. Kekurangan kromium
trivalen dapat menyebabkan penyakit yang disebut penyakit kekurangan kromium
(chromium deficiency). Logam kromium murni tidak pernah ditemukan di alam,
umumnya berada dalam bentuk persenyawaan padat atau mineral dengan unsur lain.

2.2.2 Karakteristik Kromium


Kromium merupakan logam masif, berwarna putih perak, dan lunak jika dalam
keadaan murni dengan titik leleh kira-kira 1900oC dan titik didih kira-kira 2690oC.
Logam ini sangat tahan terhadap korosi, karena reaksinya dengan udara

23
Dinda, P., 2015. , Kelimpahan manfaat dampak dan proses Vanadium, www.academia.edu
24
Sugiyarto, K. Dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha Ilmu
41

menghasilkan lapisan Cr2O3 yang bersifat non-pori sehingga mampu melindungi


logam yang terlapisi dari reaksi lebih lanjut. Dengan sifat logam yang tahan korosi,
manfaat utama dari logam kromium adalah untuk pelapis logam atau baja. Selain
itu, lapisan kromium juga menghasilkan warna yang mengkilat sehingga logam ini
memberikan manfaat tambahan sebagai alat dekoratif.( Sugiyarto, K. dan Suyanti, R.,
2010: 250-251).25
Kromium adalah unsur dengan nomor atom 21 yang paling banyak dalam kerak
bumi dengan konsentrasi rata-rata 100 ppm. Senyawa Kromium terdapat di dalam
lingkungan, karena erosi dari batuan yang mengandung kromium dan dapat
didistribusikan oleh letusan gunung berapi. Rentang konsentrasi dalam tanah adalah
antara 1 dan 3000 mg / kg, dalam air laut 5-800 μg / liter, dan di sungai dan danau 26
μg / liter dengan 5,2 mg / liter. Hubungan antara Cr(III) dan Cr(VI) sangat tergantung
pada pH dan oksidatif sifat lokasi, tetapi dalam banyak kasus, Cr(III) adalah spesies
dominan, meskipun di beberapa daerah di tanah air dapat mengandung sampai 39 μg
dari total kromium dari 30 μg yang hadir sebagai Cr (VI).

Gambar 2.7 Unsur Kromium

2.2.3 Keberadaan Kromium di Alam


Umumnya logam di alam ditemukan dalam bentuk persenyawaan dengan unsur
lain dan sangat jarang ditemukan dalam bentuk unsur tunggal. Logam kromium (Cr)
di alam ditemukan dalam bentuk chromite (FeO.Cr2O3). Kromium adalah logam
yang berwarna putih, tak begitu liat, dan tak dapat ditempa. Jika tidak terkena
udara, akan terbentuk ion-ion kromium.
Cr (S) + 2 HCl (aq) Cr2+ (aq) + 2Cl- (aq) + H2 (g).

25
Sugiyarto, K. Dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha Ilmu
42

(Mustapa, M.,2014 : 9).26


Logam kromium relatif jarang ditemukan dan kandungannya dalam kerak bumi
di duga kira kira hanya 0,0122 % atau 122 ppm. Sumber kromium terpenting dalam
perdagangan adalah bijih kromit (chromite), FeCr2O4 yang banyak terdapat di Rusia
dan Afrika selatan (kira kira 96% cadangan kromium dunia) dan philipina. Sumber
kromium lainnya yang lebih sedikit jumlahnya adalah krokoit, PbCrO 4 dan oker
kroma, Cr2O3. Batu-batuan permata seperti zamrud yang berwarna hijau dan Ruby
berwarna merah mengandung sekelumit kromium sebagai pengotor.
Kromium tidak ditemukan sebagai elemen bebas di alam tetapi ditemukan dalam
bentuk bijih. Bijih utama krom adalah kromit (FeCr2O4). Untuk mengisolasi logam
komersial, bijih kromit dioksidasi menjadi kromium (III) oksida (Cr2O3). Logam ini
kemudian diperoleh dengan memanaskan oksida di hadapan aluminium atau silikon.
Sumber kromium yang terpenting dalam perdagangan adalah bijih kromit
(Chromite), FeCrO4, yang banyak terdapat dirusia dan afrika selatan (kira-kira 965
cadangan kromium di dunia), dan pilipina. Sumber kromium lainnya yang sedikit
jumlahnya adalah krokoit (crocoite), PbCrO4, dan oker kroma (Chrome), Cr2O3.
Batu-batuan permata seperti zambrud (emerald) yang berwarna hijau dan merah
ruby yang mengandung sekelumit kromium pengotor. (Ham, M, 2012 : 236).27
Sumber kromium yang baik di antaranya adalah daging, biji-bijian (misalnya
gandum), rempah-rempah. Selain itu kromium adalah sebuah unsur kimia dalam tabel
periodik yang memiliki lambang Cr dan nomor atom 24. Kromium trivalen (Cr(III),
atau Cr3+) diperlukan dalam jumlah kecil dalam metabolisme gula pada manusia.
Kekurangan kromium trivalen dapat menyebabkan penyakit yang disebut penyakit
kekurangan kromium (chromium deficiency).

2.2.4 Sifat-sifat Kromium

26
Mustapa, M.,2014, Analisis Kualitas Air Sungai Pada Daerah Aliran Sungai (DAS) Way Keteguhan
Bandar Lampung, Lampung, Universitas Lampung
27
Ham, M, 2012., Kamus kimia , Jakarta, Bumi Aksara
43

2.2.4.1 Sifat-sifat Fisika Kromium


Tabel 2.6 Sifat-sifat Fisika Kromium
Ciri-ciri Fisik
Fase Solid
Massa jenis (sekitar suhu kamar) 7.15 g/cm3
Massa jenis cair pada titik lebur 6.3 g/cm3
Titik lebur 2180 K
Titik didih 2944 K
Kalor peleburan 21.0 Kj/mol
Kalor penguapan 339.5 kJ/mol
Kapasitas kalor (250C) 23.35 J/(mol.K)
Listrik konduktivitas 7,9 x 10 6 m S -1
Konduktivitas termal1 93,9 W m -1 K -1
Kapasitas panas spesifik 0,45 J g -1 K -1
1 st ionisasi energy 652,8 kJ mol -1
3 rd ionisasi energy 2987,2 kJ mol -1
Panas atomisasi 397 kJ mol
2 nd ionisasi energy 1592 kJ mol -1
Elektron afinitas 64,3 kJ mol -1

Kromium mempunyai konfigurasi elektron 3d54s1, sangat keras, mempunyai titik


leleh dan titik didih tinggi diatas titih leleh dan titik didih unsur-unsur transisi deret
pertama lainnya. Bilangan oksidasi yang terpenting adalah +2, +3 dan +6. Jika
dalam keadaan murni melarut dengan lambat sekali dalam asam encer membentuk
garam kromium (II).

Beberapa sifat kromium dapat dilihat pada tabel dibawah ini adalah :

Tabel 2.7 Sifat-sifat fisika Kromium


44

Lambang Cr
Nomor atom 24
Massa atom relative 51,996
Konfigurasi electron 3d54s1
Jari-jari atom (nm) 0,117
Jari-jari ion M3+ (nm) 0,069
Keelektronegatipan 1,6
Energi ionisasi (I) Kj mol-1 659
Kerapatan (g cm-3) 7,19
Titik leleh/ (0C) 1890
Titik didih/ (0C) 2475
Bilangan oksidasi 2,3,6
Potensial elektroda (V)
M2 + (aq) + 2e  M (s) -0,56
M3+ (aq) + e  M2+ (aq) -0,42
(Achmad, H., 2001 : 138-139). 28
Kromium merupakan logam yang keras, tahan panas, elektropositif, dan
penghantar panas yang baik. Keberadaannya sangat melimpah di kerak bumi,
biasanya dalam bentuk trivalent (Cr3+) dan hexavalent (Cr6+). (Nurkhasanah, A.,
2015 :6).29

1. Isotop kromium
Beberapa dari isotop kromium digunakan untuk aplikasi medis. Misalnya, Cr-50
yang digunakan untuk produksi radioisotop Cr-51 yang digunakan untuk mengukur

28
Achmad, H., 2001, Kimia Unsur Dan Radio Kimia, Bandung, Citra Aditya Bakti.
29
Nurkhasanah, A., 2015, Kandungan Logam Berat Kromium (Cr) Dalam Air, Sedimen, Dan Ikan
Nila (Oreochromis Niloticus) Serta Karakteristik Biometrik Dan Kondisi Histologisnya Di
Sungai Cimanuk Lama, Kabupaten Indramayu, Bogor, Institut Pertanian Bogor.
45

volume darah dan kelangsungan hidup sel darah merah. Cr-53 dan Cr-54 digunakan
untuk kajian metabolisme dan diagnosa diabetes.
Tabel 2.8 Isotop-isotop Kromium
Isotop Massa Atom Waktu paruh Kelimpahan Momen
di alam (%) magnetik
nuklir
48
Cr 47,95404 21,6 hari - -
49
Cr 48,951341 42,3 menit - 0,476
50
Cr 49,9460464 - 4.345 -
51
Cr 50,944772 27,70 detik - -0,934
52
Cr 51,09405098 - 83,789 -
53
Cr 52,9406513 - 9,501 -0,47454
54
Cr 53,9388825 - 2,365 -
55
Cr 54,940844 3,497 menit - -
56
Cr 55,94065 5,9 menit - -

2.2.4.2 Sifat-sifat kimia Kromium


Logam kromium bersifat keras, memiliki daya tahan tinggi terhadap zat-zat
kimia dan memiliki kilat tinggi sehingga dipakai sebagai pelapis pada besi. Tingkat
oksidasi utama bagi kromium adalah +2, +3, dan +6. Yang paling stabil adalah +3.
Senyawa Cr (IV) dan (V) mudah mengalami proses disproporsional menjadi Cr (III)
dan juga Cr (VI). Cr (III) bersifat reduktor sedangkan Cr (IV) bersifat oksidator, ion
kromat berwarna kuning dan ion dikromat berwarna jingga. Bila nilai pH larutan
kromat dikurangi (ditambah asam), maka larutan berubah warna sampai munculnya
warna jingga dari ion dikromat. Reaksi ini bisa dibalikkan dengan meningkatnya nilai
Ph.
Dalam kromat, CrO42- atau dikromat Cr2O72-, anion kromium adalah heksavalen,
dengan keadaan oksidasi +6. Ion-ion ini diturunkan dari kromium trioksida, CrO3.
46

Ion-ion kromat berwarna kuning, sedangkan dikromat berwarna jingga. Kromat


mudah diubah menjadi dikromat dengan penambahan asam.
2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O
Bila Cr murni diperlukan, mula-mula chromite direaksikan dengan lelehan
NaOH dan O2 untuk mengubah Cr3+ menjadi CrO42-. Lelehan dilarutkan dalam air
dan natrium bikromat diendapkan. Ini lalu direduksi:
Na2Cr2O7 + 2Cr2O3 + Na2CO3 + CO
oksidanya kemudian direduksi
Cr2O3 + 2Al Al2O3 + 2Cr
Kromium tahan korosi, karenanya digunakan sebagai lapisan pelindung pada
lapisan elektrofilik. Ia mudah larut dalam HCl, H2SO4, dan HClO4 tetapi menjadi
pasif oleh HNO3.
Kromat logam yang biasanya adalah zat-zat padat berwarna, yang menghasilkan
larutan kuning bila larut dalam air. Asam-asam mineral encer, yaitu ion-ion
hidrogen, kromat berubah menjadi bikromat. Yang terakhir ini menghasilkan larutan
yang merah jingga. Perubahan ini dibalikkan oleh alkali, yaitu ion-ion hidroksil.
2CrO4 + 2H Cr2O7 + H2O atau
Cr2O4 + 2OH 2CrO4 + H2O
Kromat dari logam alkali dan dari kalsium serta magnesium larut dalam air,
stronsium kromat larut sedikit. Kebanyakan kromat logam-logam lain tak larut dalam
air. Natrium, kalium, dan amonium dikromat dalam dalam air.
Logam kromium tidak dapat teroksidasi oleh udara yang lembab dan proses
pemanasan cairan. Logam kromium mudah larut dalam HCl, H2SO4, dan asam
perklorat. Logam kromium (Cr) mempunyai tingkat oksidasi yang berbeda-beda, ion
kromium yang telah membentuk senyawa, mempunyai sifat yang berbeda sesuai
dengan tingkat oksidasinya.( Mustapa, M.,2014 : 9-10).30

30
Mustapa, M.,2014, Analisis Kualitas Air Sungai Pada Daerah Aliran Sungai (DAS) Way Keteguhan
Bandar Lampung, Lampung, Universitas Lampung
47

1. Reaksi ion heksaaquokrom(III) dengan ion hidroksida


Ion hidroksida (dari larutan natrium hidroksida, NaOH) dapat menghilangkan ion
hidrogen dari ligan air kemudian didempetkan pada ion krom. Sekali waktu ion
hidrogen dapat dihilangkan dari tiga molekul air, kamu akan memperoleh kompleks
yang tidak bermuatan – komplek netral. Kompleks netral ini tidak larut dalam air dan
endapan terbentuk.
Tetapi proses tidak berhenti sampai disini. Ion hidrogen yang lebih benyak akan
dihilangkan untuk menghasilkan ion seperti [Cr(H2O)2(OH)4]- dan [Cr(OH)6]3-.
Sebagai contoh:

Endapan larut kembali karena ion tersebut larut dalam air. Pada tabung reaksi,
perubahan warna yang terjadi adalah:

Gambar 2.8 warna ion heksaaquokrom(III) menjadi ion hidroksida

2. Reaksi ion heksaaquokrom(III) dengan larutan ammonia


Amonia dapat berperan sebagai basa maupun sebagai ligan. Dengan jumlah
amonia yang sedikit, ion hidrogen tertarik oleh ion heksaaquo seperti pada kasus ion
hidroksida untuk menghasilkan kompleks netral yang sama.

Endapan tersebut larut secara luas jika kamu menambahkan amonia berlebih
(terutama jika amonianya pekat). Amonia menggantikan air sebagai ligan untuk
menghasilkan ion heksaaminkrom(III).
48

Perubahan warna yang terjadi adalah:

Gambar 2.9 warna reaksi ion heksaaquokrom(III) menjadi larutan ammonia

3. Reaksi ion heksaaquokrom(III) dengan ion karbonat


Jika kamu menambahkan larutan natrium karbonat pada larutan ion
heksaaquokrom(III), kamu akan memperoleh endapan yang sama jika kamu
menambahkan larutan natrium hidroksida atau larutan amonia. Pada saat seperti ini,
ion karbonat ion yang menghilangkan ion hidrogen dari ion heksaaquo dan
menghasilkan kompleks netral. Berdasarkan pada proporsi ion karbonat dan ion
heksaaqua, kamu akan memperoleh salah satu diantara ion hidrogen karbonat atau
gas karbon dioksida dari reaksi antara ion hidrogen dan ion karbonat. Persamaan hasil
bagi menunjukkan lebih memungkinkan terjadinya pembentukan karbon dioksida:

Selain karbon dioksida, tidak terjadi sesuatu yang baru pada reaksi ini:

Gambar 2.10 warna Reaksi ion heksaaquokrom(III) menjadi ion karbonat

4. Oksidasi krom(III) menjadi krom(VI)


49

Sebagai akibat dari penambahan larutan natrium hidroksida pada ion


heksaaquokrom(III) menghasilkan larutan ion heksahidroksokromat(III) yang
berwarna hijau.

Gambar 2.11 warna Oksidasi krom(III) menjadi krom(VI)

Larutan ion heksahidroksokromat(III) yang berwarna hijau kemudian di oksidasi


dengan memanaskan larutan tersebut dengan larutan hidrogen peroksida. Setelah itu
kamu akan memperoleh larutan berwarna kuning terang yang mengandung ion
kromat(VI).

Gambar 2.12 perubahan warna dari [Cr(OH)6]3- menjadi CrO42-

Persamaan untuk tahap oksidasi adalah:

5. Beberapa sifat kimia krom(VI)


a. Kesetimbangan kromat(VI)-dikromat(VI)
Kamu mungkin lebih terbiasa dengan ion dikromat(VI) yang berwarna jingga,
Cr2O72-, dibandingkan dengan ion kromat(VI) yang berwarna kuning, CrO42.
Perubahan antara keduanya adalah sesuatu hal yang mudah, Jika kamu menambahkan
asam sulfat encer pada larutan yang berwarna kuning maka larutan tersebut akan
50

berubah menjadi berwarna jingga. Jika kamu menambahkan natrium hidroksida ke


dalam larutan jingga maka larutan tersebut berubah menjadi kuning.

Gambar 2.13 perubahan warna CrO42 menjadi Cr2O72-

Reaksi kesetimbangan pada pusat interkonversi adalah:

Jika kamu menambahkan ion hidrogen berlebih, kesetimbangan bergeser ke kanan.


Hal ini sesuai dengan prinsip Le Chatelier.

Jika kamu menambahkan ion hidroksida, maka ion hidroksida akan bereaksi dengan
ion hidrogen. Kesetimbangan cenderung ke arah kiri untuk menggantikannya.

(http://www.chem-is-try.org/materi_kimia/kimia_anorganik1/logam_transisi/krom-
anorganik/)

6. Beberapa sifat kimia yang lain dari kromium, yaitu:


51

a. Reaksi kromium dengan udara, Logam kromium tidak bereaksi dengan udara atau
oksigen pada suhu kamar.
b. Reaksi kromium dengan air, Logam kromium tidak bereaksi dengan air pada suhu
kamar.
c. Reaksi kromium dengan halogen
1) Fluorida
Kromium bereaksi langsung dengan fluorin, F2, pada suhu 400°C, dan 200-300
atmosfer untuk membentuk kromium (VI) fluorida, CRF6.
Cr(s) + 3F2(g) → CRF6(s) [kuning]
Di bawah kondisi ringan, kromium (V) bereaksi dengan fluorida, membentuk CRF5
2Cr(s) + 5F2(g) → 2CrF5(s) [merah]
2Cr(s) + 3F2(g) → 2CrF3(s) [hijau]
Selain membentuk kromium heksafluorida, CrF6, kromium trifluorida, CrF3 dan
kromium pentafluorida, CrF5, reaksi kromium dengan fluorida juga dapat membentuk
kromium difluorida, CrF2, dan kromium tetrafluorida, CrF4.
2) Klorida
Di bawah kondisi yang masih ringan, logam kromium dapat bereaksi dengan
unsur klorin, Cl2 membentuk CrCl3.
2Cr(s) + 3Cl2(g) → 2CrCl3(s) [merah-violet]
Selain membentuk kromium triklorida, CrCl3, reaksi kromium dengan klorida juga
dapat membentuk kromium diklorida, CrCl2 dan kromium tetraklorida, CrCl4
3) Bromida
Di bawah kondisi yang masih ringan, logam kromium dapat bereaksi dengan
unsur bromida, Br2 membentuk CrBr3.
2Cr(s) + 3BR2(g) → 2CrBr3(s) [sangat hijau]
Selain membentuk kromium tribromida, CrBr3, reaksi kromium dengan bromida juga
dapat membentuk kromium dibromida, CrCl2 dan kromium tetrabromida, CrCl4.
4) Iodida
Di bawah kondisi yang masih ringan, logam kromium dapat bereaksi dengan
unsur iodida, I2 membentuk CrI3
52

2Cr(s) + 3I2(g) → 2CrI3(s) [hijau gelap]


Selain membentuk kromium triiodida, CrI3, reaksi kromium dengan iodida juga dapat
membentuk kromium diiodida, CrI2 dan kromium tetraiodida, CrI4

d. Reaksi kromium dengan asam


Logam kromium larut dalam asam klorida encer membentuk larutan Cr(II) serta
gas hidrogen, H2. Dalam keadaan tertentu, Cr(II) hadir sebagai ion kompleks
[Cr(OH2)6]2+. Hasil yang sama terlihat untuk asam sulfat, tetapi kromium murni tahan
terhadap serangan. Logam kromium tidak bereaksi dengan asam nitrat, HNO3.
Contoh reaksi kromium dengan asam klorida:
Cr(s) + 2HCl(aq) → Cr 2+(aq) + 2Cl -(aq) + H 2 (g)
1) Oksida
Reaksi kromium dengan oksida dapat membentuk beberapa senyawa, diantaranya:
Kromium dioksida, CrO2, Kromium trioksida, CrO3, Dikromium trioksida, Cr2O3 dan
Trikromium tetraoksida, Cr3O4.
2) Sulfida
Reaksi kromium dengan sulfida dapat membentuk beberapa senyawa, diantanya
adalah kromium sulfida, CrS dan dikromium trisulfida, Cr2S3
3) Nitrida
Reaksi kromium dengan nitrida dapat membentuk senyawa kromium nitrida, CrN.
4) Karbonil
Reaksi kromium dengan karbonil dapat membentuk senyawa kromium
heksakarbonil, Cr(CO)6. Kromium juga dapat bereaksi dengan unsur tertentu
membentuk senyawa kompleks, misalnya reaksi kromium dengan kompleks nitrat
membentuk nitrat hexaaquakromium trihidrat, [Cr(NO3)3.9H2O].

