Metabolisme sekunder

A. FLAVANOID

Istilah flavanoid berasal dari flavon, yang merupakan nama salah satu senyawa fenol dalam
jumlah terbesar pada tumbuhan. Flavonoid adalah senyawa fenolik yang ditemukan dalam tanaman
pigmen, merah, kuning, biru dan ungu. Flavonoid adalah sebuah antioksizer dan sebuah menetralisir
radikal bebas yang menyerang sel-sel tubuh. Radikal bebas dapat menyebabkan kanker, penyakit
jantung dan penuaan dini. Flavonoid dapat ditemukan dalam jeruk, kiwi, apel, red stripes, brokoli dan
hijau.

Fungi flavanoid

melindungi struktur sel, membantu memaksimalkan manfaat vitamin C , mencegah keropos tulang ,
sebagai antibiotik dan antinflamasi Sebagai anti oksidan yang menetralisir radikal bebas penyebab
kanker, penyakit jantung dan penuaan dini yang menyerang sel-sel tubuh, keefektivan flavonoid juga
dapat melemahkan keperkasaan virus HIV penyebab penyakit mematikan AIDS Virus herpes pun bisa
lumpuh dengan flavonoid, berperan dalam pencegahan dan pengobatan penyakit umum lainnya seperti
periodontitis, wasir (ambeien), migrain, encok, rematik, diabetes mellitus, katarak dan asma, Pada
banyak mikroorganisme seperti virus dan bakteri, kehidupan dan fungsi selnya terancam karena
keberadaan flavonoid.

Klasifikasi flavanoid

- Anthosianin

- Anthoxantin
- Tanin

B. Alkakoid
Alkaloid merupakan suatu golongan senyawa organik yang terbanyak ditemukan di alam.
Hampir semua alkaloid berasal dari tanaman dan tersebar luas di berbagai jenis tanaman tingkat tinggi.
Sebagian besar alkaloid ditemukan pada tanaman dikotil, sedangkan tanaman monokotil dan pteridofit
mengandung sedikit alkaloid. Alkaloid adalah senyawa dasar yang mengandung satu atau lebih atom
nitrogen dan biasanya sistem siklik. Alkaloid mengandung atom karbon, hidrogen, dan nitrogen dan
umumnya mengandung oksigen dalam kimia analitik yang disebut sebagai senyawa dengan gugus C, HO,
dan N. Alkaloid terutama ditemukan di akar, biji, kayu dan daun tanaman dan bahkan hewan.

Alkaloid adalah hasil metabolisme tumbuhan dan berfungsi sebagai cadangan untuk sintesis
protein. Penggunaan alkaloid untuk tanaman melindungi terhadap hama, memperkuat tanaman dan
mengatur hormon. Alkaloid memiliki efek fisiologis. Alkaloid adalah bentuk amorf, karenanya kristal, dan
juga cairan yang terdiri dari sejumlah prinsip amino dalam bentuk lisin dan ornitin. Namun menurut para
ahli, alkaloid berguna untuk melindungi tanaman dari semua penyakit dan seperti hama, dan memiliki
efek pengatur pada pertumbuhan dan membantu menyeimbangkan ion yang terkandung di berbagai
bagian tanaman. Alkaloid pada umumnya sangat mudah ditemukan dan juga diperoleh dari tumbuh-
tumbuhan, salah satunya terdiri dari tumbuhan yang termasuk dalam metabolit sekunder dan alkaloid
alami.

Macam-macam Alkaloid

1. Alkaloid Piridin-Piperidin
 Mempunyai satu cincin karbon 1 atom nitrogen. Yang termasuk Di kelas ini adalah conium
maculatum dari keluarga Apiaceae dan Nicotiana Tabacum dari keluarga Solanaceae.

