Kata Pengantar

Puji dan syukur tak hentinya dipanjatkan kehadirat Tuhan Yang Maha Esa.
Karena rahmat dan hidayah-Nya kami dapat menyelesaikan Makalah mengenai
Kristalisasi, tahun ajaran 2019 dengan baik dan tepat pada waktu yang telah
ditentukan.

Makalah ini disusun guna memenuhi pengambilan nilai tugas pada mata
kuliah Operasi Teknik Kimia II di Universitas Jayabaya. Makalah ini disusun secara
sederhana karena dimaksudkan sebagai pembelajaran dan petunjuk tentang arti
pentingnya pemahaman mengenai kristalisasi.

Penyusun menyadari bahwa dalam makalah ini masih terdapat kekurangan,

baik dari segi materi maupun dalam penyajian laporan. Oleh karena itu, saran dan
kritik yang membangun demi memperbaiki makalah ini, penyusun harapkan.

Depok, 5 Oktober 2019

Penyusun

i
DAFTAR ISI

ii
 BAB I
PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang
Kristalisasi, salah satu yang tertua dari unit operasi, digunakan untuk
menghasilkan jumlah besar bahan, termasuk natrium klorida, natrium dan
aluminium sulfat dan sukrosa yang semuanya memiliki tingkat produksi lebih dari
108 ton/tahun berdasarkan dunia. Banyak cairan organik dimurnikan dengan
kristalisasi daripada dengan distilasi sejak, seperti yang ditunjukkan oleh Mullin,
entalpi kristalisasi umumnya jauh lebih rendah daripada entalpi penguapan dan
kristalisasi dapat dilakukan lebih dekat ke suhu sekitar sehingga mengurangi
kebutuhan energi. Terhadap ini, kristalisasi jarang yang terakhir tahap dalam proses
dan pemisahan pelarut, tahap mencuci dan pengeringan biasanya diperlukan.
Kristalisasi juga merupakan operasi utama dalam konsentrasi jus buah beku
desalinasi air laut, pemulihan bahan berharga seperti garam logam dari proses
elektroplating, produksi bahan untuk industri elektronik dan dalam operasi
bioteknologi seperti pemrosesan protein.
Meskipun kristal dapat tumbuh dari fase cair - baik larutan atau lelehan -
dan juga dari fase uap, tingkat jenuh, yang tergantung pada karakteristik sistem,
sangat penting dalam semua kasus untuk pembentukan kristal atau pertumbuhan
untuk mengambil tempat. Beberapa zat terlarut mudah diendapkan dari larutan
yang didinginkan sedangkan yang lain mengkristal hanya setelah pelarut
dihilangkan. Penambahan zat ke dalam sistem untuk mengubah kondisi
keseimbangan sering digunakan dalam proses presipitasi di mana jenuh kadang-
kadang dicapai oleh reaksi kimia antara dua atau lebih zat dan salah satu produk
reaksi diendapkan.

1.2 Tujuan Penulisan

Adapun tujuan yang ingin dicapai dalam penulisan makalah ini, yaitu :
1. Menginformasikan tentang adanya proses kristalisasi dalam suatu industri
2. Mengetahui dasar teori mengenai proses kristalisasi
3. Mengetahui adanya jenis-jenis kristalisasi yang biasa digunakan
4. Mengetahui prinsip kerja dari jenis-jenis kristalisasi

1
 BAB II
KAJIAN TEORI

2.1 Pengertian Kristalisasi

Kristalisasi adalah proses pembentukan bahan padat dati pengendapan
larutan, campuran leleh, atau lebih jarang pengendapan langsung dari gas.
Kristalisasi juga merupakan teknik pemisahan kimia antara bahan padat-cair, di
mana terjadi perpindahan massa (mass transfer) dari suatu zat terlarut (solute) dari
cairan larutan ke fase kristal padat.

2.2 Fundamental
Dalam mengevaluasi operasi kristalisasi, data pada fasa kesetimbangan
penting karena ini menunjukkan komposisi produk yang mungkin diantisipasi dan
tingkat kejenuhan yang super memberikan beberapa gagasan tentang kekuatan
pendorong yang tersedia. Laju pembentukan nuklei dan pertumbuhan kristal sama
pentingnya karena ini menentukan waktu tinggal, dan kapasitas
kristalisator. Parameter ini juga memungkinkan perkiraan dibuat dari ukuran
kristal, penting untuk spesifikasi aliran cairan melalui lapisan kristal dan juga mode
dan tingkat agitasi yang diperlukan. Pertimbangan inilah yang membentuk bagian
utama dari Bagian ini.

2.2.1 Fase Kesetimbangan

2.2.1.1 Sistem Satu Kompoenen
Suhu dan tekanan adalah dua variabel yang memengaruhi kesetimbangan
fasa dalam sistem satu komponen. Diagram fase pada Gambar (1) menunjukkan
keseimbangan antara keadaan padat, cair, dan uap air di mana ketiga fase berada
dalam kesetimbangan pada titik tripel , 0.06 N/m 2 dan 273,3K. Kurva
sublimasi menunjukkan tekanan uap es, kurva penguapan tekanan uap air cair,
dan kurva fusi efek tekanan pada titik leleh es. Kurva fusi untuk es tidak biasa
dalam hal itu, di sebagian besar satu sistem komponen, peningkatan tekanan
meningkatkan titik leleh, sementara yang sebaliknya terjadi di sini.

2
 Gambar 1

2.2.1.2 Sistem Dua Kompoenen

Suhu, tekanan, dan konsentrasi dapat memengaruhi kesetimbangan fasa
dalam sistem dua komponen atau biner, meskipun efek tekanan biasanya diabaikan
dan data dapat ditampilkan pada plot konsentrasi suhu dua dimensi. Tiga jenis dasar
sistem biner - eutektik, larutan padat, dan sistem dengan pembentukan senyawa -
dipertimbangkan dan, meskipun terminologi yang digunakan khusus untuk sistem
leleh, jenis perilaku yang dijelaskan juga dapat diperagakan oleh larutan garam
berair, karena, seperti Mullin menunjukkan, tidak ada perbedaan mendasar dalam
perilaku antara lelehan dan solusi.

2.2.1.3 Sistem Tiga Komponen

Fase kesetimbangan dalam sistem tiga komponen dipengaruhi oleh suhu,
tekanan, dan konsentrasi dari dua dari tiga komponen tersebut. Karena efek
tekanan biasanya diabaikan, kesetimbangan fasa dapat diplot pada diagram
segitiga isotermal.

2.2.1.4 Multi Komponen

Semakin banyak komponen dalam suatu sistem, semakin kompleks adalah
fase kesetimbangan dan semakin sulit untuk mewakili fase secara grafis.

2.2.1.5 Transformasi Fase

Fase kristal metastabil sering mengkristal ke fase yang lebih stabil sesuai
dengan aturan Ostwald, dan jenis transformasi fasa yang lebih umum yang terjadi
pada sistem pengkristalan dan endapan meliputi antara polimorf dan

3
pelarut. Transformasi dapat terjadi dalam keadaan padat, terutama pada suhu di
dekat titik leleh padatan kristal, dan karena intervensi pelarut. Fase stabil memiliki
kelarutan yang lebih rendah daripada fase metastabil.

2.2.2 Kelarutan dan Saturasi

Kelarutan atau solubilitas adalah kemampuan suatu zat kimia tertentu,
zat terlarut (solute), untuk larut dalam suatu pelarut (solvent). Kelarutan
dinyatakan dalam jumlah maksimum zat terlarut yang larut dalam suatu pelarut
pada kesetimbangan. Larutan hasil disebut larutan jenuh. Zat-zat tertentu dapat
larut dengan perbandingan apapun terhadap suatu pelarut. Contohnya adalah
etanol didalam air. Sifat ini lebih dalam Bahasa Inggris lebih tepatnya disebut
miscible. Suatu larutan yang berada dalam kesetimbangan termodinamik dengan
fase padatan zat terlarutnya pada suhu tertentu adalah larutan jenuh, dan larutan
yang mengandung zat terlarut lebih banyak daripada yang diberikan oleh nilai
saturasi kesetimbangan dikatakan jenuh. Konsentrasi larutan dapat dinyatakan
sebagai massa anhidrat / massa pelarut atau sebagai massa hidrat / massa pelarut
bebas, dan pilihan mempengaruhi nilai-nilai S (rasio jenuh) dan ϕ (jenuh relatif).

Gambar 2

Sementara kurva kelarutan (kontinu) dapat ditentukan secara akurat,

posisi kurva supersolubilitas (rusak) kurang pasti karena dipengaruhi oleh faktor-
faktor seperti tingkat di mana jenuh yang dihasilkan, tingkat agitasi dan keberadaan
kristal atau kotoran. Di zona tak jenuh stabil, kristalisasi tidak mungkin. Dalam
zona super jenuh metastabil, nukleasi spontan tidak mungkin terjadi walaupun
kristal akan tumbuh, dan di zona jenuh yang tidak stabil atau labil, nukleasi spontan
mungkin terjadi tetapi tidak bisa dihindari.

4
 2.2.3 Nukleasi Kristal
Nukleasi, penciptaan benda-benda kristal di dalam cairan jenuh, adalah
peristiwa kompleks, karena inti dapat dihasilkan oleh banyak mekanisme berbeda.
Kebanyakan nukleasi skema klasifikasi membedakan antara nukleasi primer -
tanpa adanya Kristal dan nukleasi sekunder - di hadapan kristal.

2.2.3.1 Nukleasi Primer

Teori klasik nukleasi primer didasarkan pada urutan tumbukan bimolekuler
dan interaksi dalam cairan jenuh yang menghasilkan penumpukan struktur-kisi
tubuh yang mungkin atau mungkin tidak mencapai stabilitas termodinamika.
Nukleasi primer semacam itu dikenal sebagai homogen, meskipun istilah spontan
dan klasik juga telah bekas. Dalam kristalisasi industri, sebagian besar nukleasi
primer hampir pasti heterogen, bukan homogen, dalam hal ini disebabkan oleh
partikel padat asing selalu hadir dalam solusi kerja. Meskipun mekanisme nukleasi
heterogen tidak sepenuhnya dipahami, mungkin dimulai dengan adsorpsi
mengkristal spesies pada permukaan partikel padat, sehingga menciptakan kristal
yang tampak tubuh, lebih besar dari ukuran inti kritis, yang kemudian tumbuh
menjadi kristal makro.

2.2.3.2 Nukleasi Sekunder

Nukleasi sekunder dapat menurut definisi, terjadi hanya jika kristal dari
spesies di bawah pertimbangan sudah ada. Karena ini biasanya terjadi pada
kristaliser industri, nukleasi sekunder memiliki pengaruh mendalam pada hampir
semua kristalisasi industry proses. Terlepas dari pengenalan sengaja atau tidak
sengaja kristal biji kecil ke sistem, dan interaksi produktif antara kristal yang ada
dan embrio atau kluster kuasi-Kristal dalam solusi, moda paling berpengaruh dari
generasi kristal baru dalam kristaliser industri adalah kontak nukleasi sekunder
antara kristal yang ada sendiri, antara kristal dan dinding atau bagian internal lain
dari alat kristalisasi, atau antara kristal dan mekanik agitator.

5
 2.2.3.3 Pengukuran Nukleasi
Salah satu upaya paling awal untuk mendapatkan kinetika nukleasi untuk
kristalisasi larutan diusulkan oleh Nyvlt dan Nyvlt yang metodenya didasarkan
pada pengukuran lebar zona metastabi, menggunakan peralatan sederhana,
ditunjukkan pada Gambar (3) terdiri dari labu 50 ml yang dilengkapi dengan
termometer dan pengaduk magnet, yang terletak di bak pendingin eksternal.
Nukleasi dideteksi secara visual dan nukleasi primer dan sekunder dapat dipelajari
dengan cara ini

Gambar 3

2.2.3.4 Periode Induksi

Keterlambatan terjadi antara pencapaian jenuh dan deteksi kristal yang baru
dibuat pertama dalam suatu larutan, dan ini disebut periode induksi , t i adalah
kuantitas kompleks yang melibatkan nukleasi dan komponen pertumbuhan.

