1.

EOS ( Equation Of State )

Model Equation of State telah terbukti sangat andal dalam memprediksi sifat-
sifat sebagian besar cairan berbasis hidrokarbon pada berbagai kondisi operasi.
Aplikasi ini berfokus terutama pada komponen non-polar atau sedikit polar. Adapun
contoh-contoh dari Equation of State ( EOS ) dijabarkan dibawah ini :
a. GCEOS : Model GCEOS memungkinkan untuk mendefinisikan dan
mengimplementasikan persamaan keadaan kubik umum termasuk aturan
campuran dan perwujudan volume.
b. Kabadi Danner : Model Kabadi Danner adalah modifikasi dari SRK original
EOS, ditingkatkan untuk memperbaiki perhitungan kesetimbangan uap-cair-
cair untuk sistem air-hidrokarbon, terutama di bidang pengenceran. Model ini
merupakan peningkatan dari upaya sebelumnya yang terbatas di wilayah
validitas. Modifikasi didasarkan pada aturan pencampuran asimetris, dimana
interaksi dalam fase air (dengan ikatan H2 yang kuat) dihitung berdasarkan
interaksi antara hidrokarbon dan H2O, dan pada gangguan oleh hidrokarbon
pada interaksi H2O-H2O (karena strukturnya). Model Kabadi Danner
menggunakan metode Kabadi Danner untuk menghitung VLE dan
menggunakan SRK untuk menghitung Enthalpi dan Entropi.
c. Lee-Kessler Plocker : Model Lee-Kesler Plocker adalah metode umum yang
paling akurat untuk bahan dan campuran non-polar dan direkomendasikan
untuk Menara etilen. LKP menggunakan metode LeeKesler-Plocker untuk
menghitung VLE dan menggunakan metode Lee Kesler untuk menghitung
entalpi dan entropi. Plöcker menerapkan persamaan Lee Kesler pada
campuran, yang dengan sendirinya dimodifikasi dari persamaan BWR.
d. Peng-Robinson : Model Peng-Robinson (PR) sangat ideal untuk perhitungan
VLE serta menghitung kepadatan cairan untuk sistem hidrokarbon. Beberapa
perangkat tambahan untuk model PR asli dibuat untuk memperluas jangkauan
penerapannya dan untuk meningkatkan prediksi pada beberapa sistem
nonideal. Namun, dalam situasi di mana sistem yang sangat tidak ideal
ditemui, penggunaan Activity Model sangat direkomendasikan. Property
Package PR dengan teliti menyelesaikan sistem fase tunggal, dua, atau tiga
dengan tingkat efisiensi dan keandalan yang tinggi dan dapat diterapkan pada
berbagai kondisi dengan rentang sebagai berikut :
  Rentang temperature > -271℃ atau -456℉
 Rentang Tekanan < 100.000 Kpa atau 15.000 psia
Property Packages PR juga berisi parameter interaksi biner yang ditingkatkan
untuk semua pasangan referensi hidrokarbon-hidrokarbon (kombinasi
parameter interaksi yang dipasang dan dihasilkan), serta untuk sebagian besar
binari hidrokarbon non-hidrokarbon. Untuk non-referensi atau hidrokarbon
hipokomponen, parameter interaksi HC-HC dihasilkan secara otomatis oleh
HYSYS untuk peningkatan prediksi properti VLE. Untuk pengaplikasian
bidang minyak, gas, atau petrokimia, PR EOS adalah property packages yang
umumnya direkomendasikan. Property Packages PR umumnya digunakan
untuk simulasi berikut :
 Dehidrasi TEG
 Dehidrasi TEG dengan aromatic
 Proses kriogenik gas
 Pemisahan udara
 Menara vakum
 Sistem reservoir
e. PRSV : Model PRSV adalah modifikasi dua kali lipat dari persamaan Peng-
Robinson yang memperluas penerapan metode Peng-Robinson asli untuk
sistem yang tidak ideal. EOS ini ditampilkan untuk mencocokkan kurva
tekanan uap komponen murni dan campuran lebih akurat daripada metode PR,
terutama pada tekanan uap rendah. Ini berhasil diperluas untuk menangani
sistem tidak ideal yang memberikan hasil sebagus yang diperoleh dengan
menggunakan fungsi energi Gibbs berlebih seperti persamaan Wilson, NRTL,
atau UNIQUAC. Satu-satunya kompromi untuk persamaan PRSV adalah
peningkatan waktu komputasi dan parameter interaksi tambahan yang
diperlukan untuk persamaan tersebut. Persamaan PRSV melakukan
perhitungan cepat tiga fase yang ketat untuk sistem pengenceran yang
mengandung H2O, CH3OH atau glikol, serta sistem yang mengandung
hidrokarbon lain atau non-hidrokarbon dalam fase cair kedua.