2. Alkaloid Tropan
Mengandung atom nitrogen dengan gugus metilnya (N-CH3). Alkaloid ini dapat
mempengaruhi sistem saraf pusat, termasuk otak dan jumlah tulang belakang matahari. Kelas ini
termasuk Atropa belladona yang digunakan sebagai tetes mata untuk melebarkan pupil mata dan
berasal dari keluarga Solanaceae, Hyoscyamus niger, Dubuisia hopwoodii, Datura dan Brugmansia spp.
Mandragora officinarum, kokain alkaloid dari Erythroxylum coca (cocryumum coca) coca . (Keluarga
Erythroxylum coca (Keluarga Erythroxylum coca).

3. Alkaloid Quinolin
Memiliki 2 cincin karbon dengan 1 atom nitrogen. Yang termasuk di sini adalah cinchona
ledgeriana dari keluarga Rubiaceae, alkaloid kina beracun bagi Plasmodium vivax.

4. Alkaloid Isoquinolin
Mempunyai 2 cincin karbon dan mengandung 1 atom nitrogen. Banyak spesies yang ditemukan
dalam famili Fabaceae termasuk lupin (Lupinus spp.), Spartium junceum, Cytisus scoparius dan Sophora
secondiflora.

5. Alkaloid Indol
Memiliki 2 cincin karbon dengan 1 cincin indole. Mereka terjadi dalam alkaloid ergin dan
psilocybin, dalam alkaloid reserpinal Rauvolfia serpentine, dalam vinblastin dan dalam alkaloid vincristinal
dari keluarga roseocus Apocynaceae Catharanthus yang sangat efektif dalam pengobatan kemoterapi untuk
leukemia dan penyakit Hodgkin.

6. Alkaloid Imidazol

Dalam bentuk cincin karbon dengan 2 atom nitrogen. Alkaloid ini terjadi pada keluarga Rutaceae. Misalnya
Jaborandi Paragua.

7. Alkaloid Lupinan
Dengan 2 cincin karbon dan 1 atom N, alkaloid ini terjadi di Lunpinus luteus (Fam Leguminocaea).
8. Alkaloid Steroid
Berisi 2 cincin karbon dengan 1 atom nitrogen dan 1 set steroid yang mengandung 4 cincin karbon. Banyak
yang dapat ditemukan dalam keluarga Solanaceae, Zigadenus venenosus.

9. Alkaloid Amina
Kelompok ini tidak mengandung heterosiklik. Banyak turunan sederhana dari phenylethylamine dan senyawa
yang berasal dari asam amino fenilalanin atau tirosin. Alkaloid ini ditemukan di tanaman Ephedra sinica (fam.
Gnetaceae).

10. Alkaloid Purin

Memiliki 2 cincin karbon dengan 4 atom nitrogen. Ditemukan dalam keluarga kopi (Coffea arabica) Rubiaceae
dan Teh (Camellia sinensis) dari keluarga Theaceae, Ilex paraguaricasis dari keluarga Aquifoliaceae, Paullunia
cupana dari keluarga Sapindaceae, Cola nitida dari keluarga Sterculiaceae dan kakao Theobroma.

Sifat-sifat Alkaloid

Berikut adalah beberapa sifat yang terdapat pada alkaloid. Berikut penjelasannya:

1. Secara umum, ia memiliki bentuk seperti kristal yang halus dan tidak berwarna, karena itu tidak

mudah menguap dan tidak mudah larut dalam air, sehingga dapat larut dalam pelarut organik.

2. Memiliki karakter asam dan pahit

3. Memiliki efek fisiologis dan juga aktif secara optik.

4. Dapat membentuk endapan dengan larutan asam fosungungstat, kemudian asam fosfomolibidat,

serta asam pikrat dan kalium merkuri.

5. Mengandung atom nitrogen yang awalnya terbuat dari asam amino.

Fungsi Alkaloid
Di bawah ini adalah beberapa fungsi yang dapat diperoleh dari alkaloid. Namun fungsi yang di jelaskan
dibawah ini merupakan fungsi alkaloid pada tumbuhan:

1. Alkaloid ini dapat bermanfaat setelah proses menghilangkan gas nitrogen seperti asam urat dan

urea.