2.2.4 Pertumbuhan Kristal

Seperti nukleasi, teori klasik pertumbuhan kristal belum mengarah pada
hubungan kerja, dan laju kristalisasi biasanya dinyatakan dalam hal jenuh oleh
hubungan empiris. Pada intinya, laju endapan massa keseluruhan, yang dapat
diukur dalam lapisan fluidisasi laboratorium atau bejana gelisah, diperlukan untuk
desain kristalisasi, dan laju pertumbuhan permukaan kristal individu dalam kondisi
yang berbeda diperlukan untuk spesifikasi kondisi operasi.
Secara sederhana, proses kristalisasi dapat dianggap berlangsung dalam dua
tahap - langkah difusi di mana zat terlarut diangkut dari fluida curah melalui lapisan

6
batas larutan yang berdekatan dengan permukaan kristal, dan langkah pengendapan
di mana ion zat terlarut teradsorpsi atau molekul di permukaan kristal diendapkan
dan diintegrasikan ke dalam kisi kristal.

2.2.4.1 Pengukuran Tingkat Pertumbuhan

Metode yang digunakan untuk pengukuran laju pertumbuhan kristal adalah
a) pengukuran langsung dari laju pertumbuhan linear dari permukaan kristal yang
dipilih atau b) estimasi tidak langsung dari laju pertumbuhan linier keseluruhan dari
laju deposisi massa yang diukur pada kristal individu atau pada kelompok yang
ditangguhkan secara bebas. Kristal.
Wajah kristal yang berbeda tumbuh pada kecepatan yang berbeda dan wajah
dengan nilai s tinggi tumbuh lebih cepat daripada wajah dengan nilai
rendah. Perubahan dalam lingkungan pertumbuhan seperti suhu, pH jenuh, dan
pengotor dapat memiliki efek mendalam pada pertumbuhan, dan perbedaan dalam
tingkat pertumbuhan wajah individu menimbulkan perubahan kebiasaan dalam
kristal. Untuk pengukuran laju pertumbuhan wajah kristal individu, kristal tetap
dalam sel kaca diamati dengan mikroskop keliling di bawah kondisi suhu larutan,
jenuh dan kecepatan cairan yang dikontrol secara tepat. Kecepatan solusi melewati
kristal tetap sering merupakan parameter penentu pertumbuhan yang penting,
kadang-kadang bertanggung jawab atas apa yang disebut efek pertumbuhan ukuran-
tergantung yang sering diamati pada kristalisasi bed-gelisah dan fluidized-
bed. Kristal besar memiliki kecepatan pengendapan yang lebih tinggi daripada
kristal kecil dan, jika pertumbuhannya dikontrol difusi, mereka cenderung tumbuh
lebih cepat. Garam yang menunjukkan kecepatan pertumbuhan yang bergantung
pada kecepatan larutan meliputi tawas, nikel amonium sulfat, dan kalium sulfat,
meskipun garam seperti amonium sulfat dan amonium atau kalium dihidrogen
fosfat tidak dipengaruhi oleh kecepatan larutan.
Di laboratorium, data laju pertumbuhan untuk desain kristalisasi
dapat diukur dalam lapisan terfluidisasi atau dalam bejana yang diaduk, dan laju
pertumbuhan kristal diukur dengan menumbuhkan sejumlah besar benih berukuran
hati-hati dalam suspensi terfluidasi dalam kondisi terkontrol ketat. Suatu larutan
hangat yang tidak jenuh dari konsentrasi yang diketahui disirkulasi dalam alat

7
kristalisasi dan kemudian jenuh dengan pendinginan pada suhu kerja. Sekitar 5 g
kristal biji berukuran dekat dengan distribusi ukuran sempit dan ukuran rata-rata
sekitar 500 μ m dimasukkan ke dalam alat kristalisasi, dan kecepatan larutan ke atas
disesuaikan sehingga kristal dipertahankan dalam keadaan terfluidisasi yang cukup
seragam dalam pertumbuhan. daerah. Kristal dibiarkan tumbuh pada suhu konstan
sampai massa totalnya sekitar 10 g, ketika dihilangkan, dicuci, dikeringkan, dan
ditimbang. Konsentrasi larutan akhir diukur, dan rerata saturasi awal dan akhir
diambil sebagai rata-rata untuk pelarian, sebuah asumsi yang tidak melibatkan
kesalahan signifikan karena konsentrasi larutan biasanya tidak diperbolehkan untuk
berubah lebih dari sekitar 1 per sen saat berlari. Tingkat pertumbuhan kristal
keseluruhan kemudian dihitung dalam hal massa yang diendapkan per satuan luas
per satuan waktu pada jenuh tertentu yang ditentukan.

2.2.4.2 Ekspresi Tingkat Pertumbuhan

Karena laju pertumbuhan tergantung, dengan cara yang kompleks, pada
suhu, jenuh, ukuran, kebiasaan, turbulensi sistem dan sebagainya, tidak ada yang
sederhana untuk mengekspresikan laju pertumbuhan kristal, meskipun, di bawah
kondisi yang ditentukan dengan cermat, pertumbuhan mungkin dinyatakan sebagai
tingkat deposisi massa keseluruhan, R G (kg / m 2 s), tingkat pertumbuhan linear
keseluruhan, G d ( = d d / d t) (m / s) atau sebagai kecepatan linier berarti, u ( = d r
/ d t) (m / s).

2.2.4.3 Interaksi Pertumbuhan-Nukleasi

Nukleasi kristal dan pertumbuhan dalam kristalisator tidak dapat dianggap
terpisah karena mereka berinteraksi satu sama lain dan dengan parameter sistem
lainnya secara kompleks. Untuk deskripsi lengkap tentang distribusi ukuran kristal
produk dalam alat kristalisasi yang dioperasikan secara terus-menerus, nukleasi dan
proses pertumbuhan harus dikuantifikasi, dan hukum konservasi massa, energi, dan
populasi kristal harus diterapkan.

2.2.4.4 Modifikasi Kebiasaan Kristal

8
 Perbedaan dalam tingkat pertumbuhan wajah kristal menimbulkan
perubahan dalam kebiasaan atau bentuk mereka. Meskipun kinetika pertumbuhan
wajah kristal individu biasanya bergantung pada berbagai tingkatan pada jenuh
sehingga kebiasaan kristal kadang-kadang dapat dikendalikan dengan
menyesuaikan kondisi operasi, penyebab paling umum dari modifikasi kebiasaan
adalah adanya kotoran. Meskipun pengotor terlarut akan sering tetap dalam fase
cair sehingga kristal murni terbentuk, dalam banyak kasus, baik tingkat nukleasi
dan laju pertumbuhan kristal dipengaruhi. Lebih biasanya, efeknya adalah retardasi,
diduga disebabkan oleh adsorpsi pengotor pada permukaan inti atau kristal. Bahan
dengan molekul besar seperti tanin, dekstrin atau natrium heksametafosfat,
ditambahkan dalam jumlah kecil ke air umpan boiler, mencegah nukleasi dan
pertumbuhan kristal kalsium karbonat dan karenanya mengurangi penskalaan.
Dengan cara yang sama, penambahan 0,1 persen HCl dan 0,1 persen PbCl2
mencegah pertumbuhan kristal natrium klorida. Dalam beberapa kasus adsorpsi
terjadi secara istimewa pada satu wajah tertentu dari kristal, sehingga memodifikasi
bentuk kristal. Salah satu contoh adalah bahwa natrium klorida mengkristal dari
larutan yang mengandung jejak urea membentuk oktohedral daripada kristal kubik
yang biasa. Dengan cara yang sama, pewarna lebih disukai diadsorpsi pada kristal
anorganik, meskipun efeknya tidak selalu dapat diprediksi. Garret telah
menggambarkan sejumlah penggunaan aditif sebagai pengubah kebiasaan, dan
aplikasi industri modifikasi kebiasaan dilaporkan dalam beberapa ulasan di mana
faktor-faktor yang harus dipertimbangkan dalam memilih pengubah kebiasaan yang
sesuai dibahas. Pada umumnya, pengotor padat bertindak sebagai inti kondensasi
dan menyebabkan dislokasi dalam struktur kristal.

2.2.4.5 Inklusi dalam Kristal

Inklusi adalah kantung kecil dari zat padat, cair, atau gas yang terperangkap
dalam kristal yang biasanya terjadi secara acak, walaupun mungkin lebih sering
diamati. Seperti dijelaskan oleh Mullin, inklusi pengamatan teknik sederhana
adalah untuk merendam kristal dalam cairan indeks bias serupa atau, jika tidak,
dalam kristal memiliki larutan jenuh ketika, jika inklusi adalah cairan, arus
konsentrasi akan terlihat ketika dua cairan bertemu dan, jika itu adalah uap,

9
gelembung akan dilepaskan. Kristal industri dapat mengandung sejumlah besar
cairan induk yang disertakan yang dapat secara signifikan mempengaruhi
kemurnian produk dan kristal yang disimpan dapat terbentuk karena rembesan
cairan dari inklusi dalam kristal yang rusak. Untuk meminimalkan inklusi, sistem
kristalisasi harus bebas dari kotoran dan kotoran padat lainnya, agitasi atau
pendidihan yang kuat harus dihindari, dan iradiasi ultrasonik dapat digunakan untuk
menekan kepatuhan gelembung pada permukaan kristal yang tumbuh. Karena
pertumbuhan kristal yang cepat mungkin merupakan penyebab paling umum dari
pembentukan inklusi, tingkat jenuh yang tinggi harus dihindari.

2.2.5 Hasil Kristal

Hasil kristal yang dihasilkan oleh derajat pendinginan tertentu dapat
diperkirakan dari konsentrasi larutan awal dan kelarutan pada suhu akhir,
memungkinkan penguapan apa pun, dengan membuat keseimbangan pelarut dan

zat terlarut. Untuk pelarut, biasanya air, hadir pelarut awal sama dengan jumlah
pelarut akhir dalam larutan induk, air kristalisasi dalam kristal dan air yang
diuapkan, atau:

di mana w1 dan w2 adalah massa awal dan akhir pelarut dalam cairan, y adalah
hasil kristal, R adalah rasio (massa molekul \ hidrat / massa molekul garam anhidrat)
dan E adalah rasio (massa pelarut diuapkan / massa pelarut dalam larutan awal).
Untuk zat terlarut:

w1c1 = w2c2 + y/R

di mana c1 dan c2 adalah konsentrasi awal dan akhir dari larutan yang dinyatakan
sebagai (massa garam anhidrat / massa pelarut). Mengganti w2 dari persamaan

dari mana hasil untuk larutan berair diberikan oleh:

10
 Hasil asli mungkin lebih terang dari yang diberikan oleh persamaan ini
karena, misalnya, ketika kristal dicuci dengan pelarut baru pada filter, kerugian
dapat terjadi melalui pembubaran. Di sisi lain, jika cairan induk dipertahankan oleh
kristal, jumlah tambahan bahan kristal akan disimpan pada pengeringan. Karena
data kelarutan yang dipublikasikan biasanya merujuk pada pelarut murni dan zat
terlarut yang jarang ditemui secara industri, kelarutan harus selalu diperiksa

terhadap cairan kerja yang sebenarnya. Keseimbangan panas :

2.2.6 Pembuatan Kristal

Bahan kristal yang sering dikukus atau disatukan bersama-sama pada
penyimpanan dan ukuran kristal, bentuk, kadar air, dan kondisi penyimpanan
semuanya dapat berkontribusi pada kecenderungan pengerasan. Secara umum,
pengerasan disebabkan oleh peredam permukaan kristal dalam penyimpanan
karena pengeringan yang tidak efisien atau peningkatan kelembaban atmosfer di
atas beberapa nilai kritis yang tergantung pada substansi dan suhu. Kehadiran jejak
pengotor higroskopis dalam kristal, juga dapat sangat mempengaruhi
kecenderungan mereka untuk menyerap kelembaban atmosfer. Kelembaban juga
dapat dilepaskan dari inklusi jika fraktur kristal dalam kondisi penyimpanan dan,
jika kelembaban permukaan kristal kemudian menguap, kristal yang berdekatan
menjadi bergabung bersama-sama dengan semen zat terlarut yang dikristalisasi
ulang. Pengerasan dapat diminimalkan dengan pengeringan yang efisien,
pengemasan dalam wadah kedap udara, dan menghindari pemadatan pada
penyimpanan. Selain itu, kristal dapat dilapisi dengan debu lembam yang bertindak
sebagai penghalang kelembaban. Kristal kecil lebih rentan terhadap kue daripada
kristal besar karena jumlah titik kontak yang lebih besar per satuan massa,
meskipun ukuran sebenarnya kurang penting daripada distribusi ukuran dan bentuk
dan semakin sempit distribusi ukuran dan semakin granular bentuknya, semakin
rendah kecenderungan kristal untuk membuat kue. Distribusi ukuran kristal dapat
dikontrol dengan menyesuaikan kondisi operasi dalam kristaliser dan bentuk kristal
dapat dipengaruhi oleh penggunaan pengubah kebiasaan.