2.2.5 Senyawa-senyawa Kromium


Bijih Kromium yang paling utama adalah kromit,berbentuk spinel dengan Crlll
pada lokasi oktahedral, dan Fe ada tetrahedralnya. Dimana dari ini campuran Fe dan
Cr disebut ferokrom dihasilkan dengan cara reduksi.
53


Fe(Cr O2)2 + 4 C Fe + 2 Cr +4 CO (g)
Ferokrom dapat ditambahkan langsung pada besi, bersama dengan logam yang
lain, untuk membentuk baja. Terpisah dari kemiripan dalam stoikiometri, kromium
menyerupai unsur-unsur golongan VI B dari golongan sulfur hanya dalam keasaman
CrO3, SO2Cl2. Bila Cr murni diperoleh mula mula kromit direaksikan dengan lelehan
NaOH dan O2 untuk menambah Crlll menjadi CrO42-.. Lelehan dilarutkan dalam air
dan natrium bikromat diendapkan ini lalu direduksi:

Na2CrO7 + 2C Cr2O3 + Na2CO3 + CO
Oksidanya kemudian direduksi

Cr2O3 + 2 Al Al2O3 + 2 Cr
Kromium tahan korosi, karenanya digunakan sebagai lapisan pelindung pada
pelapisan elektrolit. Ia mudah larut dalam HCl, H2SO4, HClO4 tetapi menjadi pasif
oleh HNO3. Karena itu, kromium dipakai untuk pelindung besi dari proses korosi.
Lapisan kromium pada besi dapat dibuat dengan elektrolisis. Kromium terdapat
dalam baja anti karat yang biasa mengandung 19% kromium, 9% nikel, dan yang
lainnya besi. Untuk mendapatkan kromium murni, campuran FeOCr2O3 dioksidasi
dalam suasana basa dengan katalis pada suhu tinggi

1. Senyawaan Kromium
Kimiawi stereo yang paling umum bagi senyawa kromium adalah sebagai berikut :
CrII
Octahedral seperti dalam [Cr(H2O)6]2+ atau [Cr(NH3)6]3+
CrIII
CrIV
Tetrahedral seperti dalam Cr(OtBu)4
Crv

2. Oksida Krom
54

Seperti halnya pada oksida vanadium, sifat basa oksida dan hidroksida kromium
menurun (atau sifat asam naik) dengan naiknya tingkat oksidasi. Oleh karena itu,
Cr2O3 dan Cr(OH)3 bersifat amfoterik, sama seperti oksida dan hidroksida
aluminium, dan CrO3 yang mempunyai tingkat oksidasi lebih tinggi bersifat asam.
Hal ini dapat dipahami bahwa Cr(VI) mempunyai jari-jari ionik lebih pendek dan
rapatan muatan lebih tinggi sehingga spesies ini mempunyai kecenderungan yang
lebih besar sebagai akseptor pasangan elektron, dan dengan demikian bersifat
asam.( Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010: 255).31
Oksida krom (seperti V) menggambarkan prinsip umum sifat asam-basa unsur
oksidanya. Sifat amfoter Cr3O3 dan (CrOH)3, dimulai dengan ionisasi Cr3+(aq) terhidrat.
[Cr(H2O)6]3+ (aq) + H2O Cr(H2O)5OH2+ (aq) + H3 O (aq)

Tabel 2.9 Oksida Krom


Informasi Umum
Nama sistematis Kromium (ll) asetat hidrat
Nama alternatif Kromo asetat / Kromium diasetat
Rumus molekul C8H16Cr2O10
Massa molar 376.2 g/mol
Penampilan Padatan merah-bata
Nomor CAS [14976-80-8]

 Oksida CrO2 juga banyak dikenal. Merupakan suatu konduktor listrik


ferromagnetik. Digunakan dalam tape recorder berkualitas tinggi
 Ion terhidratnya adalah [Cr(H2O)6]2+
 Hidroksida ini mungkin merupakan suatu oksida terhidrat, Cr2O3.H2O
 Ion terhidrat [Cr(H2O)6]3+ berwarna ungu. Penggantian ligan lain untuk molekul
H2O menyebabkan perubahan warna, misalnya hijau

31
Sugiyarto, K. Dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha Ilmu
55

 Ion ini sesungguhnya [Cr(H2O)2(OH)4]- dan juga kadang-kadang muncul dalam


bentuk terhidrasi sebagai CrO2-.
 Suatu nama yang lebih sistematis diaquartetrahiodrokokromat (lll), berdasarkan
tata nama ion kompleks.
 Senyawa hidrokso adalah [CrO2(OH)2]
 Struktur CrO42- dan Cr2O72-
Ion kromat pada larutan basa bukan merupakan zat pengoksidasi yang baik.

CrO42-(aq) + 4H2O + 3e Cr(OH)3 (s) + 5OH-(aq) E0 = -0.13 V
Dalam kenyataan, Cr (OH)2(p) agak lebih mudah dioksidasi menjadi CrO42- (ag) : H2O2.
Merupakan zat pengoksidasi yang cocok untuk reaksi pengendapan CrO42- lebih
penting daripada reaksi oksidasi reduksi. PbCrO4 dan ZnCrO4 tidak larut dan
keduanya digunakan sebagai pigmen kuning.
Sebagaimana ditunjukkan pada tabel 2.10 oksida kromium bersama-sama
ionnya, yang penting adalah Cr2O3 –hijau, dan Cr2O3-merah tua. Kromium (IV)
oksida, CrO2-coklat kehitaman , juga dikenal dan sangat bermanfaat karena bersifat
feromagnetik yang sangat seperti pita-kaset atau video, namun hanya sedikit
senyawa kromium (IV) yang dikenal

Tabel 2.10 oksida kromium berdasarkan tingkat oksidasi


Tingkat Oksidasi Hidroksida Sifat Ion Nama Warna
oksidasi (a) ion
+2 CrO Cr(OH)2 Basa Cr2+ (b) Kromo Biru
Kromium muda
(II)
+3 Cr2O3 Cr(OH)3 (c) Amfoterik Cr3+ atau Kromi Violet
Hijau [Cr(H2O] 3+ atau Hijau
[Cr(OH)4] kromium
(d) (III)
+6 CrO3 CrO2(OH)2 Asam Kromat Kuning
56

Merahtua Cr2O5(OH)2 Dikromat Oranye

Cat :
(a) kromium (IV) dikenal oksida sebagai CrO2
(b) formula lain adalah [Cr(H2O)3(OH)3]
(c) ion ini dalam air sebagai [Cr(H2O)6] 2+
(d) formula lain adalah [Cr(H2O)2(OH)4] - . (Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010: 255).32

a. Kromium (II), Cr2+


Ion kromium (II), Cr2+ diturunkan dari kromium (II) oksida, CrO. Ion ini
membentuk larutan yang berwarna biru. Ion kromium (II) agak tidak stabil, karena
merupakan zat pereduksi yang kuat. Ion ini bahkan menguraikan air perlahan-lahan
membentuk hidrogen. Oksigen dari atmosfer dengan mudah mengoksidasinya
menjadi ion kromium (III). Karena ion ini jarang ditemui dalam analisis kualitatif
anorganik.
Senyawa kromium(II) dapat dibuat melalui reduksi senyawa Cr(III) dengan zink
dalam larutan asam atau secara elektrolisis pada katode timbal. Ciri yang paling
mencolok dari senyawa Cr(II) ialah daya reduksinya
Cr3+(aq) + e- → Cr2+ (aq) Eo = -0,424V
(Petrucci, R.H. Harwood. Herring. dan Madura., 2011: 197).33

b. Kromium (III) oksida, Cr2O3


Ion kromium(III) atau kromi, Cr adalah tidak stabil, dan diturunkan
dari dikromium trioksida (Cr2O3). Dalam larutan hijau, terdapat kompleks
pentakuomonohidrat(III) Cr(H2O)5Cl atau tetrakuodiklorokromat
Cr(H2O)4Cl2 (klorida boleh diganti oleh anion monovalen lainnya), sedangkan dalam

32
Sugiyarto, K. Dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha Ilmu
33
Petrucci, R.H. Harwood. Herring. Dan Madura., 2011. Kimia Dasar : Prinsip-Prinsip Dan Aplikasi
Modern. Jakarta: Erlangga
57

larutan lembayung terdapat ion heksakuokromat (III) Cr(H2O)6 kromium (III) sulfida,
seperti amunium sulfida, hanya dapat dibuat dalam keadaan kering, dan dengan air ia
mudah terhidrolisis dengan membentuk kromium(III) hidroksida dan hidrogen
sulfida.
Dalam kromat, CrO4, atau dikromat Cr2O7, anion kromium adalah heksavalen,
dengan keadaan oksidasi +6. Ion-ion ini diturunkan dari kromium trioksida,
Cr2O3. Ion-ion berwarna kuning, sedangkan dikromat berwarna jingga.
Kromium(III) oksida, Cr2O3, dapat diperoleh dari dekomposisi termal amonium
dikromat menurut persamaan reaksi berikut :

(NH4)2Cr2O7 (s) Cr2O3 (s) + N2(g) + 4H2O (g)
Kromium (III) oksida merupakan oksida kromium yang paling stabil mengadopsi
struktur corundum, dan digunakan untuk pigmen hijau. Oksida ini menunjukkan sifat
semikonduktor dan antiferomagnetik pada temperatur dibawah 35oC.

c. Kromium (IV) oksida, CrO2


Kromium (IV) oksida, CrO2, dapat diperoleh dari reduksi CrO3 secara
hidrotermal menurut persamaan reaksi sebagai berikut :

CrO3 (s) + H2(g) CrO2 (s) + H2O (g)

d. Kromium (VI) oksida, CrO3


Kromium (VI) oksida, CrO3, dapat diperoleh dari penambahan asam sulfat pada
larutan pekat alkali dikromat menurut persamaan reaksi sebagai berikut :

K2Cr2O7 (aq) + H2SO4 (aq) 2CrO3 (s) + K2SO4 (aq) + H2O (l)
Kromium (VI) oksida mengadopsi struktur rantai unit-unit tetrahedral CrO4 yang
bersekutu pada salah satu titik sudutnya.

e. Kromium Trioksida
Kromium trioksida bersifat sangat asam dan bereaksi dengan basa
menghasilkan kromat, CrO42-. Penurunan pH, dengan penambahan asam ke dalam
larutan kromat, pada mulanya mengakibatkan kondensi unit-unit tetrahedron CrO4
58

menjadi ion dikromat, Cr2O72- , dan kondensi lebih lanjut menghasilkan endapan
CrO3. (Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010 : 255-256).34

3. Senyawaan Biner
Halida. Anhidrat halida Cr(II) di peroleh melalui aksi HCI, HBr atau I2 kepada
logam 600 sampai 700oC, atau melalui reduksi dengan H2 pada 500 sampai 600⁰C.
Cr2C12 larut dalam air memberikan larutan biru ion Cr2+.
Triklorida CrC13 yang ungu kemerahan di buat dengan aksi SOC12 pada klorida
terhidratnya. Bentuk bersepih dari CrC13 di sebabkan oleh struktur lapisannya. Krom
(III) klorida membentuk adduct dengan ligan donor. Tetrahidrofuranat,CrC13 dalam
THF, adalah materi yang terutama berguna bagi pembuatan dari senyawaan kromium
lainnya, seperti senyawaan karbonil atau organik.
Oksida alfa-Cr2O3 yang hijau terbentuk pada pembakaran Cr dalam O2, pada
dekomposisi termal CrO3. Oksida hidrat bersifat amfoter dan mudah larut dalam
asam, menghasilkan [Cr(H2O)6]3+ dan dalam basa pekat membentuk chromite.
Kromium oksida adalah katalis yang penting bagi berbagai reaksi yang luas.
Kromium(VI) oksida, CrO3 diperoleh sebagai endapan merah kejinggaan pada
penambahan asam sulfat kedalam Na2Cr2O7. Secara termal tidak stabil diatas titik
lelehannya dan kehilangan O2 menghasilkan Cr2O3.. Strukturnya terdiri atas rantai
tidak terhingga dari tetrahedral CrO4 yang menggunakan sudut-sudutnya. Ia larut
dalam air dan sangat beracun. Interaksi CrO3 dan zat-zat orrganik adalah kuat dan
bisa meledak, tetapi CrO3 digunakan dalam kimia organik sebagai pengoksida,
biasanya dalam asam asetat sebagai pelarut.

4. Garam kromium
Kromium (II) oksida dan juga hidroksidanya tidak banyak dikenal, tetapi garam
kromonya, seperti kromium (II) halida, dan sulfat, dalam larutan air dikenal sebagai

34
Sugiyarto, K. Dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha Ilmu
59

ion [Cr(H2O)6]2+ yang berwarna biru, namun sangat mudah teroksidasi menjadi Cr3+
sebagaimana dinyatakan oleh harga potensial reduksinya, -0,41V :
Cr3+(aq) + e → Cr2+ (aq) Eo = - 0,41V
Sifat mudah teroksidasi ini dapat dimanfaatkan untuk menghilangkan adanya kelumit
gas O2 berdasarkan reaksi sangat mudah berlangsung menurut besarnya nilai
potensial elektroda yaitu :
4 Cr2+ (aq) + O2(g) + 4H3O+ (aq) → 4Cr3+ (aq) + 6H2O (l) Eosel = +1,64V
Oleh karena itu, baik proses sintesis Cr(II) dalam larutannya maupun
penyimpanannya harus dilakukan sedemikian rupa agar terhindar dari udara dan
disimpan dalam lingkungan atmosfer gas nitrogen. Senyawa-senyawa yang telah
berhasil diisolasi misalnya CrSO4.5H2O, CrCl.4H2O, Cr(ClO4)2. 6H2O, dan senyawa
binuklir [Cr(CH3COO2)]2. 2H2O yang berwarna merah dan sukar larut dalam air,
senyawa Cr(II) dapat diperoleh dari reaksi logam kromium dengan asam non-
oksidator, seperti HCl/H2SO4 (encer) :
Cr(s) + 2HCL (aq) → Cr2+ (aq) + H2(g)

a. Kromium (III)
Keadaan oksidasi 3 adalah yang paling stabil, dan sejumlah besar krom (III)
senyawa yang diketahui. Kromium (III) dapat diperoleh dengan melarutkan unsur
kromium dalam asam seperti asam klorida atau asam sulfat. Cr3+ ion memiliki jari-
jari yang sama (0.63 Å) untuk Al3+ ion (jari-jari 0,50 Å), sehingga mereka dapat
menggantikan satu sama lain dalam beberapa senyawa, seperti dalam tawas krom dan
tawas. Ketika jumlah jejak Cr3+ menggantikan Al3+ di korundum (aluminium oksida,
Al2O3) berwarna merah ruby terbentuk.
Kromium cenderung membentuk ion kompleks, kromium ion dalam air biasanya
octahedrally dikoordinasikan dengan molekul air untuk membentuk hydrates. Yang
tersedia secara komersial kromium(III) klorida hidrat adalah kompleks hijau tua
[CrCl2 (H2O)4] Cl, tapi dua bentuk lain yang dikenal, hijau pucat [CrCl(H2O)5]Cl2,
dan ungu [Cr(H2O)6]Cl3. Jika air hijau bebas krom(III) klorida dilarutkan dalam air
maka solusi hijau berubah menjadi ungu setelah beberapa waktu, karena penggantian
60

air untuk klorida di dalam lingkup koordinasi. Reaksi semacam ini juga diamati
dalam tawas, dan larut air lainnya

b. Kromium (III) garam


Garam kromium (III) - kromi, yang berwarna violet, dalam larutannya biasanya
dinyatakan sebagai ion [Cr(H2O)6] 3+. Beberapa senyawa garam kromium yang
terkenal adalah CrCl3.6H2O, Cr2(SO4)3.18H2O, dan tawas kromium, M'Cr(SO4)2.
12H2O. Senyawa kompleks, CrCl3-6H2O, mempunyai tiga macam isomer hidrat yang
masing-masing mempunyai warna yang khas, yaitu anhidrat-violet [Cr(H2O)6][CI3],
monohidrat-hijau pucat, [Cr(H2O)5Cl][Cl].H2O, dan dihidrat-hijau tua,
[Cr(H2O)4Cl2][Cl].2H2O, masing-masing mempunyai bilangan koordinasi enam.(
Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010: 260).35
Reaksi sebaliknya dapat dirangsang dengan memanaskan larutan. Kromium (III)
hidroksida (Cr(OH)3) adalah amfoter, larut dalam asam solusi untuk membentuk
[Cr(H2O)6]3+, dan dalam solusi dasar untuk membentuk [Cr(OH)6]3-. Hal ini
mengalami dehidrasi dengan pemanasan untuk membentuk hijaukrom (III) oksida
(Cr2O3) , yang merupakan oksida stabil dengan struktur kristal identik dengan yang
korundum.
Kromium (III) dapat membentuk berbagai kompleks dengan warna yang menarik

Tabel 2.11 kompleks kromium dan warna yang dihasilkan


[Cr(NH3)6] 3+ Kuning
[Cr(NH3)5Cl] 2+ Merah lembayung
[Cr(NH3)4Cl2] + Hijau
[Cr(NH3)3Cl3] Ungu
[Cr(NH3)2Cl4] - Jingga merah

(Achmad, H., 2001 : 142).36

35
Sugiyarto, K. Dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha Ilmu
36
Achmad, H., 2001, Kimia Unsur Dan Radio Kimia, Bandung, Citra Aditya Bakti.
61

c. Kromium (IV)
Senyawa Kromium(IV) (dalam bilangan oksidasi 4) sedikit lebih stabil daripada
krom (V) senyawa. Tetrahedral, CRF4, CrCl4, dan CrBr4, dapat diproduksi oleh
bereaksi trihalida (CRX3) dengan kelebihan jumlah yang sesuai halogen pada
temperatur tinggi. Sebagian besar senyawa disproporsionasi rentan terhadap reaksi
dan tidak stabil dalam air.

d. Kromium (V)
Satu-satunya senyawa biner yang sangat volatilekrom (V) fluorida (CRF5) . Padat
merah ini memiliki titik lebur 30°C dan titik didih 117°C, dan dapat disintesis oleh
fluorin bereaksi dengan kromium pada 400°C dan tekanan 200 bar. Peroxochromate
Kalium (K3[Cr(O2)4]) dibuat dengan mereaksikan kalium kromat dengan hidrogen
peroksida pada temperatur rendah. senyawa coklat merah ini stabil pada suhu kamar
tetapi terurai secara spontan pada 150-170°C.

e. Kromium (VI)
Kromium (VI) senyawa oksida yang kuat dan kecuali heksafluorida mengandung
oksigen sebagai ligan, seperti kromat anion (CrO42-) dan chromyl klorida (CrO2Cl2).
Kromat industri dihasilkan oleh memanggang oksidatif dari kromit bijih dengan
kalsium atau natrium karbonat.
Kromium (VI) dalam larutan senyawa dapat dideteksi dengan menambahkan
asam peroksida hydrogen solusi. Biru gelap yang tidak stabil kromium (VI) peroksida
(CrO5) terbentuk, yang dapat distabilkan sebagai adduksi eter CrO5 atau Asam
kromat memiliki struktur hipotetis H2CrO4. Baik chromik asam maupun dichromik
dapat diisolasi, tapi mereka anion ditemukan dalam berbagai senyawa, yang
chromates dan dichromates. Merah gelap dari kromium (VI) oksida CrO3 dan asam
anhidrida dari asam khrom merupakan produk industri yang dijual sebagai "chromic
asam". Hal ini dapat diproduksi dengan mencampurkan asam sulfat dengan dikromat,
dan merupakan agen oksidasi yang sangat kuat.
62

Contoh yang stabil senyawa kromium (II) adalah air-stabil kromium (II) klorida,
CrCl2, yang dapat dibuat oleh penurunan kromium (III) klorida dengan seng. Biru
cerah yang dihasilkan hanya solusi netral stabil pada pH ketika solusi sangat murni.
Kromium sangat terkenal karena kemampuannya untuk membentuk berlipat lima
ikatan kovalen. Produk dari suatu reaksi antara kromium (I) dan sebuah hidrokarbon
radikal ini ditampilkan melalui difraksi sinar-X untuk memuat berlipat lima ikatan
dengan panjang 183,51 (4) am (1,835 Å) bergabung dengan dua atom krom pusat.
Sangat besar monodentate ligan menstabilkan senyawa ini dengan melindungi ikatan
yang berlipat lima dari reaksi lebih lanjut.
Kromium (VI), yang merupakan turunan dari CrO3,dapat dijumpai dalam dua
macam senyawa yang sangat terkenal yaitu kromat-kuning, CrO42-, dengan struktur
tetrahedron dan dikromat-merah oranye, Cr2O72-, dengan struktur dua tetrahedron
yang bersekutu pada salah satu titik sudutnya (atom O). Pada molekul dikromat
jarak Cr-O pada Cr-O-Cr penghubung sedikit lebih panjang daripada jarak cm yang
lain.
Sebagaimana telah disebutkan sebelumnya bahwa CrO3 bersifat asam. Oleh
karena itu, dalam kondisi mendekati basa atau pH tinggi kira-kira 6, oksida ini
membentuk anionik kromat yang berwarna kuning, CrO42- menurut persamaan reaksi
berikut ini:
CrO3(s) + 2OH- (aq) → CrO42-(aq) + H2O (1)
kuning
Selanjutnya dalam suasana asam, pH = 2 - 6, terjadi keseimbangan dengan
bentuk dikromat sebagai berikut :
2CrO42- (aq) + 2 H3O+(aq) → Cr2O72-(aq) + 3 H2O (l)
kuning merah oranye
atau
2CrO42- (aq) + H2O(l) → Cr2O72-(aq) + 2OH-(aq)
kuning merah oranye
63

Jika ke dalam larutan ini ditambahkan asam, maka keseimbangan akan bergeser
kekanan sehingga diperoleh warna larutan merah oranye, dan jika ditambahkan
basa terjadi sebaliknya yaitu terjadi Warna kuning.
Jadi dalam kondisi asam, Cr2O72- lebih dominan, sebaliknya dalam suasana basa
Cr2O42- menjadi lebih dominan. Hal ini sungguh sangat penting berkaitan dengan
aspek-aspek berikut ini :
 Metode pengendapan atau kristalisasi garam yang bersangkutan, bergantung
pada kondisi larutan, garam dikromat dapat dikristalkan dalam kondisi sedikit
asam atau netral, tetapi kristalisasi garam kromat hanya dapat terjadi dalam
kondisi basa
 Fungsi oksidator, bagi dikromat harus berada dalam suasana asam dan
sebaliknya bagi kromat harus dalam suasana basa.
Oleh karena itu, baik kromat maupun dikromat, dapat dibuat dengan bahan
dasar yang sama yaitu dengan melarutkan oksida CrO3 dalam air, dan dalam hal ini
ion kromat sedikit lebih mendominasi. Jika kemudian ke dalam larutan ini
ditambahkan basa alkali, misalnya NaOH, maka berdasarkan reaksi keseimbangan
kromat ↔ dikromat tersebut di atas, Na2CrO4 dapat dikristalkan; tetapi, jika
ditambahkan Na2SO4, maka yang terjadi adalah pengendapan Na2Cr2O7. Untuk
peran oksidator, ternyata dikromat merupakan oksidator kuat dalam suasana asam,
tetapi dalam suasana basa dikromat bukan merupakan oksidator yang baik. Hal ini
sesuai dengan perubahan harga.( Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010: 260-261). 37

5. Kompleks perokso dari Kromium (IV), (V), dan (VI)


Seperti logam transisi lainnya, terutama Ti, V, Nb, Ta, Mo, dan W, kromium
membentuk senyawaan perokso dalam tingkat oksidasi yang lebih tinggi. Mereka
semuanya lebih atau kurang tidak stabil, baik di dalam dan di luar larutan, terurai
secara lambat dengan pengeluaran O2. Beberapa meledak atau menyala dalam
udara.

