Naskah1431501339 PDF

nm
Teknik Modern Spektroskopi NMR:

Teori dan Aplikasi dalam
Elusidasi Struktur Molekul Organik
Sanksi Pelanggaran Pasal 72
Undang-Undang Nomor 19 Tahun 2002
Tentang Hak Cipta
1. Barang siapa dengan sengaja dan tanpa hak melakukan perbuatan sebagai
mana dimaksud dalam pasal 2 ayat (1) atau Pasal 49 ayat (1) dan ayat (2)
dipidana dengan pidana penjara masing-masing paling singkat 1 (satu)
bulan dan/atau denda paling sedikit Rp1.000.000,00 (satu juta rupiah), atau
pidana penjara paling lama 7 (tujuh) tahun dan/atau denda paling banyak
Rp5.000.000.000,00 (lima miliar rupiah).
2. Barang siapa dengan sengaja menyiarkan, memamerkan, mengedarkan atau
menjual kepada umum suatu ciptaan atau barang hasil pelanggaran Hak
Cipta atau Hak Terkait sebagaimana dimaksud dalam ayat (1), dipidana
dengan pidana paling lama 5 (lima) tahun dan/atau denda paling banyak
Rp500.000.000,00 (lima ratus juta rupiah).
Teknik Modern Spektroskopi NMR:
Teori dan Aplikasi dalam
Elusidasi Struktur Molekul Organik
Umar Anggara Jenie

Leonardus B.S. Kardono
Muhammad Hanafi
Rymond J. Rumampuk
Akhmad Darmawan
LIPI Press
© 2014 Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia (LIPI)
Pusat Penelitian Kimia
Katalog dalam Terbitan (KDT)

Teknik Modern Spektroskopi NMR: Teori dan Aplikasi dalam Elusidasi Struktur Molekul Orga
nik / Umar Anggara Jenie, Leonardus B.S. Kardono, Muhammad Hanafi, Rymond J. Rumampuk,
Akhmad Darmawan—Jakarta: LIPI Press, 2014.
xiv + 247 hlm.; 14,8 x 21cm
ISBN 978-979-799-805-9
1. Nuclear Magnetic Resonance 2. Spektroskopi
543.087 7
Copy Editor : Martinus Helmiawan

Proofreader : Fadly Suhendra
Penata isi : Siti Qomariah
Desainer Sampul : Junaedi Mulawardana
Cetakan Pertama : November 2014
Diterbitkan oleh:
LIPI Press, anggota Ikapi
Jln. Gondangdia Lama 39, Menteng, Jakarta 10350
Telp: (021) 314 0228, 314 6942. Faks.: (021) 314 4591
E-mail: press@mail.lipi.go.id
Daftar Isi
Pengantar Penerbit . ............................................................................ix

Kata Pengantar .......................................................................................xi
Prakata . ..................................................................................................... xiii

BAB I:
Pendahuluan...............................................................................................1
A. Aspek Sejarah Resonansi Magnetik Inti.........................................2
B. Instrumentasi NMR yang Tersedia..................................................3
1. NMR Kontrol Kualitas...................................................................3
2. NMR Resolusi Tinggi....................................................................4
3. NMR Kekuatan Tinggi..................................................................5
4. NMR Mikroskopi...........................................................................5
5. NMR in vivo....................................................................................5
C. Nmr untuk Analisis Struktur Molekul dalam Kimia Organik...6
1. Fourier Transform dan Mekanisme NMR Multi Dimensi........6
a) Mekanisme NMR Dua Dimensi.............................................7
b) Mekanisme NMR Tiga Dimensi.............................................8
BAB II:
Teori Dasar dan Teknik Elusidasi Struktur
Menggunakan 1D Nmr.........................................................................11
A. Prinsip Dasar Serapan Inti.............................................................13
B. Energi dan Frekuensi.......................................................................16
C. Pergeseran Kimia Proton (1H Chemical shift)..............................18
D. Pergeseran Kimia Karbon-13 (13C Chemical Shift)....................22
E. Bentuk-bentuk Puncak Proton (H-H Multiplicities)...................24
F. Konstanta Kopling HH (HH Coupling Constants).......................28
v
G. Pelarut NMR.....................................................................................32
H. Menentukan Jumlah Proton (Integrasi).......................................34
I. Derajat Ketidakjenuhan (DK, Unsaturation Degree)...................36
J. Multiplisitas CH (CH Multiplicities)..............................................37
BAB III:
Teknik Nmr Modern untuk Penentuan Struktur
Molekul Organik dan Biomolekul............................................41
A. Teknik NMR Modern dalam Penentuan Struktur Molekul
Organik . ..........................................................................................42
1. Beberapa Eksperimen NMR Terpilih Untuk Elusidasi
Struktur.........................................................................................50
BAB IV:
Teknik Interpretasi Spektrum Nmr Dua Dimensi
(NMR-2D) .......................................................................................................65
A. Teknik H-H COSY..........................................................................67
1. Bagaimana Membaca Spektrum COSY....................................70
a) Spektrum H-H COSY 2-Nitropropana................................70
b) Spektrum H-H COSY Asam Glutamat................................70
c) Spektrum H-H COSY Isopentil Asetat................................72
d) Spektrum H-H COSY Sitronelol..........................................73
e) Spektrum DQF-COSY Ipsenol..............................................74
2. Bagaimana Membaca Spektrum TOCSY-2D...........................75
a) Spektrum TOCSY β-Metil-3-O-metilselobiosa..................77
b) Spektrum TOCSY β-Laktosa................................................77
B. Teknik H,C-COSY ..........................................................................79
1. Bagaimana Membaca Spektrum HETCOR..............................80
a) Spektrum HETCOR Normal 2-Nitropropana....................81
b) Spektrum HETCOR Normal Isopentil Asetat....................83
c) Spektrum HMQC Turunan Asam Neuraminat..................83
d) Spektrum HMQC Bisdemetilaaptamin (BDMA)..............86
2. Bagaimana Membaca Spektrum HMBC...................................89
a) Spektrum HMBC Asam Glutamat.......................................90
b) Spektrum HMBC Bisdemetilaaptamin................................91
c) Spektrum HMBC Turunan Asam Neuraminat...................91
C. Teknik HMQC-TOCSY .................................................................94
1. Bagaimana Membaca Spektrum HMQC-TOCSY...................95
a) Residu-A...................................................................................96
vi
b) Residu-B...................................................................................96
c) Residu-C...................................................................................96
D. Teknik NOESY dan ROESY...........................................................97
1. Bagaimana Membaca Spektrum NOESY/ROESY...................99
a) Spektrum NOESY ..................................................................99
b) Spektrum ROESY...................................................................99
E. Teknik INADEQUATE-2D...........................................................101
1. Bagaimana Membaca Spektrum INADEQUATE-2D...........103
a) Spektrum INADEQUATE Turunan Asam Neuraminat..103
b) Spektrum INADEQUATE Kariofilen Oksida...................104
F. Analisis Struktur Menggunakan Teknik CSCM-1D, Selective
INEPT, NOE-D, COLOC dan FLOCK........................................106
1. Elusidasi Struktur Plumerubrosida..........................................106
2. Analisis NMR 13‑O‑trans‑p‑coumaroilplumierida...............110
3. Merevisi 10‑hidroksi‑ dan 10‑metoksisantin‑6‑one
menjadi 9‑hidroksi‑ dan 9‑metoksisantin‑6-one..................110
BAB V:
Contoh Soal Dan Teknik Elusidasi Struktur Kimia
Molekul Organik Kimia Bahan Alam Berdasarkan
Data 1H, 13C, Hmqc dan Hmbc-Nmr*.................................................115
A. Data NMR (1D- dan 2D-NMR)..................................................115

B. Pembuatan Tabel Data NMR........................................................118
C. Elusidasi Struktur Kimia Berdasarkan Data NMR...................119
BAB VI:
Model Struktur Kimia Molekul Organik dan
Biomolekul dengan Data Pergeseran Kimia 1H- dan
13
C-NMR ...........................................................................................................121
DAFTAR PUSTAKA.......................................................................................237
vii
viii
Pengantar Penerbit
S ebagai penerbit ilmiah, LIPI Press memiliki tanggung jawab untuk

mencerdaskan kehidupan bangsa melalui penyediaan terbitan
ilmiah yang berkualitas. Terbitan dalam bentuk buku ilmiah yang
berjudul Teknik Modern Spektroskopi NMR: Teori dan Aplikasi dalam
Elusidasi Struktur Molekul Organik Edisi 2 ini telah melewati meka
nisme penjaminan mutu sebagaimana layaknya terbitan ilmiah, ter
masuk proses penelaahan dan penyuntingan oleh Dewan Editor LIPI
Press.
Buku ilmiah ini mengulas teknik-teknik modern dalam penerapan
spektroskopi nuclear magnetic resonance (NMR) untuk mendeteksi
struktur senyawa kimia. NMR juga berperan besar dalam melakukan
elusidasi struktur kimia molekul organik dari berbagai macam
senyawa. Secara khusus, NMR sangat membantu dalam menentukan
struktur dari senyawa-senyawa baru yang ditemukan.
Harapan kami, terbitan ini dapat memberikan sumbangan ilmu
dan wawasan bagi para pembaca serta dapat memberikan informasi
yang jelas mengenai penerapan teknik modern dalam penggunaan
NMR sehingga elusidasi struktur kimia dapat dilakukan dengan lebih
efektif. Akhir kata, kami mengucapkan terima kasih kepada semua
pihak yang telah membantu proses penerbitan buku ini.
LIPI Press
ix
x
Kata Pengantar
A lhamdulillah, telah terbit Edisi II dari buku Teknik Modern

Spektroskopi NMR: Teori dan Aplikasi dalam Elusidasi Struktur
Molekul Organik. Seperti kita ketahui bersama, teknik modern
spektroskopi nuclear magnetic resonance (NMR) telah dipakai secara
rutin untuk penelitian yang berkaitan dengan penentuan struktur
kimia molekul organik, baik yang didapat dari alam, maupun hasil
sintesis dan semisintesis. Dengan teknik modern NMR ini, tidak
hanya struktur kimia dua dimensi saja yang dapat ditetapkan, namun
juga struktur tiga dimensinya, yang lebih dikenal dengan arsitektur
kimianya atau stereokimianya, dapat ditetapkan secara meyakinkan.
Isi dari buku ini meliputi teori dasar spektroskopi NMR, ditekan
kan pada nuklida Proton maupun Karbon-13; baik dengan pola con
tinous waves (CW) maupun pola fourier transformed (FT). Di samping
itu, aplikasi dasar-dasar teknik NMR satu dimensi ataupun dua
dimensi juga diberikan secara jelas. Edisi kedua ini juga dilengkapi
dengan contoh-contoh soal dalam elusidasi struktur molekul organik/
biomolekul.
Saya percaya bahwa buku ini sangat bermanfaat untuk dipakai
sebagai referensi tidak saja bagi para peneliti dalam bidang Kimia/
Biokimia, namun juga bagi para mahasiswa dalam berbagai tingkatan
strata.
Akhirnya, tidak lupa saya ucapkan terima kasih kepada para pene
liti LIPI, utamanya mereka yang bekerja di Pusat Penelitian Kimia
xi
LIPI yang telah bekerja keras untuk menghasilkan buku ini, yang
sangat bermanfaat bagi perkembangan dunia penelitian pada khusus
nya, maupun dunia akademis pada umumnya.
Kepala LIPI
Prof. Dr. Lukman Hakim, Apt., M.Sc.
xii
Prakata
B uku Teknik Modern Spektroskopi NMR Edisi kedua ini merupakan

