Optimasi Metode Titrimetrik dan Penentuan Kadar Hidrokuinon dan Vitamin C dalam

Sediaan Masker dan Krim Pemutih

Devina Intan Sari, Felicia Angela Wibawanto, Vanda Graveolita Sulistyanto, Fahmi Puteri
Perdani, Risma Dwi Sulistyowati, Isakayoga Otniel Watulo, Muhamad Ichsan Ariyanto,
Dimas Nugraha Setiyaji, Widhi Nugroho Meindra
652017002@student.uksw.edu
ABSTRAK
Pada percobaan yang bertujuan untuk menentukan kadar hidrokuinon dan vitamin C
dalam produk kosmetik yaitu masker dan krim pemutih dengan metode yang spesifik dilakukan
dengan penentuan uji kualitatif hidrokuinon terlebih dahulu dengan uji KLT, uji kelarutan, uji
cermin perak, uji dengan NaOH dan uji kualitatif vitamin C. Berdasarkan uji kualitatif
hidrokuinon dengan uji KLT tidak terdapat senyawa positif hidrokuinon, dengan uji kelarutan
sampel negative terhadap kandungan hidrokuinon oleh beberapa pelarut non-polar, dengan uji
NaOH sampel positif mengandung hidrokuinon dengan warna coklat kehitaman, dengan uji
cermin perak tidak didapatkan sampel positif mengandung hidrokuinon. Kemudian sampel yang
positif mengandung hidrokuinon dan vitamin C pada uji kualitatif, diuji secara kuantitatif dengan
metode titrasi redoks yaitu permanganometri, dikromatometri, serimetri untuk hidrokuinon dan
metode iodometri untuk vitamin C. Didapatkan kadar hidrokuinon dalam produk kosmetik krim
pemutih dan masker sebesar 24,75% (b/b) dan 28,5% (b/b) dengan metode serimetri dengan uji
positif titik akhir berwarna ungu. Pada uji kuantitatif vitamin C, didapatkan kadar vitamin C
sebesar 19,68% (b/b) dan 13,62%(b/b).
Kata kunci : Hidrokuinon, Vitamin C, Oksidimetri, KLT
PENDAHULUAN dari kandungan yang tidak seharusnya
melebihi kadar dalam krim pemutih adalah
Sebagian besar orang di dunia
hidrokuinon. Hidrokuinon digunakan dalam
menjadikan kulit putih dan cerah sebagai
krim pemutih atau masker karena sebagai
standar kecantikan. Salah satunya agar
penghambat enzim tirosinase yang berperan
menjadikan kulit putih dan cerah adalah
dalam penggelapan kulit tetapi jika
dengan memakai produk kosmetik krim
terakumulasi melewati batas maksimum
pemutih atau masker. Krim pemutih dan
pada kulit dapat menyebabkan iritasi kulit
masker merupakan salah satu produk
(Ibrahim, S., Damayanti, S., dan Riani,
kosmetik yang tersebar luas di masyarakat
2004). Menurut BPOM, kandungan
dan cukup banyak digunakan namun
hidrokuinon maksimum yang diperbolehkan
kandungan-kandungan senyawa dalam krim
dalam produk adalah 2% (b/b) maka dalam
pemutih atau masker terutama pada produk
produk dijual bebas yang memiliki kadar
yang tidak terdaftar dalam BPOM dan dijual
lebih dari 2% (b/b) dianggap berbahaya.
bebas di pasaran dapat memiliki senyawa
Selain hidrokuinon juga terdapat senyawa
berbahaya dan kadarnya melampaui batas
lain yang berfungsi sebagai pemtuih dalam
dari yang seharusnya diperbolehkan
produk kosmetik seperti glutation, TiO2, dan
sehingga dapat merusak kulit. Salah satu
tretinoin (Sonthalia, Jha, Lallas, Jain, &
Jakhar, 2018). Kandungan lain dalam
produk kosmetik yang umum ditambahkan
adalah vitamin C. Vitamin C merupakan
antioksidan yang dapat membantu
mencerahkan warna kulit (Kameyama,
Sakai, & Kondoh, 1996). Disisi lain untuk
mencerahkan kulit penggunaan vitamin C
dalam jangka panjang dan dosis besar dapat
menyebabkan ketergantungan dan
menimbulkan rebound scurvy (Kembuan &
Tanudjaja, 2012). Oleh karena itu,
kandungan hidrokuinon dan vitamin C perlu
diuji secara kuantitatif untuk mengetahui
dosis yang dipakai dalam sediaan produk
kosmetik yaitu masker dan krim pemutih.
Dalam menentukan kadar
hidrokuinon dan vitamin C dalam produk
kosmetik atau masker dapat ditentukan
dengan metode titrasi oksidimetri karena
hidrokuinon dan vitamin C merupakan
senyawa elektroaktif yang dapat mengalami
reaksi oksidasi (Bhatt & Anbuchezian, 1993).
Titrasi oksidimetri merupakan suatu titrasi
terhadap reduktor dengan larutan standar
pengoksidasi (sebagai oksidator) dan titrasi
reduksimetri adalah titrasi zat pengoksidasi
dengan larutan standar zat pereduksi
(Padmaningrum, 2008). Untuk mengetahui
kandungan senyawa hidrokuion dalam
produk kosmetik dapat dilakukan uji
kualitatif dengan seperti dengan uji KLT, uji
cermin perak, dan uji dengan NaOH yang
kemudian dilakukan penetuan kadar masing-
masing uji dengan uji kuantitaif titrasi
metode oksidimetri. Dengan demikian dapat
ditentukan kadar hidrokuinon dalam sediaan
masker dan krim pemutih dengan metode
titrasi dan metode uji kualitatif yang spesifik
untuk hidrokuinon, juga dilakukan
penentuan kemungkinan terdapatnya
reduktor lain dalam titrasi permanganometri
dan pelarut yang optimal untuk reaksi
hidrokuinon.
METODOLOGI PENELITIAN
Alat dan Bahan
Alat yang digunakan antara lain