37
Sugiyarto, K. Dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha Ilmu
64

Bila larutan asam dikromat dikelola dengan H2O2 dengan cepat timbul warna
biru tua.

HCrO4- + 2H2O2 + H+ → CrO(O2)2 + 3H2O

Spesies yang biru terurai sedang, menghasikan Cr3+, tetapi ia dapat diekstraksi
ke dalam eter, di mana ia lebih stabil. Pada penambahan Pyridin kepada larutan
eter, terbentuk senyawaan pyCrO5. Kompleks pyridin ini mempunyai struktur
bisperokso.

Perlakuan larutan kromat bersifat basa dengan 30% H2O2 memberikan


peroksokromat M3ICrO8 yang coklat merah. Mereka adalah paramagnetik dengan
satu elektron tidak berpasangan.( Albert, C. dan Wilkinson, G., 2014: 456-457). 38

2.2.6 Pembuatan Kromium


Berdasarkan penggunaannya ada dua macam cara ekstraksi logam kromium,
yaitu sebagai paduan ferokrom (Cr-Fe), dan sebagai logam murni kromium. Sebagai
paduan, ferokrom di buat dari reduksi kromit dengan batubara (coke) dalam tanur
listrik. Ferokrom dengan kandungan karbon rendah dapat diperoleh dari reduksi
kromit dengan menggunakan ferosilikon sebagai pengganti batubara (coke). Hasil
paduan Cr-Fe ini dapat digunakan langsung sebagai bahan aditif pada baja
kromium stailess. Persamaan reaksinya adalah :

FeCr2O3 + C 2Cr + Fe + 4CO (g)
Sebagai logamnya, kromium murni dapat diperoleh melalui tahap-tahap sebagai
berikut . tahap pertama, bijih kromit dalam lelehan alkali karbonat dioksidasi
dengan udara untuk memperoleh natrium kromat, Na2CrO4. Tahap kedua, adalah
peluluhan dan pelarutan Na2CrO4 dalam air yang dilanjutkan dengan pengendapan
sebagai dikromat, Na2CrO7. Tahap ketiga, adalah reduksi dikromat yang diperoleh
dengan karbon menjadi oksidanya, Cr2O7. Tahap terakhir, adalah reduksi Cr2O3

38
Albert, C. Dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
65

dengan Aluminium melalui proses alumino termik atau dengan silikon. Persamaan
reaksinya adalah :

FeCr2O4 + 2Na2CO3 + O2 (g) 2Na2CrO4 (aq) + 2CO2 (g) + Fe (s)

2Na2CrO4 (aq) + H2O Na2Cr2O7 (s) + 2NaOH

Na2Cr2O7 + 2C Cr2O3 + Na2CO3 + CO (g)

Cr2O3 + 2Al 2Cr(l) + Al2O3 (s)

2Cr2O3 + 3Si 2Cr (l) + 3SiO2(s) .
(Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010: 252-253).39

1. Identifikasi Cr(VI) dalam ion kromat (CrO42-) berwarna kuning.


a. Penambahan asam. Kromat yang berwarna kuning akan menjadi dikromat,
berwarna jingga.
2CrO42- + 2H+ → Cr2O72- + H2O
b. Penambahan barium klorida/larutan nitrat. Terbentuk endapan kuning barium
kromat.
Ba2+ + CrO42- → BaCrO4
c. Penambahan larutan timbal(II) nitrat. Terbentuk PbCrO4 yang berwarna kuning.
Pb2+ + CrO42- → PbCrO4-

2. Identifikasi kromium(III)
a. Penambahan larutan amonia. Terbentuk endapan seperti gelatin yang berwarna
abu-abu, hijau sampai abu-abu biru, yaitu kromium (III) hidroksida.
Cr3+ + 3NH3 + H2O → Cr(OH)3 + 3NH4+
b. Penambahan larutan natrium hidroksida. Terbentuk endapan kromium (III)
hidroksida.
Cr3+ + 3OH- → Cr(OH)3
c. Penambahan larutan natrium karbonat. Terbentuk endapan kromium (III)
hidroksida.

39
Sugiyarto, K. Dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha Ilmu
66

2Cr3+ + 3CO32- + 3H2O → 2Cr(OH)3 + 3CO2


d. Penambahan larutan natrium fosfat. Terbentuk endapan hijau kromium (III) fosfat.
Cr3+ + HPO42- → CrPO4 + H+
e. Penambahan larutan amonium sulfida. Terbentuk endapan kromium(III)
hidroksida.
Kromat dihasilkan dari reaksi antara kromit dengan Na2CO3 di udara.
4FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O2 → 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2
Perubahan kromat menjadi dikromat dapat dilakukan dengan menambahkan H2SO4.
Na2CrO4 + H2SO4 → Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O
Dikromat direduksi menjadi Cr(III) dengan karbon, yang kemudian direduksi dengan
aluminium (proses aluminotermit).
Na2Cr2O7 + 2C → Cr2O3 + Na2CO3 + CO
Cr2O3 + 2Al → Al2O3 + 2Cr-
Pada pH rendah (suasana asam), dikromat bersifat pengoksidasi yang kuat.
Cr2O72- + 14H3O+ + 6e → 2Cr3+ + 21H2O Eo= 1.33V
Proses-proses kimiawi yang berlangsung dalam badan perairan yaitu terjadi peristiwa
reduksi dari senyawa-senyawa Cr6+ yang sangat beracun menjadi Cr3+ yang kurang
beracun. Peristiwa reduksi yang terjadi diatas senyawa Cr6+ menjadi Cr3+ dapat
berlangsung bila badan perairan berada dan atau mempunyai lingkungan yang
bersifat asam.
8H+ + 3e- → Cr3+ + 4 H2O-
Pada suasana basa, Cr3+ berubah menjadi krom heksavalen.
Reaksinya:
Cr3+ + 3OH- → Cr(OH)3↓
Cr(OH)3 + OH-[Cr(OH)4]-
2[Cr(OH)4]- + 3H2O2 + 2OH- → + 8H2O- CrO3
Merupakan senyawa yang beracun dan korosif. CrO3 biasanya dibuat dengan
penambahan H2SO4.
Na2Cr2O7 + H2SO4 → 2CrO3 + Na2SO4 + H2O
67

Dengan pemanasan dengan suhu di atas 250oC, CrO3 melepaskan oksigen dan
membentuk Cr2O3 yang berwarna hijau.
2CrO3 → 2CrO2 + O2
2CrO2 → Cr2O3 + ½ O2
Ada sedikit senyawa Cr(+V), namun senyawa tersebut tidak stabil dan diuraikan
menjadi Cr(+III) dan Cr(+VI). Contohnya, K3CrO8 yang terbentuk dari NaCrO4 dan
H2O2 dalam larutan basa.
Senyawa Cr3+ merupakan senyawa yang sangat penting dan stabil dalam keadaan
asam. Dan mudah teroksidasi menjadi Cr(+VI) dalam keadaan basa.
Cr3+ + 3OH- → Cr(OH)3 → Cr2O3(H2O)n
Ion kromium(II) (atau kromo, Cr2+) diturunkan dari kromium(II) oksida, CrO. Ion
Cr2+ agak tidak stabil, karena merupakan zat pereduksi yang kuat.
Cr3+ + e → Cr2+ Eo = -0.41 V
Dalam larutan asam ion Cr2+ menguraikan air perlahan-lahan dengan membentuk
hidrogen. Oksigen dari atmosfer dengan mudah mengoksidasikannya menjadi ion
Cr3+.
Dalam bidang industri, kromium diperlukan dalam dua bentuk, yaitu kromium
murni. Dan aliasi besi-kromium yang disebut ferokromium. Logam kromium
diekstrak dari bijihnya dalam tahapan berikut :

a. Kromium (III) dalam bijih diubah menjadi dikromat

FeO.CrO3(s) + 4OH (aq) + O2  FeO (s) + CrO42-(aq) + 2H2O (l)

asam

CrO42- (aq)  Cr2O72- (aq)


b. Reduksi Cr (VI) menjadi Cr (III)
200oC
Na2Cr2O7(s) + 2 C(s)  Cr2O3(s) + Na2CO3 (s) + CO(g)
c. Reduksi kromium (III) oksida dengan aluminium (reaksi termit)
Cr2O3(s) + 2 AL (s)  Al2O3(s) + Cr(s)
68

(Achmad, H., 2001: 139-140).40

2.2.7 kegunaan Kromium


Senyawa-senyawa kromium mempunyai banyak manfaat. Misalnya :

1) Kromium dioksida (CrO2), yang berwarna coklat gelap, bersifat magnetik dan
konduktor listrik yang tinggi, banyak digunakan sebagai bahan pita rekaman
2) Kromium (III) oksida, CrO3, dan kromat, PbCrO4, dapat digunakan sebagai
bahan pewarna cat, dan gelas
3) Dikromat, Na2Cr2O7, dapat digunakan sebagai oksidan dalam industri kimia.
(Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010: 251). 41
Kromium membantu mengawal tahap gula dalam darah. Ia mungkin juga
membantu dalam mengurangi symptom kelaparan fisiologi dan memainkan peranan
dalam mengurai lemak. Fungsi Utamanya, yaitu:
1) Kromium terlibat dalam pengeluaran tenaga dari lemak dan karbohidrat.
2) Kromium dipercayai bekerja dengan hormon insulin untuk mengawal tahap gula
dalam badan dan membantu menurunkan tahap kolesterol.
3) Manfaat kromium pada kesehatan sebagai pencegah diabetes.
Kromium (Cr) itu merupakan salah satu unsur kimia yang bergolongan logam.
Manfaat kromium banyak, mengingat dia itu tidak akan keropos kalo bereaksi sama
air dan oksigen [seperti halnya Besi (Fe) yg berkarat dan keropos]. Paling, kromium
hanya kusam sedikit dan apabila di-semir, bersih lagi. Kromium itu kuat dan
tampilannya kinclong. Karena kuat, makanya dia dibuat jadi campuran alloy
[campuran logam-logam seperti Perunggu (Tembaga + Timah) atau Baja (Besi +
sedikit Karbon)].

Salah satu logam transisi yang penting ialah kromium. Sepuhan kromium
(chrome plating) banyak digunakan pada peralatan sehari-sehari, pada mobil dan

40
Achmad, H., 2001, Kimia unsur dan radio kimia, Bandung, Citra Aditya Bakti.
41
Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha ilmu
69

sebagainya, karena lapisan kromium ini sangat indah, keras, dan melindungi logam
lain dari korosi. Kromium juga penting dalam paduan logam dan digunakan dalam
pembuatan “stainles steel”. Senyawa kromium mempunyai warna yang sangat
menarik dan digunakan sebagai pigmen seperti kuning krom (timbal (II) kromat ) dan
hijau krom (kromium (III) oksida. Suatu senyawa kromium yang indah sekali adalah
jamrud (emerald). Batu pertama ini terbentuk jika sebagian ion aluminium dalam
mineral beril, Be3Al2 (Si6O18) diganti oleh ion kromium.

Penggunaan kromium sangat terkenal karena penyepuhan kromium (chromium


plating) yang memberikan dua sifat, yaitu dekoratif dan sifat kekerasan. Ferekrom
adalah nama aliasi dengan kadar kromium yang tinggi. Ferekrom ini dibuat dengan
cara mereduksi kromit dengan karbon dalam tungku listrik yang biasanya digunakan
untuk baja kromium. (Achmad, H., 2001 :138-141).42

Berhubung kinclong, dia biasanya dibuat untuk melapisi logam lain, supaya
kelihatannya keren dan mahal, seperti perak (kromium biasa kita lihat pada pegangan
pintu mobil-mobil yang mengkilap) Juga supaya anti-keropos. Selain itu masih
banyak kegunaan lainnya, misalnya:
1) Sebagai pewarna untuk cat (kromium bisa berwarna kuning terang atau hijau
zambrud apabila menjadi garam, misalnya kromium sulfat)
2) Membuat batu delima imitasi (sebenarnya merah di batu delima itu karena
Kromium)
3) Pita magnetik (Oksida dari kromiumnya)
4) Penyamak kulit
5) Cetakan batu bata, dll.
Dengan sifat logam kromium yang tahan korosi, manfaat utama dari logam
kromium adalah untuk pelapisan logam atau baja. Selain itu, lapisan kromium juga
menghasilkan warna yang mengkilat sehingga logam ini memberikan manfaat
tambahan sebagai alat dekoratif.

42
Achmad, H., 2001, Kimia Unsur Dan Radio Kimia, Bandung, Citra Aditya Bakti.
70

Stainless steel yang biasanya mengandung kromium dan sedikit nikel banyak
digunakan pada industri alat-alat dapur. Logam paduan tanpa besi, termasuk nikrom
dan kromel (Ni dan Cr) digunakan untuk berbagai macam bahan peralatan tahan
panas karena logam paduan ini bukan merupakan penghantar listrik. (Nursiami, S.
dan Yustika, A., 2012: 5).43
Kromium merupakan logam tahan korosi (tahan karat) dan dapat dipoles menjadi
mengkilat. Dengan sifat ini, kromium (krom) banyak digunakan sebagai pelapis pada
ornamen-ornamen bangunan maupun pada komponen kendaraan seperti knalpot pada
sepeda motor. Perpaduan Kromium dengan besi dan nikel menghasilkan baja tahan
karat.
Sifat unsur kromium dapat menurunkan laju pendinginan kritis (kromium
sejumlah 1,5% cukup meningkatkan kekerasan dalam minyak). Penambahan
kromium pada baja menghasilkan struktur yang lebih halus dan membuat sifat baja
dikeraskan lebih baik karena kromium dan karbon dapat membentuk karbida.
Kromium dapat menambah kekuatan tarik dan keplastisan serta berguna juga dalam
membentuk lapisan pasif untuk melindungi baja dari korosi serta tahan terhadap
suhu tinggi.( Emira, E., 2010, Vol 2. No. 3 : 11). 44
Menurut Darmono (1995) penggunaan logam kromium dalam industri antara
lain :
1. Logam kromium (Cr) digunakan sebagai pelapis baja atau logam. Kromium
merupakan bahan paduan baja yang menyebabkan baja bersifat kuat dan keras
2. Kromium (Cr) digunakan dalam industri penyamakan kulit. Senyawa Cr(OH)SO4
bereaksi dengan kolagen menjadikan kulit bersifat liat, lentur dan tahan terhadap
kerusakan biologis.
3. Logam kromium (Cr) dimanfaatkan sebagai bahan pelapis (platting) pada
bermacam-macam peralatan, mulai dari peralatan rumah tangga sampai

43
Nursiami, S. Dan Yustika, A.,2012, Kromium, Molibdenum, Dan Wolfram, Semarang : Universitas
Negeri Semarang
44
Emira, E., 2010, Aluminium, Vol 2. No. 3, Universitas Negeri Padang
71

peralatan mobil. Bahan paduan steinless steel (campuran Cr dengan Ni)


digunakan pada industri pembuatan alat dapur.
4. Senyawa CrO3 yang berwarna coklat gelap, bersifat konduktor listrik yang tinggi
dan bersifat magnetik, digunakan pada pita rekaman.
5. Senyawa Na2CrO7 sebagai oksidan dalam industri kimia.
6. Persenyawaan kromium (senyawa-senyawa kromat dan dikromat) dimanfaatkan
dalam industri tekstil untuk pencelupan dan zat warna. (Mustapa, M.,2014: 10).45

1. Pelapisan krom
Ada dua aspek penting dalam penyepuhan kromium yaitu efek dekoratif dimana
lapisan kromium itu,indah,mengkilat, tidak kusam, dan memberi efek tahan panas,
tahan pakai, tahan korosi serta koefisien geser rendah.
Elektrolit dibuat dengan melarutkan kromium (VI) oksida, CrO3, dalam air
sehingga membentuk asam dikromat H2Cr2O7. Dalam penyepuhan ini sebagai katalis
ditambah sedikit H2SO4 agar mempercepat pelapisan kromium. (Achmad, H., 2001
:143).46
Pelapisan krom adalah suatu perlakuan akhir menggunakan elektroplating oleh
kromium. Pelapisan dengan krom dapat dilakukan pada berbagai jenis logam seperti
besi, baja, atau tembaga. Pelapisan krom juga dapat dilakukan pada plastik atau jenis
benda lain yang bukan logam, dengan persyaratan bahwa benda tersebut harus dicat
dengan cat yang mengandung logam sehingga dapat mengalirkan listrik. Pelapisan
krom menggunakan bahan dasar asam kromat, dan asam sulfat sebagai bahan pemicu
arus, dengan perbandingan campuran yang tertentu. Perbandingan yang umum bisa
100:1 sampai 400:1. Jika perbandingannya menyimpang dari ketentuan biasanya akan
menghasilkan lapisan yang tidak sesuai dengan yang diharapkan. Faktor lain yang
sangat berpengaruh pada proses pelapisan krom ini adalah temperatur cairan dan
besar arus listrik yang mengalir sewaktu melakukan pelapisan. Temperatur pelapisan

45
Mustapa, M.,2014, Analisis Kualitas Air Sungai Pada Daerah Aliran Sungai (Das) Way Keteguhan
Bandar Lampung, Lampung, Universitas Lampung
46
Achmad, H., 2001, Kimia Unsur Dan Radio Kimia, Bandung, Citra Aditya Bakti.
72

bervariasi antara 35°C sampai 60°C dengan besar perbandingan besar arus 18 A/dm2
sampai 27 A/dm2.
Elektroda yang digunakan pada pelapisan krom ini adalah timbal (Pb) sebagai
anoda (kutub positif) dan benda yang akan dilapis sebagai katoda (kutub negatif).
Jarak antara elektroda tersebut antara 9 cm sampai 29 cm. Sumber listrik yang
digunakan adalah arus searah antara 10 - 25 Volt, atau bisa juga menggunakan aki
mobil.

2. Pewarnaan Kulit
Kromium (III) garam, terutama tawas krom dan kromium (III) sulfat, digunakan
dalam penyamakan dari kulit. kromium (III) menstabilkan kulit secara lintas yang
menghubungkan kolagen serat dalam kulit. Kromium pada kulit kecokelatan dapat
mengandung antara 4 dan 5% dari kromium, yang erat terkait pada protein.
Kromium membantu mengawal tahap gula dalam darah. Ia mungkin juga
membantu dalam mengurangkan simptom kelaparan fisiologi dan memainkan
peranan dalam mengurai lemak. Adapun Fungsi Utama dari Kromium adalah:
a. Kromium terlibat dalam pengeluaran tenaga dari lemak dan karbohidrat.
b. Kromium dipercayai bekerja dengan hormon insulin untuk mengawal tahap gula
dalam badan dan membantu dalam menurunkan tahap kolesterol.