f. SRK : Dalam banyak hal, model Soave-Redlich-Kwong (SRK) memberikan
hasil yang sebanding dengan Peng-Robinson, tetapi rentang pengaplikasiannya
secara signifikan lebih terbatas.
  Rentang Temperatur > -143℃ atau -225℉
 Rentang Tekanan < 5.000 kPa atau 35.000 psia
SRK EOS tidak boleh digunakan untuk bahan kimia yang tidak ideal seperti
alkohol, asam atau komponen lainnya. Bahan kimia ini lebih akurat ditangani
oleh Activity Models (sangat tidak ideal) atau PRSV EOS (cukup tidak ideal).
Perangkat tambahan pada Property Packages SRK memungkinkan persamaan
SRK (EOS) untuk menunjukkan kondisi vakum dan komponen berat dengan
benar (masalah pada metode EOS tradisional), serta menangani light ends dan
sistem tekanan tinggi. Property packages SRK berisi parameter interaksi biner
yang ditingkatkan untuk semua pasangan hidrokarbon-hidrokarbon
(kombinasi parameter interaksi yang dipasang dan dihasilkan), serta untuk
sebagian besar binari hidrokarbon-non-hidrokarbon. Untuk non-referensi atau
hidrokarbon hipokomponen, parameter interaksi HC-HC dihasilkan secara
otomatis oleh HYSYS untuk peningkatan prediksi properti VLE.
g. Sour PR : Model Sour PR menggabungkan persamaan keadaan Peng-
Robinson dan model Wilson's APISour untuk menangani sistem air asam dan
dapat diterapkan untuk pemisah air asam, loop hydrotreater, crude columns ,
atau proses apa pun yang mengandung hidrokarbon, gas asam, dan H2O.
Dalam model Sour PR, nilai-K untuk fase cairan dihitung menggunakan
metode API-Sour Wilson. Opsi ini menggunakan model Wilson untuk
menjelaskan ionisasi H2S, CO2, dan NH3 dalam fase air. Model cairan
menggunakan modifikasi model asli Van Krevelen dengan banyak
keterbatasan utama dihapus. Nilai K air dihitung menggunakan persamaan
empiris, yang merupakan fungsi dari temperatur saja. Model asli berlaku untuk
suhu antara 20℃ ( 68℉) dan 140℃ (285℉), dan tekanan hingga 50 psi.
Penggunaan persamaan PR untuk mengoreksi fase idealitas non uap
memperpanjang rentang ini, tetapi karena kurangnya data eksperimental,
rentang yang tepat tidak dapat ditentukan. Kisaran tekanan yang dapat
diterima untuk model HYSYS bervariasi tergantung pada konsentrasi gas
asam dan H2O. Metode ini bekerja dengan baik ketika tekanan parsial H2O di
bawah 100 psi. ada catatan pada hal ini, Perhitungan flash jauh lebih lambat
daripada EOS standar karena metode ini melakukan keseimbangan ion untuk
setiap perhitungan nilai-K.