buret, statif dan klem, erlenmeyer, beaker
glass, labu takar 50 ml, 100 ml, dan 250 ml,
waterbath, tabung reaksi dan rak, plat tetes,
pipet tetes, pipet ukur, pipet volume 1 ml, 5
ml dan 10 ml, plat KLT, pipa kapiler, lampu
UV 254 nm, spatula, pilius, neraca analitik,
corong.
Sedangkan bahan yang digunakan
antara lain sampel A, B, C, D, E, F, G, H, I,
dan J, KMnO4, H2SO4, asam oksalat,
K2Cr2O7, difenilamine, FeCl3, AgNO3, NH3,
hidrokuinon standar, KI, KIO3, Asam
Askorbat, K3Fe(CN)6,dan amilum.
Metode
Uji Kuantitatif Hidrokuinon
Permanganometri
Preparasi Sampel
Dilarutkan 2 gram sampel dalam 20
ml etanol, dihomogenkan kemudian
dipanaskan dalam waterbath pada suhu 60-
70° selama 10 menit. Kemudian disaring.
Standarisasi KMnO4 0,01 M
Dicampurkan 10 ml asam oksalat
0,05 M dan 10 ml H2SO4 2 M dalam
erlenmeyer. Kemudian dipanaskan dalam
waterbath hingga suhu 70-80°C. Dalam
beaker glass, dipanaskan pula KMnO4 dalam
waterbath. Larutan KMnO4 kemudian
dituangkan ke dalam buret. Larutan asam
oksalat dititrasi dengan KMnO4 hingga titik
akhir tercapai.
Penentuan kadar hidrokuinon dalam sampel
Dicampurkan 10 ml larutan sampel
dan 10 ml H2SO4 2 M dalam erlenmeyer.
Kemudian dipanaskan dalam waterbath
hingga suhu 70-80°C. Dalam beaker glass,
dipanaskan pula KMnO4 dalam waterbath.
Larutan KMnO4 kemudian dituangkan ke
dalam buret. Larutan asam oksalat dititrasi
dengan KMnO4 hingga titik akhir tercapai.
Dikromatometri
Preparasi sampel
Dilarutkan 2 gram sampel dalam 20
ml etanol, dihomogenkan kemudian
dipanaskan dalam waterbath pada suhu 60-
70° selama 10 menit. Kemudian disaring.
Penentuan kadar hidrokuinon dalam sampel
Dicampurkan 10 ml larutan sampel
dan 10 ml H2SO4 2 M dalam erlenmeyer.
Kemudian dipanaskan dalam waterbath
hingga suhu 70-80°C. Dituangkan larutan
K2Cr2O7 0,01 M ke dalam buret. Larutan
sampel dititrasi dengan K2Cr2O7 hingga titik
akhir tercapai.
Serimetri
Penentuan kadar hidrokuinon dalam sampel
Dicampurkan 0,1 gram sampel
ditambahkan 5 ml methanol, 1,5 ml
indikator difenilamin dalam H2SO4, dan 1
ml H2SO4 pekat dalam Erlenmeyer.
Kemudian dicampurkan ditambahkan 60 ml
akuades. Dituangkan larutan Ce(SO4)2 0,01
M ke dalam buret. Larutan sampel dititrasi
dengan Ce(SO4)2 hingga titik akhir tercapai.
Uji Kualitatif Hidrokuinon
KLT
Preparasi Sampel
Dilarutkan 2 gram sampel dalam 20
ml metanol, dihomogenkan kemudian
disaring.
Uji KLT
Sampel ditotolkan ke atas plat KLT,
kemudian dimasukkan ke dalam chamber
dengan fase gerak metanol:aseton (1:8) yang
telah jenuh. Ditunggu hingga fase gerak
mencapai batas atas kemudian dilihat di
bawah sinar UV 254 nm, kemudian
ditentukan nilai Rf-nya.
Uji Kelarutan
Penentuan Pelarut Optimum
Sampel C, D, E, F yang diduga
positif hidrokuinon berdasarkan hasil KLT
diuji kelarutannya dalam etil asetat, etanol,
aseton, heksan dan asam asetat.
Uji Cermin Perak
Sampel ditetesi H2O2 kemudian
ditambahkan seujung spatula FeCl3
selanjutnya ditetesi NH3 dan ditambahkan
sedikit AgNO3. Diamati cermin perak yang
terbentuk. Dibandingkan dengan uji cermin
perak pada hidrokuinon standar.
Uji dengan NaOH
Sampel ditetesi NaOH dengan
konsentrasi 1,5% (b/v), 2,5% (b/v), 3%
(b/v), dan 5% (b/v). Diamati perubahan
warna yang terjadi. Hasil positif ditandai
dengan perubahan warna menjadi coklat
kehitaman.
Uji Kualitatif Vitamin C
Larutan standar asam askorbat
ditetesi FeCl3 1 M dan K3Fe(CN)6 0,5 M.
Diamati perubahan warna yang terjadi. Hasil
positif ditandai dengan perubahan warna
menjadi biru.
Uji Kuantitatif Vitamin C
Iodometri
Standarisasi Natrium Tiosulfat 0,03 M
Dicampurkan 10 ml KIO3 0,005 M
dengan 0,4 gram KI dan 8 ml H2SO4 0,3 M.
Ditambahkan amilum 1% (b/v) ke dalam
larutan hingga terbentuk warna biru. Larutan
dititrasi hingga warna biru hilang.
Penentuan Kadar Vitamin C dalam Sampel
Dimasukkan 10 ml sampel ke dalam
labu takar 100 ml dan ditambahkan 40 ml
H2SO4 0,3 M. Dikocok larutan kemudian
didiamkan selama 2 menit, digenapkan
larutan hingga batas tera dengan H2SO4 0,3
M. Diambil 10 ml larutan kemudian
ditambahkan 0,4 gram KI dan 10 ml KIO3
0,005 M dan amilum 1% (b/v). Dititrasi
campuran tersebut dengan natrium tiosulfat.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Uji Kuantitatif Hidrokuinon
Permanganometri
Tabel 1. Kadar hidrokuinon pada sampel
dengan permanganometri
Sampel Kadar (%,b/b)
A Tidak teridentifikasi
B Tidak teridentifikasi
C 3,6
D 2,7
E Tidak teridentifikasi
F 1,4
G Tidak teridentifikasi
H Tidak teridentifikasi
I Tidak teridentifikasi
Pada percobaan ini, KMnO4 yang
akan digunakan untuk menitrasi hidrokuinon
sebelumnya distandarisasi terlebih dahulu
untuk ditentukan kadarnya. Hal ini
dilakukan karena KMnO4 merupakan larutan
standar sekunder, sehingga perlu
distandarisasi dengan larutan standar primer