3. Penyepuhan dengan Krom (Krom-Plating)


Penyepuhan baja menggunakan krom dilakukan dengan menggunakan CrO3 dan
H2SO4 dengn perbadingan bobot 100. Sepuhan yang dihasilkan tipis, berpori dan
cenderung membentuk retakan.Teknik pelapisan krom telah diketahui dengan baik,
tetapi mekanisme pengendapan elektrode posisinya belum ditemukan. Efisiensi
pelapisan krom dibatasi oleh kenyataan bahwa reduksi Cr menjadi Cr(O) hanya
menghasilkan 1/6 mol Cr per faraday, jumlah energi listrik yang lebih besar
diperlukan pada penyepuhan krom dibanding dengan logam lain.

2.2.8 Dampak penggunaan kromium


73

2.2.8.1 Dampak penggunaan kromium bagi lingkungan


Dampak kromium bagi lingkungan, yaitu kromium akan memberikan dampak
yang berbeda pada jenis organisme. Kromium memasuki udara, air dan tanah dengan
bentuk krom (III) dan kromium (VI) melalui proses-proses alam dan aktivitas
manusia. Kegiatan utama manusia yang meningkatkan konsentrasi kromium (III)
dapat meracuni kulit dan manufaktur tekstil. Kegiatan utama manusia yang
meningkatkan kromium (VI) konsentrasi kimia, dapat meracuni kulit dan manufaktur
tekstil, elektro lukisan dan kromium (VI) aplikasi dalam industri. Aplikasi ini
terutama akan meningkatkan konsentrasi kromium dalam air. Melalui kromium
pembakaran batubara juga akan berakhir di udara dan melalui pembuangan limbah
kromium akan berakhir di tanah. Sebagian besar kromium di udara pada akhirnya
akan menetap dan berakhir di perairan atau tanah.
Pembuangan limbah industri yang mengandung logam berat kromium ke
perairan akan meningkatkan konsentrasi kromium dalam perairan dan dapat
mencemari air tanah. Cr6+ merupakan bentuk kromium paling mudah larut dalam
air, sedangkan Cr3+ kelarutannya rendah dan cenderung teradsorpsi pada partikel
padat dengan kisaran pH yang sesuai. (Nurkhasanah, A., 2015:7).47
Kromium dalam tanah sangat melekat pada partikel tanah dan sebagai hasilnya
tidak akan bergerak menuju tanah. Kromium dalam air akan menyerap pada endapan
dan menjadi tak bergerak. Hanya sebagian kecil dari kromium yang berakhir di air
pada akhirnya akan larut. Kromium (III) merupakan unsur penting untuk organisme,
tetapi juga dapat mengganggu metabolisme gula dan menyebabkan kondisi hati,
ketika dosis harian terlalu rendah. Kromium (VI) adalah penyebab racun bagi
organisme. Dapat mengubah bahan genetik dan menyebabkan kanker.
Ketika jumlah kromium dalam tanah meningkat, dapat menyebabkan
peningkatan keasaman tanah, juga dapat mempengaruhi pengambilan kromium oleh
tanaman. Tanaman biasanya hanya menyerap kromium (III). Ini mungkin merupakan

47
Nurkhasanah, A., 2015, Kandungan Logam Berat Kromium (Cr) Dalam Air, Sedimen, Dan Ikan
Nila (Oreochromis Niloticus) Serta Karakteristik Biometrik Dan Kondisi Histologisnya Di
Sungai Cimanuk Lama, Kabupaten Indramayu, Bogor, Institut Pertanian Bogor.
74

jenis penting kromium, tetapi ketika konsentrasi melebihi nilai tertentu, efek negatif
dapat terjadi pada tanaman.
Masuknya logam kromium ke dalam perairan bisa melalui dua cara, yaitu
secara alamiah dan non alamiah. Secara alamiah, kromium bisa masuk ke perairan
karena disebabkan oleh beberapa macam faktor fisika, seperti : erosi yang terjadi
pada batuan mineral, adanya debu-debu dan partikel-partikel kromium di udara
yang dibawa turun oleh air hujan. Secara non alamiah biasanya merupakan dampak
atau efek dari aktifitas yang dilakukan manusia seperti limbah atau buangan industri
serta buangan rumah tangga.( Mustapa, M., 2014:16-17).48
Kromium tidak diketahui terakumulasi dalam tubuh ikan, tetapi konsentrasi
tinggi kromium, karena pembuangan produk-produk logam di permukaan air, dapat
merusak insang ikan yang berenang di dekat titik pembuangan. Pada hewan,
kromium dapat menyebabkan masalah pernapasan, kemampuan yang lebih rendah
untuk melawan penyakit, cacat lahir, infertilitas dan pembentukan tumor.
Logam berat kromium yang terkandung dalam limbah cair apabila dibuang
tanpa adanya pengolahan akan mengakibatkan pencemaran Sungai, hal ini
dikarenakan logam berat kromium akan terlarut, terendap di dalam sedimen, dan
terakumulasi di dalam tubuh ikan. Dampak negatif logam berat kromium terhadap
ikan adalah stress, terganggunya proses fisiologis, mempengaruhi kesehatannya, dan
bahkan dapat menyebabkan kematian. Selain itu juga terjadi bioakumulasi logam
berat kromium di dalam tubuhnya, sehingga tidak layak untuk dikonsumsi karena
membahayakan kesehatan manusia. (Nurkhasanah, A., 2015: 8-9). 49
Kromium adalah unsur golongan transisi blok d yang banyak digunakan dalam
berbagai industri. Kromium dibuang ke lingkungan sebagai limbah industri.

48
Mustapa, M., 2014, Analisis Kualitas Air Sungai Pada Daerah Aliran Sungai (DAS) Way Keteguhan
Bandar Lampung, Lampung, Universitas Lampung
49
Nurkhasanah, A., 2015, Kandungan Logam Berat Kromium (Cr) Dalam Air, Sedimen, Dan Ikan
Nila (Oreochromis Niloticus) Serta Karakteristik Biometrik Dan Kondisi Histologisnya Di
Sungai Cimanuk Lama, Kabupaten Indramayu, Bogor, Institut Pertanian Bogor.
75

Meskipun dapat terjadi dalam beberapa keadaan oksidasi, hanya +3 dan +6 yang
ditemukan dalam sistem lingkungan. Senyawa Cr heksavalen (terutama kromat dan
dikromat) dianggap beracun baik di darat, perairan, tanah ataupun organisme.
Kromium heksavalen jauh lebih beracun daripada senyawa kromium trivalen. Hal
tersebut dikarenakan keduanya memiliki sifat kimia yang berbeda. Senyawa kromium
heksavalen merupakan pengoksidasi yang kuat dan sangat mudah larut, sedangkan
senyawa kromium trivalen cenderung membentuk endapan pada pH yang mendekati
netral. Pada keadaan trivalen memiliki bentuk yang stabil dalam kesetimbangan
dengan tanah ataupun sistem air. Logam Cr dapat masuk ke dalam semua strata
lingkungan, yaitu pada perairan, tanah ataupun udara. Kromium masuk ke lapisan
udara yaitu salah satunya dari pembakaran dan mobilisasi batu bara dan minyak
bumi. Kromium di udara dalam bentuk debu dan atau partikulat-partikulat. Debu dan
partikel-partikel Cr tersebut dapat turun ke tanah atau perairan karena di bawa oleh
air hujan, angin, ataupun gaya gravitasi. Kromium masuk ke tanah ataupun perairan
dapat berasal dari partikulat Cr yang jatuh dari udara ataupun dari limbah industri
yang dibuang ke tanah dan perairan.

2.2.8.2 Dampak Penggunaan Kromium Bagi Kesehatan


Logam krom (Cr) adalah salah satu jenis polutan logam berat yang bersifat
toksik, dalam tubuh logam krom biasanya berada dalam keadaan sebagai ion Cr3+.
Krom dapat menyebabkan kanker paru-paru, kerusakan hati (liver) dan ginjal. Jika
kontak dengan kulit menyebabkan iritasi dan jika tertelan dapat menyebabkan sakit
perut dan muntah. Usaha-usaha yang dilakukan untuk mengurangi kadar pencemar
pada perairan biasanya dilakukan melalui kombinasi proses biologi, fisika dan kimia.
Pada proses fisika, dilakukan dengan mengalirkan air yang tercemar ke dalam bak
penampung yang telah diisi campuran pasir, kerikil serta ijuk. Hal ini lebih ditujukan
untuk mengurangi atau menghilangkan kotoran-kotoran kasar dan penyisihan lumpur.
Pada proses kimia, dilakukan dengan menambahkan bahan-bahan kimia untuk
mengendapkan zat pencemar misalnya persenyawaan karbonat.
76

Kromium (III) adalah esensial bagi manusia dan kekurangan dapat menyebabkan
kondisi jantung, gangguan dari metabolisme dan diabetes. Tapi terlalu banyak
penyerapan kromium (III) dapat menyebabkan efek kesehatan juga, misalnya ruam
kulit.
Kromium (VI) adalah bahaya bagi kesehatan manusia, terutama bagi orang-orang
yang bekerja di industri baja dan tekstil. Orang yang merokok tembakau juga
memiliki kesempatan yang lebih tinggi terpapar kromium.
Kromium (VI) diketahui menyebabkan berbagai efek kesehatan. sebuah senyawa
dalam produk kulit, dapat menyebabkan reaksi alergi, seperti ruam kulit. Pada saat
bernapas ada krom (VI) dapat menyebabkan iritasi dan hidung mimisan. Masalah
kesehatan lainnya yang disebabkan oleh kromium (VI) adalah :
a. Kulit ruam
b. Sakit perut dan bisul
c. Masalah pernapasan
d. Sistem kekebalan yang lemah
e. Ginjal dan kerusakan hati
f. Perubahan materi genetik
g. Kanker paru-paru
h. Kematian
Akumulasi kromium dalam tubuh manusia dapat mengakibatkan kerusakan
dalam sistem organ tubuh. Efek toksisitas kromium (Cr) dapat merusak serta
mengiritasi hidung, paru-paru, lambung, dan usus. Mengkonsumsi makanan
berbahan kromium dalam jumlah yang sangat besar, menyebabkan gangguan perut,
bisul, kejang, ginjal, kerusakan hati, dan bahkan kematian. Menurut beberapa
lembaga, batas konsentrasi kromium yang tidak membahayakan bagi kesehatan
manusia adalah :
a. EPA (Environmental Protection Agency) menetapkan batas aman konsentrasi
kromium dalam air minum adalah 1 mg/L untuk konsumsi air minum selama 10
hari.
77

b. OSHA (The Occupational Health and Safety Administration) menetapkan batas


aman bagi pekerja yang terpapar dengan kromium secara langsung adalah 0,005
mg/m3 untuk kromium (VI), 0,5 mg/m3 untuk kromium (III) dan 1 mg/m3 untuk
kromium (0) selama 8 jam kerja sehari dan 40 jam kerja selama 1 minggu.
c. FDA menetapkan batas aman konsentrasi maksimal kromium yang digunakan
dalam botol air minum adalah 1 mg/L.
Melalui rantai makanan krom dapat terdeposit dalam bagian tubuh mahluk
hidup yang pada suatu ukuran tertentu dapat menyebabkan racun. Umumnya krom
di alam berada pada valensi 3 (Cr3+) dan valensi 6 (Cr6+). Cr6+ bersifat toksik
dibandingkan dengan Cr3+. Toksisitas Cr6+ diakibatkan karena sifatnya yang
berdaya larut dan mobilitas tinggi di lingkungan. (Mustapa, M., 2014: 15).50
Bahaya kesehatan yang berkaitan dengan kromium bergantung pada keadaan
oksidasi. Bentuk logam (krom sebagaimana yang ada dalam produk ini) adalah
toksisitas rendah. Bentuk yang hexavalent beracun. Efek samping dari bentuk
hexavalent pada kulit mungkin termasuk dermatitis, dan reaksi alergi kulit. Gejala
pernafasan termasuk batuk, sesak napas, dan hidung gatal.
Perairan yang tercemar logam berat kromium akan membahayakan organisme
perairan yang hidup di dalamnya, hal ini dikarenakan logam berat kromium tersebut
akan terakumulasi dalam tubuh ikan, sehingga apabila ikan tersebut dikonsumsi oleh
manusia maka dapat terakumulasi dalam tubuh manusia. Akumulasi logam berat
kromium di dalam tubuh manusia akan menimbulkan toksisitas akut dan kronis.
Toksisitas akut akibat logam berat kromium adalah muntah, diare berdarah dan
gangguan saluran pencernaan. Efek lain yang muncul adalah nekrosis hati, nekrosis
ginjal, dan keracunan. Sedangkan toksisitas kronis logam berat kromium (Cr3+ dan
Cr6+) dilaporkan meliputi iritasi kulit, gangguan pada hati, gangguan syaraf pada

50
Mustapa, M.,2014, Analisis Kualitas Air Sungai Pada Daerah Aliran Sungai (DAS) Way Keteguhan
Bandar Lampung, Lampung, Universitas Lampung
78

anak-anak sehingga dapat menurunkan IQ, dan kanker paru-paru. (Nurkhasanah, A.,
2015: 8-9).51
Efek Toksikologi:
a. Bila Cr terabsorpsi melalui lambung, kulit, atau alveoli paru-paru akan timbul
iritasi.
b. Apabila terhirup (inhalasi) dan menyerap kromium valensi 6 akan menimbulkan
iritasi saluran pernapasan bagian atas, bersin, gangguan hidung, terjadi
penyempitan pembuluh darah, spasme bronchus, asmatik attart dan dapat
mengakibatkan penderita meninggal dunia.
c. Keracunan kromium valensi 6 yang kronis mengakibatkan gangguan lokal yang
menonjol daripada gangguan secara umum.
d. Kromium valensi 6 diduga merupakan bronkhogenik (penyebab kanker bronkhus).
e. Logam atau persenyawaan Cr yang masuk ke dalam tubuh akan ikut dalam proses
fisiologis atau metabolisme tubuh.

2.3 Mangan
2.3.1 Sejarah Mangan
Pertama kali dikenali oleh Scheele Bergman dan ahli lainnya sebagai unsur dan
diisolasi oleh Gahn pada tahun 1774, dengan mereduksi mangan dioksida dengan
karbon.
Senyawa mangan telah digunakan sejak zaman kuno. Pada abad pertama Masehi,
Pliny the Elder, penulis Romawi, menggambarkan bagaimana bubuk hitam (mangan
dioksida) digunakan untuk memproduksi kaca berwarna. Hal ini masih digunakan
untuk tujuan yang sama hari ini. Pengakuan pertama keberadaan mangan sebagai
unsur yang berbeda adalah tahun 1740, ketika ahli kimia Jerman, Johann Heinrich

51
Nurkhasanah, A., 2015, Kandungan Logam Berat Kromium (Cr) Dalam Air, Sedimen, Dan Ikan
Nila (Oreochromis Niloticus) Serta Karakteristik Biometrik Dan Kondisi Histologisnya Di
Sungai Cimanuk Lama, Kabupaten Indramayu, Bogor, Institut Pertanian Bogor.
79

Pott, menyatakan bahwa pyrolusite (mangan dioksida) yang terkandung logam bumi
yang baru. Sampai saat itu pyrolusite diyakini telah menjadi senyawa besi.
Pott menyiapkan larutan kalium manganat dengan menggabungkan potas api
(kalium hidroksida) dengan pyrolusite di udara. Ia mengamati perubahan warna
dalam produk berwarna hijau / biru / merah / hijau, mendirikan pyrolusite yang tidak
mengandung besi.
Rincian isolasi pertama mangan logam diterbitkan pada tahun 1770 oleh
Ignatius Gottfried Kaim, di bawah pengawasan ahli kimia Jakab Jozsef Winterl.
Bekerja di Wina, Kaim mencampurkan bubuk pyrolusite dengan dua kali beratnya
dari fluks hitam dan dipanaskan campuran kuat. Kaim menggunakan komposisi fluks
yang tidak pasti, meskipun mungkin didasarkan pada arang (Fluks adalah zat
pereduksi) Jika demikian, reaksi akan menjadi :
MnO2 + C → Mn + CO2
Kaim menggambarkan produk reaksi sebagai logam biru-putih mengkilap rapuh
dengan aspek yang berbeda bentuknya. Ketika pecah dan dilihat sisi-on, ia
mengamati bintik-bintik biru. Kaim menyatakan bahwa besi tidak hadir dalam
produk, tetapi dia menyadari mangannya tidak murni.
Ia mengundang ahli kimia lainnya untuk menemukan fluks yang dapat
menghasilkan logam murni. Di Swedia, Carl Wilhelm Scheele - penemu klorin dan
salah satu oksigen penemu independen - sadar bahwa pyrolusite mengandung unsur
baru. Usahanya untuk mengisolasi gagal dan ia meminta temannya Johan Gottlieb
Gahn untuk mencoba.
Gahn menggunakan metode yang mirip dengan yang Kaim telah gunakan
beberapa tahun sebelumnya, dengan arang sebagai zat pereduksi. Gahn menggunakan
sumpitan untuk meningkatkan suhu reaksi. Maka, dihasilkanlah logam putih, keras
dan rapuh, ketika patah logam itu memiliki struktur granular. Mangan hasil dari
penelitian Gahn juga tidak murni, tetapi unsur logam baru sekarang mendapat
pengakuan luas.
80

Nama Mangan berasal dari penggunaan senyawa dalam kaca. Senyawa ini
disebut “Magnes” dalam bahasa Latin, “magnet” Makna Mangan sebenarnya bukan
magnet.
Mangan adalah unsur kimia dalam tabel periodik yang memiliki lambang Mn
dan nomor atom 25. Mangan ditemukan pada tahun 1774 oleh seorang ahli kimia
dan ahli metalik swedia Johan Gottlieb Gahn ( 1745-1818). Salah satu penemuan
Gahn adalah bahwa mangan dioksida dapat dikurangi menjadi logam mangan yang
menggunakan karbon, Gahn menjadi ilmuwan pertama yang mengisolasi unsur ini
dalam bentuk logamnya. (Fatthurrohman, M., 2018: 2).52
Scheele dan ahli kimia lainnya sadar bahwa dioksida mangan mengandung unsur
baru, tapi mereka tidak bisa mengisolasi itu. Johan Gottlieb Gahn adalah orang
pertama yang mengisolasi suatu sampel tidak murni logam mangan pada tahun 1774,
dengan mengurangi yang dioksida dengan karbon. Sekitar awal abad ke-19, mangan
digunakan dalam pembuatan baja dan beberapa paten yang diberikan. Pada 1816, ia
mencatat bahwa menambah mangan untuk besi membuatnya lebih keras, tanpa
membuatnya rapuh.
Penemuan Leclanché sel pada tahun 1866 dan peningkatan berikutnya berisi
baterai mangan dioksida sebagai katodik depolarizer meningkatkan permintaan
mangan dioksida. Sampai pengenalan baterai nikel-cadmium dan lithium
mengandung baterai, sebagian besar berisi baterai mangan. Seng-karbon baterai dan
baterai alkali biasanya menggunakan mangan dioksida yang dihasilkan industri,
karena terjadi di alam mangan dioksida mengandung kotoran. Pada abad ke-20,
mangan dioksida telah komersial luas digunakan sebagai bahan katodik kepala sekali
pakai komersial sel kering dan baterai kering dari kedua standar (seng-karbon) dan
jenis basa.

2.3.2 Karakteristik Mangan

52
Fathurrohman, M., 2015, Penemu unsur mangan, Blogspenemu.blogspot.com [diakses 17-02-2018]
81

Mangan termasuk golongan transisi yang rnerupakan logam berwama putih


abu-abu yang penampilannya serupa dengan besi tuang. Memiliki titik lebur yang
tinggi kira-kira 1250oC. la bereaksi dengan air hangat membentuk mangan(lI)
hidroksida dan hydrogen. Merupakan hasil cahaya photogenerasi Mn(CO)4L radikal
dari 12diax-Mn2(CO)5L2 dengan kehadiran halida organik atau campuran dari
Mn2(COhL2) dan halida organik menghasilkan Mn(COh.yLyX). (Panjaitan, R., 2011,
Vol XI, No.2: 46). 53
Mangan berwarna abu-abu putih, keras, logam yang dapat mengambil semir
tinggi. Mangan bukan magnetik. Tarnishes logam pada paparan udara dan ketika
dipanaskan untuk mengoksidasi mangan (II, III) oksida (Mn3O4). Seperti logam
transisi lainnya, mangan memiliki lebih dari satu bilangan oksidasi umum. Yang
paling stabil adalah +2, yang merupakan warna pink pucat dalam larutan air. Juga
penting adalah +4, coklat / hitam, yang ditemukan di mangan dioksida, dan +7
ditemukan dalam anion permanganat ungu MnO4-. Bilangan oksidasi +6 Mangan
adalah hijau.