11
2.2.7 Pembuatan Kristal
Produk ini dari kristal yang dipasang dihalangi dengan pemisahan yang
efisien-cair untuk menghilangkan cairan induk dan, sementara penyaringan
sentrifugal dapat mengurangi kandungan minuman keras dari kristal granular
hingga 5-10 persen, kristal kecil yang tidak beraturan dapat mempertahankan lebih
dari 50 persen. Setelah penyaringan, produk biasanya dicuci untuk mengurangi
jumlah minuman keras yang disimpan lebih jauh dan, di mana kristal sangat larut
dalam cairan, cairan lain di mana zat ini relatif tidak larut digunakan untuk
mencuci, meskipun metode dua pelarut ini berarti bahwa unit pemulihan pelarut
diperlukan. Ketika pencucian sederhana tidak memadai, dua tahap mungkin
diperlukan untuk menghilangkan cairan induk dengan kristal dikeluarkan dari
filter, didispersikan kembali dalam cairan pencuci dan disaring lagi. Hal ini dapat
menyebabkan kehilangan hasil meskipun ini jauh lebih kecil daripada kerugian
setelah kristalisasi ulang lengkap. Jika, untuk kesederhanaan, diasumsikan bahwa
pengotor yang larut dalam larutan dan bahwa konsentrasi larutan konstan di
seluruh bejana dispersi, maka persyaratan cairan pencuci untuk pencucian
dekantasi dapat diperkirakan sebagai berikut.

2.3 Kristalisasi dari Larutan

Pengristalisasi larutan biasanya diklasifikasikan menurut metode yang
digunakan supersaturansum tercapai, yaitu dengan pendinginan, penguapan,
vakum, reaksi dan pengasinan. Itu istilah terkontrol menunjukkan kontrol jenuh
sementara klasifikasi mengacu pada klasifikasi ukuran produk.

2.3.1 Pendingin kristal

a. Non-Agitated Vessel
Jenis paling sederhana dari crystalliser pendingin adalah tangki tanpastir di
mana bahan baku panas solusi dibebankan ke kapal terbuka dan dibiarkan dingin,
sering selama beberapa hari, secara alami konveksi. Batang logam dapat
ditangguhkan dalam larutan sehingga kristal besar dapat tumbuh pada mereka
dengan demikian mengurangi jumlah produk yang tenggelam ke bagian bawah unit.

12
Itu produk biasanya dihapus secara manual. Karena pendinginan lambat, kristal
besar saling bertautan biasanya diproduksi. Ini mempertahankan cairan induk dan
dengan demikian kristal kering umumnya najis. Karena sifat proses yang tidak
terkendali, kristal produk berkisar dari a debu halus untuk aglomerat besar. Biaya
tenaga kerja tinggi, tetapi metode ini ekonomis kumpulan kecil karena modal,
operasi, dan biaya perawatan rendah, meskipun produktivitas rendah dan
persyaratan ruang tinggi.

Pemasangan agitator dalam crystalliser tangki terbuka memberi yang lebih

kecil dan lebih seragam kristal dan mengurangi waktu batch. Karena lebih sedikit
cairan ditahan oleh kristal setelah penyaringan dan pencucian yang lebih efisien
dimungkinkan, produk akhir memiliki kemurnian yang lebih tinggi. Jaket air
biasanya lebih disukai gulungan untuk pendinginan karena yang terakhir sering
menjadi bertatahkan kristal dan permukaan bagian dalam alat kristalisasi harus
halus dan rata untuk meminimalkan kerak. Biaya pengoperasian pendingin yang
gelisah lebih tinggi daripada untuk tangki sederhana dan, walaupun
produktivitasnya lebih tinggi, biaya penanganan produk masih tinggi. Kristalisasi
tangki bervariasi dari panci dangkal ke tangki silinder besar. Pengristalisasi
pendinginan agitasi tipikal, ditunjukkan pada Gambar 15.14 a , memiliki kerucut
atas bagian yang mengurangi kecepatan ke atas minuman keras dan mencegah
produk Kristal dari tersapu dengan minuman keras bekas. Seorang agitator, yang
terletak di wilayah bawah a draft tube mensirkulasikan bubur kristal melalui zona
pertumbuhan kristalisator; pendinginan permukaan dapat disediakan jika
diperlukan. Sirkulasi eksternal, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 15.14 b ,
memungkinkan pencampuran yang baik di dalam unit dan meningkatkan transfer
panas antar cairan dan pendingin, dan agitator internal dapat dipasang di tangki
kristalisasi jika diperlukan. Karena kecepatan minuman keras di tabung tinggi,
perbedaan suhu rendah biasanya memadai, dan kerak pada permukaan perpindahan
panas berkurang secara signifikan. Batch atau operasi berkelanjutan dapat
digunakan.

13
 b. Scraped Surface
Unit permukaan serpihan Swenson-Walker, yang digunakan untuk
memproses garam anorganik yang memiliki koefisien kelarutan suhu tinggi dengan
air, adalah semi-silinder dangkalpalung, lebar sekitar 600 mm dan panjang 3-12 m,
dilengkapi dengan jaket berpendingin air. Sebuah heliks scraper berputar pada 0,8-
1,6 Hz, menjaga permukaan pendingin tetap bersih dan meningkatkan pertumbuhan
kristal dengan menggerakkan mereka melalui solusi yang mengalir menuruni
palung miring. Beberapa unit dapat dihubungkan secara seri dan kapasitas
ditentukan oleh laju perpindahan panas yang harus melebihi 60 kW ( 1 ) untuk
operasi ekonomi, dengan koefisien perpindahan panas di kisaran 50–150 W / m 2
deg K. Koefisien tinggi dan karenanya tingkat produksi tinggi diperoleh dengan
pipa ganda, unit permukaan tergores seperti Votator dan kristalisator Armstrong
dimana agitator internal pegas mengikis permukaan perpindahan panas. Dengan
aliran turbulen di tabung, koefisien 50-700 W / m 2 deg K tercapai. Unit tersebut
berkisar dari 75 hingga Berdiameter 600 mm dan panjang 0,3 hingga 3 m.

c. Pendingin Kontak Langsung

Terjadinya encrustasi kristal pada penukar panas konvensional dapat
dihindari dengan menggunakan pendinginan kontak langsung (DCC) di mana jenuh
yang dicapai dengan membiarkan cairan proses untuk bersentuhan dengan media
transfer panas dingin. Potensi lain keuntungan dari DCC termasuk perpindahan
panas yang lebih baik dan beban pendinginan yang lebih rendah, meskipun
Keuntungan termasuk kontaminasi produk dari pendingin dan biaya pemrosesan
tambahan diperlukan untuk memulihkan pendingin untuk penggunaan lebih lanjut.
Karena cairan pendingin padat, cair, atau gas digunakan dengan transfer panas yang
masuk akal atau laten, pendingin dapat atau mungkin tidak mendidih selama

14
operasi, dan itu bisa salah bercampur atau tidak larut dengan cairan proses, beberapa
jenis kristalisasi DCC dimungkinkan:

(a) pendingin bercampur, mendidih, padatan atau cair dimana panas dihilangkan
terutama dengan transfer panas laten sublimasi atau penguapan;

(b) pendingin bercampur, tidak mendidih, padat, cair, atau gas dengan panas
terutama masuk akal transfer;

(c) cairan pendingin bercampur mendidih, mendidih dengan sebagian besar

perpindahan panas laten; dan

(d) pendingin cair, tidak mendidih, cair dengan transfer panas yang masuk akal.
Proses kristalisasi menggunakan DCC telah berhasil digunakan dalam de-waxing
minyak pelumas (63) , desalinasi air (64) , dan produksi garam anorganik dari
larutan encer (65) .

2.3.2 Kristalisasi Penguapan

Jika kelarutan zat terlarut dalam pelarut tidak cukup menurun dengan menurunkan
suhu. Pada akhirnya, tingkat jenuh larutan yang tepat dapat dicapai dengan
penguapan beberapa pelarut dan teknik tertua dan paling sederhana, penggunaan
energi matahari, adalah masih dipekerjakan secara komersial di seluruh dunia (66)
. Garam biasa diproduksi secara luas dari air garam dalam evaporator yang
dipanaskan dengan uap, multi-efek evaporator-crystalliser digunakan di pemurnian
gula dan banyak jenis kristalisasi penguapan sirkulasi sirkulasi besar penggunaan
skala ( 3 , 40 , 67) . Kristalisasi penguapan biasanya dioperasikan di bawah tekanan
rendah hingga membantu menghilangkan pelarut, meminimalkan konsumsi panas,
atau menurunkan suhu operasi solusi, dan ini digambarkan sebagai kristalisasi
penguapan tekanan rendah .

2.3.3 Kristalisasi Vakum (Pendingin Adiabatik)

Alat kristalisasi vakum beroperasi pada prinsip yang sedikit berbeda dari
tekanan rendah unit sejak jenuh dicapai dengan penguapan simultan dan

15
pendinginan adiabatic dari bahan baku. Solusi panas dan jenuh dimasukkan ke
dalam bejana berisolasi yang dipelihara di bawah mengurangi tekanan. Jika suhu
umpan minuman keras lebih tinggi dari titik didih solusi di bawah tekanan rendah
yang ada di kapal, minuman keras mendingin secara adiabatik untuk ini suhu dan
panas yang masuk akal dan panas kristalisasi yang dibebaskan oleh larutan
menguap pelarut dan memekatkan larutan.

2.3.4 Kristaliser Kontinu

Mayoritas kristalisator yang dioperasikan secara kontinyu terdiri dari tiga
tipe dasar: unit sirkulasi, fluidized-bed dan draft-tube gelisah.

a. Kristalisator Sirkulasi Paksa

Alat kristalisasi sirkulasi paksa Swenson yang beroperasi pada tekanan
rendah. Tingkat resirkulasi yang tinggi melalui penukar panas eksternal digunakan
untuk memberikan perpindahan panas yang baik dengan sedikit kerak. Magma
kristal diedarkan dari bagian kerucut yang lebih rendah dari tubuh evaporator,
melalui penukar panas tubular vertikal, dan diperkenalkan kembali secara
tangensial ke dalam evaporator di bawah tingkat minuman keras untuk membuat
putaran tindakan dan mencegah flashing. Stok umpan masuk ke sisi masuk pompa
sirkulasi sistem dan magma kristal produk dihapus di bawah bagian kerucut.

16
 b. Kristalisator Unggun Terfluidisasi
Dalam kristalisasi unggun fluida Oslo , unggun kristal ditangguhkan dalam
bejana oleh aliran atas minuman keras jenuh di wilayah annular yang mengelilingi
downcomer pusat, seperti yang ditunjukkan pada Gambar15.16. Meskipun awalnya
dirancang sebagai pengkristalisasi, unit Oslo fluidized-bed sering dioperasikan
dalam mode suspensi campuran untuk meningkatkan produktivitas, walaupun ini
mengurangi ukuran kristal produk ( 68 ) . Dengan mode klasifikasi dari operasi,
larutan umpan panas, pekat diumpankan ke kapal pada titik tepat di atas masuk ke
pipa sirkulasi. Solusi jenuh dari daerah atas crystalliser, bersama dengan sejumlah
kecil bahan baku, diedarkan melalui tabung panas penukar dan didinginkan oleh
sirkulasi paksa air atau air garam. Dengan cara ini, solusinya menjadi jenuh
meskipun perawatan harus dilakukan untuk menghindari nukleasi spontan. Produk
magma kristal dikeluarkan dari bagian bawah kapal.

c. Kristalisator Vakum Tabung Agitated

Sebuah Swenson draft-tube-bingung unit vakum (DTB). A relative agitator propeler
lambat-kecepatan terletak di draft tube yang memanjang hingga jarak kecil di
bawah level minuman keras. Panas, stok pakan terkonsentrasi, masuk ke dasar
tabung draft, dan pergerakan magma dan stok pakan yang stabil ke permukaan
cairan menghasilkan aksi mendidih yang lembut dan seragam di seluruh area
penampang kristalisator. Tingkat pendinginan yang dihasilkan adalah kurang dari
1 derajat K dan, jika tidak ada kilatan uap keras, nukleasi berlebihan dan
penumpukan garam di dinding bagian dalam diminimalkan. Penyekat internal

17
membentuk ruang annular yang bebas dari agitasi dan menyediakan a zona
pengendapan untuk mengatur kerapatan magma dan mengendalikan pemindahan
inti berlebih. Kaki elutriating integral dapat dipasang di bawah zona kristalisasi
untuk efek beberapa tingkat klasifikasi produk. The Standard-Messo turbulensi
crystalliser.

tabung dengan slot melingkar, dan tabung pemandu bagian dalam di mana sirkulasi
dipengaruhi oleh agitator kecepatan variabel. Prinsip crystalliser Oslo digunakan di
zona pertumbuhan, klasifikasi parsial terjadi di daerah yang lebih rendah, dan
kristal halus memisahkan di bagian atas daerah. Sirkuit primer dibuat oleh aliran

18
minuman keras yang cepat ke atas dalam tabung pemandu dan aliran anulus ke
bawah. Dengan cara ini, minuman keras ditarik melalui celah di antaranya tabung
ejector dan baffle, dan sirkuit aliran sekunder terbentuk di wilayah bawah kapal.
Bahan baku dimasukkan ke dalam draft tube dan dimasukkan ke dalam vaporizer
bagian di mana penguapan flash terjadi. Dengan cara ini, nukleasi terjadi di wilayah
ini, dan inti tersapu ke sirkuit utama. Minuman keras ibu dapat diambil dengan cara
dari katup kontrol yang menyediakan sarana untuk mengendalikan kerapatan bubur
kristal.