penyempurnaan dari buku Teknik Modern Spektroskopi NMR
Edisi pertama mengenai teori dasar dan prinsip pembacaan spektrum
hasil analisa NMR yang merupakan kontribusi dari para penulis yang
telah berusaha sebaik mungkin untuk menyumbangkan kemampuan
dan kompetensi yang dimiliki. Buku ini juga merupakan salah satu
cara penulis, sebagai bagian dari LIPI, dalam mengucapkan terima
kasih kepada pemerintah Indonesia melalui Kementerian Negara Riset
dan Teknologi, yang telah mengabulkan pengadaan untuk NMR 500
MHz pada tahun 2005 dan dukungannya sampai saat ini untuk turut
menjaga waktu operasional NMR walaupun tidak sepenuhnya bisa
tercukupi.
Buku ini bukan merupakan suatu jaminan dari suatu kesem
purnaan, karena sesungguhnya tidak ada yang sempurna di dunia
ini, termasuk kami para penulis. Perbaikan yang berkelanjutan demi
pemenuhan pendekatan kesempurnaan tetap akan kami lakukan.
Ucapan terima kasih kami sampaikan kepada Prof. Dr. Sjamsul
Arifin Achmad dan Prof. Dr. Yana Maolana Syah dari Departemen
Kimia, Institut Teknologi Bandung, yang telah berkenan membaca
buku ini dan mengeditnya sehingga menjadi lebih baik. Bantuan
kedua pakar ini membuat para penulis memperoleh keberanian untuk
menyampaikan buku ini kepada publik, terutama kepada para maha
siswa dan para peneliti di Indonesia. Ucapan terima kasih kami sampai
kan pula kepada teman-teman sejawat di LIPI Press dan kawan-kawan
lainnya, yang telah membantu terbitnya buku Teknik Modern Spek
troskopi NMR Edisi kedua ini.
xiii
Akhirnya, terima kasih kami sampaikan kepada keluarga besar
LIPI yang telah memberi dukungan dana dan fasilitas lainnya untuk
pekerjaan ini.
Jakarta, Februari 2014
Tim Penulis

xiv
BAB I
Pendahuluan
S pektrometer resonansi magnetik inti (Nuclear Magnetic Resonance),

yang seterusnya disingkat sebagai NMR, merupakan instrumen
yang sangat penting untuk memperoleh informasi senyawa kimia.
Gambaran hasil spektroskopi NMR sangat penting dalam pemantauan
senyawa kimia, baik struktur senyawa dari bahan alam yang belum
diketahui, konformasi hormon peptida, maupun polimer dinamis
internal. NMR juga dapat menyelesaikan dan memecahkan masalah
atau informasi yang sebelumnya sulit untuk diperoleh.1,2
NMR mempunyai peranan penting dalam ilmu kimia. Hal ini se
tidaknya disebabkan oleh dua faktor. Pertama, penerapan NMR yang
terbaru merupakan hasil peningkatan selama beberapa tahun terakhir.
Kedua, spektrometer NMR merupakan instrumen yang tersedia di
pasaran dan berkembang terus, tentunya juga memenuhi standar
sensitivitas, fleksibilitas, efisiensi, kecanggihan komputasi, dan harga
yang sesuai. Selain itu, peningkatan teknik NMR juga dapat dilihat
dalam hal spektrum NMR zat padat, NMR multi-dimensi zat cair,
dan kemampuan untuk memperoleh spektrum zat dengan konsentrasi
kecil. Aplikasi lain spektroskopi NMR, yaitu imaging NMR di bidang
klinis. Teknik ini menggunakan spektra tiga dimensi pada bagian-
bagian tubuh manusia yang dapat membantu diagnostik klinis. Imaging
resonansi magnetik telah berkembang cepat dalam bidang klinis.
Sementara itu, perkembangan NMR berkekuatan tinggi sangat penting
dalam penelitian ilmu kimia organik, biokimia, dan ilmu bahan.3
1
A. Aspek Sejarah Resonansi Magnetik Inti
Sinyal NMR pertama kali diamati oleh dua kelompok ahli fisika di
tahun 1945. Bloch, Hansen, dan Packard di Universitas Stanford
mendeteksi proton air. Sementara Purcell, Torrey, dan Pound di
Universitas Harvard mengobservasi sinyal dari proton pada lilin
paraffin. Bloch dan Purcell memperoleh hadiah nobel untuk fisika
pada tahun 1952 untuk penemuan itu. Pada tahun 1949 dan 1950,
beberapa penemu menyatakan inti dari jenis yang sama mengabsorbsi
energi pada frekuensi dengan fenomena perubahan kimia, kopling
spin, proses relaksasi, dan fenomena lainnya.1
Sejak saat itu, perkembangan teknik NMR berjalan sangat cepat.
Spektrometer NMR proton pertama kali diproduksi tahun 1953
bersamaan dengan spektrometer proton continuous wave yang me
rupakan bagian penting untuk setiap penelitian dan laboratorium.
Selama dekade kedua, karbon dan inti yang tidak sensitif dapat
dicermati. Magic angel spinning, polarisasi silang, metode dekopling,
magnet superkonduksi, dan pengenalan teknik transform fourier.
Aplikasi NMR di bidang biologi dan kimia terus meningkat. Keung
gulan dari penggunaan NMR yang baru mendukung perkembangan
instrumentasi menjadi lebih baik. Perbaikan tersebut di antaranya
kekuatan range magnetik yang tinggi, sistem komputer yang lebih canggih
dan lebih sensitif, software yang fleksibel, dan ketersediaan yang tinggi.
Dalam rentang waktu 20 tahun terakhir, terjadi lagi per
kembangan baru spektroskopi NMR, yaitu spektroskopi resolusi tinggi
untuk bahan solid, sama seperti NMR dua dimensi dan tiga dimensi.
Gambaran NMR merupakan alat diagnostik klinis utama. Beberapa
deretan impuls baru juga dikembangkan mengenai kemungkinan
informasi NMR yang berasal dari ekstrak. Tahun 1991, R.R. Ernst
asal Swiss diberi hadiah nobel di bidang kimia untuk NMR modern.
Penjelasan di atas menunjukkan bahwa spektroskopi NMR selalu
mengalami perkembangan yang cukup cepat dengan hasil yang
2 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

menarik. Hal ini akan terus berlanjut karena NMR merupakan teknik
yang luar biasa untuk memperoleh informasi mengenai senyawa-
senyawa kimia baru.4,5
B. Instrumentasi NMR yang Tersedia

1. NMR Kontrol Kualitas
Instrumen ini dikembangkan untuk memenuhi kebutuhan industri,
biasanya digunakan untuk analisis yang tepat dan cepat. Potensi
kemampuan instrumen sekitar 0,2–1 tesla dan frekuensi 10–40 MHz.
Dalam perkembangan lebih lanjut, instrumen juga digunakan untuk
tujuan analitis, seperti pengembangan LC-MS menjadi LC-NMR.
Instrumen tersebut merupakan gabungan kromatografi cair dengan
NMR berkekuatan magnet yang lebih besar.
Instrumen ini dapat diaplikasikan pada bidang-bidang berikut.
1) Industri kimia
a) Determinasi kandungan hidrogen dalam senyawa hidro
karbon.
b) Pengukuran kandungan air/hidrogen dalam bahan alam,
contoh: minyak bumi.
c) Analisis kandungan minyak pada produk jadi dan bahan
baku, contoh: lilin dan minyak.
d) Penentuan elastomer, plastisizer, contoh: polimer.
2) Obat-obatan
a) Waktu relaksasi uji in vitro, sebagai bahan perbandingan
dengan hasil in vivo.
b) Analisis mikrodinamis, contoh: perubahan viskositas darah
akibat penyakit di dalam tubuh.
c) Pengukuran kecepatan difusi.
d) Penentuan lemak.
Pendahuluan | 3
3) Industri makanan
a) Penentuan kandungan lemak padat di dalam campuran.
b) Determinasi secara cepat lemak/air dalam bahan baku dan
produk jadi.
c) Penentuan sisa air dalam produk freeze dried.
d) Kecepatan difusi air makanan.
e) Mempelajari ikatan air dalam bahan makanan.
4) Ilmu material
a) Mempelajari kemampuan koagulasi.
b) Mempelajari waktu relaksasi polimer.
c) Mempelajari porositas dan permeabilitas batuan dan mate-
rial bangunan.
d) Mempelajari stabilitas emulsi.
2. NMR Resolusi Tinggi

Instrumen ini dikembangkan untuk mengatasi kebutuhan dalam
analisis struktur molekul dalam kimia organik, yang merupakan awal
dari meluasnya penggunaan spektrometer NMR. Masa-masa sekarang
ini masih merupakan masa aplikasi utama dari penggunaan NMR.
Salah satu aplikasi yang cukup menarik yaitu analisis tiga dimensi
untuk struktur kimia protein, oligosakarida, dan asam nukleat.
Sebagai gambaran, instrumen ini dilengkapi dengan magnet
superkonduksi, bersifat sangat stabil, memiliki sistem elektronik yang
canggih, dan menggunakan software yang memudahkan pengontrolan
sistem data secara otomatis dan fleksibel untuk pengembangan lebih
lanjut. Instrumen ini memiliki software untuk satu dimensi, dua
dimensi, dan tiga dimensi dengan range sistem data.6 Range potensi
instrumen ini berkisar dari 2,35–23,50 tesla. Frekuensi 1H antara 100–
1000 MHz.
Instrumen ini banyak diaplikasikan terutama dalam bidang pene
litian biomolekul. Perkembangan dan kemajuan ilmu kimia molekul
dan kaitannya dengan biologi molekuler tidak terlepas dari peran
instrumen ini.
3. NMR Kekuatan Tinggi
Jenis instrumen ini dikembangkan untuk mengatasi kebutuhan aplikasi
NMR dalam bidang penelitian dan pengembangan ilmu material.
Kemajuan yang signifikan dapat dilihat terutama pada penggunaan
teknik NMR di bidang keramik, polimer, dan material yang tidak
larut. Namun, kebutuhan hardware untuk teknik ini lebih tinggi dari
tipe Spektrometer NMR resolusi tinggi, seperti kebutuhan akan sistem
penerima pita lebar, transmiter tinggi, dan investigasi yang lebih spe
sifik. Instrumen jenis ini biasanya dilengkapi dengan sistem penerima
pita lebar, modulator kecepatan tinggi, digitizer cepat, dan transmiter
kilowat RF. Kekuatan magnet sekitar 2,11–23,50 tesla, dengan
frekuensi 1H dari 90–1000 MHz.
4. NMR Mikroskopi
Instrumen tipe ini dikembangkan untuk memenuhi kebutuhan peng
ukuran dengan resolusi skala mikro. NMR ini dilengkapi dengan NMR
mikroskopi dengan magnet luas dan sempit dengan range magnet
dari 4,7–23,50 tesla (200–1000 MHz). Instrumen ini biasa digunakan
oleh peneliti di bidang biologi, obat-obatan serta ilmu material, dan
dapat juga digunakan untuk resolusi dengan jumlah kecil (10 mm).
5. NMR in vivo
NMR in vivo adalah sistem NMR yang digunakan untuk penelitian
biomedis dan klinis. Resonansi magnetik telah banyak digunakan di
bidang kesehatan/obat-obatan. Alat ini juga cocok untuk peningkatan
resonansi magnetik tomografi. Dengan kata lain, walaupun per
kembangannya relatif tidak terlalu cepat, teknik ini tetap bertahan
sebagai alat diagnostik yang penting. Spektroskopi in vivo telah
dikenal sebagai cara baru untuk menganalisis resonansi magnetik
organisme hidup. Teknik yang menggunakan hewan/manusia yang
diperlukan untuk pengukuran pada organ tertentu atau bagian tubuh
tertentu ini bisa dilakukan dengan menggunakan coil permukaan yang
Pendahuluan | 5
memproduksi rf yang homogen untuk volume organ tertentu. Hal ini
merupakan sifat selektif yang dimiliki alat ini. Jenis instrumen ini
mempunyai diameter sekitar 210–900 mm, range potensi 2,35–23,50
tesla, dan frekuensi 1H 100–1000 MHz.4,5
C. NMR UNTUK ANALISIS STRUKTUR MOLEKUL

DALAM KIMIA ORGANIK
1. Fourier Transform dan Mekanisme NMR Multi Dimensi5
Gambar 1 berikut menggambarkan fenomena FT-NMR, mekanisme
NMR dua dimensi dan tiga dimensi.
Inti dengan spin ½ (contoh: 1H, 13C, atau

19
F) mempunyai dua tingkat spin energi m = - 1/2
yang menurun ketika tidak ada medan
magnet. Ketika penurunan bisa diting m = 1/2,-1/2
katkan dengan menambahkan medan ∆E
magnet Bo, perbedaan tingkat energi, ∆E,
Tidak ada medan m = 1/2
rasio relatif, γ. Populasi tingkat energi di magnet
Medan magnet Bo
nyatakan dengan distribusi Boltzmann.
Z Z Z
Bo Bo Bo
rf coll
Mo
Y Y Y
X X X
Tampilan dengan rotasi Eksperimen NMR dengan Spin bifase terbentuk

frekuensi Larmor, ter adanya gangguan keseim berdasarkan pergeseran
dapat kelebihan magneti bangan, umumnya di kimianya. Sistem spin
sasi (M o) pada medan sebabkan oleh gangguan cenderung untuk mem
magnet. energi frekuensi radio pert ahankan kes ei m
yang disebut dengan “90 bangan dengan melalui
pulse”. spins (didaerah x-y) dan
proses kisi-spin
(sepanjang z).