 h. Sour SRK : Model sour SRK menggabungkan Soave Redlich Kwong dan
model Wilson's API-Sour dan dapat diterapkan untuk pemisahan air asam,
loop hydrotreater, kolom kasar, atau proses apa pun yang mengandung
hidrokarbon, gas asam, dan H2O. Opsi ini menggunakan model Wilson untuk
menjelaskan ionisasi H2S, CO2, dan NH3 dalam fase air. Model air
menggunakan modifikasi model asli Van Krevelen dengan banyak batasan
utama dihapus. Nilai K air dihitung menggunakan persamaan empiris, yang
merupakan fungsi dari temperatur saja. Model asli berlaku untuk suhu antara
20℃ (68℉ ) dan 140℃ ( 285℉ ), dan tekanan hingga 50 psi. Penggunaan
persamaan keadaan SRK untuk mengoreksi fase ideal non uap
memperpanjang rentang ini, tetapi karena kurangnya data eksperimental,
rentang yang tepat tidak dapat ditentukan. Kisaran tekanan yang dapat
diterima untuk model HYSYS bervariasi tergantung pada konsentrasi gas
asam dan H2O. Metode ini bekerja dengan baik ketika tekanan parsial H2O di
bawah 100 psi.
2. Activity Models
Activity models menangani sistem yang sangat tidak ideal dan jauh lebih
empiris jika dibandingkan dengan prediksi properti di industri hidrokarbon. Sistem
polar atau non- ideal secara tradisional ditangani menggunakan pendekatan model
ganda. Dalam jenis pendekatan ini, persamaan keadaan digunakan untuk memprediksi
koefisien uap uap dan model koefisien aktivitas digunakan untuk fase cair. Karena
data eksperimental untuk parameter model aktivitas disesuaikan untuk rentang
tertentu, metode properti ini tidak dapat digunakan secara andal untuk aplikasi umum.
Adapun contoh penarapan dari bentuk activity models ialah dibawah ini :
a. Chien Null : Model Chien Null menyediakan kerangka kerja yang konsisten
untuk menerapkan Model Aktivitas yang ada pada basis biner oleh biner. Ini
memungkinkan Anda untuk memilih Model Aktivitas terbaik untuk setiap
pasangan dalam kasus Anda melalui matriks koefisien A, B, dan C. Property
packages Chien Null umumnya digunakan untuk sistem kimia dengan bahan
kimia yang sangat non ideal.
b. Extended NRTL : Extended NRTL adalah variasi dari model NRTL, yang
memungkinkan Anda untuk memasukkan nilai untuk parameter Aij, Bij, Cij,
Alp1ij dan Alp2ij yang digunakan dalam menentukan koefisien aktivitas
komponen. Penerapan model ini pada sistem :
  dengan rentang titik didih yang lebar antar komponen , di mana anda
memerlukan solusi simultan VLE dan LLE. Terdapat rentang titik
didih yang luas atau rentang konsentrasi antara komponen.
c. General NRTL : Variasi model NRTL ini memungkinkan Anda memilih
format persamaan untuk parameter persamaan t dan x. pengaplikasian model
ini pada sistem :
 dengan rentang titik didih yang lebar antar komponen , di mana anda
memerlukan solusi simultan VLE dan LLE. Terdapat rentang titik
didih yang luas atau rentang konsentrasi antara komponen.
d. Margules : Model Margules adalah representasi energi berlebih Gibbs
pertama yang dikembangkan. Persamaan tidak memiliki dasar teoretis, tetapi
berguna untuk perkiraan cepat dan interpolasi data. HYSYS memiliki
persamaan Margula multikomponen yang diperluas dengan hingga empat
parameter yang dapat disesuaikan per biner.
e. NRTL : Persamaan Non-Random-Two-Liquid (NRTL) adalah perpanjangan
dari persamaan Wilson. Ini menggunakan mekanika statistik dan teori sel cair
untuk mewakili struktur cair. Itu mampu mewakili perilaku fase VLE, LLE,
dan VLLE. Paket properti NRTL digunakan untuk sistem kimia dan Alkilasi
HF dengan bahan kimia yang sangat tidak ideal.