The Escher Wyss-Tsukishima double-baling (DP) crystalliser , yang

ditunjukkan pada Gambar 15.19,pada dasarnya adalah crystalliser gelisah draft-
tube. Unit DP berisi annular yang bingung zona dan agitator baling-baling ganda
yang mempertahankan aliran ke atas yang stabil di dalam draft tube dan aliran ke
bawah di daerah annular, sehingga memberikan suspensi yang sangat stabil
karakteristik.

2.3.5 Kristalisasi Terkontrol

Kristal biji yang dipilih dengan hati-hati kadang-kadang ditambahkan ke

alat kristalisasi untuk mengontrol final ukuran kristal produk. Pendinginan cepat
dari solusi yang tidak dibutuhkan, di mana larutan mendingin pada konsentrasi
konstan hingga batas zona metastabil tercapai, di mana nukleasi terjadi. Temperatur
naik sedikit karena rilis panas laten kristalisasi, tetapi pada pendinginan lebih
banyak nukleasi terjadi. Suhu dan konsentrasi kemudian jatuh dan, dalam proses

19
seperti itu, nukleasi dan pertumbuhan tidak bisa dikontrol. Pendinginan lambat
solusi unggulan, di mana suhu dan solusi Komposisi dikontrol dalam zona
metastabil sepanjang siklus pendinginan. Pertumbuhan kristal terjadi pada tingkat
yang terkendali, hanya pada deposito menambahkan benih dan nukleasi spontan
dihindari karena sistem tidak pernah diizinkan menjadi labil. Banyak kristaliser
skala besar dioperasikan pada metode operasi batch ini yang dikenal sebagai
kristalisasi terkontrol. Jika kristalisasi hanya terjadi pada biji yang ditambahkan,
massa m , dari biji berukuran d s yang dapat ditambahkan ke alat kristalisasi
tergantung pada hasil kristal y yang diperlukan dan produk Kristal ukuran d p ,
sebagai berikut:

Ukuran kristal produk dari alat kristalisasi batch juga dapat dikontrol dengan
menyesuaikan tingkat pendinginan atau penguapan. Pendinginan alami, misalnya,
menghasilkan jenuh puncak pada tahap awal proses ketika nukleasi berat yang cepat
dan tidak terkendali tak terhindarkan terjadi, meskipun nukleasi dapat dikontrol
dalam batas yang dapat diterima dengan mengikuti pendinginan jalur yang
mempertahankan tingkat supersaturasi rendah yang konstan. Sebagai Mullin dan
Nyvlt memiliki ditunjukkan, perhitungan kurva pendinginan optimal untuk kondisi
operasi yang berbeda rumit, meskipun hubungan yang disederhanakan berikut
biasanya memadai untuk umum aplikasi:

T t = T 0 - (T 0 - T f ) (t / t b ) 3

di mana T 0 , T f , dan T t adalah suhu di awal, akhir dan kapan saja t selama Proses,
masing-masing, dan t b adalah waktu bets secara keseluruhan.

2.3.6 Batch dan kristalisasi berkelanjutan

Pengoperasian terus-menerus dalam kondisi tidak selalu merupakan mode

ideal untuk pengoperasian Kristal proses sation, dan operasi batch sering
menawarkan keuntungan yang cukup besar seperti kesederhanaan peralatan dan
mengurangi kerak pada permukaan penukar panas. Sementara hanya batch
crystalliser dapat, dalam kasus-kasus tertentu, menghasilkan bentuk kristal yang

20
diperlukan, distribusi ukuran, atau Pada dasarnya, biaya operasi dapat secara
signifikan lebih tinggi daripada biaya kontinu yang sebanding unit, dan masalah
variasi produk dari batch ke batch dapat ditemui. Itu Daya tarik khusus dari
kristaliser kontinu adalah fleksibilitas bawaan untuk mengontrol suhu. ature,
nukleasi jenuh, pertumbuhan kristal, dan parameter lain yang mempengaruhi
distribusi ukuran kristal. Bubur produk mungkin harus dilewatkan ke tangki
penampung, Namun, untuk memungkinkan keseimbangan antara kristal dan cairan
induk tercapai jika deposisi yang tidak diinginkan dalam pipa berikut dan tangki
limbah harus dihindari. Satu Keuntungan penting dari operasi batch, terutama di
industri farmasi, adalah itu alat kristalisasi dapat dibersihkan secara menyeluruh
pada akhir setiap batch, sehingga mencegah kontaminasi informasi biaya
berikutnya dengan produk yang tidak diinginkan yang mungkin telah dibentuk
sebagai hasil dari transformasi, rehidrasi, dehidrasi, oksidasi udara dan sebagainya
selama siklus batch. Dalam sistem kristalisasi berkelanjutan, penyemaian sendiri
yang tidak diinginkan dapat terjadi setelahnya waktu operasi tertentu,
mengharuskan seringnya shutdown dan pencucian.

2.3.7 Pilihan Kristallizer

Hubungan suhu-kelarutan untuk zat terlarut dan pelarut adalah sangat

penting dalam pemilihan alat kristalisasi dan, untuk solusi yang menghasilkan
jumlah kristal yang cukup banyak pada pendinginan, baik pendingin sederhana atau
unit pendingin vakum sesuai. Menguap crystalliser akan digunakan untuk solusi
yang sedikit mengubah komposisi pada pendinginan dan salting-out akan
digunakan dalam kasus-kasus tertentu. Bentuk, ukuran dan ukuran distribusi produk
juga merupakan faktor penting dan untuk kristal seragam besar, unit suspensi yang
dikendalikan dilengkapi dengan jebakan yang sesuai untuk denda, yang
memungkinkan dikeluarkannya produk yang diklasifikasikan sebagian, akan
cocok. Ini menyederhanakan operasi cuci dan pengeringan dan penyaringan produk
akhir mungkin tidak diperlukan. Pendingin-kristalisasi sederhana relatif murah,
meskipun biaya awal unit mekanis cukup tinggi walaupun tidak ada biaya vakum
atau peralatan kondensasi diperlukan. Bubur kristal berat dapat ditangani di unit
pendingin tanpa sirkulasi minuman keras, meskipun permukaan pendingin dapat

21
menjadi dilapisi dengan kristal demikian mengurangi efisiensi perpindahan panas.
Kristaliser vakum tanpa permukaan pendingin dapat digunakan tidak memiliki
kelemahan ini tetapi mereka tidak dapat digunakan ketika minuman keras memiliki
perebusan tinggi elevasi titik. Dalam hal ruang, unit vakum dan penguapan biasanya
membutuhkan a tinggi yang cukup.

Setelah kelas unit tertentu telah diputuskan, pilihan unit tertentu tergantung
pada biaya awal dan operasi, ruang yang tersedia, jenis dan ukuran produk,
karakteristik karakteristik dari cairan umpan, kebutuhan untuk ketahanan korosi
dan sebagainya. Perhatian khusus harus dibayarkan ke zona pencampuran minuman
keras karena loop sirkulasi mencakup banyak wilayah di mana aliran mengalir dari
campuran suhu dan komposisi yang berbeda. Ini semua poin di mana jenuh tinggi
sementara dapat terjadi menyebabkan nukleasi berat dan karenanya encrustation,
kinerja buruk, dan ketidakstabilan operasi. Sebagai T OUSSAINT dan D ONDERS
( 72 ) menekankan, sangat penting bahwa komposisi dan entalpi aliran mixer selalu
sedemikian rupa sehingga, pada kesetimbangan, hanya satu fasa yang ada di bawah
kondisi suhu setempat dan tekanan.

2.3.8 Pemodelan dan Desain Kristalliser

2.3.8.1 Neraca Populasi
Pertumbuhan dan nukleasi berinteraksi dalam crystalliser di mana keduanya
berkontribusi pada final distribusi ukuran kristal (CSD) produk. Pentingnya
keseimbangan populasi secara luas diakui. Ini paling mudah dihargai dengan
merujuk pada yang sederhana, crystalliser campuran-suspensi, penghilangan
produk campuran (MSMPR) yang diidealkan dioperasikan terus menerus dalam
kondisi stabil, di mana tidak ada kristal hadir dalam aliran umpan, semua kristal
memiliki bentuk yang sama, tidak ada kristal yang hancur karena gesekan, dan
pertumbuhan Kristal Tingkat tidak tergantung pada ukuran kristal. Distribusi
ukuran kristal untuk operasi steady state di ketentuan ukuran kristal d dan kepadatan
populasi n (jumlah kristal per ukuran unit per unit volume sistem), berasal langsung
dari keseimbangan populasi atas sistem adalah:

22
dimana n◦ adalah kepadatan populasi inti dan t r adalah waktu tinggal. Tingkat
nukleasi B dan pertumbuhan G d ( = d d / d t) secara konvensional ditulis dalam hal
jenuh sebagai:

Ekspresi empiris ini dapat digabungkan untuk memberikan:

di mana b dan s adalah urutan kinetik nukleasi dan pertumbuhan, masing-masing,

dan i adalah urutan kinetic relatif. Hubungan antara nukleasi dan pertumbuhan
dapat dinyatakan sebagai:

Dengan cara ini, pengukuran eksperimental distribusi ukuran kristal, dicatat pada
angka dasar, dalam crystalliser MSMPR kondisi-mapan dapat digunakan untuk
mengukur nukleasi dan pertumbuhan tarif. Sebidang kayu n terhadap d harus
memberikan garis lurus kemiringan - (G d t r ) −1 dengan sebuah mencegat pada d
= 0 sama dengan n◦ dan, jika waktu tinggal t r diketahui, tingkat pertumbuhan
Kristal G d dapat dihitung. Demikian pula, sebidang log n◦ terhadap log G d harus
memberikan garis lurus lereng (i-1 ) dan, jika urutan proses pertumbuhan s
diketahui, urutan nukleasi b dapat dihitung.

Hubungan yang menarik ini memungkinkan efek dari perubahan waktu

tinggal menjadi dievaluasi. Misalnya, jika i = 3, nilai tipikal untuk banyak sistem
garam anorganik, penggandaan dari waktu tinggal akan meningkatkan ukuran
kristal produk dominan dengan hanya 26 persen. Ini dapat dicapai baik dengan
menggandakan volume alat kristalisasi atau dengan membagi dua tingkat umpan
volumetrik, dan karenanya tingkat produksi. Dengan demikian, penyesuaian waktu
tinggal adalah biasanya bukan cara yang sangat efektif untuk mengendalikan
ukuran kristal produk.

23
 Pemodelan CSD berdasarkan pertimbangan keseimbangan populasi dapat
diterapkan pada kristaliser konfigurasi selain MSMPR ( 37 ) dan ini telah menjadi
cabang mandiri yang berbeda rekayasa reaksi ( 56 , 59 , 60 , 73 ) .

2.3.8.2 Prosedur desain

Mullin telah memberikan rincian prosedur untuk desain pengkristalisasi

yang mengklasifikasikannya langkah-langkah perhitungannya adalah sebagai
berikut.