yakni asam oksalat menurut persamaan
reaksi seperti di bawah ini:
MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O (x2)
C2O42-  2CO2 + 2e- (x5)
+
2 MnO4- + 16H+ + 5C2O42-  2Mn2+ + 8H2O
+ 10CO2
Dalam persamaan ini, MnO4- (+7)
direduksi menjadi Mn2+ (+2) dan C2O42-
(+3) teroksidasi menjadi CO2 (+4). Reaksi
perubahan Mn7+ menjadi Mn2+ berjalan
lambat. Untuk dapat mmpercepat reaksi
reduksi permanganat menjadi ion mangan,
diperlukan penambahan asam sulfat encer
sebagai penyedia H+ dan juga pemanasan
larutan oksalat dan kalium permanganat.
Dalam titrasi ini, kalium permanganat
bertindak sebagai indikator diri sendiri. Titik
akhir titrasi ditandai oleh perubahan warna
menjadi merah muda karena kelebihan
kalium permanganat yang tidak bereaksi
(NCERT, 2018).
Permanganometri mengikuti prinsip
titrasi redoks dimana hidrokuinon akan
mereduksi Mn7+ menjadi Mn2+ (Khopkar,
1998) menurut reaksi di bawah ini:
MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O (x2) E0 = +1,51 V
C6H6O2  C6H4O2 + 2H+ + 2e- (x5) E0 = -0,70 V
+
2MnO4- + 6H+ + 5C6H6O2  2Mn2+ + 8H2O + 5C6H4O2
E0 = +0,81 V
Berdasarkan Tabel 1, terdapat 3
sampel yang dapat diidentifikasi dengan
permanganometri yakni sampel C, D dan F
dengan kadar sebesar 3,6; 2,7 dan 1,4%
secara berturut-turut. Sampel A. B, E, G, H
dan I tidak mengalami perubahan warna bila
dititrasi dengan KMnO4, hal ini
menunjukkan bahwa dimungkinkan keenam
sampel tidak mengandung hidrokuinon. Bila
sampel mengandung hidrokuinon, maka
sampel akan mengalami oksidasi menjadi
para-benzokuinon yang ditandai oleh
perubahan warna menjadi orange
kecokelatan (University of Illinois at
Urbana–Champaign, 1999). Warna orange
kecoklatan terbentuk karena para-
benzokuinon memiliki warna coklat gelap.
Gambar 1. Oksidasi hidrokuinon
Sumber: (Chegg Study, 2019)
Dikromatometri
Tabel 2. Kadar hidrokuinon pada sampel
dengan dikromatometri
Sampel Kadar (%,b/b)
A 0,27
B 0,17
C 0,04
D 2,45
E 0,02
F 0,2
G 0,44
H 1,9
I 0,14
Pada percobaan dikrometri, semua
sampel mengalami perubahan warna saat
dititrasi dengan dikromat sehingga semua
sampel memiliki kecenderungan positif
hidrokuinon dalam reaksi dikrometri (Tabel
2.). Meski demikian, tidak dapat
disimpulkan bahwa semua sampel positif
mengandung hidrokuinon karena dalam
sampel terdapat reduktor lain yang dapat
mereduksi kromat hingga mengalami
perubahan warna seperti gliserol dan bahan
lain yang terkandung dalam produk
kosmetik krim pemutih atau masker dengan
energi potensial lebih positif dari
hidrokuinon dengan dikromat (Kwon,
Birdja, Spanos, Rodriguez, & Koper, 2012).
Titrasi dengan larutan dikromat sendiri
bukan merupakan agen pengoksidasi yang
kuat dan ada beberapa reaksi dari larutan
tersebut yang berjalan lambat sehingga
dibutuhkan indikator yang berguna untuk
mempercepat reaksi tersebut (Day &
Underwood, 1999). Dalam percobaan ini
digunakan indikator diphenylamine yang
dilarutkan dalam asam sulfat pekat, karena
dipheylamine itu sendiri sukar larut dalam
air serta untuk memberi suasana asam.
Berdasarkan reaksi, kalium dikromat
dengan hidrokuinon dapat bereaksi dengan
spontan dengan Eo +0,63V. Titik akhir
titrasi dari reaksi hidrokuinon dengan
dikromat ini akan menimbulkan warna ungu.
Sebelum mencapai titik akhir titrasi, warna
larutan sampel akan mengalami perubahan
warna menjadi hijau terlebih dahulu. Hal ini
terjadi, lantaran ion dikromat (Cr2O72-) akan
tereduksi menjadi ion Cr3+ yang
menimbulkan warna hijau (E. House, 2013).
Setelah itu, hidrokuinon akan mengalami
reduksi menjadi parakuinon meski hal ini
belum dapat dipastikan karena kemungkinan
terdapat reduktor lain seperti dijelaskan
sebelumnya. Kemudian hasil reduksi
hidrokuinon maupun reduktor lain tersebut
apabila bereaksi dengan ion Cr3+ akan
menghasilkan perubahan warna menjadi
ungu.
Serimetri (b/b) dan 24,75% (b/b). Kadar hidrokuinon
dalam kosmetik dipasaran tidak boleh
Tabel 3.
melebihi 2% (Nurfitriani, Hadisoebroto, &
Sampel Kadar (%, b/b) Budiman, 2015). Sehingga dapat dikatakan
Standar 28,5 bahwa sampel J tidak memenuhi standar
J 24,75 hidrokuinon berdasarkan BPOM.
I Tidak teridentifikasi
Titrasi serimetri adalah salah satu Uji Kualitatif Hidrokuinon
jenis titrasi yang didasarkan pada prinsip Pada percobaan kali ini dilakukan uji
reaksi redoks (Astuti, Prasetya, Irsalina, & kualitatif untuk membuktikan adanya
Tipis, 2016)Yang bertindak sebagai titran kandungan hidrokuinon pada sampel yang
adalah serium (IV) sulfat. Titrasi serimetri ada di pasaran. Uji yang dilakukan ada 3
berjalan berdasarkan reaksi dibawah ini: yaitu uji KLT (kromatografi lapis tipis), uji
Ce4+ + e-  Ce3+ (x2) E0 = +1,61 cermin perak, dan uji dengan menggunakan
NaOH.
C6H6O2  C6H4O2 + 2H+ + 2e- (x1) E0 = -0,70