f. UNIQUAC : Persamaan UNIversal QUAsi Chemical (UNIQUAC)
menggunakan mekanika statistik dan teori kuasi-kimia Guggenheim untuk
merepresentasikan struktur cairan. Persamaan ini mampu mewakili LLE,
VLE, dan VLLE dengan akurasi yang sebanding dengan persamaan NRTL,
tetapi tanpa perlu faktor non-random. Persamaan UNIQUAC secara signifikan
lebih rinci dan canggih daripada model aktivitas lainnya. Keuntungan
utamanya adalah bahwa representasi VLE dan LLE yang baik dapat diperoleh
untuk sejumlah besar campuran non-elektrolit dengan hanya menggunakan
dua parameter yang dapat disesuaikan per biner. Parameter yang dipasang
biasanya menunjukkan ketergantungan suhu yang lebih kecil yang
membuatnya lebih valid untuk keperluan ekstrapolasi. Persamaan UNIQUAC
menggunakan konsep komposisi lokal seperti yang diusulkan oleh Wilson.
Karena variabel konsentrasi primer adalah fraksi permukaan yang
bertentangan dengan fraksi mol, ini berlaku untuk sistem yang mengandung
 molekul dengan ukuran dan bentuk yang sangat berbeda, seperti larutan
polimer. Persamaan UNIQUAC dapat diterapkan untuk berbagai campuran
yang mengandung H2O, alkohol, nitril, amina, ester, keton, aldehida,
hidrokarbon terhalogenasi, dan hidrokarbon. HYSYS berisi bentuk empat
parameter berikut dari persamaan UNIQUAC. Empat parameter yang dapat
disesuaikan untuk persamaan UNIQUAC dalam HYSYS adalah aij, aji
(independen suhu), bij, dan bji (dependen suhu).
g. Van Laar : Persamaan Van Laar cocok untuk banyak sistem, terutama untuk
distribusi komponen LLE. Ini dapat digunakan untuk sistem yang
menunjukkan penyimpangan positif atau negatif dari Hukum Raoult. Namun,
itu tidak dapat memprediksi maksimum atau minimum dalam koefisien
aktivitas. Oleh karena itu umumnya berkinerja buruk untuk sistem dengan
hidrokarbon terhalogenasi dan alkohol. Property packages van Laar digunakan
untuk sistem kimia dengan bahan kimia yang sangat tidak ideal. Persamaan
van Laar adalah representasi energi berlebih Gibbs pertama dengan
signifikansi fisik. Persamaan Van Laar dalam HYSYS adalah bentuk
modifikasi yang dijelaskan dalam "Fase Kesetimbangan dalam Desain Proses"
oleh H.R. Null.
h. Wilson : Persamaan Wilson adalah persamaan koefisien aktivitas pertama
yang menggunakan model komposisi lokal untuk menurunkan ekspresi
kelebihan energi Gibbs. Ini menawarkan pendekatan yang konsisten secara
termodinamik untuk memprediksi perilaku multi-komponen dari data
kesetimbangan biner yang diregresikan. Namun, model Wilson tidak dapat
digunakan untuk sistem dengan dua fase cair. Property packages Wilson
digunakan untuk sistem kimia dengan bahan kimia yang sangat tidak ideal.
Meskipun persamaan Wilson lebih kompleks dan membutuhkan lebih banyak
waktu CPU daripada persamaan van Laar atau Margules, persamaan Wilson
dapat mewakili hampir semua solusi cairan non-ideal dengan memuaskan
kecuali elektrolit dan solusi yang menunjukkan keterbatasan kemampuan
(LLE atau VLLE). Ini melakukan pekerjaan yang sangat baik untuk
memprediksi keseimbangan terner menggunakan parameter yang diregresikan
dari data biner saja. Persamaan Wilson memberikan hasil yang sama dengan
persamaan Margules dan van Laar untuk sistem non-ideal yang lemah, tetapi
secara konsisten mengungguli mereka untuk sistem yang semakin tidak ideal.