 Super jenuh yang diijinkan diperoleh dan karenanya bekerja saturasi,

mencatat bahwa ini biasanya sekitar 30 persen dari maksimum.
 Laju sirkulasi solusi diperoleh dari keseimbangan bahan.
 Tingkat pertumbuhan linear maksimum diperoleh berdasarkan jenuh di
lapisan terendah yang mengandung kristal produk dan dengan asumsi
bahwa (β / α) = 6.
 Waktu pertumbuhan kristal dihitung dari tingkat pertumbuhan untuk
relatif berbeda desupersaturations (desuperation 100 persen sesuai
dengan pengurangan tingkat jenuh ke nol).
 Massa kristal dalam suspensi dan volume suspensi dihitung dengan
asumsi nilai untuk voidage yang sering sekitar 0,85.
 Solusi up-aliran kecepatan dihitung untuk kristal yang sangat kecil ( <
0 . 1 mm) dengan menggunakan Hukum Stokes 'meskipun secara ketat
prosedur ini tidak boleh digunakan untuk partikel lain dari bola atau
untuk Re > 0 . 3. Dalam situasi nyata, pengukuran laboratorium
kecepatan biasanya diperlukan.
 Area kristalisasi dan diameter pertama kali dihitung dan kemudian
ketinggiannya diambil sebagai (volume suspensi / luas penampang).
 Intensitas pemisahan (SI), didefinisikan oleh G RIFFITHS ( 74 ) sebagai
massa setara dengan 1mm kristal yang diproduksi dalam volume
kristalisasi 1 m 3 dalam 1 detik, dihitung. Nilai khas adalah 0 . 015 kg /
m 3 dtk pada 300 K dan hingga 0,05 pada suhu yang lebih tinggi dan,
untuk Kristal > 1 mm, intensitas diberikan oleh:

SI = d p P / V

dimana d p adalah ukuran produk kristal, P (kg / s) adalah tingkat produksi

kristal dan V ( m 3 ) adalah volume suspensi.

Mullin telah menggunakan prosedur ini untuk desain unit untuk kristalisasi
kalium sulfat pada 293 K. Data diberikan pada Tabel 15.5 yang akan dicatat
bahwa luas penampang tergantung secara linier pada tingkat relatif de-jenuh
dan tingkat produksi tergantung secara linear pada area tetapi tidak tergantung

24
 pada ketinggian. Jika tingkat produksi tetap, maka ketinggian alat kristalisasi
dapat disesuaikan dengan mengubah ukuran dari biji atau kristal produk. Mullin
dan Nyvlt telah mengusulkan prosedur serupa untuk ukuran partikel campuran
dalam alat kristalisasi yang dilengkapi dengan classifier di outlet produk yang
mengontrol ukuran minimum kristal produk.

2.3.8.3 Scale-up Problems

Desain kristalisasi biasanya didasarkan pada data yang diukur pada unit
skala pilot atau laboratorium atau, dalam kasus-kasus sulit, keduanya. Salah
satu masalah utama dalam peningkatan adalah karakterisasi dari hidrodinamika
partikel-fluida dan penilaian efeknya pada kinetika nukleasi dan pertumbuhan
kristal. Dalam kristalisasi unggun terfluidisasi, misalnya, Kristal kecepatan
suspensi harus dievaluasi - parameter yang terkait dengan ukuran kristal, ukuran
distribusi, dan bentuk, serta kekosongan lapisan dan sifat sistem lainnya —
seperti perbedaan kerapatan antara partikel dan cairan dan viskositas larutan.
Meskipun sebagai Mullin menunjukkan, penentuan kecepatan suspensi pada
sampel kristal actual sering disarankan. Dalam kapal-kapal yang gelisah,
agitator yang 'hanya ditangguhkan' mempercepat N JS , yaitu kecepatan rotasi
minimum yang diperlukan untuk menjaga semua kristal dalam suspensi, harus
ditentukan karena, tidak hanya semua kristal harus dijaga tetap dalam suspensi,
tetapi pengembangan 'ruang mati' di kapal juga harus dihindari karena ini
adalah zona dan wilayah yang tidak produktif jenuh tinggi di mana permukaan
kapal bisa menjadi bertatahkan. Cairan dan Kristal properti, bersama-sama
dengan geometri kapal dan agitator, penting dalam membangun N JS nilai.
Seperti dibahas dalam Volume 1, Bagian 7.3, kristalisasi kapal yang gelisah
sering terjadi ditingkatkan dengan sukses pada basis minyak mentah dari input
daya konstan per unit volume atau kecepatan tip agitator konstan , meskipun
Bennet telah menyarankan bahwa, di draught- tabung pembuluh gelisah,
kuantitas (kecepatan ujung) 2 /(volume pembuluh/laju sirkulasi volumetrik)
harus dijaga konstan.

2.4 Kristalisasi dari Lelehan

2.4.1.1 Teknik Dasar
Teknik dasar lelehan adalah campuran cairan atau cairan pada suhu
didekat titik beku. Kristalisasi lebur adalah proses pemisahan komponen
campuran cair dengan mendinginkan sampai padatan mengkristal diendapkan
dari fase cair. Jika proses kristalisasi digunakan untuk memisahkan, atau
memisahkan sebagian, komponen-komponen, komposisi padatan yang

25
dikristalkan berbeda dari campuran cair dari mana ia disimpan. Kemudahan
atau kesulitan memisahkan satu komponen dari campuran multi-komponen
dengan kristalisasi dapat diwakili oleh diagram fase.
Dua teknik dasar kristalisasi lebur adalah
• Pengendapan bertahap dari lapisan kristal pada permukaan dingin di
pencairan statis atau laminar yang mengalir.
• Pembentukan kristal diskrit yang cepat dalam tubuh bejana.
Endapan bertahap (a) terjadi dalam refiner Proabd79 yang pada dasarnya
memanfaatkan proses pendinginan batch di mana bahan baku cair statis secara
progresif dikristalisasi ke permukaan pendingin yang luas, seperti penukar
panas tabung sirip, disuplai dengan cairan transfer panas dingin terletak di
dalam tangki kristalisasi.

Melt

Gambar 15.23. Pengaturan umpan dan pengosongan untuk drum crystallisers

2.4.1.2 Proses Multistage

Dua pendekatan atau digunakan :
 Pendekatan pertama lebih disukai jika konsentrasi pengotor dalam bahan baku
tinggi dan sangat penting jika sistem membentuk serangkaian solusi padat yang
berkelanjutan.
 Pendekatan kedua digunakan di mana konsentrasi pengotor rendah, meskipun
operasi memerlukan kombinasi kedua sistem. digunakan di mana konsentrasi
pengotor rendah, meskipun beberapa operasi industri membutuhkan kombinasi
kedua sistem.

26
 Dalam skema arus bertingkat multistage yang efektif, hanya diperlukan satu
alat kristalisasi, penukar panas multi-tabung vertikal, dan kristal tidak harus
diangkut karena tetap tersimpan pada permukaan pertukaran panas internal di
dalam kapal sampai meleleh untuk selanjutnya. pengolahan. Tangki penyimpanan
perantara dan alat kristalisasi dihubungkan oleh sistem kontrol yang terdiri dari
pengatur waktu program, katup penggerak, pompa, dan loop pendingin.

2.4.1.3 Kristalisasi Kolom

Kristalisasi Kolom dalah upaya untuk menghasilkan salah satu komponan

dalam bentuk hamper murni dan efisien. Salah satu contohnya adalah kolom
Schildknecht yang dikembangkan pada tahun 1950-an yang ditunjukkan pada
Gambar 15.26. Bahan baku cair memasuki kolom secara kontinyu pada titik tengah
dan pembekuan di bagian bawah kolom dan peleburan di bagian atas dicapai dengan
menggunakan, masing-masing, pendingin yang sesuai dan fluida panas atau elemen
pemanas listrik. Kristal dan cairan melewati kolom secara berlawanan, dan fase
padat diangkut ke bawah oleh konveyor heliks yang dipasang pada poros pusat.

Gambar 15.26 Kolom Schildknecht

Umpan Phillips pulsed-column crystalliser diproduksi dalam chiller permukaan-

tergores, masuk di bagian atas kolom dan kristal berdenyut ke bawah di lapisan
vertikal dengan piston, sementara cairan induk tidak murni keluar melalui filter.
Cairan pencuci yang mengalir ke atas dihasilkan di bagian bawah oleh pemanas
yang melelehkan kristal murni sebelum dikeluarkan dari kolom.

27
 Gambar 15.27. Umpan Phillips pulsed-column crystalliser

Pada dasarnya ini adalah kolom yang diumpankan ke tengah yang dapat
membawa kristal dari satu ujung ke ujung lainnya. Ketika kristal bergerak melalui
unit, suhu mereka meningkat secara bertahap di sepanjang jalur aliran dan dengan
demikian mereka meleleh sebagian yang mendorong pelepasan pengotor dengan
leleh rendah. Penukar panas permukaan bekas yang saling berhubungan memiliki
diameter yang semakin kecil untuk mempertahankan kecepatan aliran aksial yang
cukup konstan dan untuk mencegah pencampuran kembali. Kolom pemurnian
vertikal bertindak sebagai pencuci arus berlawanan di mana kristal-kristal
descending, hampir murni, bertemu aliran meleleh murni ke atas. Pembersih
Brodie telah digunakan dalam produksi skala besar 1,4-diklorobenzena dan
naftalena dengan kemurnian tinggi. Proses kristalisasi pendinginan pendingin.

28
Gambar 15.28 pembersihan brodi
 Tsukishima Kikai (TSK) yang dijelaskan oleh TAKEGAMI (90), pada
dasarnya, merupakan pengembangan dari teknologi Brodie. Suatu sistem tipikal,
yang terdiri dari tiga crystalliser pendingin konvensional yang dihubungkan secara
seri ditunjukkan pada Gambar 15.29. Umpan memasuki bejana tahap pertama dan
mengkristal sebagian, dan bubur tersebut kemudian dipekatkan dalam hidrosiklon
sebelum dimasukkan ke dalam kolom pemurnian Brodie. Setelah melewati zona
pengendapan di crystalliser, cairan bening meluap ke tahap berikutnya.
Pemompaan lumpur dan limpahan cairan bening di setiap tahap menghasilkan
aliran arus balik cairan dan padatan. Proses ini telah diterapkan dalam produksi
skala besar p-xylene yang dikenai.

Gambar 15.29. Tsukishima Kikai (TSK) proses kristalisasi pendinginan berlawanan ar

2.4.1.4 Prilling dan granulasi Prilling

Teknik granulasi lelehan untuk urea di mana urea cair disemprotkan pada
420 K ke cascading butiran dalam drum putar. Butiran biji yang berdiameter
kurang dari 0,5 mm dapat dibangun hingga ukuran produk 2-3 mm. Panas yang
dilepaskan oleh lelehan pemadatan dihilangkan dengan penguapan kabut halus
air yang disemprotkan ke udara saat melewati drum granulasi.

29
 Aplikasi penting granulasi adalah dalam meningkatkan flowability partikel
yang sangat halus (submikron) yang saling menempel karena gaya permukaan yang
besar bekerja pada material dengan rasio permukaan / volume yang sangat tinggi.

2.5 Kristalisasi dari Uap

Istilah sublimasi secara erat mengacu pada perubahan fase : padat  uap,
tanpa intervensi dari fase cair. Namun, dalam aplikasi industri, istilah ini biasanya
mencakup proses kebalikan dari kondensasi atau desublimasi : padat  uap 
padat. Dalam praktiknya, kadang-kadang diinginkan untuk menguapkan suatu zat
dari keadaan cair dan karenanya serangkaian perubahan fasa selanjutnya adalah :
padat  cair  uap, dan pada sisi proses kondensasi, dengan uap super jenuh
mengkondensasi langsung ke padatan Kristal tanpa terbentuknya fase cair.

Senyawa organic umum yang dapat dimurnikan dengan sublimasi mencakup :

2-aminophenol, anthracene, anthranilic acid, anthraquinone, benzanthrone, ben-

zoic acid, 1,4-benzoquinone, camphor, cyanuric chloride, iso-phthalic acid,
naphthalene, 2-napththol, phthalic anhydride, phthalimide, pyrogallol, salicylic
acid, terephthalic acid and thymol
dan elemen berikut serta senyawa anorganik yang prosesnya cocok meliputi :
aluminum chloride, arsenic, arsenic(III) oxide, calcium, chromium(III) chloride,
hafnium tetrachloride, iodine, iron(III) chloride, magnesium, molybdenum
trioxide, sulphur, titanium tetrachloride, uranium hexafluoride and zirconium
tetrachloride

Selain itu, sublimasi es dalam pengeringan beku, yang dibahas pada Bab 16, telah
menjadi operasi penting terutama di industri biologis dan makanan. Berbagai
aplikasi industri teknik sublimasi dibahas oleh beberapa penulis, dan prinsip-prinsip
yang mendasari penguapan dan kondensasi dan teknik untuk menumbuhkan kristal
dari fase uap juga disajikan dalam literature.