Gambar 2.14 Unsur Mangan

Mangan bijih: Rhodochrosite (karbonat mangan) di sebelah kiri: merah muda Mn


2 +. Pyrolusite (mangan dioksida) di sebelah kanan: Mn hitam 4 +.
Mangan kurang tahan terhadap karat dibandingkan dengan krom. Mangan
dapat berkarat pada udara lembab, asam encer dapat melarutkannnya, dan sifatnya

53
Panjaitan, R., 2011, Kajian Pemanfaatan Batu Mangan I Senyawa Mangan Dalam Industri, Vol XI,
No.2. Surabaya, Baristand Industri
82

lebih banyak menyerupai besi. Mangan kebanyakan digunakan untuk membuat alloy
seperti alloy mangan tembaga yang bersifat feromagnetik.
Bilangan oksidasi mangan yang paling stabil adalah +2. Dalam larutan dan
kebanyakan senyawanya, mangan merupkan ion Mn (H2O)62+ yang berwarna pink
muda. Suatu senyawa mangan yang penting adalah dalam bentuk bilangan oksidasi
+4. MnO2, yang biasanya disebut mangan dioksidasi. (Brady, J., 2008 : 366-367).54

2.3.3 Keberadaan Mangan diAlam


Mangan merupakan salah satu dan 12 unsur terbesar yang terkandung dalam
kerak bumi. Mineral mangan yang diketahui ada sekitar 300 jenis, namun yang
sering dijumpai dalam cebakan bijih komersial ada 13 jenis. Pirolusit dan psilomelan
merupakan mineral yang umum menjadi cebakan utama bijih mangan. Di Indonesia,
cadangan mangan cukup besar namun tersebar di banyak lokasi, yang secara
individu umumnya berbentuk kantong atau lensa berukuran kecil dengan kadar yang
bervariasi. Cadangan mangan yang telah diketahui sekitar 5,35 juta ton, sedangkan
cadangan yang sedang ditambang berjumlah 4,90 ribu ton. Mangan, dengan
kandungan sekitar 0,1 %, termasuk 12 unsur terbesar yang terdapat dalam kerak
bumi. Bijih mangan utama adalah pirolusit dan psilomelan. Kedua mineral
berkomposisi oksida dan terbentuk dalam cebakan sedimenter dan residual.
Pirolusit merupakan mineral berwarna abu-abu besi dengan kilap metalik,
mempunyai kekerasan 2-2,5 dan berat jenis 4,8. Pirolusit yang terbentuk sebagai
pseudomorf dari manganit atau mineral mangan lainnya, biasanya bersifat masif
atau reniform dan kadang-kadang berstruktur fibrous dan radial. Psilomelan
merupakan mineral berkomposisi oksida terhidrasi yang pada umumnya berasosiasi
dengan mineral barium dan potasium oksida. Mineral ini mempunyai warna dan

54
Brady, J., 2008, Kimia Universitas Asas dan Struktur, Tangerang, Binarupa Aksara
83

berat jenis sama dengan pirolusit, namun mempunyai kekerasan yang lebih besar (5 -
6) dan mempunyai kilap submetalik.(Ansori, C., 2010, Vol V, No.2 : 1-2). 55
Mineral mangan tersebar secara luas dalam banyak bentuk oksida, silikat,
karbonat adalah senyawa yang paling umum. Penemuan sejumlah besar senyawa
mangan di dasar lautan merupakan sumber mangan dengan kandungan 24%,
bersamaan dengan unsur lainnya dengan kandungan yang lebih sedikit.
Mangan adalah logam berwarna abu-abu putih. Mangan adalah unsur reaktif
yang mudah menggabungkan dengan ion dalam air dan udara. Di bumi, mangan
ditemukan dalam sejumlah mineral kimia yang berbeda dengan sifat fisiknya, tetapi
tidak pernah ditemukan sebagai logam bebas di alam. Mineral yang paling penting
adalah pyrolusite, karena merupakan mineral bijih utama untuk mangan. Kehadiran
mangan dalam air tanah bersamaan dengan besi yang berasal dari tanah dan
bebatuan. Mangan dalam air berbentuk mangan bikarbonat (Mn(HCO3)2), mangan
klorida (MnCl2) dan mangan sulfat (MnSO4)3.( Setiyono, A., 2014, Vol. 10, No. 1:
974). 56
Tingkat oksidasi tertinggi bagi mangan sesuai dengan jumlah total elektron 3d
dan 4s, tetapi hanya terjadi dalam senyawaan okso MnO4-, Mn2O7, dan MnO3F.
Senyawaan-senyawaan ini menunjukkan beberapa kemiripan dengan senyawaan
halogen yang sesuai.
Mangan relatif melimpah dan terdapat dalam banyak deposit, terutama oksida,
oksida hidrat, atau karbonat. Logam dapat diperoleh daripadanya, atau dari Mn3O4
yang didapat dengan memanggangnya, melalui reduksi dengan Al.( Albert, C. dan
Wilkinson, G., 2014:458-459). 57

55
Ansori, C., 2010, Potensi Dan Genesis Mangan Dikawasan Kars Gombong Selatan Berdasarkan
Penelitian Geologi Lapangan Analisis Data Induksi Polarisasi Dan Kimia Mineral, Vol V,
No.2.
56
Setiyono, A., 2014, Studi Kadar Mangan (Mn) Pada Air Sumur Gali Di Desa Karangnunggal
Kecamatan Karangnunggal Kabupaten Tasikmalaya , Vol. 10, No.1.
57
Albert, C. Dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, Ui-Press
84

Mangan bisa ditemukan dalam nodul mangan di dasar laut, tetapi saat ini
komersial unviable. Secara komersial, mangan dihasilkan dengan reduksi bijih
dengan menggunakan aluminium. Mangan kemurnian tinggi dibuat dengan
elektrolisis sulfat mangan dalam larutan. Mangan adalah unsur yang paling berlimpah
kedua belas di kerak bumi dan merupakan elemen jejak penting bagi semua
kehidupan di bumi.
Ketika MnO2 dimasukkan kedalam KOH cair dan dioksidasi dengan O2 atau
KNO3, maka terbentuk ion MnO42+ yang berwarna hijau. Zat ini hanya stabil dalam
larutan basa kuat dan apabila diasamkan maka MnO42- mengalami disproporsinasi.
Sebagian zat dioksidasi menjadi MnO4- (ion permanganat) dan sebagian lagi
direduksi menjadi MnO2.
3MnO42- + 4H+ (aq)  2MnO4- (aq) + MnO2 (s) + 2H2O

Larutan ion MnO4- berwarna violet tua dan merupakan oksidator kuat. Apabila
MnO4- direduksi dalam larutan asam muka terbentuk ion Mn2+ yang berwarna pink
muda. (Brady, J., 2008: 367). 58

Mangan adalah salah satu logam yang paling melimpah di tanah, di mana itu
terjadi sebagai oksida dan hidroksida, dan siklus melalui berbagai keadaan oksidasi.
Mangan terjadi terutama sebagai pyrolusite (MnO2), dan untuk tingkat yang lebih
rendah sebagai rhodochrosite (MnCO3). Lebih dari 25 juta ton ditambang setiap
tahun, mewakili 5 juta ton logam, dan cadangan diperkirakan unggul 3 miliar ton
logam. Area pertambangan utama untuk bijih mangan adalah Afrika Selatan, Rusia,
Ukraina, Georgia, Gabon dan Australia. Mangan adalah unsur penting untuk semua
spesies. Beberapa organisme, seperti diatom, moluska dan spons, menumpuk
mangan. Ikan dapat memiliki hingga 5 ppm dan mamalia hingga 3 ppm dalam
jaringan mereka, meskipun biasanya mereka memiliki sekitar 1 ppm.

Mangan berkomposisi oksida lainnya, namun tidak berperan sebagai mineral


utama dalam cebakan bijih, adalah braunit dan manganit. Braunit merupakan
58
Brady, J., 2008, Kimia Universitas Asas dan Struktur, Tangerang, Binarupa Aksara
85

mineral berwarna coklat kehitaman dan sering mengandung silika sebanyak 10%,
sedangkan manganit merupakan mineral oksida terhidrasi yang berwarna hitam besi
atau abu-abu baja. Kedua mineral ini dijumpai dalam urat bijih ataupun cebakan
sekunder. Beberapa mineral mangan yang dijumpai terbatas dalam cebakan bijih
adalah hausmanit, todorokit, lithioforit, dan nsutit. Hausmanit merupakan mineral
berwarna coklat kehitaman dengan kilap submetalik. Todorokit yang hanya dikenal
di tambang Todoroki, Jepang sebelum tahun 1960, merupakan salah satu mineral
utama dalam nodul mangan. Lithioforit berkomposisi aluminium-litium mangan
oksida dengan kandungan kobal, nikel, dan tembaga yang bervariasi. Nsunit adalah
nama yang berasal dari tambang Nsuta di Ghana, merupakan mangan oksida bukan
stochiometrik. Rhodokrosit yang berkomposisi karbonat, merupakan mineral
berwarna merah muda hingga coklat yang terbentuk dalam urat bijih sebagai
cebakan replasemen pada batuan kapur. Rhodonit yang berkomposisi silikat
mempunyai kemiripan sifat fisik dengan rhodokrosit, namun mineral ini terbentuk
sebagai cebakan sekunder.

Pirolusit merupakan mineral berwarna abu-abu besi dengan kilap metalik,


mempunyai kekerasan 2-2,5 dan berat jenis 4,8. Pirolusit yang terbentuk sebagai
pseudomorf dari manganit atau mineral mangan lainnya, biasanya bersifat masif
atau reniform dan kadang-kadang berstruktur fibrous dan radial. Psilomelan
merupakan mineral berkomposisi oksida terhidrasi yang pada umumnya berasosiasi
dengan mineral barium dan potasium oksida. Mineral ini mempunyai warna dan
berat jenis sama dengan pirolusit, namun mempunyai kekerasan yang lebih besar (5 -
6) dan mempunyai kilap submetalik. Sebagai mineral yang amorf, psilomelan bersifat
masif, reniform, botriodal, atau stalaktitik, sehingga lebih umum dijumpai dalam
cebakan sekunder. (Harjanto, A. dan Danisworo,C., 2013, Vol VI, No.1: 9).59

59
Harjanto, A. Dan Danisworo,C., 2013, Karakteristik Mangan (Mn) Di Daerah Sipul Dan
Sekitarnya, Kecamatan Niki-Niki Kabupaten Soe, Propinsi Nusa Tenggara Timur, Vol VI,
No.1.
86

2.3.4 Sifat-Sifat Mangan


2.3.4.1 Sifat-sifat Fisika Mangan
Mangan merupakan unsur yang dalam keadaan normal memiliki bentuk padat .
massa jenis mangan pada suhu kamar yaitu sekitar 7,21 g/cm3, sedangkan massa
jenis cair pada titik lebir sekitar 5,95 g/cm3. Titik lebur mangan sekitar 1519oC,
sedangkan titik didih mangan ada pada suhu 2061oC. Kapasitas kalor pada suhu
ruang adalah sekitar 26,32 J/mol.K.(Rahmawati, W., 2017 :20).60
Sifat-sifat fisika mangan dijelaskan dalam tabel di bawah ini :
Tabel 2.12 Sifat-sifat Fisika Mangan
1. Nomor atom 25
2. Massa atom 54,9380 g.mol -1
3. Elektronegativitas menurut Pauling 1.5
4. Kepadatan 7,43 g.cm -3 pada 20 ° C
5. Titik lebur 1247 ° C
6. Titik didih 2061 ° C
7. Vanderwaals radius 0,126 nm
8. Ionic radius 0,08 nm (+2); 0,046 nm (+7)
9. Isotop 7

10. Elektronik shell [Ar] 3d 5 4s 2

11. Energi ionisasi pertama 716 kJ.mol -1

12. Energi ionisasi kedua 1489 kJ.mol -1

13. Potensial standar - 1,05 V (Mn 2 + / Mn)

14. Kapasitas panas spesifik 0,48 J g -1 K -1

15. Panas atomisasi 283 kJ mol -1

60
Rahmawati, W., 2017, Pengaruh Aditif Ferro Manganese (Femn) Terhadap Karateristik Serbuk
Hematit, Lampung, Universitas Lampung.
87

16. Panas penguapan 219,74 kJ mol -1

17. 2 nd ionisasi energy 1509 kJ mol -1

Logam Mangan adalah unsur kimia dalam tabel periodik yang memilki lambang
Mn dan nomor atom 25, berwarna silver metalik, keras dan sangat rapuh. Logam
mangan memiliki energi ionisasi 7,21 g/cm3, titik leburnya sekitar 1) 1246, 717
3KJ/mol, 2) 1509 KJ/mol, 3) 3248 KJ/mol. Logam mangan memiliki jari-jari atom
1,35 Ao, logam ini bersifat paramagnetik. (Harefa, F., 2015 :8).61

2.3.4.2 Sifat-Sifat Kimia Mangan


1. Mangan sangat reaktif secara kimiawi
2. Terurai dengan air dingin perlahan-lahan.
3. Mangan digunakan untuk membentuk banyak alloy yang penting. Dalam baja,
mangan meningkatkan kualitas tempaan baik dari segi kekuatan, kekerasan,
dan kemampuan pengerasan.
4. Sulit untuk mencair, tapi mudah teroksidasi.
5. Mangan reaktif bila murni, dan sebagai bubuk akan terbakar di oksigen, bereaksi
dengan air larut dalam asam encer.
6. Dengan aluminum dan bismut, khususnya dengan sejumlah kecil tembaga,
membentuk alloy yang bersifat ferromagnetik.
7. Logam murninya terdapat sebagai bentuk allotropik dengan empat jenis. Salah
satunya, jenis alfa, stabil pada suhu luar biasa tinggi sedangkan mangan
jenis gamma, yang berubah menjadi alfa pada suhu tinggi, dikatakan fleksibel,
mudah dipotong dan ditempa.

61
Harefa, F., 2016, Karakteristik Penggunaan Air Gambut Serta Keluhan Kesehatan Di Desa
Sifalaete Taboloho Kecamatan Gunung Sitoli Kabupaten Nias, Medan, Universitas Sumatera
Utara
88

Sifat kimia mangan antara lain adalah sebagai berikut :


a) Reaksi dengan air
Mangan bereaksi dengan air dapat berubah menjadi basa secara perlahan dan
gas hidrogen akan dibebaskan sesuai reaksi :
Mn(s) + 2H2O → Mn(OH)2 + H2

b) Reaksi dengan udara


Logam mangan terbakar di udara sesuai dengan reaksi:
3Mn(s) + 2O2 → Mn3O4(s)
3Mn(s) + N2 → Mn3N2(s)

c) Reaksi dengan halogen


Mangan bereaksi dengan halogen membentuk mangan (II) halida, reaksi:
Mn(s) +Cl2 → MnCl2
Mn(s) + Br2 → MnBr2
Mn(s) + I2 → MnI2
Mn(s) + F2 → MnF2
Selain bereaksi dengan flourin membentuk mangan (II) flourida, juga
menghasilkan mangan (III) flourida sesuai reaksi:
2Mn(s) + 3F2 → 2MnF3(s)

d) Reaksi dengan asam


Logam mangan bereaksi dengan asam-asam encer secara cepat menghasilkan gas
hidrogen sesuai reaksi :
Mn(s) + H2SO4 → Mn2+(aq) + SO42-(aq) + H2(g) .
( Kenedy, A., 2008 : 5)62

Reaksi Sederhana Ion Mangan(II)

62
Kenedy, A., 2008, Mangan Dan Sifat-Sifatnya, Www. Academia. Edu
89

1. Reaksi ion mangan(II) dalam larutan


Ion yang paling sederhana dalam bentuk mangan dalam larutan adalah ion
heksaaquomangan(II) – [Mn(H2O)6]2+.

2. Reaksi ion heksaaquomangan(II) dengan ion hidroksida


Ion hidroksida (katakanlah, larutan natrium hidroksida) dapat menghilangkan ion
hidrogen dari ligan air dan kemudian melekat pada ion mangan. Setelah ion hidrogen
dihilangkan dari dua molekul air, kamu akan memperoleh kompleks tidak bermuatan
– kompleks netral. Kompleks netral ini tidak larut dalam air dan terbentuk endapan.

Dalam tabung reaksi, perubahan warna yang terjadi adalah:

Gambar 2.15 Perubahan Ion Heksaaquomangan(II) Menjadi Ion Hidroksida

Endapan coklat pucat di oksidasi menjadi mangan(II) oksida yang berwarna


coklat lebih gelap pada saat bersentuhan dengan oksigen dari udara.

3. Reaksi ion heksaaquomangan(II) dengan larutan ammonia


Amonia dapat berperan sebagai basa maupun sebagai ligan. Pada kasus ini, pada
konsentrasi laboratorium yang biasa, amonia berperan sebagai basa – dapat
menghilangkan ion hidrogen dari kompleks aquo.
90

Gambar 2.16 perubahan ion heksaaquomangan(II) menjadi larutan ammonia

Endapan coklat pucat di oksidasi menjadi mangan(II) oksida yang berwarna


coklat lebih gelap ketika bersentuhan dengan oksigen dari udara. Tidak terlihat
perbedaan bentuk reaksi antara reaksi tersebut dengan reaksi yang terakhir.

4. Beberapa sifat kimia kalium manganat(VII)


Kalium manganat(VII) (kalium permanganat) merupakan agen pengoksidasi
yang kuat.

5. Penggunaan kalium manganat(VII) sebagai agen pengoksidasi dalam kimia


organik.
Kalium manganat(VII) biasa digunakan dalam larutan netral atau larutan yang
bersifat basa dalam kimia organik. Pengasaman kalium manganat(VII) cenderung
untuk lebih meningkatkan kekuatan destruktif agen pengoksidasi, memecah ikatan-
ikatan karbon-karbon. Larutan kalium manganat(VII) biasa dibuat sedikit basa
dengan larutan natrium karbonat, dan perubahan warna yang khas adalah sebagai
berikut:

Gambar 2.17 perubahan ion MnO4- menjadi MnO2


91

a. Pada pengujian untuk ikatan rangkap C=C


Kalium manganat(VII) mengoksidasi ikatan rangkap karbon-karbon, dan
berlangsung melalui perubahan warna diatas. Etana, sebagai contoh, di oksidasi
menjadi etana-1,2-diol.

Oksigen dalam tanda kurung persegi berarti oksigen dari agen pengoksidasi. Ini
merupakan singkatan dari persamaan yang banyak digunakan dalam kimia organik.
pengujian ini bukanlah suatu tes yang baik untuk ikatan rangkap karbon-karbon,
karena semua yang mengalami reduksi dapat memiliki efek yang sama pada larutan
kalium manganat(VII). Akan tetapi, kamu dapat menggunakan reaksi sederhana ini
sebagai cara untuk membuat diol.

b. Pada oksidasi rantai cabang aromatik


Larutan kalium menganat(VII) yang bersifat basa mengoksidasi semua rantai
cabang yang melekat pada pada cincin benzen menjadi satu grup -COOH.
Pemanasan yang lama sangat diperlukan pada tahap ini. Sebagai contoh adalah :

Gambar 2.18 proses membentuk cincin asam benzena

6. Penggunaan kalium manganat(VII) sebagai agen pengoksidasi dalam titrasi


Larutan kalium manganat(VII) digunakan untuk menentukan konsentrasi semua
agen pengoksidasi yang dipilih. Kalium manganat(VII) selalu digunakan dalam
larutan asam. Sebagai contoh, kalium manganat (VII) mengoksidasi
a. Ion besi(II) menjadi ion besi(III)

b. Larutan hidrogen peroksida menjadi oksigen


92

c. Asam etandioat (asam oksalat) menjadi karbon dioksida (reaksi ini berlangsung
dalam kondisi panas).

d. Ion sulfit (ion sulfat(IV)) menjadi ion sulfat (ion sulfat(VI))

Pada setiap kasus, persamaan setengah reaksi untuk ion manganat(VII) dalam
larutan asam adalah:

Persamaan tersebut dapat digabungkan untuk memberikan kamu persamaan ion


secara keseluruhan untuk setiap kemungkinan reaksi. Hal ini tentunya, juga
memberikan kepada kamu suatu perbandingan reaksi. Sebagai contoh, ketika
persamaan digabungkan, kamu menemukan bahwa 1 mol ion MnO4- bereaksi dengan
5 mol ion Fe2+. Melalui informasi yang diperoleh tersebut, perhitungan titrasi sama
seperti yang lain.

2.3.5 Senyawa-Senyawa Mangan


Kimiawi stereo yang paling umum dari senyawaan mangan adalah sebagai
berikut :

MnII

MnIII oktahedral seperti dalam Mn(H2O)62+, [Mn ox3] 3-, MnCl62-

MnIV

MnVI tetrahedral seperti dalam MnO42-, MnO4-.