2. Bisa untuk dijadiakan sebagai tempat menyimpan nitrogen, tetapi masih bisa sering digunakan
 sebagai metabolisme

3. Seringkali sebagai perlindungan dan untuk melindungi tanaman dari berbagai jenis serangan

hewan seperti hama, bahkan dapat melindungi mereka dari hewan lain.

4. Sering digunakan untuk mengontrol dan mengatur pertumbuhan tanaman, karena struktur alkaloid

diyakini bahwa mereka dapat merangsang percabangan dan bahkan jika proses pengembangan

pada tanaman yang berbeda melambat.

Tanaman Penghasil Alkaloid

Apa saja tanaman penghasil alkaloid ? Tanaman penghasil alkaloid antara lain sebagai berikut:

1. Pada anggur, kita biasanya dapat menemukan senyawa alkaloid yang disebut viticin.

2. Pada umbi-umbian seperti kentang, kita biasanya menemukan bahan alkaloid yang disebut

salanin.

3. Pada kulit buah kopi bisa dijumpai senyawa alkaloid yakni Coffeine.

4. Pada daun pepaya, yang biasa disebut papain.

5. Pada bagian kulit buah tomat biasa disebut likopersin.

6. Ada senyawa alkaloid dari kayu manis di kulit kina.

7. Ada senyawa yang disebut nikotin dalam daun tembakau.

8. Bahan aktif alkaloid theobromine ada di kulit buah cokelat.

9. Kemudian ada alkaloid papaverina atau disebut juga morfin pada bunga papaverina.
Biosintesis Alkaloid
Biosintesis alkaloid yang terjadi pada tanaman sering melibatkan banyak tahapan metabolisme berbeda yang
dikatalisis oleh enzim yang juga milik sejumlah keluarga protein. untuk alasan ini, sehingga rute biosintesis
alkaloid cukup kompleks.Berikut adalah beberapa cabang utama yang terjadi dalam sintesis alkaloid yakni
sebagai berikut:

1. Biosintesis Alkaloid Trolanik dan Nikotinat

Secara umum, kelompok alkaloid jenis ini melakukan biosintesis yang dilakukan oleh senyawa L-arginin dan
juga dengan ornithine.Dengan cara ini, proses dekarboksilasi dapat dimediasi oleh berbagai enzim, termasuk
arginine decarboxylase dan ornithine decarboxylase. Produk yang diperoleh dari reaksi ini adalah molekul
putrecin.Langkah selanjutnya adalah mentransfer gugus metil yang merupakan turunan nikotin (nikotin) dan
karenanya merupakan produk tropis (atropin dan juga skopolamin).

2. Biosintesis Alkaloid Benzylisoquinoline

Molekul L-tirosin selalu mendahului fase biosintesis yang kemudian didekarboksilasi oleh enzim tirosin dan
proses dekarboksilase untuk menghasilkan molekul yang disebut tiamin.Kemudian, enzim norcoclaurin
disintesis menggunakan tyramine yang sebelumnya diproses menggunakan L-DOPA untuk menghasilkan
molekul norcoclaurin. Bahkan, mereka mengalami serangkaian reaksi kompleks untuk mendapatkan hasil
alkaloid, morfin dan kodein berber.

3. Biosintesis Alkaloid Terpen Indol

Pada kelompok alkaloid ini, mereka disintesis dalam 2 (dua) fase. Fase pertama dimulai dari L-tryptophan dan
fase kedua dari geraniol. Oleh karena itu, produk yang diperoleh dari fase ini adalah tryptamine dan juga
secolaganin, sementara beberapa molekul di sini adalah substrat yang diperoleh dari enzim rectosidine
synthase yang mengkatalisis sintesis stricosidine.Oleh karena itu, suatu hasil diperoleh dari estrektosidin
yaitu serangkaian alkaloid indal terpolenat misalnya sebagai ajmalisin, kemudian sebagai catarantin yaitu
sebagai serpentin dan juga sebagai vinblastin, tetapi yang terakhir sebelumnya digunakan dalam proses
penyembuhan penyakit Hodgkin.