 Persamaan Wilson dalam HYSYS membutuhkan dua hingga empat parameter
yang dapat disesuaikan per biner. Empat parameter yang dapat disesuaikan
untuk persamaan Wilson dalam HYSYS adalah istilah aij dan aji (tidak
tergantung suhu), dan istilah bij dan bji (tergantung suhu). Tergantung pada
informasi yang tersedia, parameter tergantung suhu dapat diatur ke nol.
3. Chao Seader & Grayson Streed Models
Metode Chao Seader dan Grayson Streed lebih tua, metode semi-empiris.
Korelasi Grayson Streed adalah perpanjangan dari metode Chao Seader dengan
penekanan khusus pada hidrogen. Hanya data keseimbangan yang dihasilkan oleh
korelasi ini yang digunakan oleh HYSYS. Metode Lee-Kesler digunakan untuk
entalpi dan entropi cair dan uap.
a. Chao Seader : Penggunaan metode Chao Seader (CS) untuk hidrokarbon
berat, di mana tekanannya kurang dari 10342 kPa (1500 psia), dan kisaran
suhu antara -17,78 dan 260 ° C (0 - 500 ° F). Property packages CS digunakan
untuk sistem uap. Paket properti CS juga dapat digunakan untuk blitz tiga fase,
tetapi dibatasi untuk penggunaan H2O murni untuk fase cair kedua. Metode
CS, meskipun terbatas cakupannya, mungkin lebih disukai dalam beberapa
kasus. Sebagai contoh, CS direkomendasikan untuk masalah yang
mengandung terutama H2O cair atau uap karena property packages mencakup
korelasi khusus yang secara akurat mewakili tabel uap. Chao-Seader (CS)
menggunakan metode CS-RK untuk menghitung VLE dan metode Lee Kesler
untuk menghitung Enthalpy dan Entropy. Koefisien fasaitas fase uap dihitung
dengan persamaan keadaan Redlich Kwong. Koefisien fugacity cair murni
dihitung menggunakan prinsip state yang sesuai. Fungsi khusus dimasukkan
untuk perhitungan fasa fasa cair untuk N2, CO2 dan H2S. Fungsi-fungsi ini
dibatasi untuk campuran hidrokarbon dengan kurang dari lima persen dari
masing-masing komponen di atas.
b. Grayson Stread : Hubungan GS ialah perpanjangan dari metode Chao-Seader
dengan penekanan khusus pada H2. Hanya hasil keseimbangan yang
dihasilkan oleh korelasi ini yang digunakan oleh HYSYS. Hubungan Grayson-
Streed direkomendasikan untuk digunakan dengan sistem yang memiliki
konsentrasi H2 tinggi karena perlakuan khusus yang diberikan H2 dalam
pengembangan model. Korelasi GS juga dapat digunakan untuk
mensimulasikan unit topping dan aplikasi vakum ujung berat. Korelasi ini juga
 mungkin sedikit lebih akurat dalam simulasi menara vakum. Property
packages Grayson-Streed (GS) dapat digunakan untuk blitz tiga fase, tetapi
dibatasi untuk penggunaan H2O murni untuk fase cair kedua.
4. Vapour Pressure Models
Model vapour-pressure dapat digunakan untuk campuran ideal pada tekanan
rendah. Campuran ideal termasuk sistem dan campuran hidrokarbon seperti keton dan
alkohol, di mana perilaku fase cair kira-kira ideal. Persamaan ini secara tradisional
diterapkan untuk sistem fraksinasi hidrokarbon yang lebih berat dan akibatnya
memberikan cara perbandingan yang baik terhadap model yang ketat. Model ini juga
dapat digunakan sebagai perkiraan pertama untuk sistem yang tidak ideal. Mereka
tidak boleh dipertimbangkan untuk prediksi VLE ( Vapour Liquid Equilibrium )
untuk sistem yang beroperasi pada tekanan tinggi atau sistem dengan jumlah
hidrokarbon ringan yang signifikan.
a. Antoine : Model Antoine berlaku untuk sistem tekanan rendah yang
berperilaku ideal. Persamaan secara tradisional diterapkan untuk sistem
fraksinasi hidrokarbon yang lebih berat dan akibatnya memberikan cara
perbandingan yang baik terhadap model yang ketat. Mereka tidak boleh
dipertimbangkan untuk prediksi VLE untuk sistem yang beroperasi pada
tekanan tinggi atau sistem dengan jumlah hidrokarbon ringan yang signifikan.