Z Tegangan Intensitas
Bo
Mo
Y
Waktu
Frekuensi
X
Keseimbangan Sementara itu peningkatan FID adalah Fourier yang

magnet akhirnya voltase dimonitor di daerah x-y dit ransformasi agar
didapat dengan dengan resonansi frekuensi memberikan frekuensi
penetapan kembali radio. Sinyal ini bebas dari ke dengan spektrum utama
rusakan induksi (FID) yang diharapkan.
Gambar 1. Fenomena Loncatan Energi NMR dari Transisi Energi dalam Medan Magnet
a. Mekanisme NMR Dua Dimensi

m
t1(1) 1 n
FT1
90° 90°
t1(2) )
t1 t2 FT1
t1(3) )
FT1
Prepa )
rasi Evolusi Deteksi
t1(n)
Bertambahnya variabel FT1
)
Pulse sekuen
Mendapatkan efek induksi Fourier transform (FT) all n FIDs. FID juga
yang bebas dari kerusakan mempunyai spektrum (atau baris dalam
(FIDs) berbeda dengan salah matriks), masing-masing mempunyai titik yang
satu penambahan ruang nyata. Di dalam kolom terdapat informasi
yang seimbang dari evolusi tentang modulasi selama evolusi waktu. Se
waktu, t1. bagai contoh, kolom nth mengandung infor
masi tentang pusat puncak.
Memperlihatkan pergantian oleh susunan konduksi FID dari titik

pertama (kolom) dari masing-masing spektrum. Pada gambar
ditunjukkan FIDs dari yang awal, m-1, m, m+1, dan titik nth (kolom).
In dilakukan pada masing-masing kolom.
Pendahuluan | 7
FT
FT
FT
FT
Kontur Plot
FT
Membangun sebuah kontur plot. Pada gambar

di atas menunjukkan spektrum 1-D terlihat Fourier
pada diagonal, dan puncak off-diagonal meng Transform
indikasikan adanya J kopling antara puncak FIDs baru
diagonal.
Gambar 2. Mekanisme NMR Dua Dimensi
b. Mekanisme NMR Tiga Dimensi

Konsep utama NMR-3D sama dengan kerja 2D. Ada tiga domain.
Dua di antaranya (t1 dan t2) berhasil ditingkatkan nilainya dan FID
dibutuhkan selama t3 pada sekuen terakhir. Analisis data keseluruhan
membutuhkan tiga fourier transform untuk menghasilkan spektra
dengan tiga frekuensi.
Pendekatan umum untuk spektroskopi 3D yaitu time domain dari
sinyal fourier spektroskopi. Di bawah ini skema eksperimen
spektroskopi 2D yang dikombinasikan dengan spektroskopi 3D.
Eksperimen preparasi, evaluasi, dan pencampuran spektroskopi 3D
diperoleh dari eksperimen 1 spektroskopi 2D; sedangkan evaluasi, pen
campuran, dan deteksi diperoleh dari eksperimen 2 spektroskopi 2D.8
Walaupun secara teknik NMR sudah mengalami peningkatan,
sekarang kita sedang mempelajari tentang deretan sinyal, di antaranya
deretan sinyal rf dengan waktu dan fase untuk menyeleksi informasi
yang dibutuhkan. Ini adalah deretan sinyal untuk memperbaiki efi

siensi dekopling (perjodohan ganda), dan secara umum untuk men
dapatkan informasi baru dari percobaan NMR.
Usaha pengembangan secara aktif yaitu membuat spektrometer
NMR yang bisa beroperasi di daerah yang frekuensi protonnya sampai
750 MHz. Perbaikan berkelanjutan diharapkan pada desain yang telah
diselidiki (probe design) dan sensitivitas elektronik. Processor array
dikerjakan untuk memperoleh manipulasi data yang lebih cepat.
Peningkatan instrumen ini akan membuat kemungkinan untuk
mencapai bahan spektrum NMR pada konsentrasi yang sangat
rendah dengan pemisahan yang tinggi. Diagnosis On-line telephone
dan trouble shooting spektrometer yang tidak berfungsi telah
dikembangkan.
Peningkatan sensitivitas akan menambah eksperimen NMR tipe
biokimia in-vivo dapat dilakukan. Orientasi material induksi mean
magnet memberikan kontribusi penilaian terhadap kemampuan untuk
mencapai struktur biopolimer tiga dimensi dan molekul lainnya. Hal
ini membuktikan bahwa gambaran NMR dapat berguna dalam ruang
lingkup nonkedokteran seperti karakterisasi polimer dan senyawa
anorganik.
SPEKTROSKOPI FOURIER TIGA DIMENSI

2D EXP. PREPAR MIXING
ASI EVOLUSI DETEKSI
1
2D EXP. PREPAR MIXING

ASI EVOLUSI DETEKSI
PREPA MIXING 1 MIXING 2

3D EXP. EVOLUSI 1 EVOLUSI 2 DETEKSI
RASI
t1 t2 t3
Gambar 3. Desain Prosedur Sekuen Pulse 3D dengan Menggabungkan Sekuen 2D.
Pendahuluan | 9
Endnotes
1. Jelinski, L.W. (1984). Modern NMR Spectroscopy. Chem & Eng. News,
Nov. 5, 26–45.
2. Kardono, L.B.S. (1992). Application of Modern NMR Techniques for
Structure Elucidation Analysis of Some Bioactive Compounds from
Indonesian Natural Products. (Prosiding HKI). Bandung, 299–321.
3. Kessler, H., Gehke, M., dan Griesinger, C. (1998). Two-Dimensional
NMR Spectroscopy: Background and Overview of the Experiments.
Argew. Chem. Int. Ed, Engl. 27, 490–536.
4. Bruker Analytische Messtechnik GMBH. (1993). Technical data and
Specifications Bruker Analytical Instruments. Jerman.
5. Benn R., dan Gunther, H. (1983). Modern Pulse Methods in High
Resolution NMR Spectroscopy. Angew. Chem. Int. Ed Engls. 22, 350–380.
6. Sadler, I.H. (1988). The use of NMR Spectroscopy in the Structure
Determination of Natural Products : One-Dimensional Methods.
Natural Products reports, 5(2), 101–127.
7. Morris, G.A. (1986). Modern NMR Techniques for Structure Elucidation.
Mag. Reson, Chem., 24, 371–403.
8. Griesinger, C., Sorensen, O.W. dan Ernst, R.R. (1998) Three-Dimensional
Fourier Spectroscopy, Application to High-Resolution NMR. J. Mag.
Reson, 84, 14–63.
9. Martin, G.E., dan Crouch, R.C. (1991). Inverse-Detected Two-
Dimensional NMR Methods Application in Natural Products Chemistry.
J. Nat. Prod., 54(1), 1–70.
10. Williams, K.R. dan King, R.W. (1990). The Fourier Transform in
Chemistry NMR. J. Chem. Ed. 67(5), A 125–136.

BAB II
Teori Dasar dan Teknik Elusidasi Struktur

Menggunakan 1D Nmr
A da beberapa instrumen analisis selain NMR yang dapat diguna

kan untuk mengidentifikasi nama senyawa atau struktur molekul
suatu sampel, baik itu dalam suatu campuran atau senyawa murni,
seperti Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS), Infra Red
(IR), Gas Chromatography (GC), dan High Performance Liquid Chro
matography (HPLC). Namun, satu sama lain mempunyai fungsi yang
berbeda dan masing-masing mempunyai kelebihan dan kekurangan,
tergantung dari tujuan atau jenis sampelnya. Meskipun demikian,
satu sama lain saling mendukung untuk memberikan hasil identifikasi
yang lebih pasti dan tepat terhadap dugaan struktur molekul yang
diperkirakan.
Spektrum FT-IR dapat memberikan informasi jenis gugus fungsi
dari suatu senyawa, seperti hidroksi (-OH), amida (CONH), karbonil
(keton, karboksilat, ester, amida), aromatik dan ikatan rangkap
(CH=CH). GC-MS dapat memberikan informasi berat molekul
(M+), fragmentasi molekul, dan rumus molekul serta kemungkinan
struktur molekulnya. Identifikasi dengan GC-MS kadangkala meng
alami kendala dengan terjadinya degradasi molekul pada GC sehingga
BM-nya tidak sesuai yang diperkirakan, atau untuk senyawa yang
belum diketahui dapat memberikan informasi kemungkinan struktur
yang salah. Identifikasi dengan menggunakan HPLC dapat mem
berikan informasi secara kualitatif dan kuantitatif, tetapi memerlukan
standar sehingga hanya dapat digunakan untuk senyawa yang sudah
diketahui.1,2
11
Banyak informasi yang dapat diambil dari hasil pengukuran
spektrum NMR khususnya spektrum satu dimensi: 1H dan 13C,
Distortionless Enhancement of NMR Sinyals by Polarization Transfer
(DEPT) atau Attached Proton Test (APT). Spektrum 1H-NMR dapat
memberikan informasi seperti adanya gugus-gugus fungsi yang di
nyatakan dalam bentuk khas seperti jumlah dan posisi gugus fungsi
(ortho, meta, para) dengan melihat nilai pergeseran kimia (δ) dan
konstanta koplingnya (J), jumlah proton dapat dilihat dari hasil
integrasinya, dan dapat menentukan bentuk konformasinya seperti
cis atau trans, axial atau equatorial. Untuk senyawa yang sudah
diketahui, dapat dengan mudah dikonfirmasi struktur molekulnya
tanpa adanya senyawa pembanding (standard). Pengukuran spektrum
13
C-NMR dan DEPT dapat memberikan jenis karbon primer, sekunder,
tersier, dan kuartener (CH3, CH2, CH, C, O-C, C=O, H-C=O, -CONH,
-COOH dan -COOR) dengan melihat nilai pergeseran kimianya.3, 4
Hal yang penting dalam mengidentifikasi atau elusidasi struktur
molekul suatu senyawa organik adalah asal usul senyawa sedapat
O O O
Santon Kumarin
H Stigmasterol
HO
O
O
H
O
O
Flavon Isof lavon
Triterpen
HO
Gambar 4. Contoh Beberapa Golongan Senyawa Kimia

mungkin diketahui, apakah dari biota darat atau laut, nama spesiesnya
dan/atau digunakan untuk apa zat tersebut. Hal ini sangat membantu
dalam menentukan jenis atau golongan senyawanya, misalnya flavonoid,
xanton, kumarin, oleanan atau steroid. Dengan demikian, cukup
dengan data spektrum 1H-NMR dan 13C-NMR saja dapat dilakukan
proses elusidasi. Alhasil, data spektrum 2D NMR seperti heteronuclear
single quantum coherence (HSQC) atau heteronuclear multiple bond
coherence (HMBC) tidak diperlukan. Pada bab ini akan dibahas
tentang informasi apa saja yang dapat dihasilkan dari pengukuran
spektrum 1D NMR seperti 1H, 13C-NMR, dan DEPT atau APT.
Dengan memahami spektrum 1D-NMR, informasi yang dihasilkan
menjadi lebih pasti dan rinci bila dibandingkan dengan pengukuran
spectra IR atau UV. karena adanya lingkungan kimia yang berbeda
dari suatu inti akan memberikan informasi yang khas.5
A. Prinsip Dasar Serapan Inti

