Ryan Aditya Hardianto

18020078
2K3K4
METODE DIAZOTASI
A. Metode Langsung
Metode yang cocok untuk amina dan turunannya yang sederhana dengan gugus-
gugus seperti alkil, alkoksi atau kloro sebagai substituen dalam cincin aromatik, dengan
melarutkan amina dalam asam klorida encer, mendinginkan larutan hingga 0–5 ° C
dengan es dan menambahkan jumlah larutan natrium nitrit yang dengan asam klorida
segera terbentuk asam nitrit dan penitrosasi sehingga seluruh arilamin terdiazotasi
membentuk garam diazonium( Gambar 1.1). Jika kelebihan asam nitrit,kelebihan asam
nitrit dapat dihancurkan dengan mudah dan cepat dengan penambahan sedikit asam
sulfamat, sesuai dengan Gambar 1.2 , menghasilkan produk yang tidak berbahaya.
Larutan garam diazonium siap untuk sintesis zat warna.
.Gambar 1.1 skema diazotasi langsung

Gambar 1.2 penghancuran asam nitrit berlebih

Agar reaksi diazotisasi berhasil, perlu bahwa amina harus sepenuhnya dikonversi
menjadi hidroklorida sebelum penambahan natrium nitrit, karena setiap amina bebas
dapat bereaksi dengan garam diazonium untuk membentuk senyawa diazoamina (gambar
1.3). Komplikasi ini perlu dihindari dalam kasus amina, seperti dichloroanilin, yang tidak
mudah larut dalam asam hidroklorat encer . Dengan senyawa seperti itu, lebih baik
terlebih dahulu melarutkannya dalam larutan asam panas, yang kemudian didinginkan
hingga 0–5 ° C. Prosedur ini memastikan tidak adanya amina bebas, dan bahkan jika
hidroklorida mengendap pada pendinginan itu mudah melarutkan kembali ketika
diazotisation berlangsung.
Gambar 1.3 pembentukan diazoamina
B. Metode Inversi
Aplikasi yang paling umum adalah untuk diazotisasi asam aril amin sulfonat,
asam anilin dan naftilamin-sulfonat, dimana sukar larut dalam suasana asam namun larut
dalam suasana alkali. Dalam metode ini urutan penambahan reaktan diubah/dibalik.
Biasanya, asam aril amin sulfonat dilarutkan sebagai garam natrium dalam alkali encer
dan kemudian natrium nitrit ditambahkan ke larutan tersebut.Hasilnya perlahan-lahan
menjadi campuran asam klorida dan es,sehingga terjadi porses diazotasi dan terbentuk
garam diazonium.

C. Metode Asam Sulfat

Amina basa yang sangat lemah biasanya tidak dapat diazotisasi dalam media
asam encer seperti 2,4-dinitro- dan 2-siano-4-nitro-anilin, serta aminoantraquinon dan
amina heteroaromatik.Dalam hal ini reaksi harus dilakukan dalam asam pekat, biasanya
asam sulfat.
Teknik yang biasa adalah pertama untuk melarutkan natrium nitrit kering dalam
asam pekat dan dipanaskan hingga suhu 70oC, ketika reaksi terjadi dalam dua tahap
(Gambar 3.1), menghasilkan pembentukan asam nitrosil sulfat yang kemudian
didinginkan. Setelah pendinginan, amina ditambahkan secara bertahap dan setelah waktu
yang singkat, campuran reaksi dituangkan ke dalam es sehingga terjadi proses diazotasi
dan menghasilkan larutan garam diazonium dalam air.

Gambar 3.1 pembentukan asam nitrosil sulfat

Beberapa garam diazonium dari senyawa amina yang disiapkan dengan teknik ini
tidak stabil dalam air.Sehingga harus ditambahkan langsung ke larutan komponen
kopling dan dilakukan proses kopling segera mungkin.