MnVII (Albert, C. dan Wilkinson, G., 2014: 459).63

63
Albert, C. Dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta: UI-Press
93

1. Mangan (II)
Berdasarkan nilai potensial reduksinya, Mangan(II) merupakan spesies mangan
yang paling stabli, dan ini mungkin dapat dikaitkan dengan konfigurasi elektronik
setengah penuh, 3d5. Larutan garam-garam mangan(II) seperti garam klorida, sulfat
dan nitrat, dalam air berwarna pink pucat dan sering dinyatakan sebagai ion(Mn2+),
atau dalam perspektif ion kompleks sebagai [Mn(H2O)6] 2+. Penambahan alkali
hhidroksida ke dalam larutan Mn2+ diperoleh dengan endapan Mn(OH)2 yang
berupa gelatin putih hingga pink pucat, tetapi di udara terbuka hidroksida ini segera
teroksidasi menjadi mangan(III) oksihidroksi, MnO(OH) yang berwarna cokelat
gelap. Persamaan reaksinya adalah :
Mn2+(aq) + 2OH-(aq) → Mn(OH)2(s)
4Mn(O)2(s) + O2(g) → 4MnO(OH)(s) + 2H2O (l)
Mangan(II) hidroksida hanya diendapkan sebagian saja oleh larutan amonia,
karena endapan Mn(OH)2 larut dalam larutan garam amonium. Menurut persamaan
reaksi sebagai berikut :
Mn(OH)2(s) + 2NH4+(aq) ↔ Mn2+(aq) + 2NH3(g) + 2H2O(l)
Mn(OH)2 bersifat basa moderat, oleh karena itu larut dalam asam, dan tidak
larut dalam basa alkali. Pemanasan basa ini tanpa udara dapat menghasilkan
oksidanya, MnO, Yang berwarna abu-abu hijau.

2. Senyawa Mangan (III)


Mangan (III) di alam terdapat sebagai oksidanya, yaitu Mn2O3 dan MnO(OH),
tetapi ion mn3+ tidak stabil dalam air dan mudah tereduksi menjadi mn2+
sebagaimana dinyatakan oleh rendahnya nilai potensial reduksinya. Mineral Mn3O4,
berwarna hitam, merupakan campuran oksida mn (II) dan Mn (III), yang terbentuk
pada pemanasan semua jenis mangan oksida hingga 1000oC diudara. Larutan garam
MnCl3 (hitam) dapat diperoleh dari reaksi MnO2 dengan asam hidroklorida pada
temperatur rendah, dan akan terurai pada temperatur diatas -40oC, menurut
persamaan reaksi :
2MnO2 (S) + 8HCl (aq) → 2MnCl3 (aq) + 4H2O +Cl2(g)
94

2MnCl3 (aq) → 2MnCl2 (aq) + Cl2 (g).


(Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010: 274). 64
Suatu larutan yang mengandung mangan(III) dapat diperoleh dengan
mengoksodasi mangan (II) umumnya MnSO4 dengan KMnO4, dalam larutan asam
kuat.
Ion mangan (III). Ion mangan diperoleh dengan oksida nukleolitik atau oksida
pencairan larutan Mn2+, atau dengan reduksi MnO2. Zat tersebut tidak dapat
diperoleh dalam konsentrasi tinggi karena direduksi oleh air. Ia juga sangat
cenderung untuk terhidrolisis dan terdisproprorsionasi dalam larutan asam lemah
2Mn3+ + 2H2O → Mn2+ + MnO2(s) + 4H K ≈ 109

Coklat tua dari asetilasetonat, Mn(acac)3, mudah diperoleh melalui oksidasi larutan
basa Mn2+ dengan O2 atau Cl2 dengan adanya asetilaseton. KMnO4 pada MnII asetat
dalam asam asetat akan mengoksidasi olefin menjadi lakton. Ia digunakan dalam
industri untuk mengoksidasi toluena menjadi fenol.

3. Senyawa mangan (IV)


Satu-satunya senyawaan MnIV yang penting ialah mangan oksida, padatan abu-
abu sampai hitam, terdapat di alam sebagai pyrolusile. Bila dibuat melalui aksi
oksigen terhadap mangan pada suhu tinggi, ia memiliki struktur rutile yang terdapat
dalam banyak oksida lainnya, MO2, Misalnya oksida-oksida Ru, Mo. W, Re, Os, Ir,
dan Rh. Namun seperti biasanya dibuat misalnya dengan pemanasan
Mn(NO3)2.6H2O dalam udara, zat ini nonstoikiometri. Bentuk terhidrasi diperoleh
melalui reduksi larutan akua KMnO4 dalam basa.

Mangan dioksida inert terhadap kebanyakan asam kecuali jika dipanaskan,


tetapi ia tidak larut menghasilkan MnIV dalam larutan; sebagai gantinya ia berfungsi
sebagai zat pengoksidasi, yang perilakunya bergantung kepada asamnya. Dengan
HCl, keluar klor.

64
Sugiyarto, K. Dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha Ilmu
95

MnO2(s) + 4H+ + 4Cl- = 2Cl- +Cl2 + 2H2O

Dengan asam sulfat pada 110°C, keluar oksigen dan terbentuk MnIII asam sulfat.
Mangan dioksida terhidrasi digunakan dalam kimia organik bagi oksidasi alkohol
dan senyawaan lain.

MnV sedikit dikenal kecuali dalam “hipomanganat” yang biru terang, terbentuk
pada reduksi permanganat dengan sulfit berlebih .Mangan (IV) terdapat sebagai
oksidanya yaitu MnO2 yang bersifat antiferomagnetik dibawah temperatur 92K.
MnO2, dapat terurai menjadi Mn2O3. (Albert, C. dan Wilkinson, G., 2014: 261).65

4. Senyawa Mangan (V)


Sumber senyawa mangan adalah MnO2. Jika MnO2 dipanaskan dengan
penambahan alkali dan zat pengoksidasi, garam manganat dapat terbentuk
3MnO42- + 6 KOH + KC1O3 → 3K2MnO4 + KC1 + 3 H2O(g)
K2MnO4 diekstraksi dari bahan campuran dalam air, dan dapat dioksidasi menjadi
KMnO4 (misalnya dengan C12 sebagai zat pengoksidasi). Alternatif lain, jika
MnO24-(aq) diasamkan, dihasilkan MnO4 melalui reaksi.

5. Senyawa Mangan (VI)


Kalium manganat dapat dibuat dengan cara memanaskan campuran KMnO4.
MnO2 dan KOH padat.
Mangan (IV) hanya dikenal sebagai ion manganat MnO42- yang benar-benar
hijau. Ini dibentuk pada oksidasi MnO2 dalam KOH leleh dengan KNO3 atau udara.
lon manganat hanya stabil dalam larutan yang amat basa. Dalam larutan asam,
netral, atau sedikit basa, ia mudah terdisproporsionasi menurut persamaan

3MnO42- + 4H+ = 2MnO4- + MnO2(s) + 2H2O K ≈ 1058

Mangan(VI) paling baik dikenal dalam bentuk garam dari ion permanganat.
KMnO4 diproduksi melalui oksidasi elektrolitik larutan basa K2MnO4. Larutan akua

65
Albert, C. Dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
96

MnO4- bisa dibuat melalui oksidasi larutan ion MnII dengan zat pengoksidasi yang
sangat kuat seperti PbO2 atau NaBiO3. lonnya memiliki warna lembayung yang
tajam, dan garam kristalnya hampir tampak hitam

Larutan permanganat tidak stabil secara hakiki, terurai lambat namun Cukup
teramati dalam larutan asam

4MnO4- + 4H+ → 3O2(g) + 2H2O + 4MnO2(s)

Dalam larutan netral atau sedikit basa dalam gelap, penguraian lambat sekali. Ion
dikatalisis oleh cahaya sehingga larutan baku permanganat harus disimpan dalam
botol yang berwarna tua

Dalam larutan basa, permanganat adalah pengoksidasi kuat

MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2(s) + 4OH- Eo = +1,23V

Namun dalam basa sangat kuat dan dengan MnO4- berlebih, dihasilkan ion
manganat

MnO4- + e = MnO42- Eo = +0,56V

Dalam larutan asam, permanganat tereduksi menjadi Mn2+ oleh zat pereduksi
berlebih

2Mn4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O Eo = +0,46V

Produk yang terdapat dalam permanganat berlebih adalah MnO2. Penambahan


sejumlah kecil KMnO4 kepada H2SO4 pekat memberikan larutan hiaju jernih yang
dianggap mengandung ion planar MnO4.
97

Dengan jumlah KMnO4 yang lebih besar, minyak eksplosif yang berbahaya.
Mn2O7 memisah, ini dapat diekstraksi dalam CCL4 atau klorofluorokarbon. Dimana
ia cukup stabil. (Albert, C. dan Wilkinson, G., 2014 : 261-262).66

6. Senyawa Mangan (VII) (Kalium Permanganat)


KMnO4 merupakan zat pengoksidasi yang penting. Untuk analisis kimia
biasanya digunakannya pada larutan asam dimana senyawa tersebut direduksi
menjadi Mn2+(aq). Pada analisis besi dengan MnO4, contoh disiapkan dengan cara
yang sama untuk reaksi dan dititrasi dengan MnO4(aq).
5 Fe2+ MnO4 + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O
Kalium permanganat dapat dibuat dengan cara mengebur kalium Hidroksida denagn
kalium dan Mangan (IV) oksida. Hasil yang diperoleh digerus ditambah air
kemudian dipanaskan sambil dialiri gas CO2. Reaksi yang terjadi:
3MnO42- + 6 OH- + C1O3 → 3 MnO42- + 3 H2O + C1
3MnO42- + 2H2O → 2 MnO4- + MnO2 + 4 OH
Setelah disaring, titrat kemudian diuapkan maka akan diperoleh kalium permanganat.
Jika kalium permanganat dipanaskan dengan KOH % maka akan diperoleh
perubahan warna.
5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ → 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
Mn2+(ag) mempunyai warna pink (merah muda) sangat pucat yang dapat dilihat
dengan mata. MnO4(ag) berwarna sangat cerah (ungu). Pada titik akhir titrasi larutan
yang dapat dititrasi mempunyai warna akhir pink (merah muda) pekat dengan hanya
penambahan satu tetes lagi MnO4(ag). MnO4(ag) kurang cocok untuk titrasi pada
larutan alkali sebab hanya reduksi MnO2(p) yang tidak larut mengamburkan titik
akhir. Titrasi lain menggunakan MnO4 meliputi penentuan nitrit, H2O2 dan kalsium
(setelah mengendap) sebagai oksalat. Pada kimia organik MnO4- (ag) untuk digunakan
untuk mengoksodasi alkohol dan hidrokarbon tidak jenuh. Mangan dioksida, MnO2,
digunakan pada sel kering, pada kaca dan lapisan keramik, dan sebagai katalis.

66
Albert, C. dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press
98

2.3.6 Pembuatan Mangan


Mangan diperoleh dengan ekstraksi oksida-oksidanya dari tambang bijihnya.
Prosesnya ada beberapa cara antara lain:
1. Reduksi dengan karbon
Oksida mangan yang telah diekstraksi dicampur dengan karbon lau dipanaskan,
sehingga terjadi reaksi:
Mn3O4 + 4C → 3Mn + 4CO
MnO + 2C → Mn + 2CO
Proses dicuci dengan mengalirkan air dan dipanggang dengan dialiri udara lalu
dipanaskan terus sampai pijar (merah) dimana MnO2 akan berubah menjadi Mn3O4
MnO2 → Mn3O4 + O2
Oksidasi yang terbentuk dicampur dengan bubuk almunium dalam krus, lalu
ditimbuni dengan bubuk magnesium dan barium peroksida. Reduksi terjadi dalam
pemanasan
3Mn3O4 + 8A1 → 4A12O3 + 9Mn

2. Metode elektrolisa
Mangan secara besar-besaran diproduksi dengan cara ini, Bijih digiling dan
dipekatkan dengan proses gravity. Bijih yang sudah dipekatkan dipanggang (elumino
proses) sampai terbentuk Mn3O4, Mn3O4 diubah menjadi MnSO4. Mn3O4 dipanaskan
bersama H2SO4 encer maka terbentuk MnSO4 (larut) dan MnO2 (tak larut). MnO2
dapat dipijarkan lagi menjadi Mn3O4 dan diproses diulang seperti diatas. Elektrolisa
larutan MnSO4 dielektrolisa menggunakan katoda merkuri. Mangan dibebaskan
pada katoda ini membentuk amalgam. Selanjutnya mangan didestilasi dimana Hg
akan menguap lebih dulu dan tingggal mangan.

3. Bilangan oksidasi
Konfigurasi elektron Mn adalah (Ar) 3d5 4s2. Dengan menggunakan 2 elektron
4s dan kemudian kelima elektron 3d yang tidak berpasangan. Reaksi kimia yang
99

terpenting dari senyawa mangan adalah reaksi oksidasi-reduksi, yang dapat


dirangkumkan melalui diagram potensial elektroda.
Sejumlah kesimpulan penting dapat dihasilkan , misalnya:
Mn3+(aq) bersifat tidak mantap. Penguraiannya berlangsung spontan
2 Mn3+ + 2 H2O → Mn2+ + MnO2(s) + 4 H+ E0sel =+0,54 V
MnO22-(aq) bersifat tidak mantap pada larutan asam reaksi berlangsung spontan
3 MnO42- + 4 H+ → MnO2 + 3 MnO4 + 2 H2O E0sel = +1,70 V
Tetapi MnO42-(aq) dapat dihasil dalam larutan alkali
3 MnO42-(aq) + 2 H2O → MnO2 + 2 MnO4 + 4 OH E0sel =+0,04 V
Artinya jika [OH] dipertahankan cukup tinggi kebalikan reaksi sebelumnya dapat
terjadi dan konsentrasi MnO4 dapat dipertahankan dalam larutan.

2.3.7 Kegunaan Mangan


Mangan digunakan untuk produksi baterai kering, keramik, dan gelas kimia.
Mangan sangat penting untuk produksi besi dan baja. Mangan adalah komponen
kunci dari biaya rendah formulasi baja satinless dan digunakan secara luas. Mangan
digunakan dalam paduan baja untuk meningkatkan karakteristik yang
menguntungkan seperti kekuatan, kekerasan dan ketahanan. Mangan digunakan
untuk membuat kaca berwarna ungu. Logam mangan bersifat feromagnetik setelah
diberi perlakuan. Logam murninya terdapat sebagai bentuk allotropik dengan empat
jenis. Salah satunya, jenis alfa, stabil pada suhu luar biasa tinggi, sedangkan
mangan jenis gamma yang berubah menjadi alfa pada suhu tinggi, dikatakan
fleksibel, mudah dipotong dan di tempa. ( Rahmawati, W., 2017, 19).67
Mangan sangat penting untuk produksi besi dan baja. Pada baja ini membuat
rekening 85% sampai 90% dari total permintaan, sebagian besar dari total
kebutuhan. Mangan adalah komponen kunci dari formulasi stainless steel dan
beberapa banyak digunakan alumimum paduan. Mangan dioksida juga digunakan

67
Rahmawati, W., 2017, Pengaruh aditif ferro manganese (FeMn) terhadap karateristik Serbuk
Hematit, Lampung, Universitas lampung.
100

sebagai katalis. Mangan digunakan untuk dekolorisasi kaca dan membuat kaca
berwarna ungu. Kalium permanganat merupakan oksidator kuat dan digunakan
sebagai disinfektan. senyawa lain yang menemukan aplikasi Mangan oksida (MnO)
dan mangan karbonat (MnCO3) yang pertama masuk ke dalam pupuk dan keramik,
yang kedua adalah bahan awal untuk membuat senyawa mangan lainnya.
Semua baja mengandung mangan karena sangat dibutuhkan dalam proses
pembuatan baja. Kandungan mangan kurang lebih 0,6% tidak mempengaruhi sifat
baja, dengan kata lain mangan tidak memberikan pengaruh besar pada struktur baja
dalam jumlah yang rendah. Penambahan unsur mangan dalam baja dapat
menaikkan kuat tarik tanpa mengurangi atau sedikit mengurangi regangan, sehingga
baja dengan penambahan mangan memiliki sifat kuat dan ulet.
Kegunaan mangan sangat luas, baik untuk tujuan metalurgi maupun non-
metalurgi. Untuk tujuan nonmetalurgi, mangan digunakan untuk produksi baterai,
kimia, keramik dan gelas, glasir dan frit, pertanian, proses produksi uranium, dan
lainnya. Di Indonesia, industri hilir pemakai mangan adalah industri baterai,
keramik dan porselein, industri logam, dan industri korek api.( Emira, E., 2010. Vol
2. No. 3 : 5).68
Mangan dioksida (sebagai pirolusit) digunakan sebagai depolariser dan sel kering
baterai dan untuk menghilangkan warna hijau pada gelas yang disebabkan oleh
pengotor besi. Mangan sendiri memberi warna lembayung pada kaca. Dioksidanya
berguna untuk pembuatan oksigen dan khlorin, dan dalam pengeringan cat hitam.
Senyawa permanganat adalah oksidator yang kuat dan digunakan dalam analisis
kuantitatif dan dalam pengobatan.
Pada produksi baja, Mn berfungsi pada pemurnian besi melalui reaksi dengan
belerang dan oksigen, membentuk kerak. Fungsi yag lain adalah untuk meningkatkan
kualitas tempaan baik dari segi kekuatan, kekerasan dan kemampuan pengerasan.
Baja mengandung Mn dengan proporsi yang besar, sangat keras dan tahan lama,
digunakan pada bidang kereta api dan mesin-mesin buldoser. Mangan juga

68
Emira, E., 2010. Aluminium. Vol 2. No. 3. Universitas Negeri Padang
101

digunakan untuk membentuk banyak alloy yang penting. Dengan aluminum dan
bismut, khususnya dengan sejumlah kecil tembaga, membentuk alloy yang bersifat
ferromagnetik.( Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010: 266).69
Mangan dioksida juga digunakan sebagai pigmen hitam-coklat di cat dan sebagai
pengisi dalam baterai sel kering. Sebagian besar bijih mangan berakhir di mana
produksi baja mangan desulfurizes dan deoxidizes baja. Hal ini juga digunakan
secara luas untuk menghasilkan berbagai paduan penting. Sebagai contoh, aluminium
digunakan untuk membuat paling lembut kaleng minuman mengandung sekitar 1%
mangan untuk meningkatkan kekakuan kaleng dan ketahanan korosi. Organo-
senyawa mangan dapat ditambahkan ke bensin untuk meningkatkan nilai oktan dan
mengurangi ketukan mesin.
Kegunaan mangan sangat luas, baik untuk tujuan metalurgi maupun
nonmetalurgi. Sekitar 85 - 90 % kegunaan mangan adalah untuk keperluan metalurgi
terutama pembuatan logam khusus seperti german silver dan cupro manganese .
Keperluan nonmetalurgi biasanya digunakan untuk produksi baterai, kimia, keramik
dan gelas, glasir dan frit, juga untuk pertanian, proses produksi uranium (USGS
Mineral, 2002). Di Indonesia industri hilir pemakai mangan adalah industri logam,
korek api dan baterai, serta keramik.( Ansori, C., 2010: 2).70
Mangan berada dalam bentuk manganous (Mn2+) dan manganik (Mn4+). Pada
perairan dengan kondisi anaerob akibat dekomposisi bahan organik dengan kadar
tinggi, Mn4+ pada senyawa mangan dioksida mengalami reduksi menjadi Mn2+ yang
bersifat larut. Mangan merupakan nutrien renik yang esensial bagi tumbuhan dan
hewan. Logam ini berperan dalam pertumbuhan dan proses metabolisme, serta

69
Sugiyarto, K. dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha ilmu
70
Ansori, C., 2010, Potensi Dan Genesis Mangan Dikawasan Kars Gombong Selatan Berdasarkan
Penelitian Geologi Lapangan Analisis Data Induksi Polarisasi Dan Kimia Mineral, Vol V,
No.2.
102

merupakan salah satu komponen penting pada sistem enzim. (Mustapa, M.,2014 :
11).71

2.3.8 Dampak Penggunaan Mangan


2.3.8.1 Dampak Penggunaan Mangan Bagi Lingkungan
Senyawa Mangan ada secara alami dalam lingkungan sebagai padatan dalam
tanah dan partikel kecil di dalam air. Mangan partikel di udara yang hadir dalam
partikel debu. Manusia meningkatkan konsentrasi mangan di udara oleh aktivitas
industri dan melalui pembakaran bahan bakar fosil. Mangan yang berasal dari sumber
daya manusia juga dapat masuk ke permukaan air tanah dan air limbah. Melalui
aplikasi pestisida mangan, mangan akan memasuki tanah. Untuk hewan mangan
merupakan komponen penting lebih dari tiga puluh enam enzim yang digunakan
untuk karbohidrat, protein dan metabolisme lemak. Dengan hewan yang makan
terlalu sedikit, gangguan mangan dapat menyebabkan pertumbuhan normal,
pembentukan tulang dan reproduksi akan terjadi. Zat Mangan dapat menyebabkan
paru-paru, hati dan gangguan pembuluh darah, penurunan tekanan darah, kegagalan
dalam pembangunan janin hewan dan kerusakan otak. Ketika mangan serapan terjadi
melalui kulit dapat menyebabkan tremor dan kegagalan koordinasi. gangguan
pembagian air untuk hidrogen dan oksigen, di mana mangan memainkan bagian
penting. Mangan dapat menyebabkan keracunan dan gejala baik defisiensi pada
tanaman. Konsentrasi mangan di tanah dapat menyebabkan pembengkakan dinding
sel, layu dari daun dan bintik-bintik coklat pada daun. Kekurangan juga dapat
menyebabkan efek ini. Antara konsentrasi beracun dan konsentrasi yang
menyebabkan kekurangan area kecil konsentrasi untuk pertumbuhan tanaman yang
optimal dapat dideteksi.