Klasifikasi Alkaloid
Secara umum, alkaloid dapat diklasifikasikan menurut berbagai kesamaan dengan semua sumber asal
molekul (prekursor) dan juga dapat didasarkan pada jalur metabolisme yang sering digunakan untuk
pembentukan molekul-molekul ini.
Namun, jika kita sebelumnya tidak mengetahui biosintesis alkaloid, kita dapat mengklasifikasikannya dengan
nama senyawanya. Dalam hal ini, itu adalah nama senyawa yang tidak mengandung nitrogen (karena struktur
molekul terkandung dalam tabel) produk akhir,

Misalnya: seperti alkaloid opal, kadang-kadang disebut “fenantrena”, atau yang mungkin didasarkan pada
nama-nama tanaman atau hewan di mana senyawa tersebut diisolasi.

Namun, ketika kelas alkaloid diubah setelah mengevaluasi alkaloid berdasarkan apa yang dihasilkan oleh
proses pengujian, nama amina umumnya digunakan karena sangat penting untuk mendapatkan hit biologis
dalam proses. Sintesis.Dalam mengklasifikasikan alkaloida bisa dilakukan berdasarkan dari sejumlah cara
yaitu:

1. Berdasar Jenis Cincin Heterosiklik Nitrogen

Atas dasar ini, dapat dibagi menjadi beberapa jenis, misalnya jenis pirolidin, piperidin, isokuinolin, quinoline
dan alkaloid indol

- Yang pertama adalah kelompok piridin misalnya, arecaidin, arecolin, trigonelin, piperin, conin, guvacin,
cytisin, lobeline, spartein, pelletierina, anabasin, nikotin.

- Kelompok kedua adalah pirolidin misalnya nikotin, cuscoigrina, igrina.

- Kelompok ketiga adalah tropana misalnya ecgonine, scopolamine, atropine, kokain, catuabin.

- Kelompok keempat adalah kuinolin misalnya, veratrin, kuinin, strychnine, quinidine, dihydroquine, brucine,
cevadine, dihydroquinine.

- Kelompok kelima adalah isokuinolina misalnya sebagai opium alkaloid (narkotin, papaverin, narcein),
sanguinarine, hidrastin, berberin, emetin, berbamin, oxyacanthine.

- Kelompok keenam adalah alkaloid fenantrena, adalah alkaloid opium (kodein, morfin, thebaine)

- Kelompok ketujuh adalah fenetilamin misalnya mescaline, efedrin, dopamin.

2. Berdasar Jenis Tanaman Darimana Alkaloid Ditemukan

Metode ini sering mengungkapkan berbagai jenis alkaloid yang merupakan yang pertama kali terjadi pada
jenis tanaman.

Berdasarkan metode ini, alkaloid dapat dibagi menjadi beberapa tipe, misalnya sebagai berikut:

- Alkaloid tembakau

- Alkaloid Amaryllidiaceae

- Erythrin dan alkaloid lainnya.

Penerapan metode ini memiliki satu titik lemah. Dengan sejumlah alkaloid yang awalnya berasal dari
tanaman tertentu, ia dapat memiliki struktur yang jelas berbeda.

3. Berdasarkan Asal-Usul Biogenetik

Dengan metode ini, dapat bermanfaat untuk menjelaskan hubungan antara berbagai alkaloid yang telah
diklasifikasikan menggunakan cincin heterosiklik yang berbeda. Biosintesis dengan alkaloid juga menjelaskan
bahwa alkaloid awalnya hanya berasal dari sejumlah asam amino. Dan itu dapat dibagi menjadi beberapa tipe
yaitu: Yang pertama adalah alkaloid alisiklik: mereka berasal dari berbagai asam amino ornitrik dan bahkan
lisin. Yang kedua adalah alkaloid aromatik dan sejenis fenilalanin, awalnya berasal dari fenilalanin dan tirosin
dan 3,4-dihidrofenilalanin. Yang ketiga adalah alkaloid aromatik, sejenis indol yang awalnya berasal dari
triptofan.