Persamaan Antoine yang dimodifikasi mengasumsikan bentuk sebagaimana
ditetapkan dalam bank data DIPPR :
𝐵
ln 𝑃𝑢𝑎𝑝 = A + 𝑇+𝐶 + D ln T + 𝐸𝑇 𝑓

Koefisien ini tersedia untuk semua komponen library HYSYS. Koefisien

tekanan uap untuk hipokomponen dapat dimasukkan atau dihitung dari
korelasi Lee-Kesler untuk hidrokarbon, korelasi Gomez-Thodos untuk
senyawa kimia, atau persamaan Reidel. Semua perhitungan entalpi dan entropi
dilakukan dengan menggunakan model Lee-Kesler. Model ini berlaku untuk
sistem tekanan rendah yang berperilaku ideal. Untuk komponen hidrokarbon
yang belum Anda berikan koefisien tekanan uap, model mengkonversi model
tekanan uap Lee-Kesler secara langsung. Dengan demikian, menara mentah
dan vakum dapat dimodelkan dengan persamaan ini.
b. Braun K10 : Model Braun K10 benar-benar berlaku untuk sistem hidrokarbon
berat pada tekanan rendah. Model ini menggunakan metode tekanan
 konvergensi Braun, di mana, mengingat titik didih normal suatu komponen,
nilai K dihitung pada suhu sistem dan 10 psia (68,95 kPa). Nilai K10
kemudian dikoreksi untuk tekanan menggunakan grafik koreksi tekanan. Nilai
K untuk setiap komponen yang tidak tercakup oleh grafik dihitung pada 10
psia menggunakan persamaan Antoine yang dimodifikasi dan dikoreksi ke
kondisi sistem menggunakan grafik koreksi tekanan. Nilai K10 kemudian
dikoreksi untuk tekanan menggunakan grafik koreksi tekanan. Nilai K untuk
setiap komponen yang tidak tercakup oleh grafik dihitung pada 10 psia
menggunakan persamaan Antoine yang dimodifikasi dan dikoreksi ke kondisi
sistem menggunakan grafik koreksi tekanan. Akurasi menderita dengan model
ini jika ada sejumlah besar gas asam atau hidrokarbon ringan. Ketiga
perhitungan fase mengasumsikan bahwa fase air adalah H2O murni dan bahwa
kelarutan H2O dalam fase hidrokarbon dapat dijelaskan dengan menggunakan
persamaan kelarutan minyak tanah dari Buku Data API.
c. Esso Tabular : Model Esso Tabular benar-benar berlaku untuk sistem
hidrokarbon pada tekanan rendah. Model ini menggunakan modifikasi model
tekanan uap Maxwell-Bonnel. Untuk sistem hidrokarbon berat, hasilnya
sebanding dengan persamaan Antoine yang dimodifikasi karena tidak ada
koreksi tekanan yang diterapkan. Untuk komponen non-hidrokarbon, nilai K
dihitung menggunakan persamaan Antoine. Keakuratan menderita jika ada
sejumlah besar gas asam atau hidrokarbon ringan. Ketiga perhitungan fase
dilakukan dengan asumsi fase berair adalah H2O murni dan bahwa kelarutan
H2O dalam fase hidrokarbon dapat dijelaskan dengan menggunakan
persamaan kelarutan minyak tanah dari Buku Data API.
 Daftar Pustaka
G.P. Towler, R. Sinnott. Chemical Engineering Design: Principles, Practice and Economics
of Plant and Process Design. Elsevier, 2012.

I.D.G Chaves. Process Dynamcis and Simulation in Chemical Engineering. Springer, 2015.