Semua inti yang bermuatan akan mengalami spin (perputaran) pada
sumbu inti dan menghasilkan suatu dipol magnet sepanjang sumbu
dengan momentum magnetik µ. Bila inti tersebut diletakkan dalam
suatu medan magnet kuat, maka unsur akan mengalami rotasi atau
spin pada sumbu inti dan energi inti unsur tersebut akan pecah
menjadi dua tingkat energi terkuantisasi atau lebih tepatnya sebagai
akibat dari sifat magnet inti tersebut. Transisi antara tingkat-tingkat
energi yang terjadi karena diinduksi medan magnet dapat berlangsung
bila terjadi absorpsi radiasi elektromagnet dengan frekuensi yang tepat
atau sama (parallel, dengan tanda panah ke atas) seperti diilustrasikan
dalam Gambar 5.
Telaah absorpsi radiasi frekuensi radio oleh inti, yang disebut
resonansi magnetik inti (NMR), merupakan salah satu instrumen
paling kuat atau akurat dalam menentukan struktur molekul organik
dan anorganik. Lingkungan kimia dalam molekul memengaruhi
absorpsi oleh inti dalam suatu medan magnet (Bo).6
Teori Dasar dan ... | 13

Bilangan kuantum spin I, berkaitan dengan jumlah relatif proton
dan neutron yang ada dalam unsur (ZXA) dan berbagai kemungkinan
bilangan kuntum I terdapat pada Tabel 2. Bilangan spin I mempunyai
nilai 0, ½, 1, dan 3/2, tergantung dari macam intinya. Jika jumlah
proton dan neutron merupakan bilangan ganjil seperti 1H, 13C, 15N,
31
P, maka nilai bilangan spin I = ½ mempunyai distribusi muatan
Tingkat energi suatu inti dengan Prinsip dasar NMR

bilangan kuantum spin I = ½.
Roy Hoffman, 2004
Gambar 5. Ilustrasi Prinsip Dasar Serapan Inti Atom

berbentuk seperti bola dan dapat menyerap atau mengemisi suatu
radiasi elektromagnetik (mempunyai sifat paramagnetik). Jika proton
dan neutron keduanya merupakan bilangan genap seperti 12C dan 16O
maka nilai I = 1 (mempunyai sifat diamagnetik).
Bilangan spin I menggambarkan jumlah orientasi suatu inti jika
menerima medan magnet kuat dan seragam dari luar, sesuai dengan
rumus 2I + 1. Jadi, untuk proton akan diperoleh 2 x ½ + 1 = 2 macam
orientasi (Gambar 6), yaitu paralel ( ) (searah medan magnet Bo) yang
berenergi rendah dan antiparalel ( ) yang berlawanan dengan medan
magnet Bo yang berenergi tinggi. Energi tersebut merupakan fungsi
dari momen magnet µ dan medan magnet luar Bo, dengan persamaan
sebagai berikut:
ν = γ Bο (1), dengan γ = 2pµ (2)

2 p hI
Keterangan: ν = frekuensi, γ = rasio giromagnetik, dan h = konstanta

Planck.
Spin suatu proton dalam medan magnet luar Bo akan melakukan
presisi yang dipengaruhi gravitasi. Kecepatan sudut presesi wo adalah
setara dengan hasil kali dari nilai banding γ: wo = γ Bο (3), maka wo
= ν 2 π (4).
wo µ
Bo
Gambar 6. Presesi Proton dalam Medan Magnet

Luar Bo (Guillermo Moyna, 1999)

B. Energi dan Frekuensi7-8
Suatu inti yang tereksitasi dapat memindahkan energinya kepada inti
lain, yang disebut waktu relaksasi (T1). Hal ini merupakan waktu
paruh yang diperlukan suatu inti tereksitasi kembali ke tingkat awal
(setara). Pada proses relaksasi spin-spin ini, inti yang tereksitasi
memindahkan eneginya kepada inti lainnya dengan pertukaran spin.
Waktu relaksasi spin-spin T2 mempunyai pengaruh terhadap lebar
puncak. Perbedaan energi ∆E = h ∆ν, ∆ν adalah lebar garis spektra.
∆Ε = h ν
ν = γ Bο / 2π
∆Ε = gh Bο / 2π
Untuk proton dalam magnet normal (2.35–18.6 T), frekuensinya

adalah berkisar antara 100–800 MHz, 13C adalah 1/4 (25–200 MHz).
Makin besar medan magnet Bo yang digunakan (Tesla, T) maka hasil
spektrumnya akan memberikan sensitivitas dan resolusi yang semakin
tinggi (Gambar 8). Pada Gambar 8, terlihat bahwa untuk spektrum
m-nitro-fenol, dapat dilihat ilustrasi perbedaan resolusi sehingga
relatif memberikan informasi dengan lebih benar dan tepat.
Perbandingan daerah frekuensi (Hz) dan jenis probe yang diguna
kan pada beberapa metode spektroskopi dapat dilihat pada Tabel 1.
Kelimpahan suatu atom (natural abundance) seperti 1H, 31P, 14N, dan
19
F dengan nilai spin ½, mempunyai persentase kelimpahan mendekati
100, artinya untuk pengukuran inti atom 1H, 31P, 14N, dan 19F tersebut
memerlukan waktu yang relatif lebih cepat bila dibandingkan
pengukuran inti atom 13C yang mempunyai kelimpahan hanya 1,1%.
Bila suatu inti ditempatkan dalam medan magnetik (B) yang kuat,
maka inti dengan net spin dapat menyerap suatu foton dan frekuensi
yang nilainya bergantung pada rasio gyromagnetic. ν = γB, di mana
untuk hidrogen = 42.58 MHz/T19, seperti diperlihatkan pada Tabel 2.

NMR Medan Tinggi:
sensitivitas dan resolusi
meningkat
Kekuatan Medan Magnet, Bo (Tesla)
Gambar 7. Perbedaan Energi Spin State dan Kekuatan Medan Magnet
Gambar 8. Perbedaan Resolusi Bentuk Spektrum 1H-NMR (a) NMR

Resolusi Rendah, (b) NMR Resolusi Tinggi18
Tabel 1. Perbandingan Beberapa Metode Spektroskopi15

Metode Frekuensi (Hz) Jenis Probe
NMR ~60x106 to 800x106 Medan magnet inti
ESR ~1x109 to 30x109 Medan magnet elektron
Microwave ~1x109 to 600x109 Rotasi molekular
Infrared ~6x10 to 4000x10
11 11
Ikatan vibrasi dan tekuk
Ultraviolet/Visible ~7.5x1014 to 300x1014 Transisi elektron inti luar

Tabel 2. Bilangan Spin dan Kelimpahan Suatu Inti Atom
Proton Tidak Netron Tidak Net Spin Kelimpahan
Inti (MHz/T)
Berpasangan Berpasangan I Alam (%)
1
H 1 0 ½ 42,58 99,98
2
H 1 1 1 6,54 0,016
31
P 1 0 ½ 17,25 100
23
Na 1 2 3/2 11,27 100
14
N 1 1 1 3,08 99,63
13
C 0 1 ½ 10,71 1,11
19
F 1 0 ½ 40,08 100
Energi yang diserap oleh suatu inti diubah dari time domain data
menjadi bentuk frekuensi domain data melalui proses matematis yang
dikenal dengan fourier transform sehingga membentuk suatu spek
trum (Gambar 9).
Gambar 9. Tranformasi Waktu Domain (detik) menjadi Frekuensi dalam

Bentuk Spektrum (ppm)
C. Pergeseran Kimia Proton (1H Chemical shift)9-11, 13

Pergeseran kimia (δ) suatu inti (berhubungan dengan persamaan
Larmor) adalah perbedaan frekuensi resonansi (resonance frequency)
suatu inti dan standar relatif terhadap standar, dengan satuan ppm
(Hz/MHz, 1: 106). Perbedaan frekuensi (Hz) diukur dari resonansi

suatu senyawa standar tetrametilsilan (TMS) dalam 1H dan 13C-NMR.
TMS digunakan sebagai standar karena larut dalam semua pelarut
organik, bersifat inert, mudah menguap, dan mempunyai 12H dan
4C yang ekuivalen.
δ = (ν - nREF) x106 / nREF
Nilai pergeseran kimia (δ) disebabkan oleh adanya elektron

dalam suatu molekul yang membentuk shielding effect (Gambar 10)
pada spin inti karena mempunyai arah medan magnetik yang ber
lawanan dengan Bo sehingga mempunyai nilai δ rendah (-CH3 pada
etanol).
Suatu atom yang mempunyai nilai δ daerah rendah (dekat TMS)
disebut shielded (high shielded field) dan sebaliknya bila nilai δ-nya
semakin jauh dari TMS disebut deshielded (low shielded field) seperti
–CH2OH pada etanol (Gambar 10 dan 11) karena adanya efek induksi
medan magnet dari efek elektronegatif atom oksigen (O) yang arah
sirkulasi awan elektron tersebut searah dengan medan magnet luar
Bo sehingga memberikan dampak induksi medan magnet.
Nilai geseran kimia, selain memiliki efek induksi dari adanya
elektronegativitas suatu inti atom seperti N dan O, juga dipengaruhi
oleh adanya anisotropi suatu ikatan kimia seperti pada senyawa yang
elektron
Sirkulasi elektron
menghasilkan Medan magnet
Gambar 10. Ilustrasi Medan Magnet dari Sirkulasi Awan Elektron pada Suatu Inti dalam
Medan Magnet Bo18

Gambar 11. Ilustrasi Sirkulasi Medan Magnet dan Pengaruhnya dari Suatu
Aromatik dan Ikatan Rangkap Dua (C=C, C=O) dan rangkap tiga (C=C).
(+): daerah shielding meningkat; (-): daerah shielding berkurang.
mengandung gugus alkena (C=C), alkuna (C=C), karbonil (C=O),

dan aromatik (Ar).
Jadi, bila suatu gugus muncul pada 1,0 ppm artinya relatif down
field 60 Hz dari TMS pada NMR 60 MHz atau 400 Hz downfield dari
TMS pada NMR 400 MHz.
Di samping itu, nilai geseran kimia juga dipengaruhi adanya
pembentukan ikatan hidrogen, dari suatu atom H dan gugus hidroksi
(-OH) dengan gugus karbonil (-C=O). Bila ikatan hidrogen terjadi,
maka nilai geseran kimianya akan muncul ke arah downfield (medan
rendah), menjauhi nilai geseran kimia TMS dan akan muncul pada
daerah sekitar 11–13 ppm. Namun, suatu gugus hidroksil atau amida

Deshielded/ Shielded/
Deshielded
Downfield Pengaruh Hightfield
Pengaruh
Arus cincin dari ikatan π Induksi dari ikatan σ
Gambar 12. Nilai Pergeseran Kimia untuk Spektrum 1H-NMR (Paul R. Young, 1996)
Keterangan:
• Grup elektronegatif adalah gugus deshielding dan muncul pada daerah downfield,
ke arah ppm yang lebih besar.
• Proton pada oksigen atau nitrogen mempunyai nilai ppm bervariasi tergantung
atau sensitif terhadap konsentrasi, pelarut, dan temperatur.
• Sistem senyawa alkene, aromatik, dan karbonil cenderung lebih deshielded dan
muncul lebih downfield ke nilai ppm yang lebih besar.
Gambar 13. Nilai dan Bentuk Pergeseran Kimia Proton dari Senyawa Etanol