2.5.1. Dasar/ Prinsip

a. Kesetimbangan fase

30
Proses sublimasi dikendalikan terutama oleh kondisi di mana kesetimbangan fase
terjadi dalam sistem komponen tunggal, dan diagram fase sistem satu komponen
sederhana ditunjukkan pada Gambar 15.30 di mana kurva sublimasi tergantung
pada tekanan uap padatan. , kurva penguapan pada tekanan uap cairan, dan kurva
fusi pada efek tekanan pada titik leleh. Kemiringan dari ketiga kurva ini dapat
diekspresikan secara kuantitatif oleh persamaan Clapeyron :

(dP /dT )sub = λs/T (vg − vs)

(dP /dT )vap = λv/T (vg − vl)

(dP /dT )fus = λf /T (vl − vs)

Dimana P adalah tekana uap, dan Vs, Vl, dan Vg adalah volume molar pada
padatan, cair, dan fase gas secara berurutan. Panas latent molar (entalpi) dari
sublimasi, penguapan, dan fusi (λs, λv dan λf secara berurutan) berhubungan pada suhu
tertentu dengan:

λs = λv + λf

Meskipun ada beberapa data yang tersedia tentang sublimasi-desublimasi, sejumlah

besar informasi dapat dihitung dengan menggunakan persamaan Clausius-
Clapeyron asalkan informasi mengenai tekanan uap tersedia pada dua atau lebih
suhu. Menggunakan cara berikut :

31
dimana λ·v adalah panas latent penguapan per mol

Posisi tripel poin T, yang mewakili suhu dan tekanan di mana fase padat, cair, dan
gas hidup berdampingan dalam kesetimbangan, adalah yang paling penting dalam
proses sublimasi-desublimasi. Jika terjadi pada tekanan di atas atmosfer, padatan
tidak dapat meleleh di bawah kondisi atmosfer normal, dan sublimasi sejati (uap 
padat) mudah dicapai. Sebagai contoh, karena tripel poin untuk karbon dioksida
adalah pada 216 K dan 500 kN / m2, CO2 cair tidak terbentuk ketika CO2 padat
dipanaskan pada tekanan atmosfer dan padatan hanya menguap. Jika tripel poin
terjadi pada tekanan kurang dari atmosfer, tindakan pencegahan tertentu diperlukan
jika fase perubahan uap  padat dan uap padat harus dikontrol. Misalnya, karena
titik rangkap untuk air adalah 273,21 K dan 0,6 kN / m2, es meleleh ketika
dipanaskan di atas 273,2 K pada tekanan atmosfer. Agar es menyublim, baik suhu
dan tekanan harus dijaga di bawah nilai tripel poin. Jika tahap cairan padat terjadi
sebelum penguapan, operasi ini sering disebut pseudo-sublimation. Siklus
sublimasi dan pseudo-sublimasi sejati digambarkan dalam Gambar 15.31. Untuk
zat dengan triple poin pada tekanan lebih besar dari atmosfer, sublimasi sejati
terjadi. Padatan pada A dipanaskan sampai suhu B dan peningkatan tekanan uap
diberikan oleh AB. Kondensasi diberikan oleh BCDE. Karena uap yang lewat ke
kondensor dapat sedikit mendingin dan diencerkan dengan gas inert seperti udara,
C dapat diambil sebagai kondisi pada saluran masuk kondensor. Setelah memasuki
kondensor, uap dicampur dengan lebih banyak gas inert, dan tekanan parsial dan
suhu turun ke D. Uap kemudian mendingin pada tekanan yang pada dasarnya
konstan ke E yang merupakan suhu kondensor. Ketika triple poin zat terjadi pada
tekanan yang lebih rendah dari atmosfer, pemanasan dapat menyebabkan tekanan
suhu dan uap zat padat melebihi nilai pada triple poin, dan padatan kemudian akan
meleleh dalam penguap bersama AB. Pada tahap kondensasi, tekanan parsial dalam
aliran uap yang memasuki kondensor harus dikurangi di bawah tekanan pada titik
tripel untuk mencegah kondensasi awal menjadi cairan dengan mengencerkan uap
dengan gas inert, meskipun tekanan gesekan turun dalam garis uap sering cukup

32
untuk mempengaruhi penurunan tekanan parsial yang diperlukan. C • kemudian
mewakili kondisi pada saat masuk ke kondensor dan jalur kondensasi adalah C •
DE. pseudosublimation (AB·C·DE) cycles.

Phase diagram for a two-component solid-solution system at pressure below

the triple points of the two components A and B

Sublimasi pecahan. Jika dua atau lebih zat yang dapat disublimasikan membentuk
larutan padat sejati, pemisahannya dengan sublimasi fraksional secara teori
dimungkinkan. Diagram fase untuk sistem padat-larutan biner pada tekanan di
bawah tekanan triplr poin, di mana titik A dan B mewakili suhu sublimasi
kesetimbangan komponen murni A dan B, masing-masing, pada tekanan yang
diberikan. Kurva yang lebih rendah mewakili suhu sublimasi campuran A dan B,
sedangkan kurva atas mewakili suhu kondensasi fase padat, umumnya disebut titik

33
salju. Gambar 15.33 menunjukkan bahwa jika larutan padat pada S dipanaskan
sampai suhu X, fasa uap yang dihasilkan pada Y dan larutan padatan residu di Z
mengandung proporsi yang berbeda dari komponen asli, dikuantifikasi oleh aturan
lengan tuas. Sublimat dan residu padat kemudian masing-masing dapat dikenakan
lagi pada prosedur ini dan, oleh karena itu, kemungkinan fraksinasi ada, meskipun
kesulitan mungkin cukup besar. GILLOT dan GOLDBERGER, VITOVEC dan
EGGERS telah menggambarkan studi eksperimental sublimasi fraksional, dan
nukleasi dan tingkat pertumbuhan, kondensat organik. MATSOUKA juga telah
menerapkan prosedur untuk fraksinasi uap campuran.

b. Penguapan dan kondensasi

Penguapan. Laju penguapan teoritis maksimum v • (kg / m2 s) dari permukaan

cairan atau padatan murni dibatasi oleh tekanan uapnya dan diberikan oleh
persamaan Hertz-Knudsen, yang dapat diturunkan dari teori kinetik gas:

v· = Ps(M·/2π RTs)0.5 (15.48)

Fractional sublimation of two components A and B demonstrated on a solid-

solution phase diagram

di mana Ps adalah tekanan uap pada suhu permukaan Ts, M • adalah berat molekul
dan R adalah konstanta gas. Dalam praktiknya, laju penguapan yang sebenarnya
mungkin lebih rendah dari yang diperkirakan oleh persamaan 15.48, dan faktor
koreksi e, umumnya disebut sebagai koefisien penguapan, dimasukkan untuk
memberikan :

v· = ePs(M·/2π RTs)0.5

34
Teknik laboratorium yang digunakan untuk mengukur nilai e untuk bahan padat
sublimable dijelaskan oleh PLEWES dan KLASSEN. Laju sublimasi padatan
murni ke aliran udara turbulen telah berhasil dihubungkan oleh persamaan
Gilliland-Sherwood

d·/x · = 0.023Re0.38Sc0.44

di mana d • adalah dimensi karakteristik dari ruang penguapan, x • adalah ketebalan

film yang efektif untuk perpindahan massa pada permukaan uap-padat, dan Re dan
Sc adalah bilangan Reynolds dan Schmidt yang terpisah, masing-masing.

Kondensasi umumnya merupakan operasi sementara di mana, seperti yang dibahas

oleh UEDA dan TAKASHIMA, perpindahan panas dan massa simultan semakin
diperumit oleh efek kondensasi spontan dalam fase gas jumlah besar. Setelah
penciptaan super saturasi dalam fase uap, nukleasi biasanya terjadi yang mungkin
homogen dalam keadaan khusus, tetapi lebih biasanya heterogen. Proses ini diikuti
oleh pertumbuhan kristal dan aglomerasi yang mengarah pada pembentukan produk
kristal akhir. Sebagai proses pemeringkatan, kondensasi padatan dari uap kurang
dipahami dengan baik daripada uap. STRICKLAND-CONSTABLE telah
menggambarkan teknik laboratorium sederhana untuk mengukur kinetika dalam
sistem penyubliman yang telah digunakan untuk membandingkan laju penguapan
padat dan pertumbuhan kristal benzofenon dalam kondisi yang sebanding. Dua cara
paling umum untuk menciptakan supersaturasi yang diperlukan untuk nukleasi
kristal dan pertumbuhan selanjutnya adalah:

 Pendinginan dengan permukaan logam untuk memberikan endapan yang

seperti kaca atau multi-kristal yang membutuhkan pelepasan mekanis dan

 Pengenceran dengan inert gas untuk menghasilkan massa kristal longgar

yang mudah ditangani.

BILIK dan KRUPICZKA telah menggambarkan pengukuran dan korelasi laju

perpindahan panas selama kondensasi phthalic anhydride di pabrik percontohan
yang terhubung ke unit desublimasi industri, CIBOROWSKI dan WRENSKI telah
melaporkan kondensasi beberapa bahan yang dapat disublimasikan dalam fluidized

35
unggun, dan KNUTH dan WEINSPACH telah merangkum sebuah studi luas
tentang proses perpindahan panas dan massa dalam unit desublimasi unggun
terfluidisasi

2.5.2. Proses Sublimasi

a. Simpel dan Vakum Sublimasi

Sublimasi sederhana adalah proses batch-wise di mana bahan padat diuapkan dan
kemudian berdifusi ke arah kondensor di bawah aksi kekuatan pendorong yang
disebabkan oleh perbedaan tekanan parsial pada permukaan penguapan dan
kondensasi. Jalur uap antara vaporiser dan kondensor harus sesingkat mungkin
untuk mengurangi resistensi perpindahan massa. Sublimasi sederhana telah
digunakan selama berabad-abad, sering kali dalam peralatan yang sangat kasar,
untuk produksi komersial amonium klorida, yodium, dan bunga belerang.

Sublimasi vakum adalah pengembangan sublimasi sederhana, yang sangat berguna

jika tekanan pada triple poin lebih rendah dari atmosfer, di mana transfer uap dari
penguapan ke kondensor ditingkatkan oleh kekuatan penggerak yang meningkat
disebabkan oleh tekanan yang lebih rendah di kondensor. Yodium, pirogalol, dan
banyak logam telah dimurnikan dengan proses sublimasi vakum di mana gas keluar
dari kondensor biasanya melewati siklon atau scrubber untuk melindungi peralatan
vakum dan untuk meminimalkan kehilangan produk.

b. Sublimasi Entrainer

Dalam sublimasi entrainer, gas entrainer ditiup ke dalam ruang penguapan

sublimer untuk meningkatkan laju aliran uap ke peralatan kondensasi, sehingga
meningkatkan hasil. Udara adalah entrainer yang paling umum digunakan,
meskipun uap super panas dapat digunakan untuk zat-zat seperti antrasena yang
relatif tidak larut dalam air. Jika uap digunakan, uapnya bisa didinginkan dan
dipadatkan dengan kontak langsung dengan semprotan air dingin. Meskipun

36
pemulihan sublimasi efisien, produknya basah. Penggunaan gas entrainer dalam
proses sublimasi juga menyediakan panas yang dibutuhkan untuk sublimasi dan
cara kontrol suhu yang efisien. Jika perlu, itu juga dapat memberikan pengenceran
untuk kondensasi fraksional pada tahap desublimasi. Sublimasi Entrainer, apakah
dengan aliran gas di atas lapisan statis partikel padat atau melalui lapisan
terfluidisasi, sangat cocok untuk operasi yang berkelanjutan.

Instalasi sub-tujuan entrainer untuk keperluan umum dan berkelanjutan ditunjukkan

pada Gambar 15.34. Bahan baku tidak murni dilumatkan dalam gilingan dan, jika
perlu, gas entrainer yang sesuai.

General-purpose continuous sublimation unit

seperti udara panas, digunakan untuk meniup partikel halus, yang mudah menguap,
menjadi serangkaian pemisah, seperti siklon, di mana pengotor padat nonvolatil
dihilangkan. Filter juga dapat ditempatkan di jalur uap untuk menghilangkan jejak
akhir dari kotoran padat inert. Uap kemudian lewat ke serangkaian kondensor yang
darinya sublimat dibuang. Gas buangan dapat didaur ulang, atau dialirkan ke
atmosfer melalui siklon atau scrubber basah untuk memulihkan produk apa pun
yang dipercayakan.