C. Tanin

Asam tanat, salah satu jenis tanin

Tanin adalah suatu senyawa polifenol yang berasal dari tumbuhan, berasa pahit dan kelat, yang
bereaksi dengan dan menggumpalkan protein, atau berbagai senyawa organik lainnya termasuk asam
amino dan alkaloid. Tanin (dari bahasa Inggris tannin; dari bahasa Jerman Hulu Kuno tanna, yang berarti
“pohon ek” atau “pohon berangan”) pada mulanya merujuk pada penggunaan bahan tanin nabati dari
pohon ek untuk menyamak belulang (kulit mentah) hewan agar menjadi kulit masak yang awet dan
lentur. Namun kini pengertian tanin meluas, mencakup aneka senyawa polifenol berukuran besar yang
mengandung cukup banyak gugus hidroksil dan gugus lain yang sesuai (misalnya karboksil) untuk
membentuk perikatan kompleks yang kuat dengan protein dan makromolekul yang lain.

Senyawa-senyawa tanin ditemukan pada banyak jenis tumbuhan; berbagai senyawa ini berperan
penting untuk melindungi tumbuhan dari pemangsaan oleh herbivora dan hama, serta dalam
pengaturan pertumbuhan. Tanin yang terkandung dalam buah muda menimbulkan rasa kelat (sepat),
perubahan-perubahan yang terjadi pada senyawa tanin bersama berjalannya waktu berperan penting
dalam proses pemasakan buah.

Kandungan tanin dari bahan organik (serasah, ranting dan kayu) yang terlarut dalam air hujan
(bersama aneka subtansi humus), menjadikan air yang tergenang di rawa-rawa dan rawa gambut
berwarna coklat kehitaman seperti air teh, yang dikenal sebagai air hitam (black water). Kandungan
tanin pula yang membuat air semacam ini berasa kesat dan agak pahit.

Tanin terutama dimanfaatkan orang untuk menyamak kulit agar awet dan mudah digunakan. Tanin
juga digunakan untuk menyamak (mengubar) jala, tali, dan layar agar lebih tahan terhadap air laut.
Selain itu tanin dimanfaatkan sebagai bahan pewarna, perekat, dan mordan.Tanin yang terkandung
dalam minuman seperti teh, kopi, anggur, dan bir memberikan aroma dan rasa sedap yang khas. Bahan
kunyahan seperti gambir (salah satu campuran makan sirih) memanfaatkan tanin yang terkandung di
dalamnya untuk memberikan rasa kelat ketika makan sirih. Sifat pengelat atau pengerut (astringensia)
itu sendiri menjadikan banyak tumbuhan yang mengandung tanin dijadikan sebagai bahan obat-obatan.
Tanin yang terkandung dalam teh memiliki korelasi yang positif antara kadar tanin pada teh dengan
aktivitas antibakterinya terhadap penyakit diare yang disebabkan oleh Enteropathogenic Esclierichia culi
(EPEC) pada bayi. Hasil penelitian Yulia (2006) menunjukkan bahwa daun teh segar yang belum
mengalami pengolahan lebih berpotensi sebagai senyawa antibakteri, karena seiring dengan pengolahan
menjadi teh hitam, aktivitas senyawa-senyawa yang berpotensi sebagai antibakteri pada daun teh
menjadi berkurang.

Tanin yang terkandung dalam pakan ternak seperti pada daun kaliandra, dapat menjadi anti
nutrisi pada ternak ruminansia jika dikonsumsi berlebih. Hal ini dapat diatasi dengan cara melakukan
manipulasi proses pencernaan oleh mikrob rumen dengan menginokulasi isolasi bakteri toleran tanin
supaya mengoptimalkan pemanfaatan kaliandra sebagai sumber pakan. Tanin mampu memproteksi
protein bahan pakan, seperti daun katuk, sehingga tidak terdegradasi di rumen. Tanin juga bermanfaat
sebagai agensia pelindung asam lemak tak jenuh, sehingga tidak terdegradasi oleh mikrob rumen dalam
sistem pencernaan ruminansia.