2.3.8.2 Dampak Penggunaan Mangan Bagi Kesehatan

71
Mustapa, M.,2014, Analisis Kualitas Air Sungai Pada Daerah Aliran Sungai (DAS) Way Keteguhan
Bandar Lampung, Lampung, Universitas Lampung
103

Mangan adalah senyawa yang sangat umum yang dapat ditemukan di mana-
mana. di bumi Mangan adalah salah satu dari tiga unsur penting jejak beracun,
beracun ketika konsentrasi terlalu tinggi yang hadir dalam tubuh manusia.
Penyerapan mangan oleh manusia terutama terjadi melalui makanan, seperti
bayam, teh dan rempah-rempah. Setelah penyerapan dalam tubuh manusia mangan
akan diangkut melalui darah ke hati, ginjal, pankreas dan kelenjar endokrin. Efek
Mangan terutama terjadi di saluran pernafasan dan pada otak. Gejala keracunan
mangan adalah halusinasi, pelupa dan kerusakan saraf. Mangan juga dapat
menyebabkan Parkinson, emboli paru-paru dan bronchitis. Suatu sindrom yang
disebabkan oleh mangan memiliki gejala seperti skizofrenia, kusam, lemah otot, sakit
kepala dan insomnia. Karena mangan merupakan elemen penting bagi kesehatan
manusia kekurangan mangan juga dapat menimbulkan efek kesehatan. Ini adalah efek
sebagai berikut :
a. Kegemukan
b. Intoleransi Glukosa
c. Pembekuan darah
d. Masalah kulit
e. Menurunkan kadar kolesterol
f. Skeleton gangguan
g. Kelahiran cacat
h. Perubahan warna rambut
i. Gejala Neurologis
Keracunan mangan yang kronis juga dapat mengakibatkan dari inhalasi
berkepanjangan oleh debu dan asap. Sistem saraf pusat adalah situs utama dari
kerusakan akibat penyakit, yang dapat mengakibatkan cacat permanen. Gejala
meliputi kelesuan, mengantuk, kelemahan, gangguan emosi, gaya berjalan spastik,
kram kaki berulang, dan kelumpuhan. Sebuah kejadian yang tinggi pneumonia dan
infeksi saluran pernapasan atas lainnya telah ditemukan pada pekerja yang terpapar
debu atau asap senyawa angan.
104

Mangan adalah kation logam yang memiliki karakteristik kimia serupa dengan
besi. Toksisitas mangan sudah dapat terlihat pada konsentrasi rendah. Berdasarkan
Peraturan Pemerintah No. 82 Tahun 2000, diketahui bahwa konsentrasi mangan
yang dianjurkan dalam air yang digunakan untuk memenuhi kebutuhan sehari-hari
adalah kurang dari 0,5 mg/L. Terhirupnya logam mangan secara terus-menerus
dalam jangka waktu yang lama dapat mengakibatkan kerusakan pada sistem saraf
pusat. Efek toksisitas logam mangan (Mn) antara lain gangguan kejiwaan,
perlakuan kasar, kerusakan saraf, gejala kelainan otak serta tingkah laku yang tidak
normal. Menurut beberapa lembaga, batas konsentrasi mangan yang tidak
membahayakan bagi kesehatan manusia adalah :
a. EPA (Environmental Protection Agency) menetapkan batas aman konsentrasi
mangan dalam air minum adalah 0,5 mg/L.
b. OSHA (The Occupational Health and Safety Administration) menetapkan batas
aman bagi pekerja yang terpapar dengan mangan secara langsung adalah 0,05
mg/m3 selama 8 jam kerja sehari dan 40 jam kerja selama 1 minggu. (Mustapa,
M., 2014). 72

72
Mustapa, M.,2014, Analisis Kualitas Air Sungai pada daerah aliran sungai (DAS) Way keteguhan
bandar lampung, Lampung, Universitas lampung
BAB III
PENUTUP

3.1 Kesimpulan
Di alam ditemukan dalam 65 jenis mineral termasuk karnotit, roskulit, Vanadinit,
dan Patronit mineral yang menjadi bijih utamanya. Juga ditemukan dalam karang
fosfat bijih besi tertentu. Vanadium murni diperoleh melalui reduksi Vanadium
triklorida (VCl3) dengan logam Mg atau dengan campuran Logam Mg-Na. Logam ini
memiliki kekuatan tinggi dan daya gabung netron yang rendah sehingga tepat
digunakan untuk aplikasi nuklir.
Secara industrinya, kebanyakan vanadium digunakan sebagai penambah untuk
memperbaiki ciri keluli. sekitar 85% dari vanadium yang dihasilkan digunakan
sebagai ferrovanadium atau sebagai baja tambahan. Yang cukup meningkatkan
kekuatan dalam baja mengandung sejumlah kecil vanadium ditemukan pada awal
abad ke-20. Sejak saat itu baja vanadium digunakan untuk aplikasi di as roda, sepeda
frame, crankshafts, roda gigi, dan komponen penting lainnya.
Vanadium dalam kadar yang rendah tidak bersifat toksik bagi manusia akan
tetapi dalam kadar yag tinggi dapat menggakibatkan gangguan pada pencernaan,
respirasi, dan fungsi hati.
Logam kromium relative jarang ditemukan dan kandungannya dalam kerak bumi
di duga kira kira hanya 0,0122 % atau 122 ppm. Berdasarkan penggunaannya ada dua
macam cara ekstraksi logam kromium, yaitu sebagai paduan ferokrom (Cr-Fe), dan
sebagai logam murni kromium.
Sepuhan kromium (chrome plating) banyak digunakan pada peralatan sehari-
sehari, pada mobil dan sebagainya, karena lapisan kromium ini sangat indah, keras,
dan melindungi logam lain dari korosi. Kromium juga penting dalam paduan logam
dan digunakan dalam pembuatan “stainles steel”
Kromium masuk ke tanah ataupun perairan dapat berasal dari partikulat Cr yang
jatuh dari udara ataupun dari limbah industri yang dibuang ke tanah dan perairan. Jika
kontak dengan kulit menyebabkan iritasi dan jika tertelan dapat menyebabkan sakit

105
106

perut dan muntah. Usaha-usaha yang dilakukan untuk mengurangi kadar


pencemar pada perairan biasanya dilakukan melalui kombinasi proses biologi, fisika
dan kimia.
Mineral mangan tersebar secara luas dalam banyak bentuk oksida, silikat, karbonat
adalah senyawa yang paling umum. Penemuan sejumlah besar senyawa mangan di dasar
lautan merupakan sumber mangan dengan kandungan 24%, bersamaan dengan unsur lainnya
dengan kandungan yang lebih sedikit.
Mangan sangat penting untuk produksi besi dan baja. Mangan dioksida (sebagai
pirolusit) digunakan sebagai depolariser dan sel kering baterai dan untuk
menghilangkan warna hijau pada gelas yang disebabkan oleh pengotor besi. Mangan
juga banyak tersebar dalam tubuh. Mangan merupakan unsur yang penting untuk
penggunaan vitamin B1.
Penyerapan mangan oleh manusia terutama terjadi melalui makanan, seperti
bayam, teh dan rempah-rempah. Setelah penyerapan dalam tubuh manusia mangan
akan diangkut melalui darah ke hati, ginjal, pankreas dan kelenjar endokrin. Efek
Mangan terutama terjadi di saluran pernafasan dan pada otak. Gejala keracunan
mangan adalah halusinasi, pelupa dan kerusakan saraf. Mangan juga dapat
menyebabkan Parkinson, emboli paru-paru dan bronchitis

3.2 Saran
Dalam makalah ini telah membahas mengenai unsur vanadium, kromium, dan
mangan. Jika terdapat kesalahan dalam pembuatan makalah ini, penulis
mengharapkan kritik dan saran dari teman-teman demi kesempurnaan makalah
selanjutnya. Semoga makalah ini dapat memberikan manfaat bagi kita semua.
DAFTAR PUSTAKA

Achmad, H., 2001, Kimia Unsur Dan Radio Kimia, Bandung, Citra Aditya Bakti.

Albert, C. Dan Wilkinson., 2014, Kimia Anorganik Dasar, Jakarta, UI-Press.

Anonim., 2010, Siklus Biokimia Vanadium, Http://Zeiniszzn17. Blogspot.com.

Anonim., 2010, Macam-Macam Mineral Dan Kegunaannya,


Http://Geostudent.Blogspot.com.
Anonim., 2011, Element Vanadium, Http://Www.Chemicool.Com.

Anonim., 2009, Unsur Vanadium, Http://Www.Chemistry.org.

Anonim., 2011, Vanadium, Http://Wapedia.Mobi/Id/Vanadium.

Anonim., 2013, Unsur Golongan Vb, Http://Alvina.Blog.Uns.Ac.Id.

Anonim., 2010, Vanadium, Http://Lovekimiabanget.Blogspot.Com.

Anonim., 2013, Pengaruh Vanadium Terhadap Lingkungan,


Http://Books.Google.Co.Id.
Anonim., 2002, Kromium, Http://Id.Wikipedia.Org/Wiki/Kromium.

Anonim., 2013, Kromium, Http://Aprysilverfox.Blogspot.com.

Anonim., 2012, Kromium, Http://Azzafacihuy.Blogspot.com.

Anonim., 2011, Unsur Kromium, Http://Id.Wikipedia.Org/Wiki/Kromium.

Anonim., 2012, Kromium (Cr), Http://Ehsablog.Com/46.Html.

Anonim., 2010, Kromium Pangan Dan Gizi, Http://H0404055.Wordpress.com.

Anonim., 2013, Sejarah Mangan, Http://Wikipedia.Com/Sejarahmangan.Html.

Anonim., 2011, Identifikasi Mangan, Http://Chem-Is-Try.Org.

107
108

Anonim., 2009, Mangan, Http//Eybermed.Cbn.Ned.Id/.

Ansori, C., 2010, Potensi Dan Genesis Mangan Dikawasan Kars Gombong Selatan
Berdasarkan Penelitian Geologi Lapangan Analisis Data Induksi Polarisasi
Dan Kimia Mineral, Vol V, No.2.
Brady, J., 2008, Kimia Universitas Asas Dan Struktur, Tangerang, Binarupa Aksara.

Dinda, P., 2015, Kelimpahan Manfaat Dampak Dan Proses Vanadium,


Www.Academia.Edu.
Emira, E., 2010, Aluminium, Vol 2. No. 3, Universitas Negeri Padang.

Fathurrohman, M., 2015, Penemu Unsur Mangan, Blogspenemu.Blogspot.Com.

Ham, M., 2012, Kamus Kimia , Jakarta, Bumi Aksara.

Harefa, F., 2016, Karakteristik Penggunaan Air Gambut Serta Keluhan Kesehatan
Di Desa Sifalaete Taboloho Kecamatan Gunung Sitoli Kabupaten Nias,
Medan, Universitas Sumatera Utara.
Harjanto, A. Dan Danisworo,C., 2013, Karakteristik Mangan (Mn) Di Daerah Sipul
Dan Sekitarnya, Kecamatan Niki-Niki Kabupaten Soe, Propinsi Nusa
Tenggara Timur, Vol VI, No.1.
Kenedy, A., 2008, Mangan Dan Sifat-Sifatnya, Www. Academia. Edu.

Lesbani, A., 2011, Studi Interaksi Vanadium Dan Nikel Dengan Pasir Kuarsa, Vol
14. No. 4, Palembang, Universitas Sriwijaya.
Mahan., B. And Rollie, J., 1987, University Chemistry.

Mustapa, M.,2014, Analisis Kualitas Air Sungai Pada Daerah Aliran Sungai (DAS)
Way Keteguhan Bandar Lampung, Lampung, Universitas Lampung.
Nana. Dan Apt., 1994, Kimia, Bandung, Grafindo Media Pratama.

Nurkhasanah, A., 2015, Kandungan Logam Berat Kromium (Cr) Dalam Air,
Sedimen, Dan Ikan Nila (Oreochromis Niloticus) Serta Karakteristik Biometrik
Dan Kondisi Histologisnya Di Sungai Cimanuk Lama, Kabupaten Indramayu,
Bogor, Institut Pertanian Bogor.
Nursiami, S. Dan Yustika, A.,2012, Kromium, Molibdenum, Dan Wolfram, Semarang
: Universitas Negeri Semarang
109

Panjaitan, R., 2011, Kajian Pemanfaatan Batu Mangan I Senyawa Mangan Dalam
Industri, Vol XI, No.2. Surabaya, Baristand Industri.
Petrucci, R., 1993, Kimia Dasar (Prinsip Dan Terapan Modern Jilid 3), Erlangga,
Jakarta.
Petrucci, R.H. Harwood. Herring. Dan Madura., 2011, Kimia Dasar : Prinsip-Prinsip
Dan Aplikasi Modern, Jakarta, Erlangga.
Purba, M., 2007, Kimia Untuk SMA, Jakarta, Erlangga.

Rahmawati, W., 2017, Pengaruh Aditif Ferro Manganese (Femn) Terhadap


Karateristik Serbuk Hematit, Lampung, Universitas Lampung.
Setiyono, A., 2014, Studi Kadar Mangan (Mn) Pada Air Sumur Gali Di Desa
Karangnunggal Kecamatan Karangnunggal Kabupaten Tasikmalaya , Vol.
10, No.1.
Sugiyarto, K. Dan Suyanti, R., 2010, Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta, Graha
Ilmu.

Syukri., 1999, Kimia Dasar Jilid 3, Bandung, ITB.

Svehla., G., 1990, Analisis Anorganik Kualitatif, Jakarta, Kalman Media Pustaka.
LAMPIRAN

Lampiran 1. Gambar Penelusuran Sumber di perpustakaan

110
111

Lampiran 2. Gambar Penelusuran Sumber di Internet


112

Lampiran 3. Gambar Kerja Kelompok dalam Penyelesaian Makalah


113

Lampiran 4. Penyelesaian Power Point


114

Lampiran 5. Power point Vanadium, Kromium, Mangan dan Senyawanya

Vanadium, kromium, mangan


dan senyawanya

Kelompok 7
Anggota :
WULANTRI AKHIRIA(A1C116023)
NURI DWI LESTARI(A1C116033)

DOSEN PENGAMPU :
Drs. ABU BAKAR . M.Pd
M. HARIS EFENDI, S.Pd, M.Si., Ph.D

Sejarah vanadium

Pada tahun 1801 Vanadium A.M.del Rio yang ditemukan


dalam biji h timbel yang disebut eritronium.
Empat tahun kemudian, ia diyakinkan oleh Nils Gabriel
Sefström pada tahun 1831. Pada 1831, ahli kimia Swedia, Nils
Gabriel Sefström, menemukan kembali unsur oksida yang baru
ditemukan saat ia bekerja dengan bijih besi.
berasal dari kata vanadis, yaitu nama dewi kecantikan,
dinamai Vanadis karena warna senyawanya yang beragam dan
indah
115

Karakteristik vanadium

Logam vanadium tampak bersinar cemerlang, cukup lunak sehingga


mudah di bentuk seperti pembuluh, mempunyai titik leleh 1915oC dan
titik didih 3350oC, serta tahan terhadap korosi. Vanadium dapat
bersenyawa dengan karbon di dalam baja, membentuk senyawa V4C3.

Keberadaan vanadium di
alam
Vanadium sangat murni jarang didapatkan, karena seperti
titanium, cukup reaktif terhadap O2, N2 dan C. pada suhu tinggi
yang digunakan dalam proses metalurgi. Vanadium dalam kerak
bumi diduga terdapat sekitar 136 ppm dan merupakan unsur
transisi terbanyak ke lima setelah besi, titanium, mangan, dan
zirkonium.
Di alam ditemukan dalam 65 jenis mineral termasuk
karnotit, roskulit, Vanadinit, dan Patronit mineral yang menjadi
bijih utamanya. Juga ditemukan dalam karang fosfat bijih besi
tertentu.
116

Sifat-sifat fisika kromium

Sifat kimia vanadium


 Dipanaskan dalam H2 (tanpa gas lain) pada 1100oC
membentuk vanadium hibrida yang stabil.
 Logam ini reaktif dalam keadaan dingin, bila dipanaskan
terbentuk V2O (coklat), dipanaskan terus terbentuk V2O3
(hitam), V2O4 (biru), akhirnya V2O5 (orange), Logam ini
terbakar dengan nyala terang dengan oksigen.
 Logam ini tidak bereaksi dengan air brom, HCl / dingin,
melepaskan H2 dengan HF dan membentuk larutan hijau.
 Vanadium memiliki berbagai tingkat oksidasi pada
persenyawaannya yang terdiri dari +5, +4, +3, dan +2. .
Oksida vanadium dengan V dalam bilangan oksidasi +2 dan
+3 adalah basa, sedangkan oksida vanadium dengan V dalam
bilangan oksidasi +4 dan +5 adalah amfoter.
117

Senyawa-senyawa vanadium

1. Vanadium Pentoksida, V2O5


V2O5 berwarna kuning-oranye, dapat diperoleh dari pemanasan
vanadat, NH4VO3 menurut persamaan reaksi berikut:
2NH4VO3(s) → NH3(g) + V2O5(s) + H2O (g)

2. senyawa Vanadil
Senyawa ini berisi kation vanadil (VO+2) dimana bilangan
oksidasinya +4, bersifat unik, berwarna biru. Vanadil klorida dibuat dari
hidrolisa VCI4, menurut persamaan reaksi
VCI4 + H2O → VOCI2 + 2HCI

Senyawa-senyawa vanadium
3. Vanadium trioksida, V2O3.
Vanadium trioksida, V2O3, berwarna hitam, dapat diperoleh dari reduksi
V2O5 dengan H2 atau CO secara bertahap. V2O3 mengadopsi struktur
corundum (𝛼-Al2O3). Oksida ini bersifat basa, oleh karena itu dengan asam
bereaksi menghasilkan ion vanadium(III), V3+ yang berwarna biru atau hijau
dan bersifat reduktor kuat :
V2O3(s) + 6H3O+ (aq) → 2V3+ + 9H2O(l).

4. Vanadium dioksida
Vanadium dioksida, VO2, berwarna biru legam, dan dapat diperoleh dari
reduksi padatan V2O5 dengan reduktor sedang seperti CO dan SO2, atau
pemanasan langsung V2O5 dengan asam oksalat. Vanadium dioksida, VO2,
bersifat amfoterik sama seperti V2O5, Iarut dengan kelarutan yang sama
banyak baik dalam asam maupun basa
118

Senyawa-senyawa vanadium
5. Vanadium tetraflourida, VF4
Dibuat dari reaksi HF anhirid dengan VCI4, Reaksi berjalan
mulai dari suhu -28oC dan meningkat secara lambat sampai
OoC. fluorida ini berupa bubuk kuning kecoklatan, larut dalam air
membentuk larutan berwarna biru.

6. Vanadium pentafluorida
VF5 merupakan polimer yang terdiri atas unit-unit oktahedron
dengan kedua sudut pada salah satu sisinya saling bersekutu
sehingga terbentuk rantai zig-zag tak terhingga. Struktur spesies
halida vanadium lebih sederhana, Misalnya VCl4 (dl)
mengadopsi bangun tetrahedron monomerik, dan bersifat
paramagnetik

Pembuatan vanadium

Langkah pertama ekstraksi logam ini adalah mendapatkan vanadium


dalam bentuk oksidanya, V2O5, dengan pemanggangan (roasting) bijih-bijih
yang telah diremukkan atau residu vanadium dengan garam NaCl atau
N2CO3 pada temperatur kira-kira 850oC. Pengasaman dengan asam sulfat
hingga pH = 2-3 akan menghasilkan padatan merah yang disebut ”roti-
merah" (red cake) yang merupakan suatu senyawa polivanadat, dan
pemanggangan langsung pada temperatur kira-kira 700oC akan
menghasilkan padatan hitam V2O5.
Langkah selanjutnya adalah proses reduksi terhadap V2O5 yang pada
garis besarnya dibedankan dalam dua perlakuan berdasarkan tujuannya.
Jika logam vanadium yang diperoleh dimaksudkan untuk keperluan zat
aditif pada baja, maka reduksi dilakukan dalam tanur listrik dengan
penambahan bijih besi (Fe), silikon (Si) dan kapur, CaO. Hasilnya adalah
ferovanadium dengan kadar vanadium (35-95 %) yang dapat dipisahkan
dari ampas atau kerak CaSiO3 menurut persamaan reaksi berikut :
2V2O5 + 5Si + Fe + 5CaO → 4V + 5Fe + 5CaSiO3
ferovanadium
119

Kegunaan vanadium
 Senyawa Vanadium pentaoksida (V2O5) digunakan sebagai
mordant (zat yang permanen memperbaiki pewarna pada
kain), sebagai katalis dalam beberapa reaksi kimia dan dalam
pembuatan keramik
 Titanium-aluminium-vanadium paduan digunakan dalam
mesin jet dan untuk pesawat berkecepatan tinggi. V
 anadium foil digunakan dalam cladding titanium untuk baja.
Vanadium-rekaman galium digunakan dalam superkonduksi.
 Vanadium pentoxide digunakan dalam keramik dan sebagai
katalis.
 Vanadium bersenyawa dengan karbon di dalam baja
membuat baja lebih tahan lama dan tahan sobekan walaupun
dalam temperatur tinggi.