+ Tabel 4. Uji KLT, Cermin Perak, dan NaOH

pada Hidrokuinon
2Ce4+ + C6H6O2  2Ce3+ + C6H4O2 + 2H+ E0 = +0,91
Uji NaOH (b/v)
Cermin
Berdasarkan uji kualitatif, maka Sampel KLT
Perak
1,5% 2,5% 3% 5%
(Rf)
sampel yang dapat dititrasi mengunakan A 0,692 - - - - -
titrasi serimetri hanya dua sampel, yaitu B 0,769 - - - - -
C 0,886 - - - - -
sampel sampel I dan J yang positif dalam uji D 0,886 - - - - -
E 0,863 - - - - -
kualitatif dengan NaOH, sedangkan sampel F 0,909 - - - - -
A, B, C, D, E, F, G, dan H menunjukan hasil G - - - - - -
H 0,727 + - - - -
negatif. Sehingga dapat dikatakan ke-8 I - - - - - -
sampel diatas tidak terdapat hidrokuinon. J Tidak - + + + +
diuji
Saat dilakukan percobaan 2 sampel tersebut Hidrokuinon 0,895 - ++ ++ +++ +++
standar
ternyata hanya sampel J yang positif yang
Uji KLT
ditandai dengan perubahan warna menjadi
ungu, perubahan warna tersebut disebabkan Pada uji KLT dilakukan
oleh karena adanya peristiwa oksidasi dari menggunakan fase gerak metanol : aseton, 8
senyawa hidrokuinon menjadi 1, 4- : 1 (v/v) yang sudah dihomogenkan dan fase
benzoquinon. Warna ungu menunjukkan diam silika gel pada sampel dan standar
terbentuknya senyawa para-quinon. yang telah diekstraks menggunakan pelarut
Sedangkan sampel I tidak mengalami metanol. Dari hasil uji tersebut diperoleh
perubahan warna, dan berdasarkan uji hasil seperti pada Tabel 4. Berdasarkan Rf
kualitatif sampel I juga negatif sehingga yang diperoleh dapat diketahui jika sampel
disimpulkan bahwa sampel I tidak C, D, E, dan F memiliki Rf (0,886, 0,886,
mengandung hidrokuinon dan dalam titrasi 0,863, dan 0,909) yang mendekati Rf
serimetri sampel I diuji sebagai kontrol hidrokuinon standar (0,895) sehingga
negatif. Setelah titrasi dijalankan maka dilakukan uji kuantitatif pada sampel
didapatlah kadar dari hidroquinon standar
dan sampel J masing-masing adalah 28,5%
tersebut untuk membuktikan adanya uji kandungan senyawa aldehida.
kandungan hidrokuinon. Disimpulkan dari ketiga uji bahwa uji
dengan NaOH adalah uji paling spesifik
Uji Cermin Perak
dengan sampel J yang mengandung
Selain melakukan uji KLT dilakukan hidrokuinon memiliki perubahan warna
juga uji cermin perak pada semua sampel seperti pada hidrokuinon standar.
untuk mengetahui kandungan hidrokuinon
Tabel 5. Uji Kelarutan Hidrokuinon
pada sampel. Menurut Putrianti (2009) perak
oksida (Ag2O) merupakan pereaksi Tollens Sampel Etil Etanol Aseton Heksan Asam
Asetat Asetat
akan membentuk cermin perak jika bereaksi Hidrok larut larut larut - larut
uinon
dengan aldehida. Hidrokuinon sendiri standar
merupakan turunan senyawa fenol sehingga C - - - - -
D - - - - -
tidak bisa diuji dengan pereaksi Tollens. E - - - - -
Tetapi diperoleh hasil positif pada sampel H F - - - - -