Meskipun penerapan teknik fluidisasi untuk proses sublimasi - desublimasi

pertama kali diusulkan oleh MATZ , teknik ini belum banyak diadopsi untuk
penggunaan komersial skala besar, meskipun keuntungannya yang jelas
meningkatkan baik panas dan kecepatan transfer massa. Namun, CEDRO telah
melaporkan unit de-sublimasi fluidized-bed yang beroperasi di Amerika Serikat
untuk produksi aluminium klorida pada kecepatan 3 kg / detik (11 ton / jam).

37
Hasil produk dari proses sublimasi entrainer dapat diperkirakan sebagai berikut.
Aliran massa G • gas inert dan laju sublimasi massa S • terkait oleh :

di mana Pg dan Ps • adalah tekanan parsial gas inert dan material yang diuapkan,
masing-masing, dalam aliran uap, dan ρg dan ρs adalah densitas uapnya masing-
masing. Tekanan total Pt sistem adalah jumlah tekanan parsial komponen atau:

P t = P g + P s·

Dari persamaan 15.51 :

atau, dalam hal berat molekul gas inert, Mg dan dari bahan yang disublimasikan,
Ms :

Hasil maksimum teoretis dari proses sublimasi entrainer adalah perbedaan antara
laju sublimasi yang dihitung sesuai dengan kondisi pada tahap penguapan dan
kondensasi

c. Perbandingan antara Entrainer Sublimasi dan Kristalisasi

Analisis oleh KUDELA dan SAMPSON tentang proses pemurnian

komersial naftalena menunjukkan bahwa sublimasi berpotensi lebih ekonomis
daripada kristalisasi lebur konvensional. Dalam metode sublimasi, bahan baku
benar-benar diuapkan dalam aliran nitrogen dan kemudian sebagian terkondensasi.
Panas dihilangkan dengan menguapkan air di bagian atas kondensor dan, untuk
mencegah pengendapan sublimat pada dinding kapal, dinding bagian dalam

38
kondensor cukup permeabel untuk memungkinkannya melewatkan beberapa gas
entrainer. Pengotor tetap dalam aliran uap dan selanjutnya dikondensasi dalam
pendingin yang terletak setelah kompresor digunakan untuk mensirkulasi entrainer.
Aliran yang membawa pengotor dan air limbah dari separator dicuci dengan
benzena dalam ekstraktor. Sublimasi memberikan hasil naphthalene yang lebih
tinggi dengan biaya lebih rendah, dan dengan kebutuhan ruang yang lebih kecil,
daripada kristalisasi. Meskipun konsumsi uap dan listrik lebih tinggi untuk
sublimasi, ini diimbangi dengan kebutuhan air pendingin yang jauh lebih rendah.

d. Sublimasi Fraksional

Seperti dibahas dalam Bagian 15.5.2, pemisahan dua atau lebih zat yang dapat
disublimasikan oleh sublimasi fraksional secara teori dimungkinkan jika zat
tersebut membentuk larutan padat yang benar. GILLOT dan GOLDBERGER telah
melaporkan pengembangan proses skala laboratorium yang dikenal sebagai
sublimasi fraksi film tipis yang telah berhasil diterapkan pada pemisahan campuran
padat yang mudah menguap seperti hafnium dan zirconium tetrachlorides, 1,4-
dibromobenzene dan 1-bromo-4-chlorobenzene, dan antrasena dan karbazol. Aliran
padatan inert, non-volatil yang diumpankan ke bagian atas kolom fraksinasi vertikal
jatuh berlawanan dengan kenaikan uap super jenuh yang dicampur dengan gas
entrainer. Suhu zat padat yang masuk dipertahankan jauh di bawah suhu titik salju
dari uap, dan dengan demikian zat padat menjadi dilapisi dengan film tipis (10 μm)
dari sublimat yang bertindak sebagai refluks untuk bagian pengayaan kolom di atas
titik masuk umpan.

2.5.3. Peralatan Sublimasi

Sangat sedikit bentuk standar peralatan sublimasi atau de-sublimasi yang

umum digunakan dan sebagian besar unit industri, terutama pada sisi kondensasi
proses, telah dikembangkan secara ad hoc untuk bahan dan tujuan tertentu. Sumber
informasi yang paling berguna tentang peralatan sublimasi adalah literatur paten,
meskipun sebagaimana ditunjukkan oleh HOLDEN dan BRYANT dan KEMP,
tidak jelas apakah suatu proses telah, atau bahkan dapat, dimasukkan ke dalam

39
praktek.

a. Penguap

Berbagai jenis unit penguapan telah digunakan atau diusulkan untuk operasi skala
besar, desain tergantung pada cara di mana bahan baku padat akan diuapkan. Ini
termasuk:
 Lapisan padatan kering tanpa gas entrainer
 Padatan kering tersuspensi dalam cairan padat, tidak mudah menguap
 Padatan tersuspensi dalam cairan pendidih (entrainer) di mana uap entrainer
terbentuk dalam situ
 Gas entrainer yang mengalir melalui unggun tetap partikel padat
 Gas entrainer menggelegak melalui bahan baku cair sehingga penguapan
terjadi di atas tekanan triple-point
 Gas entrainer yang mengalir melalui fase padat partikel padat dalam unggun
terfluidisasi
 Gas entrainer yang mengalir melalui fase encer partikel padat, seperti dalam
penguap jalur transfer di mana fase padat dan gas berada dalam aliran co-
saat ini, atau dalam unit padatan hujan di mana padatan dan entrainer
mungkin berada dalam arus berlawanan. mengalir.

b. Kondensor

Kondensor sublimasi biasanya merupakan ruangan besar berpendingin udara yang

cenderung memiliki koefisien perpindahan panas yang sangat rendah (5-10 W / m2
deg K) karena endapan pada dinding kondensor bertindak sebagai insulator, dan
kecepatan uap di dalam kamar umumnya sangat rendah.

Memadamkan uap dengan udara dingin di dalam bilik dapat meningkatkan laju
pembuangan panas meskipun nukleasi yang berlebihan kemungkinan dan kristal
produk akan sangat kecil. Dinding kondensor dapat dijaga agar tetap bebas dari
padatan dengan menggunakan pengikis internal, sikat, dan perangkat lain, dan
semua saluran uap dalam unit sublimasi harus berdiameter besar, cukup diisolasi,
dan jika perlu, dilengkapi dengan pemanas tambahan untuk meminimalkan
penyumbatan karena penumpukan sublimate. Salah satu bahaya utama sublimasi

40
saluran udara adalah risiko ledakan karena banyak zat padat yang dianggap aman
dalam keadaan normal dapat membentuk campuran yang eksplosif dengan udara.
Oleh karena itu, semua peralatan listrik harus tahan api, dan semua bagian instalasi
harus dibumikan secara efisien untuk menghindari penumpukan listrik statis.

Metode penghitungan kepadatan lapisan sublimat dan variabel lain yang

diendapkan serta optimalisasi desain kondensor sublimat, telah dibahas oleh
WINTERMANTEL. Secara umum diasumsikan bahwa laju pertumbuhan lapisan
sublimat terutama diatur oleh perpindahan panas dan massa. Model yang
didasarkan pada kondisi di lapisan batas difusi memperhitungkan faktor-faktor
seperti tingkat pertumbuhan, perpindahan massa, dan konsentrasi dalam gas. Model
ini menunjukkan kecocokan yang cukup baik untuk data eksperimen.

Dalam varian kondensor de-sublimasi ruang-besar, ruang kristalisasi dapat

dipasang dengan dinding yang dapat ditembus gas seperti yang dijelaskan oleh
VITOVEC. Uap dan gas entrainer didinginkan dengan penguapan air yang tersebar
di pori-pori dinding, dan gas lembam melewati dinding berpori ke ruang pendingin
dan melindungi dinding internal dari endapan padat. Kristalisasi terjadi dalam
campuran uap-gas curah sebagai akibat kontak langsung dengan air yang
terdispersi. Susunan ini telah digunakan, misalnya, untuk pemisahan parsial
campuran anhidrida ftalat dan naftalena dengan menggunakan nitrogen sebagai
entrainer. Meskipun kondensor unggun terfluidisasi telah dipertimbangkan untuk
aplikasi skala besar, sebagian besar laporan yang diterbitkan berkaitan dengan
investigasi skala laboratorium.

2.6. Kristalisasi Fraksional

Operasi kristalisasi tunggal yang dilakukan pada larutan atau lelehan dapat gagal
menghasilkan produk kristal murni karena berbagai alasan termasuk:
 Pengotor dapat memiliki karakteristik kelarutan yang mirip dengan
komponen murni yang diinginkan, dan kedua zat tersebut secara bersama
mengkristal.
 Pengotor dapat hadir dalam jumlah besar sehingga kristal pasti menjadi
terkontaminasi.

41
  Zat murni tidak dapat diproduksi dalam tahap kristalisasi tunggal jika
pengotor dan zat yang diperlukan membentuk larutan padat.

Kristalisasi ulang dari larutan atau lelehan, oleh karena itu, banyak digunakan untuk
meningkatkan kemurnian kristal.

2.6.1. Rekristalisasi dari Larutan

Sebagian besar pengotor dari massa kristal sering dapat dihilangkan dengan
melarutkan kristal dalam sejumlah kecil pelarut panas segar dan mendinginkan
larutan untuk menghasilkan tanaman segar dari kristal murni. Namun, kelarutan
pengotor dalam pelarut harus lebih besar daripada produk utama. Kristalisasi ulang
mungkin harus diulang berkali-kali sebelum kristal dari kemurnian yang diinginkan
diperoleh. Skema rekristalisasi sederhana adalah:

Massa kristalin yang tidak murni AB, di mana A adalah komponen yang kurang
larut, diinginkan, dilarutkan dalam jumlah minimum pelarut S panas dan kemudian
didinginkan. Hasil pertama kristal X1 akan mengandung lebih sedikit pengotor B
daripada campuran asli, dan B terkonsentrasi dalam cairan L1. Untuk mencapai
tingkat kemurnian kristal yang lebih tinggi, prosedur ini dapat diulang. Dalam
setiap tahap dari urutan seperti itu, kerugian dari komponen A yang diinginkan
dapat sangat besar, dan jumlah akhir dari kristal 'murni' dapat dengan mudah
menjadi sebagian kecil dari campuran awal AB. Banyak skema telah dirancang
untuk meningkatkan rendemen dan efisiensi pemisahan kristalisasi ulang
fraksional. Pilihan pelarut tergantung pada karakteristik zat yang diperlukan A dan
pengotor B. Idealnya, B harus sangat larut dalam pelarut pada suhu terendah yang
digunakan dan A harus memiliki koefisien kelarutan suhu tinggi, sehingga hasil
tinggi dari A dapat diperoleh dari operasi dalam kisaran suhu kecil.

42
2.6.2. Rekristalisasi dari lelehan

Skema untuk rekristalisasi dari lelehan adalah sama dengan yang untuk solusi,
walaupun biasanya pelarut tidak ditambahkan. Biasanya, urutan sederhana
pemanasan (leleh) dan pendinginan (kristalisasi parsial) diikuti oleh pemisahan
kristal murni dari leleh sisa. Fraksi lebur yang dipilih dapat dicampur pada interval
sesuai dengan jenis skema yang digunakan, dan stok pakan segar dapat
ditambahkan pada tahap yang berbeda jika perlu. Seperti yang dilaporkan BAILEY,
beberapa skema semacam itu telah diusulkan untuk pemurnian lemak dan lilin.