(NH) juga dipengaruhi oleh konsentrasi dan suhu pada saat peng
ukuran sampel tersebut.
Banyak gugus fungsi dapat diidentifikasi berdasarkan pada nilai
pergeseran kimia. Contoh penting daerah pergeseran kimia dapat
dilihat pada Gambar 12, untuk karbosilat (-COOH) muncul di daerah
downfield pada 10–13 ppm, aldehid (-CHO) pada 9–10 ppm, aromtik
(Ph) pada 7–8,5 ppm, amida (-CONH) pada 5–8 ppm, ikatan rangkap
(-HC=CH-) pada 4,5–7 ppm, gugus metoksi pada 3,5–4 ppm, metin
dan metilen (CH, CH2) di daerah upfield pada 2–3,2 ppm dan
sebagainya.
Proton yang diikat oleh heteroatom (-XH), di mana X = O, N, dan
S dapat diidentifikasi dalam spektrum 1H-NMR dengan menggunakan
pertukaran deuterium (ditambahkan 1–2 tetes D2O atau CD3OD pada
sampel). Setelah diukur kembali, maka sinyal proton –XH akan
menghilang, muncul pada daerah 4,8 ppm.
RXH + D2O RXD + HDO
D. Pergeseran Kimia Karbon-13 (13C Chemical Shift)8-9,10,13

Daerah nilai pergeseran kimia 13C suatu senyawa organik antara
10–210 ppm, dapat dilihat pada Gambar 15. Senyawa karbonil muncul
pada daerah sekitar 200 ppm, tergantung jenis karbonilnya, apakah
keton, karboksilat, atau aldehid. Karbon karbonil bersifat sangat
deshielded dan mempunyai nilai ppm lebih besar. Gugus karboksilat
dan ester mempunyai nilai ppm lebih kecil, sementara keton dan
aldehid mempunyai nilai ppm sekitar 200. Untuk karbon aromatik
antara 110–160 ppm, ikatan rangkap antara 100–150 ppm, metin dan
metilen antara 30–50 ppm, dan metil antara 10–30 ppm. Sementara
itu, karbon suatu alkohol memiliki nilai ppm antara 50–80 ppm
(primer, sekunder, atau tersier). Untuk suatu eter metoksi (-OCH3),
memiliki nilai antara 52–62 ppm, ester metoksi pada 52 ppm, N-metil
antara 35–45 ppm, sedangkan asetil (CH3-CO-) muncul pada 20 ppm.

20,6
33,6
14,0 23,4 47,5 14,3 33,6 44,1 20,6 43,8
39,0 26,5
γ b
a 43,8
26,5 34,4 23,7 43,5 8,7 20,6
39,0 14.0
23,4 33,6 20,6

OH O
77,5
7,8 88,7 14,7 77,5
7,8 O 14,7
32,9 32,9 66,1 35,7

66,1 35,7
32,9
16,7 125,3 116,3 136,9 115,1 43,5 115,1 84,4

O
125,3 16,7 136,9 116,3 137,3 137,3 152,7 53,6
O O O
7,3 207,1 59,2
199,5 171,0
35,1 24,5 H3 C H H3 C O 13,5

32,6 17,3
O O O
31,5 126,0
176,0 171,2 196,5
CH 3
H3 C OH H3 C N
137,6 27,0
19,5 14,7
H
Gambar 14. Nilai Pergeseran Kimia 13C untuk Beberapa Kelompok Senyawa
Gambar 15. Nilai Pergeseran Kimia untuk Spektrum C-NMR9, 13

13

Gambar 16. Nilai Geseran Kimia untuk 1H dan 13C.
E. Bentuk-bentuk Puncak Proton (H-H Multiplicities)8-9

Scalar coupling suatu spin inti dari suatu ikatan kovalen menyebabkan
terjadinya splitting dalam sinyal NMR dalam bentuk multiplet. Sinyal
yang tidak membentuk splitting dikenal dengan sinyal singlet (s),
karena tidak mempunyai atom tetangga H. Kemudian sinyal dengan
2, 3, 4, 5, 6, dan 7 splitting (garis) berturut-turut disebut sebagai doblet
(d), triplet (t), kuartet (q), kuintet (qui), sektet (sxt), dan septet (sep).
Masing-masing mempunyai nilai konstanta kopling J sama besar, bila
tidak sama maka akan menghasilkan multiplisitas (m) seperti doblet
doblet (dd). Jika dd mempunyai nilai J yang hampir sama, maka
disebut Pseudotriplet. Besarnya J adalah nilai perbedaan J dalam Hz.
Kompleksitas splitting suatu inti pada umumnya adalah (n + 1),
di mana n jumlah proton tetangga yang mempunyai lingkungan sama

akan mengikuti sistem AX. Bila nilai J tidak sama maka akan terjadi
kelipatan multiplisitas, mengikuti sistem AB, seperti doublet of
Tabel 3. Bentuk Splitting Berdasarkan Aturan Pascal’s Triangle

Coupled nuclei Intensities / Peak ratio Pattern
0 (A) 1 Singlet (s)
1 (AB1) 1 1 Doublet (d)
2 (AB2) 1 2 1 Triplet (t)
3 (AB3) 1 3 3 1 Quartet (q)
4 (AB4) 1 4 6 4 1 Pentet (p)
5 (AB5) 1 5 10 10 5 1 Hextet
6 (AB6) 1 6 15 20 15 6 1 Heptet
Roy Hoffman, 2004
Gambar 17. Contoh Konstanta kopling sistem AX dan AB

doublets (dd). Ukuran tinggi sinyalnya mengikuti ketentuan Pascal’s
triangle. Contoh spektrum yang mengikuti ketentuan Pascal’s triangle
dapat dilihat pada Gambar spektrum proton NMR (Gambar 18, 19,
dan 20).
[A]

[B]
Gambar 18. Bentuk Splitting Sistem AmXn [A] dan AB [B]
Gambar 19. Bentuk Pascal’s triangle AMX dari Stiren (masing-masing dd,
JAM = 17,6; JAX = 10,9 Hz; JMX = 1,0 Hz).

Gambar 20. Bentuk Splitting Sistem ABC dari Trimetilenoksida (A),
Propilenoksida (B), dan Allil Alkohol (C)
F. Konstanta Kopling HH (HH Coupling Constants)8, 13

Spin-spin coupling dapat terjadi melalui ikatan yang disebabkan karena
adanya interaksi antara momen magnetik suatu inti atom dan ikatan
elektron. Alhasil, nilai konstanta kopling (J, dalam satuan Hz)
merefleksikan adanya lingkungan ikatan suatu inti. Nilai J suatu
proton sangat spesifik sehingga banyak informasi yang dapat diambil.
Sebagai contoh, suatu ikatan rangkap ada dua bentuk, yaitu cis dan
trans. Untuk ikatan rangkap trans mempunyai nilai J antara 12–18
Hz, cis antara 6–11 Hz, dan geminal antara 0–3 Hz (Gambar 21).
Nilai J suatu aromatik juga memberikan informasi penting tentang
posisi dari gugus fungsi dalam suatu aromatik. Sinyal proton suatu
turunan benzena dengan posisi ortho mempunyai nilai J 7,5 Hz, meta
sekitar 1,5 Hz dan para mempunyai nilai J sekitar 0,7 Hz, sedangkan

suatu naptalena dengan posisi ortho mempunyai nilai J sekitar 8,3 Hz,
meta 1,3 Hz, dan para 0,7 Hz (Gambar 20).
3J 4J 5J
HH HH HH
H H
H
H
1.5 0.7
7 .5
H
H
H H H
H
8.3 1.3 0.7
H
H H H
H
7.0 0.7 0.8
N H N N H N
5.5 7.6 1.9 1.6
H H H H
H H
H N H N H
0.9 0.4
X X X X
H H H H
H H H H
1.8 3.4 0.9 1.5 X-O
2.6 3.5 1.3 2.1 NH
4.8 3.5 1.0 2.8 S
Gambar 21. Nilai Konstanta Kopling (J) untuk Aromatik dan Heteroaromatik6

Tabel 4. Nilai Konstanta Kopling (JHH)
Jenis J (Hz) Jenis J ( Hz)
H H
H
C 12–15 C C 2–9
H
H H
C (C)n C 0 H3C CH2 x 6,5–7,5
H3C • aa 5–8
CH x 5,5– 7,0 H C C H
• ae 2–4
H3C • ee 2–4
X Y
H
C C 0,5–3 C C 7–12
H H H
H H
C C 13–18 C C 4–10
H C H
H
C C 0,5–2,5 C C 0
C H H C H
H H
C C C C 9–13 C C C H 2– 3
H
H H
C C 1–3 C C 2–4
H CO H
3 2 • 1–2 1,6–2,0
• o 6–9
• 1–3 0,6–1,0
• m 1–3
4 • 1–4 1,3–1,8
• p 0–1 1
O • 2–3 3,2–3,8
Keterangan:
a: aksial e: ekuatorial
o: ortho m: meta p: para

Untuk menentukan nilai J suatu splitting triplet (t) dari dt yaitu
dengan menghitung nilai perbedaan antara 504,84–502,68 = 2,16 Hz;
dan 496,88–494,86 = 2,02 Hz.
Interpolated Peak Listing
Peak Point Height Rel.Ht Hz PPM
1 2028 825 89,43 504,84 1,262
2 2037 890 96,54 502,68 1,257
3 2061 948 102,81 496,88 1,242
4 2069 888 96,35 494,86 1,237
Gambar 22. Bentuk Splitting dt dan ddd
Dengan cara yang sama, untuk bentuk splitting doublet (d) doublet
of triplets (dt) dengan menghitung selisih Hz, maka nilai J = 504,84
–496,88 = 7,96 Hz.
Bentuk splitting lainnya yang lebih kompleks seperti ddd yang
memberikan 8 line (dengan asumsi tidak ada overlapping) maka ada
3 nilai J1, J2, dan J3.
Interpolated Peak Listing

eak
P Point Height Rel. Ht Hz PPM
1 2275 119001 3.19 16 11.27 5.368
2 2281 107819 2.89 16 06.90 5.354
3 2286 138248 3.70 16 03.06 5.341
4 2289 169704 4.54 16 00.78 5.334
5 2292 129126 3.46 15 98.64 5.326
6 2294 132516 3.55 15 96.60 5.321
7 2300 115989 3.11 15 93.25 5.305
8 2305 110317 2.95 158 9.11 5.295
Untuk menghitung nilai J-nya, maka pasangan peak terluar yang

mempunyai nilai sama yaitu: 1611,3–1606,9 = 4,4 Hz dan

1593,3–1589,1 = 4,2 Hz, penentuan pasangan peak lainnya, yaitu
1603,1–1598,6 = 4,5 dan 1600,8–1596,6 = 4,2 Hz. Kemudian dengan
metode yang sama, penentuan nilai J terbesar, yaitu
1 - 3 = 2-5 = 4 - 7 = 6 - 8 = 8,2 Hz
1 - 4 = 2-6 = 3 - 7 = 5 - 8 = 10,5 Hz
Gambar 23. Bentuk Spektrum dan Splitting-nya (t dan q)
G. Pelarut NMR13-14
Pelarut yang digunakan untuk analisis NMR adalah pelarut organik
dalam bentuk deutereted, walaupun tidak 100%. Hal yang cukup
penting untuk diketahui adalah nilai pergeseran kimia dan bentuk
sinyal dari suatu pelarut yang digunakan. Pelarut yang umum, baik
dan murah adalah CDCl3. Selain itu, bila sampel tidak larut maka
dapat digunakan pelarut lainnya seperti metanol, aseton, air, dan

DMSO dalam bentuk deutereted. Sinyal pelarut CDCl3 akan muncul
pada 7,26 (s) dalam spektrum 1H-NMR dan 77,24 ppm dalam spektrum
13
C-NMR. Biasanya dalam pelarut CDCl3 sudah mengandung TMS
(0,1%) yang nilai δ nya adalah 0 (s) ppm.
Selain sinyal dari pelarut itu sendiri, kadangkala muncul sinyal
dari air, yang muncul pada daerah tertentu tergantung dari jenis
pelarut yang digunakan. Misalnya, bila digunakan kloroform CDCl3
maka biasanya sinyal air muncul pada daerah geseran kimia sekitar
1,5 ppm (Tabel 5). Sementara dalam DMSO-d6, sinyal air akan mun
cul pada δ 3.3 (Gambar 22). Pelarut H2O adalah aprotik, sedangkan
HOD adalah pelarut protik, dan keduanya dapat berinteraksi.
Tabel 5. Daftar Nilai Pergeseran Kimia untuk Beberapa Jenis Pelarut dan
Bentuk Splitting-nya (m)
Jenis Pelarut Pergeseran Kimia 1H NMR Pergeseran Kimia 13C NMR
Asam Asetat 11.65 (1)* , 2.04 (5) 179.0 (1) , 20.0 (7)
Aseton 2.05 (5) 206.7 (13) , 29.9 (7)
Asetonitril 1.94 (5) 118.7 (1) , 1.39 (7)
Benzen 7.16 (1) 128.4 (3)
Kloroform 7.26 (1) 77.2 (3)
Dimetil Sulfok
2.50 (5) 39.5 (7)
sida
Metanol 4.87 (1) , 3.31 (5) 49.1 (7)
Metilen
5.32 (3) 54.00 (5)
Klorida
Piridin 8.74 (1) , 7.58 (1) , 7.22 (1) 150.3 (1) , 135.9 (3) , 123.9 (5)
Air (D2O) 4.8
* Angka dalam kurung menyatakan bentuk splitting (m): 1 (singlet), 2 (doblet),
3 (triplet), dsb.