yang bisa diduga sebagai aldehida yang
terkandung pada sampel tersebut.
Uji Perubahan Warna
Dilakukan juga uji perubahan warna
menggunakan NaOH untuk menentukan
kandungan hidrokuinon. Dari hasil uji yang
dilakukan terhadap sembilan sampel
menunjukkan hasil negatif pada sampel A-I
sedangkan pada sampel kesepuluh sampel J
menunjukkan hasil positif yang ditandai
dengan peubahan warna menjadi merah bata
seperti yang terjadi pada standar
hidrokuinon. Perubahan warna tersebut
karena senyawa fenol sendiri merupakan
senyawa yang mudah dioksidasi sehingga
dengan keberadaan NaOH, hidrokuinon
akan teroksidasi menjadi parakuinon
(Nurfitriani et al., 2015).
Berdasarkan 3 uji kualitatif di atas,
metode yang sesuai untuk uji kandungan
hidrokuinon adalah uji KLT (kromatografi
lapis tipis) meski tidak didapatkan sampel
positif hidrokuinon jika dibandingkan
dengan nilai Rf dari standar dan uji
perubahan warna menggunakan NaOH
karena uji cermin perak menggunakan
pereaksi Tollens (Ag2O) digunakan untuk
Pada uji kelarutan hidrokuinon
digunakan beberapa sampel yaitu
hidrokuinon standar, sampel C, sampel D,
sampel E, dan sampel F yang dilarutkan
pada beberapa pelarut. Berdasarkan tingkat
kepolaran pelarut, etanol dan asam astetat
merupakan pelarut polar meski demikian,
etanol juga merupakan pelarut universal. Etil
asetat dan aseton merupakan pelarut semi
polar sedangkan heksan merupakan pelarut
non polar. Berdasarkan prinsip like dissolves
like senyawa yang bersifat polar akan mudah
larut dalam pelarut polar, sedangkan
senyawa non polar akan mudah larut dalam
pelarut non polar (James et al, 2008). Dapat
dilihat dari Tabel 5. bahwa sampel C, D, E,
dan F tidak larut di semua pelarut namun
hidrokuinon standar larut pada pelarut
heksan, etanol, aseton dan asam asetat.
Maka dapat disimpulkan berdasarkan
kelarutan hidrokuinon standar, bahwa
hidrokuinon adalah senyawa yang bersifat
semipolar cenderung polar hal ini sesuai
dengan prinsip like dissolve like yang telah
dijelaskan sebelumnya dan sesuai dengan
percobaan yang pernah dilakukan
sebelumnya bahwa hidrokuinon yang
merupakan senyawa organik aromatik yang
mudah larut dalam air, etanol, kloroform,
dan eter (Handoyo, 2010). Kemudian, dapat
disimpulkan bahwa sampel C, D, E, dan F
masing-masing tidak mengandung
hidrokuinon, meski demikian hal ini juga
dapat dikarenakan sampel yang diekstrak
masih mengandung senyawa selain
hidrokuinon yang menyebabkan
ketidaklarutan dalam pelarut uji serta
kandungan hidrokuinon yang hanya sedikit
pada sampel, atau cenderung tidak
mengandung hidrokuinon.
Uji Vitamin C
M Na2S2O3 = 0,0236 M
Sampel Kadar (%, b/b)
A 13,62
D 19,68
E 19,63
G 19,95
Catatan : Sampel yang dihitung kadarnya
adalah sampel positif dalam uji kualitatif
Berdasarkan uji kandungan vitamin
C secara kualitatif, didapatkan sampel A, D,
E, dan G positif mengandung vitamin C
karena meiliki warna yang serupa dengan
asam askorbat standar yang berwarna biru.
Warna biru ini ditimbulkan akibat reaksi
reduksi dari Fe3+ dengan vitamin C menjadi
Fe2+ yang kemudian akan bereaksi dengan
K3Fe(CN)6 membentuk kompleks
KFe3[Fe2(CN)6] yang berwarna biru cerah
sehingga ketika positif mengandung vitamin
C maka warna larutan menjadi biru (S.
Teepo, Chumsaeng, Jongjinakool, Chantu,
& W. Nolykad, 2012). Berdasarkan Tabel 6.
didapatkan hasil uji kuantitatif penentuan
kadar ke 4 sampel yang positif mengandung
vitamin C secara kualitatif yang cukup
tinggi dengan nilai kadar terendah pada
sampel A yaitu 13,62% (b/b) dan tertinggi
19,68% (b/b) untuk sampel D dimana setiap
sampel didtitrasi secara iodometi yaitu titrasi
tidak langsung dengan prinsip titrasi redoks
dimana asam askorbat direduksi dahulu
dengan KI menghasilkan I2 yang kemudian
keberadaan iodide berlebih akan dititrasi
dengan natrium thiosulfate terstansdarisasi
menjadi ion I- yang tidak berwarna sebagai
titik akhir titrasi (Basset et al., 1994).
Tingginya kadar dalam krim pemutih ini
menunjukkan bahwa vitamin C memiliki
kecenderungan berperan dalam aplikasi pada
kulit untuk tiap krim pemutih. Hal ini sesuai
dengan penelitian yang telah dilakukan
sebelumnya dimana vitamin C berfungsi
dalam kesehatan wajah dalam pemakaiannya
(Pullar, Carr, & Vissers, 2017).
KESIMPULAN
Berdasarkan penentuan kadar
hidrokuinon secara kualitatif dengan acuan
menggunakan metode yang paling spesifik
yaitu reaksi hidrokuinon dengan NaOH
disimpulkan bahwa sampel J positif
mengandung hidrokuinon dengan warna
coklat kehitaman seperti standar
hidrokuinon sedangkan untuk uji kualitatif
lain yaitu KLT didapatkan kecenderungan
tidak terdapat senyawa positif hidrokuinon
karena memiliki nilai Rf berbeda dengan
hidrokuinon standar dan pada uji kualitatif
cermin perak tidak didapatkan sampel
positif karena cermin perak tidak terbentuk
pada sampel. Kemudian berdasarkan uji
kelarutan disimpulkan lautan sampel yang
diuji negative terhadap kandungan
hidrokuinon dan hidrokuinon merupakan
senyawa semipolar yang cenderung polar
yaitu larut dalam etanol, asam asetat, etil
asetat, dan aseton.
 Berdasarkan uji kuantitatif
hidrokuinon dengan titrasi redoks
menggunakan metode permanganometri,
dikromatometri, dan serimetri disimpulkan
pada metode permanganometi sampel C, D,
dan F positif hidrokuinon dengan kadar
3,6% (b/b), 2,7% (b/b), dan 1,4% (b/b) dan
pada dikrometri disimpulkan tidak spesifik
terhadap uji hidrokuinon meski dalam tiap
titrasi baik permanganometri maupun
dikromatometri dimungkinkan terdapat
reduktor lain sehingga tidak spesifik
terhadap hidrokuinon. Sedangkan pada
serimetri yang dilakukan setelah uji
kualitatif spesifik hidrokuinon dengan
NaOH, didapatkan kadar sampel
hidrokuinon J adalah 24,75% (b/b) dan
hidrokuinon standar memiliki kadar 28,5%
(b/b) dengan uji positif titik akhir berwarna
ungu. Sedangkan untuk uji kualitatif vitamin
C didapatkan 4 sampel positif mengandung
vitamin C dengan kadar masing-masing
vitamin C pada sampel tertinggi adalah
19,68% (b/b) pada sampel D dan terendah
13,62%(b/b) pada sampel A sehingga
disimpulkan dalam krim pemutih juga
digunakan vitamin C untuk mencerahkan
wajah.
Daftar Pustaka
Astuti, D. W., Prasetya, H. R., Irsalina, D.,
& Tipis, K. L. (2016). Identifikasi
Hidroquinon pada Krim Pemutih
Wajah yang Dijual di Minimarket
Wilayah Minomartani , Yogyakarta
Hydroquinone Identification in
Whitening Creams Sold at Minimarkets
in, 2(445), 13–19.
Bhatt, D. P., & Anbuchezian, M. (1993).
Cyclic voltammetric study of quinone-
hydroquinone organic system in
aqueous magnesium perchlorate
electrolyte, 5, 177–186.
Chegg Study. (2019). Solved: When A
Hydroquinone Is Oxidized Into
Benzoquinone,... | Chegg.com.
Day, R. A., & Underwood, A. L. (1999).
Quantitative Analysis, 4th Edition,
59(3), 1982.
E. House, J. (2013). Chemistry of Metallic
Elements.
https://doi.org/10.1016/B978-0-12-
385110-9.00011-X
Handoyo, D. (2010). Penetapan Kadar
Hidrokuinon dalam Larutan Pencerah
Merek “A” yang Beredar di Pasaran
dengan Metode Spektrofotometri
Visibel. Farmakope Indonesia, IV,
440–1066.
Ibrahim, S., Damayanti, S., dan Riani, Y.
(2004). Penetapan dan Keseksamaan
Metode Kalorimetri Menggunakan
Pereaksi Floroglusin Untuk Penetapan
Kadar Hidrokuinon dalam Krim
Pemucat, 29(2), 103–113. Retrieved
from
http://acta.fa.itb.ac.id/pdf_dir/issue_29_
1_4.pdf
Kameyama, K., Sakai, C., & Kondoh, S.
(1996). Inhibitory effect of magnesium
in vitro and in vivo on melanogenesis,
29–33.
Kembuan, M. V, & Tanudjaja, G. N. (2012).
Peran vitamin c terhadap pigmentasi
kulit. Jurna Biomedik, 4, S13-17.
Khopkar, S. . (1998). Basic Concepts Of
Analytical Chemistry (2nd ed.). New
Delhi: New Age International.
Kwon, Y., Birdja, Y., Spanos, I., Rodriguez,
P., & Koper, M. T. M. (2012). Highly
selective electro-oxidation of glycerol
to dihydroxyacetone on platinum in the
presence of bismuth. ACS Catalysis,
2(5), 759–764.
https://doi.org/10.1021/cs200599g
NCERT. (2018). Titrimetric Analysis
(Redox Reactions).
Nurfitriani, S., Hadisoebroto, G., &
 Budiman, S. (2015). ANALISIS
PENETAPAN KADAR
HIDROKUINON PADA KOSMETIK
KRIM, (December).
Padmaningrum, R. T. (2008). Titrasi
Iodometri, 1–6.
Pullar, J. M., Carr, A. C., & Vissers, M. C.
M. (2017). The Roles of Vitamin C in
Skin Health, (Figure 1).
https://doi.org/10.3390/nu9080866
Putrianti, D. E. K. A. (2009).
PEMANFAATAN POLIANILIN DAN
BERBAGAI MODIFIKASINYA
DENGAN H 2 SO 4 PEKAT UNTUK
UJI MODIFIKASINYA DENGAN H 2
SO 4 PEKAT UNTUK UJI.
S. Teepo, P., Chumsaeng, S., Jongjinakool,
K., Chantu, & W. Nolykad. (2012). A
New Simple and Rapid Colorimetric
Screening Test for Semi-quantitative
Analysis of Vitamin C in Fruit Juices
Based on Prussian Blue. Journal of
Applied Sciences, 6, 568–574.
https://doi.org/10.3923/jas.2012.568.57
4
Sonthalia, S., Jha, A. K., Lallas, A., Jain, G.,
& Jakhar, D. (2018). Glutathione for
skin lightening : a regnant myth or
evidence-based verity ?, 8(1), 15–21.
University of Illinois at Urbana–Champaign.
(1999). Oxidation of Phenols.
Lampiran
Perhitungan Permanganometri