2.7. Kristalisasi Beku

Kristalisasi dengan pembekuan, atau kristalisasi beku , adalah proses di
mana panas dihilangkan dari larutan untuk membentuk kristal pelarut, bukan dari
zat terlarut. Ini diikuti oleh pemisahan kristal dari larutan pekat, mencuci kristal
dengan pelarut yang hampir murni, dan akhirnya melelehkan kristal untuk
menghasilkan pelarut yang hampir murni. Produk kristalisasi beku dapat berupa
kristal leleh, seperti dalam desalinasi air, atau larutan pekat, seperti dalam
konsentrasi jus buah atau ekstrak kopi. Kristalisasi beku pada prinsipnya berlaku
untuk berbagai pelarut dan larutan, karena ini paling umum diterapkan pada sistem
berair, komentar berikut merujuk secara eksklusif pada pembekuan air.
Salah satu keuntungan yang lebih jelas dari pembekuan atas penguapan
untuk menghilangkan air dari solusi adalah potensi untuk menghemat energi panas
yang dihasilkan dari kenyataan bahwa entalpi kristalisasi es, 334 kJ / kg, hanya
sepersepuluh dari entalpi penguapan. air, 2.260 kJ / kg, meskipun harus diakui
bahwa biaya produksi 'dingin' jauh lebih banyak daripada biaya produksi
'panas'. Konsumsi energi proses dapat dikurangi di bawah yang diprediksi oleh
entalpi perubahan-fase, namun, dengan menggunakan metode daur ulang energi,
seperti multi-efek atau kompresi uap. Pada pabrik kristalisasi beku yang beroperasi
dengan pertukaran panas langsung, kompresi uap telah digunakan untuk
memulihkan energi pendinginan dengan menggunakan kristal untuk
mengkondensasi zat pendingin yang diuapkan dalam alat kristalisasi. Keuntungan
lain dari kristalisasi beku, penting dalam banyak aplikasi makanan, adalah bahwa

43
komponen rasa volatil yang biasanya hilang selama penguapan konvensional dapat
dipertahankan dalam produk yang terkonsentrasi beku. Meskipun antusiasme
sebelumnya, aplikasi skala besar dalam desalinasi, pengolahan limbah cair,
konsentrasi cairan encer dan pemulihan pelarut dan sebagainya belum
dikembangkan.
Semua proses pemisahan beku tergantung pada pembentukan kristal pelarut
murni dari larutan, seperti yang dijelaskan untuk sistem eutektik yang
memungkinkan operasi satu tahap. Sistem solusi padat, yang membutuhkan operasi
multistage, biasanya tidak ekonomis. Beberapa jenis proses kristalisasi beku dapat
ditentukan sesuai dengan jenis sistem pendingin yang digunakan sebagai berikut :.
 Dalam pembekuan kontak-tidak-langsung , bahan baku cair dikristalisasi
dalam penukar panas permukaan-tergores seperti yang dijelaskan dalam
Bagian 15.4, dilengkapi dengan pisau pengikis berputar internal dan jaket
pemindah panas eksternal yang dilewati pendingin zat cair. Bubur es-air
garam yang dihasilkan lewat ke kolom pencuci tempat kristal es dipisahkan
dan dicuci sebelum meleleh Van Pelt dan Van Nistelrooy telah
menggambarkan salatu system komersial yang didasarkan pada jenis proses
pembekuan ini.
 Proses pembekuan kontak langsung menggunakan refrigeran inert, tidak
bercampur dan cocok untuk desalinasi. Skema tipikal yang diambil dari
Bardhun. Air laut, pada suhu yang mendekati titik beku, diumpankan terus
menerus ke dalam bejana kristalisasi di mana ia bersentuhan langsung
dengan zat pendingin cair seperti n- butiran yang menguap dan
menyebabkan kristal es terbentuk akibat pertukaran panas laten . Bubur es-
air garam diumpankan ke kolom pencuci di mana ia dicuci secara
bersamaan dengan air segar. Es bebas-air garam yang baru muncul
dicairkan oleh entalpi kondensasi uap yang dilepaskan dari zat pendingin
terkompresi. Bagian utama dari input energi adalah yang diperlukan untuk
kompresor.

44
  Proses pembekuan vakum tidak memerlukan penukar panas konvensional,
dan masalah pembentukan skala pada permukaan perpindahan panas
dihindari. Pendinginan dipengaruhi oleh flash yang menguapkan beberapa
pelarut saat bahan baku cair memasuki bejana kristal yang dipertahankan
pada tekanan rendah. Meskipun pembekuan vakum berpotensi menarik
untuk sistem air, namun belum mencapai sukses komersial yang luas.

T HIJSSEN dan SPICER telah memberikan tinjauan umum konsentrasi

pembekuan sebagai proses pemisahan industri dan BUSHNELL dan EAGEN telah
membahas status desalinasi beku. Potensi kristalisasi beku dalam daur ulang dan
penggunaan kembali air limbah telah ditinjau oleh HEIST, dan kinetika kristalisasi
es dalam larutan gula air dan jus buah dipertimbangkan oleh OMRAN dan KING.

2.8. Kristalisasi Tekanan Tinggi

Seperti disebutkan sebelumnya, kristalisasi tekanan tinggi di mana bahan
baku cair yang tidak murni mengalami tekanan hingga 300 MN/m 2 dalam ruang
yang relatif kecil, volume 0,001m 3 , dalam kondisi adiabatik adalah perkembangan
yang relatif baru. Ketika tekanan dan suhu muatan meningkat, kristalisasi
fraksional terjadi dan pengotor terkonsentrasi dalam fase cair yang kemudian
dikeluarkan dari ruang tekanan. Pada akhir siklus, pemurnian lebih lanjut
dimungkinkan karena pengotor residu dalam sumbat kristalin yang dikompresi
kemudian dapat 'dikeluarkan' ketika tekanan dilepaskan. MORITOKI telah

45
mengklaim bahwa operasi siklus tunggal yang berlangsung kurang dari 300 detik
mampu secara substansial memurnikan berbagai sistem pencairan biner organik.
Prinsip operasi yang menunjukkan hubungan tekanan-volume. Kurva a
menunjukkan perubahan fase cairan murni karena bertekanan secara
isotomatis. Kristalisasi dimulai pada titik A 1 dan dilanjutkan dengan kompresi
tanpa perubahan tekanan sampai selesai pada titik A 2 . Di luar titik ini, fase padat
dikompresi menghasilkan kenaikan tekanan yang sangat tajam. Jika cairan
mengandung kotoran, rute nukleasi pada titik B 1 . Ketika kristalisasi zat murni
berlangsung, kotoran dikonsentrasikan dalam fase cair dan tekanan yang lebih
tinggi diperlukan untuk melanjutkan proses kristalisasi. Akibatnya, tekanan
kesetimbangan sistem padatan cair naik secara eksponensial dengan peningkatan
fraksi padatan, seperti yang ditunjukkan oleh kurva b yang akhirnya mendekati
kurva solidus. Garis kesetimbangan cair - padatan bergerak dari garis a ke garis b
dengan peningkatan ketidakmurnian dan garis c merupakan kesetimbangan cair -
padatan untuk komposisi eutektik. Pada skala industri, suatu cairan dikompresi
secara adiabatik pertama dari titik A ke titik B, disertai dengan pembangkitan panas
dan kemudian ke titik C di mana nukleasi terjadi disertai dengan kenaikan suhu
karena pelepasan panas laten.

46
Sekali lagi, selama langkah ini bahwa pengotor terkonsentrasi ke dalam larutan
induk. Pada tahap ini, cairan dipisahkan dari fase padat dan dikeluarkan dari kapal
pada titik C yang berada pada tekanan sedikit lebih rendah dari garis
eutektik. Ketika sebagian besar cairan telah dihilangkan, tekanannya menurun pada
awalnya secara bertahap dan kemudian dengan cepat ke tekanan atmosfer
sementara kristal dipertahankan pada tekanan pemisahan awal. Dengan cara ini,
kristal dipadatkan dan permukaannya dimurnikan dengan sedikit meleleh, atau oleh
fenomena 'berkeringat'. Setelah pemisahan pada titik D, kristal sangat murni dan
garis yang mewakili keadaan kesetimbangan secara bertahap mendekati garis
a. Pola dasar operasi sebagai fungsi waktu ditunjukkan pada Gambar 15.38 b .
Skala pilot investigasi oleh Kobe Steel telah menunjukkan, misalnya, bahwa
tingkat pengotor dalam pakan dari mesitylene berkurang 0,52-0,002 persen dalam
satu siklus operasi tunggal pada 15 MN / m 2 dan konsentrasi yang lebih besar dari
99 persen p -xylene diperoleh dari campuran p -xylene dan mesitylene yang
mengandung 80 persen p -xylene. Ini juga telah menunjukkan bahwa sementara
kristal cumenealdehyde sangat sulit untuk mendapatkan dengan pendinginan,
nukleasi dan pertumbuhan kristal terjadi pada tekanan 50 - 70 MN / m 2 dan, di
mana kristal yang diperoleh kemudian digunakan sebagai bahan benih,
cumenealdehyde kemudian dengan mudah mengkristal dan dimurnikan pada
tekanan di bawah 20 MN / m 2 . Dalam pekerjaan ini, meskipun kapasitas unit pilot
hanya 0,0015 m 3 , sekitar 360 ton / tahun bahan baku dapat diproses dalam siklus
120 detik selama 8000 jam.
Kobe Steel mengklaim bahwa, dalam hal biaya operasional, tidak hanya
konsumsi energinya rendah, menjadi 10 - 50 persen dibandingkan dengan proses
konvensional, tetapi operasi tekanan tinggi sangat cocok untuk pemisahan isomer
yang sulit dimurnikan oleh proses lain . Zat-zat ini mungkin memiliki titik didih
yang dekat atau mudah terurai oleh peningkatan suhu. Dalam hal ini, penelitian
terbaru tentang cairan superkritis, seperti yang dijelaskan oleh POLOAKOFF et al,
sangat penting.
Cairan superkritis adalah gas yang dikompresi hingga kepadatannya
mendekati cairan. Mereka adalah gas yang sangat tidak ideal di mana interaksi
antar molekul cairan superkritis dan zat terlarut potensial dapat memberikan 'energi

47
solvasi' bagi banyak padatan untuk larut. Semakin tinggi tekanan dan densitas
fluida superkritis, semakin besar interaksi pelarut-terlarut dan karenanya semakin
tinggi kelarutan padatan. Dengan kata lain kekuatan pelarut fluida superkritis
adalah 'merdu' dan ini adalah faktor kunci dalam penggunaan cairan superkritis
untuk berbagai proses. Cairan superkritis yang umum digunakan termasuk etena,
etana, dan propana bersama dengan karbon dioksida superkritis dan ini semua telah
dibahas secara luas dalam literatur. Meskipun cairan superkritis memiliki
keuntungan yang cukup besar di bidang intensifikasi proses dan juga dapat
menggantikan pelarut yang tidak diinginkan secara lingkungan dan memang
sebagian besar organik, sifat terpenting mereka sejauh menyangkut kristalisasi
adalah bahwa mereka dapat disetel untuk melarutkan produk yang diinginkan, atau
memang setiap kotoran, yang kemudian dipisahkan oleh kristalisasi pada tekanan
tinggi. Dengan cara inilah kristalisasi bergerak dari produksi sederhana

menghidrasi dari larutan garam ke arah teknik pemisahan sepenuhnya matang yang
telah dan akan memiliki banyak keuntungan dibandingkan dengan operasi yang
lebih tradisional di tahun-tahun mendatang.

48
 BAB III
PENUTUP
3.1 Kesimpulan
Kristalisasi adalah proses pembentukan bahan padat dati pengendapan
larutan, campuran leleh, atau lebih jarang pengendapan langsung dari gas.
Kristalisasi juga merupakan teknik pemisahan kimia antara bahan padat-cair, di
mana terjadi perpindahan massa dari suatu zat terlarut dari cairan larutan ke fase
kristal padat yang merupakan salah satu yang tertua dari unit operasi, digunakan
untuk menghasilkan jumlah besar bahan.
Kristalisasi akan terbentuk apabila kondisi larutan telah lewat jenuh.
Adapun tahapan proses kristalisasi adalah pemekatan larutan menjadi lewat jenuh,
lalu ditambahkan inti kristal dan pertumbuhan atau pembentukan kristal-kristal.

3.2 Saran
Menyadari bahwa makalah ini masih jauh dari kata sempurna, untuk itu
kritik dan saran dari para pembaca sangat di harapkan demi kesempurnaan
penulisan makalah di kemudian hari. Harapan kami dapat memberikan lebih banyak
kontribusi, terkait dengan penyusunan tugas pembuatan makalah yang diberikan.
Sehingga, lebih fokus dan detail dalam menjelaskan tentang makalah diatas dengan
sumber-sumber yang lebih banyak dan tentunya dapat di pertanggung jawabkan.

DAFTAR PUSTAKA

49
Coulson and Richardson’s. 2002. Chemical Engineering vol 2: fifth edition Particle
Technology and Separation Processes, Jordan Hill, Oxford.
Fadli, Abdu. 2008. Model alat Desalinasi dengan evaporasi dan kondensasi
menjadi satu sistem ruangan, ITS, Surabaya.
Setyawan, Eko Yohanes. 2018. Analisis Perhitungan Evaporator dan Kondensor
yang Digunakan pada Alat Destilasi Air Laut Sistem Vakum Alami Menggunakan
Energi Surya, USU, Medan.
Joharman Tomando. 2006. Studi Pengaruh Suhu dan Lama Evaporasi pada Proses
Pemekatan Gelatin, IPB, Bogor
Anonim. 2015. Pengertian Evaporasi dan Alat Evaporator beserta Prinsip
Kerjanya
<URL : http://www.myteknikkimiablogaddress.index.html
Anonim. 2019. Heat Exchanger : alat penukar panas
< URL : http://chemicalengineeringnow.blogspot.com

50