Gambar 24. Spektrum 1H-NMR dari senyawa skopoletin dan puncak air muncul
pada δ 2,8 ppm dalam pelarut Aseton-d6
Tabel 6. Pergeseran Kimia dari Sinyal Air (H2O) pada Pelarut Tertentu
Pelarut Pergeseran Kimia H2O (atau HOD)
Aseton 2.8
Asetonitril 2.1
Benzen 0.4
Kloroform 1.6
Dimetil Sulfoksida 3.3
Metanol 4.8
Metilen Klorida 1.5
Piridin 4.9
Air (D2O) 4.8
H. Menentukan Jumlah Proton (Integrasi)

Setelah menentukan nilai pergeseran kimia, bentuk splitting dari sinyal
dan nilai kopling konstanta J maka perlu juga ditentukan jumlah
proton. Adanya perbedaan posisi pergeseran kimia dari suatu sinyal
proton, menggambarkan perbedaan lingkungan proton tersebut. Hal
tersebut biasanya dapat ditentukan dari nilai perbandingan masing-
masing sinyal. Seperti pada Gambar 25 nilai perbandingan jumlah
proton adalah 26 : 39 : 39. Jika masing-masing dibagi 13 maka jumlah
proton pada tiap sinyal adalah 2 : 3 : 3. Selain itu, biasanya jumlah

OMe O OH
MeO O O
OMe OMe
Dulsanton G
HO O O
O
Skopoletin
Gambar 25. Spektrum 1H-NMR dari Skopoletin dan Nilai Integrasi Proton

proton bisa ditentukan langsung berapa nilai integrasinya, yakni dengan
cara salah satu sinyal yang diketahui ditentukan nilainya langsung
pada saat melakukan pengukuran spektrum (angka di bawah garis
nilai geseran kimia), seperti terlihat pada spektrum dulxanthone G
(tengah), misal nilai δ pada 5,6 (1H, d). Dengan demikian, bila belum
ada nilai integrasi pasti (jumlah proton pasti) yang diketahui, maka
dengan melihat perbandingan tinggi integrasi, serta dengan
menentukan nilai integrasi acuan terendah misal pada d 4,23 kita
tentukan nilai integrasi 1 proton (H) maka nilai proton lainnya dapat
diketahui atau diperkirakan (Gambar 23).
I. Derajat Ketidakjenuhan (DK, Unsaturation Degree)

Senyawa yang mempunyai ikatan rangkap (alkena), misal CH2=CH2
(C2H4) mempunyai kekurangan 2 hidrogen bila dibandingkan dengan
CH3-CH3 (C2H6). Derajat ketidakjenuhan (DK) adalah jumlah total
ikatan rangkap dan cincin dalam suatu molekul, digunakan untuk
membantu memprediksi struktur molekul suatu senyawa organik.
Untuk menentukan DK senyawa hidrokarbon, jika mengikuti proses
yang sederhana, yakni mengikuti aturan 2n + 2 dan setiap kurang 2H
berarti mempunyai nilai 1 DK (Tabel 6).
Untuk senyawa yang mengandung atom-atom selain atom H dan
C, maka perhitungan nilai DK mengikuti aturan sebagai berikut.
Atom halida mempunyai valensi 1 maka status halida menggantikan
H maka cukup dengan menambahkan jumlah atom halida. Atom O
mempunyai valensi 2 sehingga tidak berpengaruh terhadap perhi
tungan nilai DK maka dapat diabaikan. Contoh untuk etanol (CH3
CH2OH), atom O diabaikan maka mempunyai rumus: ethana (CH3
CH2-H), sehingga nilai DK nya adalah 0. Untuk karbonil dari aseton
(CH3COCH3) maka dari C3H6 (2n+2) mempunyai nilai DK = 1, dari
atom C=O. Atom N mempunyai valensi 3 maka jumlah atom H di
kurangi 1, seperti pada Tabel 7.

Tabel 7. Struktur Molekul dan Nilai DK
No. Perhitungan DK CH3CH2CH2CH=CHCH3
1 C6H12 kurang 2H dari C6H14 1 H-C=C-CH2CH3

CH3
2 C4H6 kurang 4H dari C4H10 2
3 C7H14 kurang 2H C7H16 1

CH3CH2CH2CH=CHCH3
4 C6H10 kurang 4H C6H14 2
CH3CH=CHCH=CHCH3
Tabel 8. Struktur Molekul, Rumus Molekul, dan Nilai DK

Rumus
Perhitungan Nilai DK
Molekul N
C6H10O “C6H10” kurang 4H dari C6H14 2 NH2

O
C5H9N “C5H8” kurang 4H dari C5H12 2
C6H1?N “C6H12” kurang 2H dari C6H14 1

O
N
C6H13N4 “C6H8” kurang 6H dari C6H14 3
N N
C8H8O “C8H8” kurang 10H dari C8H18 5 N
J. Multiplisitas CH (CH Multiplicities )8, 12

Untuk mengetahui apakah sinyal dalam spektrum 13C-NMR meru
pakan sinyal singlet (C), doublet (CH), triplet (CH2) dan kuartet (CH3)
dapat dilakukan pengukuran pada spektrum distortionless enhancement
by polarization transfer DEPT atau attached proton test (APT) 17.
Percobaan DEPT adalah pulse sequences, yang mentransformasi

Gambar 26. Multiplisitas CH dari Spektrum 13C dan DEPT α-pinen. (a)
Spektrum 13C-NMR; (b) Sub spektrum DEPT untuk C-H; (c) Subspektrum
DEPT untuk atom C-H, CH3 (positif) dan CH2 (negatif); (d) Sinyal dari 2
unit atom C, 3 unit CH2, 2 unit CH, dan 3 unit CH3.
Gambar 27. Multiplisitas CH dari Spektrum 13C dan DEPT Isopinokam-

pheol (CD3OD; (a) Spektrum 13C-NMR; (b) Subspektrum DEPT untuk atom
C-H; (c) Subspektrum DEPT CH, CH3 (positif), dan CH2 (negatif).

informasi dari multiplisitas sinyal CH dan spin-spin coupling dalam
bentuk amplitudo positif (CH, CH3) dan negatif (CH2) dari sinyal 13C
dalam proton decoupled, seperti pada Gambar 26 dan 27.
Endnotes
1. Harborne, J.B. (1998). Phytochemical Methods, A Guide to Modern
Technique of Plant Analysis. Chapman & Hall, 3th.
2. Banwell, C.N. (1972). Fundamentals of Molecular Spectroscopy (3th ed.).
Tata McGraw-Hill Publ. Comp. Ltd. New Delhi.
3. Sanders, J.K.M. dan Hunter, B. K. (1993). Modern NMR Spectroscopy.
Oxford University Press.
4. Derome, E. (1995). Modern NMR Techniques for Chemistry Research.
Pergamon.
5. Merlic, C.A. (1997). Introduction to IR Spectra. URL: http//www.
Introduction to IR Spectra. Html.
6. Hoffman, R. (2004). What the NMR. Hebrew University. URL: ttp://drx.
ch.huji.ac.il/nmr/whatisnmr/whatisnmr.html.
7. Hornak J.P. (2005). Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. ppt.
Rochester Institute of Technology.
8. Breitmaier, E. (1993). Structure Elucidation by NMR in Organic
Chemistry. John Wiley & Sons.
9. Friebolin, H. (1993). Basic One and Two Dimensional NMR Spectroscopy
(2nd ed.). VCH.
10. Young, P.R. (1996). Organic Chemistry on Line. URL: http://chipo.chem.
uic.edu/web1/ocol/ocol.htm.
11. Moyna, G. (1999). Advanced Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy.
Spring. URL: http://208.7.154.206/gmoyna/NMR_ectures/NMR_
lectures1/tsld001.htm.
12. Raaman, N. (2006). Phytochemical Techniques. New India Publishing
Agency, India.
13. Rzepa, H. (1995). NMR Spectroscopy. Principles and Application. Imperial
College. URL: http:// www.ch.ic.ac.uk/local/organic/nmr.html.
14. Simon, P.C.S. (1989). Table of Spectral Data for Structure Determination
of Organic Compounds (2nd ed.). Springer-Verlag Berlin.
15. Merlic, C.A. (1997). Notes on NMR Solvents. URL: http://www.chem.
ucla.edu/~webspectra/NotesOnSolvents.html.
16. Oerler, U. (n.d). Energies, NMR Course.ppt. URL : http://www.chembio.
uoguelph.ca/ driguana/NMR/ENERGIES.HTM.

17. Long, J.R. (2004). Molecular Structure and Dynamics by NMR
Spectroscopy. URL: http://ascaris.ufbi.ufl.edu/classes/bch6746/2004_notes/
lecture1.pdf.
18. Sunardi, C., Padmawinata, K., Kraus, W., Kardono, LBS., Hanafi, M., . . .
Iio, H. (2003). Identification of Cytotoxic Alkaloid Phenantrene Lactam
from Stelecocarphus burahol. ITE Lett., 4(2), 5–8.
19. http://www.chem-is-try.org/materi_kimia/kimia_dasar/struktur-
material/spektros-kopi-nmr/ (Akses : 8 Mei 2013; 10:50 WIB).

BAB III
Teknik Nmr Modern

untuk Penentuan Struktur Molekul
Organik dan Biomolekul
S pektroskopi resonansi magnetik inti (NMR) adalah satu cara

ampuh yang dapat digunakan untuk memperoleh informasi ilmiah
dari suatu bahan. NMR digunakan sebagai cara untuk mengetahui
struktur kimia dari suatu bahan alam yang baru diketahui, konformasi
hormon peptida, dinamika internal suatu protein tak larut, dan/atau
struktur mikro dan morfologi satu polimer.1
Berdasarkan sejarahnya, spektroskopi NMR saat ini berada pada
dekade kelima. Setelah lima tahun kiat yang dilakukan oleh Block &
Purcell pada pertengahan sampai akhir 1940-an, penemuan
spektrometer foton (continuous wave photon spectrometer) yang mem
berikan kemampuan untuk mengetahui lokasi hidrogen alam berbagai
molekul secara nondistraktif dan kuantitatif telah membuka tabir
bidang kimia organik dan anorganik yang sebelumnya merupakan
area yang belum terjamah. Pengenalan satu spektrum yang diperoleh
melalui transformasi fourier dari frekuensi radio setara dengan
spektrum NMR yang konvensional, yang dikenal dengan Spektrometer
fourier transform (FT) pada dekade tujuh puluhan. Kemajuan dalam
bidang elektronika menghasilkan spektrometer yang menghasilkan
spektra yang terkesan agak rumit. Sebenarnya, spektra tersebut hanya
lah berupa gabungan spektrum yang dihasilkan oleh frekuensi tunggal,
yang dikenal sebagai spektrum satu dimensi. Spektra lain mem
perlihatkan bentuk kontur satu peta atau seperti citra bulan, yang
dikenal sebagai spektra multidimensi dan tiap puncak ditentukan
oleh dua atau lebih frekuensi.2
Teknik NMR Modern ... | 41