 Standarisasi KMnO4 I  Sampel F

M1.V1.e1 = M2.V2.e2 (𝑀×𝑉)𝐾𝑀𝑛𝑂4 ×𝑀𝑟𝐻𝑄 ×𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑠𝑖×100%
Kadar =
M1.19,4 ml.5 = 0,05M.10 ml.2 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 (𝑚𝑔)
𝑚𝑔 5
M1 = 0,0103 M 0,0103 𝑀×10,1 𝑚𝑙×110,11 × ×100%
𝑚𝑚𝑜𝑙 2
Kadar = 2034,9 𝑚𝑔
Kadar = 1,4%, (b/b)

 Standarisasi KMnO4 II  Sampel D

M1.V1.e1 = M2.V2.e2 (𝑀×𝑉)𝐾𝑀𝑛𝑂4 ×𝑀𝑟𝐻𝑄 ×𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑠𝑖×100%
Kadar =
M1 18,25 ml.5 = 0,05M.10 ml.2 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 (𝑚𝑔)
𝑚𝑔 5
M1 = 0,0109 M 0,0109 𝑀×19,35 𝑚𝑙×110,11 × ×100%
𝑚𝑚𝑜𝑙 2
Kadar = 2000 𝑚𝑔
Kadar = 2,45%, (b/b)

 Standarisasi KMnO4 III  Sampel C

M1.V1.e1 = M2.V2.e2 (𝑀×𝑉)𝐾𝑀𝑛𝑂4 ×𝑀𝑟𝐻𝑄 ×𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑠𝑖×100%
Kadar =
M1 22,1 ml.5 = 0,05M.10 ml.2 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 (𝑚𝑔)
𝑚𝑔 5
M1 = 0,0090 M 0,0090 𝑀×29,05 𝑚𝑙×110,11 × ×100%
𝑚𝑚𝑜𝑙 2
Kadar = 2000 𝑚𝑔
Kadar = 3,6%, (b/b)
Perhitungan Dikromat
Sampel A B C D E
Volume (ml) I II I II I II I II I II
Awal 18 7,6 0 14,0 4,9 4,8 0 20,4 0 15,2
Akhir 34,4 24,0 10,5 24,4 26,9 26,7 14,9 35,2 15,0 30,1
Ditambahkan 16,4 16,4 10,5 10,4 22,0 21,9 14,9 14,8 15,0 14,9
Rata-rata 16,4 10,45 21,95 14,85 14,95