Dampak Vanadium
 Paparan kronis pada debu dan asap vanadium pentaoksida dapat
menyebabkan iritasi parah pada mata, kulit, saluran pernapasan
atas, radang trakea dan bronkus, edema paru, dan keracunan
sistematik
 Hal ini juga menyebabkan melemahnya saraf yang menyebabkan
kelumpuhan dan gemetar. Orang yang menderita penyakit ginjal
sebaiknya tidak menggunakan vanadium sebagai overdosis sebab
mineral ini diketahui dapat merusak ginjal
 Vanadium menyebabkan kerusakan pada sistem reproduksi hewan
jantan dan terakumulasi dalam plasenta hewan betina. Vanadium
bisa pula memicu perubahan DNA dalam beberapa kasus, tetapi
tidak sampai menyebabkan kanker pada hewan
 Rendahnya vanadium dalam tubuh mempengaruhi kerentanan
terhadap penyakit jantung , kanker kolesterol tinggi dan kenaikan
trigliserida
120

Sejarah Kromium

Pada tahun 1797, L.N. Vauquelin dari perancis menemukan


oksida unsur baru dalam suatu mineral dari siberia yaitu krokoit
(crocoite) yang kemudian dikenal sebagai PbCrO4. Satu tahun
kemudian unsur logam baru ini diisolasi dengan mereduksi
mineral tersebut dengan batubara (charcoal), dan diberi nama
dalam bahasa yunani kroma (chroma) yang artinya warna,
karena banyaknya macam warna dalam senyawanya

Karakteristik kromium

Kromium merupakan logam masif, berwarna putih perak, dan


lunak jika dalam keadaan murni dengan titik leleh kira-kira
1900oC dan titik didih kira-kira 2690oC. Logam ini sangat tahan
terhadap korosi, karena reaksinya dengan udara menghasilkan
lapisan Cr2O3 yang bersifat non-pori sehingga mampu
melindungi logam yang terlapisi dari reaksi lebih lanjut. Dengan
sifat logam yang tahan korosi, manfaat utama dari logam
kromium adalah untuk pelapis logam atau baja
121

Keberadaan di alam

Logam kromium relatif jarang ditemukan dan kandungannya dalam


kerak bumi di duga kira kira hanya 0,0122 % atau 122 ppm.
Sumber kromium terpenting dalam perdagangan adalah bijih kromit
(chromite), FeCr2O4 yang banyak terdapat di Rusia dan Afrika selatan
(kira kira 96% cadangan kromium dunia) dan philipina.
Sumber kromium lainnya yang lebih sedikit jumlahnya adalah
krokoit, PbCrO4 dan oker kroma, Cr2O3. Batu-batuan permata seperti
zamrud yang berwarna hijau dan Ruby berwarna merah mengandung
sekelumit kromium sebagai pengotor

Sifat-sifat fisika kromium


122

Sifat kimia kromium

 Logam kromium mudah larut dalam HCl, H2SO4, dan asam perklorat.
 Logam kromium (Cr) mempunyai tingkat oksidasi yang berbeda-beda,
ion kromium yang telah membentuk senyawa, mempunyai sifat yang
berbeda sesuai dengan tingkat oksidasinya
 Senyawa Cr (IV) dan (V) mudah mengalami proses disproporsional
menjadi Cr (III) dan juga Cr (VI). Cr (III) bersifat reduktor sedangkan
Cr (IV) bersifat oksidator
 Reaksi kromium dengan udara, Logam kromium tidak bereaksi
dengan udara atau oksigen pada suhu kamar.
 Reaksi kromium dengan air, Logam kromium tidak bereaksi dengan
air pada suhu kamar.

Senyawa-senyawa kromium
1. Kromium (II)
Senyawa kromium(II) dapat dibuat melalui reduksi senyawa Cr(III)
dengan zink dalam larutan asam atau secara elektrolisis pada katode
timbal. Ciri yang paling mencolok dari senyawa Cr(II) ialah daya
reduksinya
Cr3+(aq) + e- → Cr2+ (aq) Eo = -0,424V

3. Kromium(III) oksida
Kromium(III) oksida, Cr2O3, dapat diperoleh dari dekomposisi termal
amonium dikromat menurut persamaan reaksi berikut :
(NH4)2Cr2O7 (s) ∆ Cr2O3 (s) + N2(g) + 4H2O (g)
123

Senyawa-senyawa kromium

3. Kromium (IV) oksida, CrO2


Kromium (IV) oksida, CrO2, dapat diperoleh dari reduksi CrO3
secara hidrotermal menurut persamaan reaksi sebagai berikut :
CrO3 (s) + H2(g) ∆ CrO2 (s) + H2O (g)

4. Kromium (VI) oksida, CrO3


Kromium (VI) oksida, CrO3, dapat diperoleh dari penambahan
asam sulfat pada larutan pekat alkali dikromat menurut
persamaan reaksi sebagai berikut :
K2Cr2O7 (aq) + H2SO4 (aq) ∆ 2CrO3 (s) + K2SO4 (aq) +
H2O (l)

Senyawa-senyawa kromium

5. Kromium Trioksida
Kromium trioksida bersifat sangat asam dan bereaksi dengan basa
menghasilkan kromat, CrO42-. Penurunan pH, dengan penambahan
asam ke dalam larutan kromat, pada mulanya mengakibatkan
kondensi unit-unit tetrahedron CrO4 menjadi ion dikromat, Cr2O72- , dan
kondensi lebih lanjut menghasilkan endapan CrO3.

6. Kromium (VI)
Kromium (VI), yang merupakan turunan dari CrO3,dapat dijumpai
dalam dua macam senyawa yang sangat terkenal yaitu kromat-kuning,
CrO42-, dengan struktur tetrahedron dan dikromat-merah oranye,
Cr2O72-, dengan struktur dua tetrahedron yang bersekutu pada salah
satu titik sudutnya (atom O).
124

Pembuatan kromium

Berdasarkan penggunaannya ada dua macam cara ekstraksi logam


kromium, yaitu sebagai. paduan ferokrom (Cr-Fe), dan sebagai logam
murni kromium. Sebagai paduan, ferokrom di buat dari reduksi kromit
dengan batubara (coke) dalam tanur listrik. Ferokrom dengan
kandungan karbon rendah dapat diperoleh dari reduksi kromit dengan
menggunakan ferosilikon sebagai pengganti batubara (coke). Hasil
paduan Cr-Fe ini dapat digunakan langsung sebagai bahan aditif pada
baja kromium stailess. Persamaan reaksinya adalah :
FeCr2O3 + C ∆ 2Cr + Fe + 4CO (g)

Pembuatan kromium
Sebagai logamnya, kromium murni dapat diperoleh melalui tahap-
tahap sebagai berikut . tahap pertama, bijih kromit dalam lelehan alkali
karbonat dioksidasi dengan udara untuk memperoleh natrium kromat,
Na2CrO4. Tahap kedua, adalah peluluhan dan pelarutan Na2CrO4
dalam air yang dilanjutkan dengan pengendapan sebagai dikromat,
Na2CrO7. Tahap ketiga, adalah reduksi dikromat yang diperoleh
dengan karbon menjadi oksidanya, Cr2O7. Tahap terakhir, adalah
reduksi Cr2O3 dengan Aluminium melalui proses alumino termik atau
dengan silikon. Persamaan reaksinya adalah :
FeCr2O4 + 2Na2CO3 + O2 (g) ∆ 2Na2CrO4 (aq) + 2CO2 (g) + Fe (s)
2Na2CrO4 (aq) + H2O ∆ Na2Cr2O7 (s) + 2NaOH
Na2Cr2O7 + 2C ∆ Cr2O3 + Na2CO3 + CO (g)
Cr2O3 + 2Al ∆ 2Cr(l) + Al2O3 (s)
2Cr2O3 + 3Si ∆ 2Cr (l) + 3SiO2(s) .
125

Dampak kromium bagi


lingkungan

Logam berat kromium yang terkandung dalam limbah cair


apabila dibuang tanpa adanya pengolahan akan mengakibatkan
pencemaran Sungai, hal ini dikarenakan logam berat kromium
akan terlarut, terendap di dalam sedimen, dan terakumulasi di
dalam tubuh ikan. Dampak negatif logam berat kromium
terhadap ikan adalah stress, terganggunya proses fisiologis,
mempengaruhi kesehatannya, dan bahkan dapat menyebabkan
kematian. Selain itu juga terjadi bioakumulasi logam berat
kromium di dalam tubuhnya, sehingga tidak layak untuk
dikonsumsi karena membahayakan kesehatan manusia

Kegunaan kromium
 Kromium dioksida (CrO2), yang berwarna coklat gelap, bersifat
magnetik dan konduktor listrik yang tinggi, banyak digunakan
sebagai bahan pita rekaman
 Kromium (III) oksida, CrO3, dan kromat, PbCrO4, dapat digunakan
sebagai bahan pewarna cat, dan gelas
 Dikromat, Na2Cr2O7, dapat digunakan sebagai oksidan dalam
industri kimia.
 Logam kromium (Cr) digunakan sebagai pelapis baja atau logam.
Kromium merupakan bahan paduan baja yang menyebabkan baja
bersifat kuat dan keras
 Kromium (Cr) digunakan dalam industri penyamakan kulit.
Senyawa Cr(OH)SO4 bereaksi dengan kolagen menjadikan kulit
bersifat liat, lentur dan tahan terhadap kerusakan biologis.
126

Dampak kromium bagi


kesehatan
 Apabila terhirup (inhalasi) dan menyerap kromium valensi 6
akan menimbulkan iritasi saluran pernapasan bagian atas,
bersin, gangguan hidung, terjadi penyempitan pembuluh
darah, spasme bronchus, asmatik attart dan dapat
mengakibatkan penderita meninggal dunia.
 Keracunan kromium valensi 6 yang kronis mengakibatkan
gangguan lokal yang menonjol daripada gangguan secara
umum.
 Kromium valensi 6 diduga merupakan bronkhogenik
(penyebab kanker bronkhus).
 Logam atau persenyawaan Cr yang masuk ke dalam tubuh
akan ikut dalam proses fisiologis atau metabolisme tubuh.

Sejarah mangan

Scheele dan ahli kimia lainnya sadar bahwa dioksida mangan


mengandung unsur baru, tapi mereka tidak bisa mengisolasi itu.
Johan Gottlieb Gahn adalah orang pertama yang mengisolasi
suatu sampel tidak murni logam mangan pada tahun 1774,
dengan mengurangi yang dioksida dengan karbon.
Sekitar awal abad ke-19, mangan digunakan dalam
pembuatan baja dan beberapa paten yang diberikan. Pada
1816, ia mencatat bahwa menambah mangan untuk besi
membuatnya lebih keras, tanpa membuatnya rapuh.
Senyawa ini disebut “Magnes” dalam bahasa Latin,
“magnet” Makna Mangan sebenarnya bukan magnet.
127

Karakteristik mangan

Mangan termasuk golongan transisi yang rnerupakan logam


berwama putih abu-abu yang penampilannya serupa dengan besi
tuang. Memiliki titik lebur yang tinggi kira-kira 1250oC
Mangan berwarna abu-abu putih, keras, logam yang dapat
mengambil semir tinggi. Mangan bukan magnetik. Seperti logam
transisi lainnya, mangan memiliki lebih dari satu bilangan oksidasi
umum. Yang paling stabil adalah +2, yang merupakan warna pink
pucat dalam larutan air. Juga penting adalah +4, coklat / hitam, yang
ditemukan di mangan dioksida, dan +7 ditemukan dalam anion
permanganat ungu MnO4-. Bilangan oksidasi +6 Mangan adalah hijau.

Keberadaan mangan di alam

Mineral mangan tersebar secara luas dalam banyak bentuk


oksida, silikat, karbonat adalah senyawa yang paling umum.
Penemuan sejumlah besar senyawa mangan di dasar lautan
merupakan sumber mangan dengan kandungan 24%, bersamaan
dengan unsur lainnya dengan kandungan yang lebih sedikit.
Mangan merupakan salah satu dan 12 unsur terbesar yang
terkandung dalam kerak bumi. Mineral mangan yang diketahui ada
sekitar 300 jenis, namun yang sering dijumpai dalam cebakan bijih
komersial ada 13 jenis. Pirolusit dan psilomelan merupakan mineral
yang umum menjadi cebakan utama bijih mangan
128

Sifat kimia mangan

1. Reaksi
1. Reaksi dengan
dengan air
air
Mangan
Mangan bereaksi
bereaksi dengan
dengan airair dapat
dapat berubah
berubah menjadi
menjadi basa
basa secara
secara
perlahan
perlahan dan
dan gas
gas hidrogen
hidrogen akan
akan dibebaskan
dibebaskan sesuai
sesuai reaksi
reaksi ::
Mn
Mn(s) + 2H O → Mn(OH) + H
(s) + 2H22O → Mn(OH)22 + H22

2.
2. Reaksi
Reaksi dengan
dengan udara
udara
Logam
Logam mangan
mangan terbakar
terbakar di
di udara
udara sesuai
sesuai dengan
dengan reaksi:
reaksi:
3Mn
3Mn(s) + 2O → Mn O 4(s)
(s) + 2O22 → Mn33O4(s)
3Mn
3Mn(s) + N → Mn N 2(s)
(s) + N22 → Mn33N2(s)

Sifat kimia mangan


3. Reaksi dengan halogen
Mangan bereaksi dengan halogen membentuk mangan (II) halida,
reaksi:
Mn(s) +Cl2 → MnCl2
Mn(s) + Br2 → MnBr2
Mn(s) + I2 → MnI2
Mn(s) + F2 → MnF2

4. Reaksi dengan asam


Logam mangan bereaksi dengan asam-asam encer secara cepat
menghasilkan gas hidrogen sesuai reaksi :
Mn(s) + H2SO4 → Mn2+(aq) + SO42-(aq) + H2(g) .
129

Senyawa-senyawa mangan

1. Mangan (II)
Mangan(II) hidroksida hanya diendapkan sebagian saja oleh larutan
amonia, karena endapan Mn(OH)2 larut dalam larutan garam amonium.
Menurut persamaan reaksi sebagai berikut :
Mn(OH)2(s) + 2NH4+(aq) ↔ Mn2+(aq) + 2NH3(g) + 2H2O(l)

2. Senyawa Mangan (III)


Mangan (III) di alam terdapat sebagai oksidanya, yaitu Mn2O3 dan
MnO(OH), tetapi ion mn3+ tidak stabil dalam air dan mudah tereduksi
menjadi mn2+ sebagaimana dinyatakan oleh rendahnya nilai potensial
reduksinya. Mineral Mn3O4, berwarna hitam, merupakan campuran
oksida mn (II) dan Mn (III), yang terbentuk pada pemanasan semua
jenis mangan oksida hingga 1000oC diudara

Senyawa-senyawa mangan
3. Senyawa mangan (IV)
Mangan dioksida inert terhadap kebanyakan asam kecuali jika
dipanaskan, tetapi ia tidak larut menghasilkan MnIV dalam larutan;
sebagai gantinya ia berfungsi sebagai zat pengoksidasi, yang
perilakunya bergantung kepada asamnya. Dengan HCl, keluar klor.
MnO2(s) + 4H+ + 4Cl- = 2Cl- +Cl2 + 2H2O

4. Senyawa Mangan (V)


Sumber senyawa mangan adalah MnO2. Jika MnO2 dipanaskan
dengan penambahan alkali dan zat pengoksidasi, garam manganat
dapat terbentuk
3MnO42- + 6 KOH + KC1O3 → 3K2MnO4 + KC1 + 3 H2O(g)
K2MnO4 diekstraksi dari bahan campuran dalam air, dan dapat
dioksidasi menjadi KMnO4 (misalnya dengan C12 sebagai zat
pengoksidasi).
130

Pembuatan mangan
1. Reduksi dengan karbon
Oksida mangan yang telah diekstraksi dicampur dengan karbon lau
dipanaskan, sehingga terjadi reaksi:
Mn3O4 + 4C → 3Mn + 4CO
MnO + 2C → Mn + 2CO
Proses dicuci dengan mengalirkan air dan dipanggang dengan dialiri udara lalu
dipanaskan terus sampai pijar (merah) dimana MnO2 akan berubah menjadi
Mn3O4
MnO2 → Mn3O4 + O2
Oksidasi yang terbentuk dicampur dengan bubuk almunium dalam krus, lalu
ditimbuni dengan bubuk magnesium dan barium peroksida. Reduksi terjadi
dalam pemanasan
3Mn3O4 + 8A1 → 4A12O3 + 9Mn

senyawa-senyawa mangan
5. Senyawa mangan (VI)
Mangan(VI) paling baik dikenal dalam bentuk garam dari ion permanganat.
KMnO4 diproduksi melalui oksidasi elektrolitik larutan basa K2MnO4. Larutan
akua MnO4- bisa dibuat melalui oksidasi larutan ion MnII dengan zat
pengoksidasi yang sangat kuat seperti PbO2 atau NaBiO3. lonnya memiliki
warna lembayung yang tajam, dan garam kristalnya hampir tampak hitam

6. Senyawa Mangan (VII) (Kalium Permanganat)


Kalium permanganat dapat dibuat dengan cara mengebur kalium
Hidroksida dengan kalium dan Mangan (IV) oksida. Hasil yang diperoleh
digerus ditambah air kemudian dipanaskan sambil dialiri gas CO2. Reaksi yang
terjadi:
3MnO42- + 6 OH- + C1O3 → 3 MnO42- + 3 H2O + C1
3MnO42- + 2H2O → 2 MnO4- + MnO2 + 4 OH
Setelah disaring, titrat kemudian diuapkan maka akan diperoleh kalium
permanganat.
131

Pembuatan mangan
2. Metedo elektrolisa
Mangan secara besar-besaran diproduksi dengan cara ini,
Bijih digiling dan dipekatkan dengan proses gravity. Bijih yang
sudah dipekatkan dipanggang (elumino proses) sampai
terbentuk Mn3O4, Mn3O4 diubah menjadi MnSO4. Mn3O4
dipanaskan bersama H2SO4 encer maka terbentuk MnSO4 (larut)
dan MnO2 (tak larut). MnO2 dapat dipijarkan lagi menjadi Mn3O4
dan diproses diulang seperti diatas. Elektrolisa larutan MnSO4
dielektrolisa menggunakan katoda merkuri. Mangan dibebaskan
pada katoda ini membentuk amalgam. Selanjutnya mangan
didestilasi dimana Hg akan menguap lebih dulu dan tingggal
mangan.

Kegunaan mangan
 Mangan dioksida (sebagai pirolusit) digunakan sebagai depolariser
dan sel kering baterai dan untuk menghilangkan warna hijau pada
gelas yang disebabkan oleh pengotor besi
 Pada produksi baja, Mn berfungsi pada pemurnian besi melalui reaksi
dengan belerang dan oksigen, membentuk kerak. Fungsi yang lain
adalah untuk meningkatkan kualitas tempaan baik dari segi kekuatan,
kekerasan dan kemampuan pengerasan.
 Untuk tujuan nonmetalurgi, mangan digunakan untuk produksi
baterai, kimia, keramik dan gelas, glasir dan frit, pertanian, proses
produksi uranium, dan lainnya.
132

Dampak mangan bagi


lingkungan

Mangan dapat menyebabkan keracunan dan gejala baik


defisiensi pada tanaman. Konsentrasi mangan di tanah dapat
menyebabkan pembengkakan dinding sel, layu dari daun dan
bintik-bintik coklat pada daun. Kekurangan juga dapat
menyebabkan efek ini. Antara konsentrasi beracun dan
konsentrasi yang menyebabkan kekurangan area kecil
konsentrasi untuk pertumbuhan tanaman yang optimal dapat
dideteksi.

Dampak mangan bagi


kesehatan

Penyerapan mangan oleh manusia terutama terjadi melalui


makanan, seperti bayam, teh dan rempah-rempah. Setelah
penyerapan dalam tubuh manusia mangan akan diangkut
melalui darah ke hati, ginjal, pankreas dan kelenjar endokrin.
Efek Mangan terutama terjadi di saluran pernafasan dan pada
otak. Gejala keracunan mangan adalah halusinasi, pelupa dan
kerusakan saraf. Mangan juga dapat menyebabkan Parkinson,
emboli paru-paru dan bronchitis. Suatu sindrom yang
disebabkan oleh mangan memiliki gejala seperti skizofrenia,
kusam, lemah otot, sakit kepala dan insomnia

Anda mungkin juga menyukai