Secara umum dikenal bahwa bahan alam terdiri atas dua bagian
besar, baik yang berasal dari sumber biologi maupun geologi.
Tumbuhan, hewan, mikroba, dan tumbuhan laut merupakan sumber
potensial bahan alam. Aplikasi NMR yang akan dijelaskan pada
tulisan ini adalah tentang bahan alam Indonesia yang berbasis sumber
daya alam biologi.
A. Teknik NMR Modern dalam Penentuan Struktur

Molekul Organik
Telah dikenal beberapa teknik elusidasi menggunakan NMR, peng
gunaanya tidak hanya memerlukan peralatan yang memadai, tetapi
juga memerlukan taktik percobaan, pemilihan parameter, dan evaluasi
yang baik pada spektrum yang diperoleh.4
Metode-metode NMR multidimensi telah memberikan efek yang
mendalam terhadap cara penentuan struktur suatu bahan alam.5
1) Penentuan struktur suatu bahan alam adalah proses konfir-
masi hubungan antaratom dalam satu tatanan ruang yang
memberikan karakteristik unik dari satu senyawa atau molekul.
Data geseran kimia dari proton dan karbon merupakan satu alat
untuk menyimpulkan hubungan antaratom dari senyawa yang lain.
Data spin coupling, baik untuk senyawa yang homonuklir atau
heteronuklir menjelaskan lebih jauh tentang informasi hubungan
antaratom dari fragmen molekul.
2) Pada awalnya, penggunaan spektroskopi NMR ditekankan pada
korelasi geseran kimia dari senyawa yang tidak dikenal dengan
senyawa lain dengan menggunakan tabel data atau hukum
empiris, yang pada mulanya hanya dikenal geseran kimia dari
1
H. Akan tetapi, setelah dikenal analisis fourier transform, peng
gunaan 13C-NMR menjadi lebih mudah.
3) Ketika menganalisis data 13C-NMR, hal yang pertama kali harus
dilakukan adalah merekam spektrum pita lebar yang memberikan
informasi jumlah atom karbon dalam molekul. Penentuan

multiplikasi resonansi dalam spektrokopi 13C-NMR biasanya
dilakukan dengan teknik single frekuensi off-resonance proton
decoupling (SFORD)7, di mana kopling jarak jauh antara proton-
karbon dihilangkan dan kopling ikatan tunggal dikurangi.
Penggunaan teknik ini memberikan hasil yang agak meragukan
karena terdapat beberapa tumpang tindih (overlap) pada multiplet
yang berdekatan atau adanya pola-pola overlap yang dihasilkan oleh
kopling homonuklir yang sangat kuat.2 Metode-metode multidenyut
memiliki kemampuan untuk membedakan antara metil, metilen,
metin, dan sinyal karbon kuarterner, cara ini memberikan spektra
yang dapat diinterprestasi dengan cepat. Beberapa teknik yang banyak
digunakan adalah gated spin echoes (GASPE)8,9 atau attached proton
test (APT)10, distontionless enhancement by polarization transfer
(DEPT)11,12 dan subspectral editing by a multiple quantum trap
(SEMUT).13,14
Metode multi denyut satu dimensi diketahui cukup ampuh dalam
memberikan informasi korelasi geseran kimia hetronuklir. Percobaan
nya terdiri dari transfer polarisasi selektif sebuah proton spesifik
sehingga memberikan sinyal inti karbon yang berkaitan dengan sen
sitivitas lebih tinggi. Metode seperti ini, memanfaatan denyut halus
selektif dalam menginisiasi proses transfer polarisasi,15,16 telah banyak
digunakan, dikenal dengan pemetaan kontur geseran kimia-satu
dimensi (chemical shift contour mapping one dimention disingkat
CSCM-1D).16,17,18,19
Percobaan ini sangat bermanfaat bila ukuran sampel merupakan
faktor pembatas. Penggunaan lainnya dari metode multi denyut satu
dimensi adalah untuk menentukan korelasi dari 1H-13C. Korelasi
seperti ini dapat diperoleh dari spektrum 13C-NMR melalui iradiasi
selektif pada resonansi proton spesifik pada daya rendah karena kon
stanta koplingnya (3JCH) kecil (3–15 HZ). Tidak ada sinyal diperoleh
dari inti karbon-13 yang memiliki kopling panjang (tiga ikatan)
dengan resonansi sebagai frekuensi denyut proton. Urutan denyut

seperti ini pertama kali dikembangkan oleh Bax, dikenal sebagai
transfer polarisasi inti selektif selective insensitive nuclei enhancement
polarization transfer (SINEPT).21,22 Teknik ini disebut sebagai
insensitive nuclei enhancement by polarization transfer (INEPT).2,23
INEPT telah banyak digunakan oleh kelompok-kelompok peneliti di
Universitas Illinois, Chicago, untuk penelitian berbagai jenis bahan
alam.18,19,20
Teknik NMR dua dimensi menghasilkan peta kontur intensitas
puncak, yang memberikan gambaran keterkaitan sistem sp1, baik
keterkaitan melalui ikatan kimia maupun keterikatan ruang.
Keterkaitan melalui ikatan kimia diperoleh dari interaksi kopling
spin-spin scalar (J coupling).
Keterkaitan ruang diperoleh dari interaksi kopling spin-spin
dipolar yang menyebabkan terjadinya relaksasi dalam larutan.4 Untuk
mendapatkan keterkaitan proton-proton, digunakan teknik spek
troskopi korelasi (correlation spectroscopy) 1H-1H dua dimensi.4,24,25
Pada beberapa senyawa bahan alam, terutama yang mengandung
resonansi 1H sangat rumit, analisis spektrumnya agak sulit. Akan
tetapi, kesulitan di atas dapat diatasi dengan cara phase-sensitive mode
correlation spectroscopy (COSY-PS)26 atau multiple quantum filtered
COSY, seperti double-quantum filtered COSY (DQ-COSY).27,28 COSY-
PS memberikan resolusi spektrum yang lebih baik dengan cara
menempatkan frekuensi carrier di tengah-tengah spektrum meng
gunakan deteksi kuadvatur di kedua dimensi dan menampilkan
spektrum dalam mode phase-sensitive. DQ-COSY menghilangkan
gambar yang tidak diinginkan dari spektrum dan memfokuskan pada
puncak-puncak yang relevan dengan menekan singkat dan mereduksi
puncak-puncak diagonal yang dominan28.
Heteronuclear correlation spectroscopy (HETCOR) atau 1H-13C
COSY merupakan sebuah metode spektroskopi NMR di mana jenis
inti yang berbeda (seperti 1H dan 13C) dihubungkan dengan kopling
spin bersama. Teknik seperti ini biasa digunakan untuk mendeteksi

langsung ikatan 1H-13C.29,30. Pendeteksian ikatan 1H-13C dapat pula
dilakukan dengan DEPT versi dua dimensi 12. Incredible Natural
Abundance Double Quantum Transfer Experiment (INADEQUATE)
dua dimensi merupakan teknik ampuh untuk menentukan korelasi
13
C-13C dengan cara mendeteksi sinyal dari molekul yang mengandung
inti-inti 13C yang berdampingan. Metode ini memiliki kelemahan
berupa sensitivitas yang rendah. Untuk itu, metode spektroskopi
heteronuclei rentang panjang (1H-13C) yang memberikan informasi
secara tidak langsung konektivitas 13C-13C banyak digunakan. Pada
awalnya, pergeseran kimia rentang panjang dibuat dengan cara
reoptimasi korelasi pergeseran kimia konvensional yang ditemukan
oleh Freeman dan Morris.28 Meskipun banyak kendala dalam per
cobaan ini, beberapa pengembangan telah banyak dilakukan.33
Beberapa perbaikan yang dikembangkan oleh Freeman-Morris
telah menghasilkan teknik korelasi rentang panjang, seperti optimisasi
DEPT rentang panjang untuk pergeseran kimia heteronuclei34; korelasi
pergeseran kimia heteronuclei dengan kopling penuh (FUCOUP)35;
korelasi pergeseran kimia heteronuclei rentang panjang dengan evolusi
tetap dari Baner-Freeman-Wimperis36; spektroskopi korelasi dari
Kessler-Griesinger melalui kopling rentang panjang (COLOC) 37;
modifikasi COLOC, COLOC selektif 38; korelasi inti-X dari Reynolds
dengan metode evolusi konstan (XCORFE) 39; rangkain denyut FLOCK
dari Reynolds40. Kelemahan dari percobaan korelasi rentang panjang
dua dimensi ini adalah nJC-H (n=3) diambil sebagai nilai rata-rata.
Bergantung pada bentuk struktur molekul bahan alam yang diusulkan,
teknik dua dimensi ini memberikan peluang untuk meningkatkan
kopling dari dua atau tiga ikatan. Dalam hal selektivitas, teknik NMR
1
H-13C (rentang panjang ini dapat disejajarkan dengan teknik
INEPT selektif ) memiliki kelemahan berupa diperlukannya per
ubahan tepat dari lebar denyut, yang memerlukan waktu panjang.
Spektroskopi relayed colevence transfer (RCT) seperti RCOSY
dan Relay-H telah diperkenalkan sebagai metode untuk menganalisis

jaringan kopling inti.41,42 Teknik ini memberikan gambaran yang lebih
global dari sebuah atom dibanding dengan teknik-teknik sebelumnya.
Proses beranting seperti ini mampu mengembangkan konektivitas
jaringan lebih lanjut dibandingkan dengan urutan denyut sebelumnya.
Percobaan beranting (relay), dalam hal kepraktisan, merupakan
percobaan NMR dua dimensi generasi kedua dan memerlukan per
cobaan dua dimensi yang lain untuk mempermudah interpretasi.43,44
Untuk menetapkan hubungan atau keterikatan pada spin yang
lebih jauh, digunakan metode medan “spin-locking”, seperti Total
Corvelated Spectroscopy (TOCSY)45 atau Homonuclear Hartmann
Hahn (HOHAHA).46 Percobaan ini bergantung pada transfer koherensi
melalui pencampuran isotropik yang difasilitasi dengan frekuensi
radio seperti yang dilakukan oleh Malcom Levitt-16,47,48 dan me
rupakan teknik ampuh untuk menetapkan konektifitas spin rentang
panjang.49 Spektroskopi heteronuclei relay yang diperkenalkan oleh
Bolton memungkinkan pendeteksian korektifitas jarak jauh antara
hetero-inti (1H-13C), selain korelasi langsung antara 1H dan 13C.50
Transfer koherensi dengan pencampuran isotropik MLEV-16 dengan
heterointi Hartman Hahn (HEHAHA) telah terbukti sebagai salah
satu cara yang efesien untuk memperoleh korelasi pergeseran kimia
dua dimensi heteronuclei, untuk korelasi rentang pendek dan rentang
panjang.49
Korelasi pergeseran kimia heterointi melalui heteronuclear
multiple quantum coherence (HMQC) telah membuahkan kumpulan
metode (Inverse detection methods) untuk menetapkan konektivitas
molekuler. Metode-metode yang diinisiasi oleh Muller52 tersebut
memberikan keuntungan dalam hal sensitivitas dibanding percobaan
terdahulu yang bersifat konvensional.53,54 Dalam teknik HMQC,
semua proton yang berpasangan dengan 13C dibalikkan dengan
denyut bilinier (BIRD), yang tidak memengaruhi proton-proton yang
berpasangan dengan 13C. Perluasan pertama dari HMQC adalah
percobaan korelasi multi ikatan heteronuclei (HMBC) yang diperkenalkan