Sampel F G H I
Volume (ml) I II I II I II I II
Awal 22,5 10,0 0 0 25,7 9,9 0,2 16,6
Akhir 34,5 22,1 26,5 26,6 37,2 21,3 16,6 34,0
Ditambahkan 12,0 12,1 26,5 26,6 11,5 11,4 16,4 16,4
Rata-rata 12,05 26,55 11,45 16,4

MK2Cr2O7 x VK2Cr2O7 x Mrhidrokuinon x valensi x fp

Kadarhidrokuinon = x 100%
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑠𝑎𝑚𝑝𝑒𝑙 (𝑚𝑔)
  Sampel A
gr 6
0,0001 M x 16,4 ml x 110,11 x x 10
mol 2
Kadarhidrokuinon = x 100%
2000 𝑚𝑔

= 0,27 % (b/b)

 Sampel B
gr 6
0,0001 M x 10,45 ml x 110,11 x x 10
mol 2
Kadarhidrokuinon = x 100%
2000 𝑚𝑔

= 0,17 % (b/b)
 Sampel C
gr 6
0,0001 M x 21,95 ml x 110,11 x ×1
mol 2
Kadarhidrokuinon = x 100%
2000 𝑚𝑔

= 0,04 % (b/b)
 Sampel D
gr 6
0,0001 M x 14,85 ml x 110,11 x x 100
mol 2
Kadarhidrokuinon = x 100%
2000 𝑚𝑔

= 2,45 % (b/b)
 Sampel E
gr 6
0,0001 M x 14,95 ml x 110,11 x x1
mol 2
Kadarhidrokuinon = x 100%
2000 𝑚𝑔

= 0,02 % (b/b)

 Sampel F
gr 6
0,0001 M x 12,05 ml x 110,11 x x 10
mol 2
Kadarhidrokuinon = x 100%
2000 𝑚𝑔

= 0,2 % (b/b)
 Sampel G
gr 6
0,0001 M x 26,55 ml x 110,11 x x 10
mol 2
Kadarhidrokuinon = x 100%
2000 𝑚𝑔

= 0,44 % (b/b)
  Sampel H
gr 6
0,0001 M x 11,45 ml x 110,11 x x 100
mol 2
Kadarhidrokuinon = x 100%
2000 𝑚𝑔

= 1,9 % (b/b)
 Sampel I
gr 6
0,00005 M x 16,4 ml x 110,11 x x 10
mol 2
Kadarhidrokuinon = x 100%
2000 𝑚𝑔

= 0,14 % (b/b)

Perhitungan Vitamin C
Uji Kuantitatif Iodometri
Sampel A D E G
Volume (ml) I II I II I II I II
Awal 0 13,2 0,7 19,6 0 18,9 0,3 19,4
Akhir 13,2 26,3 19,6 38,6 18,9 37,8 19,4 38,7
Ditambahkan 13,2 13,1 18,9 19 18,9 18,9 19,1 19,3
Rata-rata 13,15 18,95 18,9 19,2
Standarisasi
Volume standarisasi : 12,7 ml
Mol IO3- = M KIO3- x V KIO3-
= 0,005 M x 10 ml
= 0,05 mmol
6
Mol I2 = 2 x Mol IO3-

= 3 x 0,05 mmol
= 0,15 mmol
2
S2O32- = 1 x Mol I2

= 2 x 0,15 mmol
= 0,3 mmol
𝑀𝑜𝑙 𝑆2 𝑂3 2−
M S2O32- = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑆2 𝑂3 2−

0,3 𝑚𝑚𝑜𝑙
= 12,7 𝑚𝑙
 = 0,0236 M
Kadar vitamin C

 Sampel A  Sampel E

M1 V1 = M2 V2 M1 V1 = M2 V2
M1 10 ml = 0,0236 M . 13,15 ml M1 10 ml = 0,0236 M . 18,9 ml
Mvit C = 0,0310 M Mvit C = 0,0446 M

Mvit C x Mrvit C x Vvit C x fp x valensi Mvit C x Mrvit C x Vvit C x fp x valensi

Kadarvitc = x 100% Kadarvitc = x 100%
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑠𝑎𝑚𝑝𝑒𝑙 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑠𝑎𝑚𝑝𝑒𝑙
10 1 10 1
0,0310 M x 176,12 gr/mol x x 10 x 0,0446 M x 176,12 gr/mol x x 10 x
1000 2 1000 2
= x 100% = x 100%
2 𝑔𝑟𝑎𝑚 2 𝑔𝑟𝑎𝑚

= 13,62 % (b/b) = 19,63 % (b/b)

 Sampel D  Sampel G

M1 V1 = M2 V2 M1 V1 = M2 V2
M1 10 ml = 0,0236 M . 18,95 ml M1 10 ml = 0,0236 M . 19,2ml
Mvit C = 0,0447 M Mvit C = 0,0453 M

Mvit C x Mrvit C x Vvit C x fp x valensi Mvit C x Mrvit C x Vvit C x fp x valensi

Kadarvitc = x 100% Kadarvitc = x 100%
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑠𝑎𝑚𝑝𝑒𝑙 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑠𝑎𝑚𝑝𝑒𝑙
10 1 10 1
0,0447M x 176,12 gr/mol x x 10 x 0,0453 M x 176,12 gr/mol x x 10 x
1000 2 1000 2
= x 100% = x 100%
2 𝑔𝑟𝑎𝑚 2 𝑔𝑟𝑎𝑚

= 19,68 % (b/b) = 19,95 % (b/b)

Perhitungan Serimetri
 Hidrokuinon standar  Sampel J
(𝑀×𝑉)𝐶𝑒 ×𝑀𝑟𝐻𝑄 ×𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑠𝑖×100% (𝑀×𝑉)𝐶𝑒 ×𝑀𝑟𝐻𝑄 ×𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑠𝑖×𝐹𝑃×100%
Kadar = Kadar =
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 (𝑚𝑔) 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 (𝑚𝑔)
𝑚𝑔 1
0,025 𝑀×20,7 𝑚𝑙×110,11 × ×100%
𝑚𝑚𝑜𝑙 2
Kadar =
Kadar = 0,025 𝑀×35,95 𝑚𝑙×110,11
𝑚𝑔 1 1
× × ×100%
100 𝑚𝑔 𝑚𝑚𝑜𝑙 2 2
Kadar = 28,5%, (b/b) 100 𝑚𝑔
Kadar = 24,75%, (b/b)
Gambar Percobaan