Dalam proses penyamakan, tanin bereaksi dengan protein dari belulang. Proses ini akan
mengawetkan kulit dari serangan-serangan bakteri. Di samping itu, penyamakan akan memberi warna
tertentu, serta membentuk kepadatan dan kelenturan kulit tersamak yang berbeda-beda; bergantung
kepada sifat-sifat kulit asal dan kepada proses penyamakan yang digunakan. proses penyamakan dapat
menggunakan tanin dari kulit kayu akasia sebagai bahan penyamak nabati.
 Tanin yang terkandung dalam tanaman bakau dan akasia dapat di ekstrak yang dapat dijadikan
perekat kayu lamina.Perekat autokondensat tanin bakau dan akasia memiliki nilai keteguran geser kayu
laminanya yang tidak berbeda dengan menggunakan perekat fenolformaldehida dan ureaformaldehida.

D. Steroid
Steroid adalah senyawa organik lemak sterol tidak terhidrolisis yang didapat dari hasil reaksi penurunan
dari terpena atau skualena. Steroid merupakan kelompok senyawa yang penting dengan struktur dasar
sterana jenuh (bahasa Inggris: saturated tetracyclic hydrocarbon : 1,2-
cyclopentanoperhydrophenanthrene) dengan 17 atom karbon dan 4 cincin. Senyawa yang termasuk
turunan steroid, misalnya kolesterol, ergosterol, progesteron, dan estrogen. Pada umunya steroid
berfungsi sebagai hormon. Steroid mempunyai struktur dasar yang terdiri dari 17 atom karbon yang
membentuk tiga cincin sikloheksana dan satu cincin siklopentana. Perbedaan jenis steroid yang satu
dengan steroid yang lain terletak pada gugus fungsional yang diikat oleh ke-empat cincin ini dan tahap
oksidasi tiap-tiap cincin.

Penomoran pada steroid

 Lemak sterol adalah bentuk khusus dari steroid dengan rumus bangun diturunkan dari kolestana
dilengkapi gugus hidroksil pada atom C-3, banyak ditemukan pada tanaman, hewan dan fungsi. Semua
steroid dibuat di dalam sel dengan bahan baku berupa lemak sterol, baik berupa lanosterol pada hewan atau
fungsi, maupun berupa sikloartenol pada tumbuhan. Kedua jenis lemak sterol di atas terbuat dari siklisasi
squalena dari triterpena. Kolesterol adalah jenis lain lemak sterol yang umum dijumpai. Beberapa steroid
bersifat anabolik, antara lain testosteron, metandienon, nandrolon dekanoat, 4-androstena-3 17-dion.
Steroid anabolik dapat mengakibatkan sejumlah efek samping yang berbahaya, seperti menurunkan rasio
lipoprotein densitas tinggi, yang berguna bagi jantung, menurunkan rasio lipoprotein densitas rendah,
stimulasi tumor prostat, kelainan koagulasi dan gangguan hati, kebotakan, menebalnya rambut, tumbuhnya
jerawat dan timbulnya payudara pada pria. Secara fisiologi, steroid anabolik dapat membuat seseorang
menjadi agresif.

Biosintesis steroid

Steroid adalah salah satu bentuk triterpena termodifikasi, sehingga unit penyusunnya adalah isoprena,
yaitu IPP dan DMAPP. IPP dan DMAPP dibiosintesis oleh tubuh dari Asetil Koenzim A, suatu C-2 hasil
pelepasan CO2 oleh piruvat pada jalur metabolisme, lewat jalur asam mevalonat atau deoksisilulosa fosfat.
Unit – Unit IPP dan DMAPP bereaksi memanjangkan rantai membentuk C-15, disebut farnesil. Dua FPP
(Farnesil Pirofosfat) bergabung ekor-ekor membentuk skualena. Skualena teroksidasi membentuk epoksida,
memungkinkan terjadinya siklisasi membentuk lanosterol.