Gambar 1. Sampel yang Diduga Mengandung Gambar 2. Uji Cermin Perak pada Sampel
Hidrokuinon

Gambar 3. Hasil Uji Kelarutan Hindrokuinon

Gambar 4. Scanning KLT Gambar 5. Hasil Titrasi Permanganometri

Gambar 6. Uji dengan NaOH pada sampel Gambar 7. Uji dengan NaOH pada sampel E dan
dosis tinggi dan sampel H. sampel D.
Gambar 8. Uji dengan NaOH pada sampel I Gambar 9. Uji kualitatif standar hidrokuinon
Dan sampel B. menggunakan NaOH.
Problem Solving
Hari nol
Metode serimetri  Bahan tidak ada  ganti metode  permanganometri
Reaksi redoks
MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O (x2) E0 =+1,51 V
C6H6O2  C6H4O2 + 2H+ + 2e- (x5) E0 = -0,70 V
+
2MnO4- + 6H+ + 5C6H6O2  2Mn2+ + 8H2O + 5C6H4O2 E0 =+0,81 V (spontan)
Hari pertama
Uji Kuantitatif permanganometri (bening- merah muda – merah maroon)  sampel (esktrak
etanol) langusng diuji tanpa melakukan uji kualitatif terlebih dahulu
- Ekstak etanol karena hidrokuinon bersifat semipolar (kepolaran ada karena terdapat
gugus hidroksil)
- Titrat dan titran dipanaskan untuk mempercapat proses reaksi
- Standarisasi dengan oksalat karena permangano bukan merupakan standar primer
MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O (x2)
C2O42-  2CO2 + 2e- (x5)
+
2 MnO4- + 16H+ + 5C2O42-  2Mn2+ + 8H2O + 10CO2

- Mn7+ + 5e-  Mn2+ (merah muda)

- Hipotesa hidrokuinon menjadi p-kuinon (teroksidasi) menjadi merah maroon
- Kurang spesifik karena tidak ada standar dan kemungkinan terdapat reduktor lain
Dilakukuan uji kualitatif (ekstak methanol)  menggunakan metode KLT fase gerak 8:1
(methanol:aseton (b/v)) (study literature)
- Fase gerak methanol-aseton karena memiliki pemisahan spot terbaik
- Terdapat 2 sampel tanpa spot (dianggap tidak mengandung hidrokuinon)
- 7 sampel terdapat spot tetapi 3 spot memiliki Rf paling mendekati referensi dari literatur
namun ada selisih
Hari kedua
Kuantitatif dikromat (kuning-hijau-ungu)
- indikator difenilamin dalam asam (H2SO4) karena difenilamin sulit larut dalam air
Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O (x1) E0 =+1,33 V
C6H6O2  C6H4O2 + 2H+ + 2e- (x3) E0 = -0,70 V
+
Cr2O72- + 8H+ + 3C6H6O2  2Cr3+ + 4H2O + 3C6H4O2 E0 =+0,63 V (spontan)
- Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O (hijau)
- C6H6O2  C6H4O2 + 2H+ + 2e- (ungu)
- Semua sampel positif terhadap uji dengan dikromat meski tidak positif terhadap uji
kualitatif maupun kuantitatif lainnya  hipotesa reduktor lain dalam sampel sehingga
disimpulkan uji dengan dikromat tidak spesifik
Melanjutkan 3 sampel yang dianggap positif dengan uji permanganometri
Uji kualitatif cermin perak (ekstrak etanol)
Hari ketiga
Uji iodometri vitamin C
- Uji kualitatif sampel dan standar
Reduksi: 2 IO3- + 12 H+ + 10e-  I2 + 6H2O
Oksidasi: 2I-  I2 + 2e-
2 IO3- + 12 H+ + 10 I-  6 I2 + 6H2O
C6H8O6 + I2  C6H6O6 + 2I- + 2 H+
I2 + 2 S2O32-  2I- + S4O62-
- Standarisasi dengan natrium tiosulfat
Hari keempat
Uji kelarutan tiap sampel dan STANDAR
- 7 sampel tidak larut dalam semua pelarut, standar larut dalam semua pelarut kecuali
heksan (non polar)
Uji NaOH sampel dan STANDAR
- [NaOH]
- C6H6O2 C6H4O2 + 2 H+ (molekul asam dalam basa  melepas ion)
bening hitam kecoklatan
Uji KLT hidrokuinon STANDAR (ekstrak methanol)
Lanjut permanganometri
Hari kelima
Uji cermin perak hidrokuinon STANDAR dan sampel (ekstrak methanol)
- Sampel diencerkan terus diekstrak + H2O2 + FeCl3 + NH3
- 2 Ag+ + 2NH3 +H2O  Ag2O + 2NH4+
- Ag2O + 2NH3 +H2O  2 [Ag(NH3)2]+ + 2 OH-
ion kompleksnya Ag2O (Tollens)
- R-CHO + Ag2O  R-COOH + 2Ag(s) (endapan cermin perak)
FeCl3, H2O2
- C6H6O2 + 2AgNO3 C6H4O2 + 2Ag + 2HNO3

- Rekasi tollens merupakan reaksi untuk membedakan gugus aldehid dengan keton
sehingga diasumsikan bahwa reaksi tolens tidak membentuk cermin perak karena
hidrokuinon tidak memiliki gugus aldehid
Uji kuantitatif serimetri (bening-ungu)
Ce4+ + e-  Ce3+ (x2) E0 = +1,61
C6H6O2  C6H4O2 + 2H+ + 2e- (x1) E0 = -0,70
+
2Ce4+ + C6H6O2  2Ce3+ + C6H4O2 + 2H+ E0 = +0,91
- C6H6O2  C6H4O2 + 2H+ + 2e- (ungu)
Hari keenam
Uji kualitatif NaoH dan kuantitatif serimetri sampel olshop.