oleh Bax dan Summer,55 HMQC dan HMBC telah banyak digunakan
untuk elusidasi struktur bahan alam dan ternyata sangat ampuh dan
bermanfaat.62 Analogi satu dimensi dari HMBC juga telah diusulkan
dengan akronim selective inverse multiple bond analysis (SIMBA).52,63
Demikian pula pola satu dimensi dari selective inverse correlation)
(SELINCOR) memberikan alternatif pada NMR dua dimensi untuk
korelasi 1H dan 13C.64 Pengembangan lebih lanjut dari HMQC adalah
satu rangkaian yang memanfaatkan campuran isotropik yang diberi
nama HMQC-TOCSY.65 Percobaan ini dikenal pula dengan nama
akronim HMQC-HOHAHA,66 dan telah digunakan untuk elusidasi
struktur senyawa aromatik poli inti dan protein kompleks.66,67
Penyelidikan nuclear overhanser enhancement (NOE) bergan
tung pada jarak relaksasi antarinti sehingga memungkinkan penentuan
jarak antaratom dan antarmolekuler68. Dengan demikian, nilai NOE,
memberikan parameter yang sangat penting pada penentuan struktur
tiga dimensi. Pengukuran kuantitatif jarak pada molekul yang lebih
besar menjadi dapat dipraktikkan melalui NMR dua dimensi.69
Beberapa teknik dua dimensi yang berdasarkan pada fenomena ini
adalah spektroskopi NOE homo inti (NOESY)70; cross-relaxation
appropriate for mini molecule emulated by locked spin (CAMELSPIN),71,72
yang juga dikenal dengan rotating frame ovenhouser enhancement
spectroscopy (ROESY), 73 dan relayed NOESY (RNOESY). 74
CAMELSPIN atau ROESY merupakan percobaan spin terkunci (spin-
locked) dari NOE, di mana NOE menjadi lebih kuat karena gerakan
yang lebih lambat dari molekul, yang memberikan perbedaan antara
NOE langsung dengan relayed NOE (RNOESY). RNOESY adalah satu
percobaan dengan transfer NOE diikuti dengan transfer yang direlay
(relayed transfer), yang bermanfaat hanya bila efek NOE dapat
teramati.75 Pengembangan berikutnya dari NOESY telah menghasilkan
satu kombinasi percobaan dengan cara implantasi rangkaian spin
terkunci, seperti TOCSY-NOESY, NOESY-TOCSY, TOCSY-ROESY
(TORO), dan ROESY-TOCSY (ROTO). Percobaan-percobaan ini

menggunakan beberapa langkah pencampuran melalui kopling
dipolar dan skalar.75 Satu kombinasi dari metode NMR dua dimensi
dengan NOESY adalah rangkaian HMQC-NOESY.76,77 Teknik ini
memberikan cara untuk menentukan proton homo inti yang dideteksi
bersama-sama dengan korelasi pergeseran heteronuclei, spektroskopi
NOE heterointi (HOESY) juga telah dikenal,78–80 meskipun cara ini
sangat jarang digunakan karena masalah sensitivitas yang rendah.
Spektroskopi multi dimensi selalu mencari dua sasaran besar.81–83
Pertama, penyederhanaan dalam mengurai spektra yang kompleks.
Kedua, elusidasi sistem spin dan molekul dalam hal konektivitas
(melalui J coupling) dan kedekatan spin (mengenai kopling dipolar
dan relaksasi antarmolekul) dan karakter dinamika molekuler dalam
hal gerakan amplitude besar dan pertukaran kimia. Dalam spektros
kopi tiga dimensi, keragaman percobaan terbuka luas, di mana
homonuclei dan heteronuclei mengombinasikan ciri dan keistimewaan
percobaan dua dimensi.81
1) Spektra pemisahan dua dimensi dihasilkan dari dua proses pe
misahan yang berbeda. Contoh yang umum adalah pemisahan
pergeseran kimia dan spin kopling homonuclei dan heteronuclei
dalam tiga dimensi yang berbeda.
2) Spektra transfer dimensional mengorelasikan tiga frekuensi
resonansi dengan cara dua proses transfer yang melibatkan baik
transfer koheren atau inkoheren dari urutan spin.
a) Untuk spektra kombinasi tiga dimensi, proses transfer ko-
heren melalui kopling J (J coupling) digunakan untuk
mengorelasi inti asal, relay, dan tujuan dalam analogi parsial
untuk me-relay percobaan COSY.
b) Dalam spektra pertukaran tiga dimensi, proses pertukaran
yang berturut-turut dipetakan. Proses dapat berupa per
tukaran kimia dan relaksasi (NOESY) atau dalam kerangka
berputar (ROESY), seperti NOESY-ROESY.

c) Percobaan tiga dimensi mengombinasikan langkah-langkah
transfer koheren dan inkoheren, seperti NOESY-COSY atau
NOESY-TOCSY. Hal penting yang praktis dalam kombi-
nasi ini adalah berupa kenyataan bahwa dua jenis teknik
yang diperlukan untuk menentukan resonansi dalam
makro molekul dikombinasikan dalam percobaan ini. Secara
khusus NOESY-TOCSY memiliki potensi untuk memper-
luas analisis biomolekul ke arah yang lebih besar.
3) Pada akhirnya, ada kemungkinan untuk mengombinasikan pe-
misahan dan transfer dalam satu percobaan tiga dimensi. Per
cobaan seperti 3D J-resolved COSY di mana kopling skalar di
manfaatkan untuk memperluas spektrum COSY dua dimensi di
dalam dimensi ketiga.81
Teknik-teknik tiga dimensi ini telah digunakan untuk elusidasi

struktur bahan alam, terutama untuk molekul besar.
Manakah eksperimen NMR yang akan dicoba?

Masalah Eksperimen Hasil
Diketahui Hubungan Spektrum proton akan berada pada
penentuan karbon, heterointi dua satu sumbu, yang lainnya spektrum
tapi bagaimana dimensi karbon. Dalam format garis, spot
menentukan akan menunjukkan korelasi.
proton?
Dengan apakah J-correlated (COSY) Spektrum satu dimensi berada pada

proton akan dua dimensi sepanjang diagonal. Puncak pada
berikatan? ujung diagonal akan
memperlihatkan korelasi kopling.
Group apa yang NOE dua dimensi Dalam dua dimensi, spektrum satu
saling berdekatan atau NOE (NOESY) dimensi akan berada di sepanjang
dalam ruang? satu dimensi yang diagonal. Proton yang berdekatan
berbeda dengan akan berhubungan di ujung peak
NOE diagonal. Dalam satu dimensi,
manitude NOE berkorelasi di antara
inti atom.

Apakah hubungan J-resolved dua Spektrum proton mengkopling
kopling konstan dimensi proton akan berada pada sepanjang
proton-proton? satu sumbu dan kopling konstan
proton-proton akan menyebar
dengan yang lainnya.
Daerah CH and INEPT (Insensitive Penambahan intensitas diperoleh

CH2 dari spektrum nuclei enhanced by dan pilihan utama dari jeda waktu
karbon tumpang polarization dalam deretan sinyal mengikuti
tindih. Manakah transfer) dan DEPT perubahan selektif dari berbagai
yang tumpang (distortionless jenis karbon.
tindih? enhancement by
polarization
transfer)
Bagaimanakah INEPT, DEPT Deretan-deretan sinyal ini di atas

sinyal-sinyal transfer polarisasi dari proton-
karbon dari proton ke inti atom yang insensitif,
pelarut yang telah dan bahkan pelarut yang telah
dideterasi bisa dideterasi tidak diamati.
ditahan?
Karbon-karbon Korelasi 13C Korelasi antara karbon-karbon yang

manakah yang dua-dimensi berhubungan satu sama lainnya
saling berhubung dapat dibuat dengan cepat.
an?
1. Beberapa Eksperimen NMR Terpilih Untuk Elusidasi

Struktur
Tabel-tabel berikut adalah daftar dari beberapa eksperimen NMR,
khususnya NMR Dua Dimensi (2D)3,9.
Teknik Homonuclear NMR 2D melalui pencampuran dengan cara
transfer koherensi”
Simbol Nama Aplikasi Keterangan*
H-(-)nH H1H-COSY Korelasi pergeseran Teknik paling
Homonuclear penting
a) normal Identifikasi sistem Teknik rutin yang
spin, penempatan cepat
sinyal

b) dengan delay Deteksi kopling-kopling D: Tidak ada fase
kecil murni
c) DQF-COSY Identifikasi sistem Teknik standar yang

spin, penentuan nilai terbaik
J. A: Sinyal diagonal
intensitas rendah
d) “Waktu Tetap” Decoupling dalam t1 D: Artifact untuk

COSY kopling yang kuat,
tidak ada fase
murni, kontribusi
disperse yang kuat
secara diagonal
e) β-COSY Tanda relatif dari J Alternatif: f, g, h
f) E.COSY Pengukuran akurat A: Resolusi tinggi,

nilai J penekan sinyal
disperse secara
diagonal yang baik.
g) P.E.COSY Pengukuran akurat A: Metode lebih

nilai J sederhana dari
E.COSY
D: Tidak seakurat E.
COSY
h) z-COSY E.COSY-like spectra A: Absortif secara

diagonal
D: Formasi simultan
dari sinyal silang
(cross), khususnya
makromolekul.
i) zz-COSY Penekanan sinyal A: Absorptif

pelarut, Penentuan diagonal
nilai J
j) JR-COSY Penekanan sinyal D: Tidak ada

pelarut quadratue
terdeteksi dalam ω1

k) X-Filter COSY Penyederhanaan Hanya proton yang
spectra proton, terikat heteroatom
spektroskopi dari membarikan sinyal
molekul besar. silang (cross peak)
meningkat
l) X-Half-filter COSY Sama seperti poin k. A: Lebih flaksibel
ketika filter
dioperasikan pada
frekuansi utama.
MQ spektroskopi a) Dengan fokus pada D: Tergantung
kopling langsung efisiensi eksitasi,
-- penampilan berbeda tidak ada fase
(ketika sinyal murni
tumpang tindih
pada spectrum A: Cross peaks
COSY) sampai resonansi
-- Untuk pengukuran berada di bawah
dengan air sinyal air
b) Dengan fokus pada Informasi sama
kopling tidak langsung dengan spektrum
pengganti
TOCSY (HOHAHA) Untuk makromolekul Transfer melalui
ketika cross peaks sistem spin total
meningkat juga ketika yang mungkin.
terjadi pelebaran Dapat menyebabkan
(dalam fase-multiplet) beberapa masalah
X-X INADEQUATE C konektivitas D: Sangat tidak
sensitif, memerlu
kan pasangan
13
C–13C
INEPT-INADEQUATE C konektivitas Sedikit lebih sensitif,
kecuali beberapa
kasus: C-relayed
H1C-COSY.
Inverse variants
* (A: keuntungan; D: kerugian)

Teknik Homonuclear NMR 2D melalui pencampuran dengan
cara transfer koherensi.
H - X H,X-COSY (HETCOR) Korelasi pergeseran
heteronuclear
a) normal Metode rutin saat ini
b) DEPT-COSY Dapat diedit A: Representasi
Phase-sensitive
c) H,X-COSY dengan ω1
decoupling
d) Modified DEPT-COSY Tidak ada keung
gulan dibanding
poin b)
e) COLOC untuk 1JCH Waktu
pengukuran singkat
f) Modified COLOC Waktu A: Tidak tergantung
for1JCH pengukuran singkat pada kekuatan J
seperti poin c)
X,H-COSY (inverse hetero Untuk jumlah sampel D: Membutuhkan
-nuclear correlation) sedikit, perangkat
Metode paling spektrumeter
sensitif
H-(H)n-X Hetero-TOCSY Transfer dari proton D: Intensitas
termagnetisasi via kehilangan melalui
TOCSY diikuti oleh distrubusi proton-
transfer INEPT proton terpolarisasi
H-( - )nX H,X-COSY untuk long- Penempatan C
range coupling COLOC kuertener, dalam
konektivitas deteksi C
secara langsung,
Penetapan sistem
spin proton,eva-luasi
kualitatif nJCH

Modified COLOC Untuk membedakan
(XCORFE) kopling 2JCH dan 3JCH
terhadap hubungan
proton-karbon
“Freeman experiment” Penentuan nJCH D: Rendah dalam

resolusi dan
sensitivitas
X,H correlation through A: Sangat sensitif

long-range coupling
Hetero E.COSY Penentuan secara D: Relatif tidak

pasti nJCH sensitif
β-COSY
HMQC Korelasi pergeseran A: Lebih sensitif

Heteronuclear via D: Membutuhkan
deteksi terbalik probe terbaliwk
HMBC Penentuan C A: Lebih sensitif

kuertener, via deteksi D: Membutuhkan
terbalik dan probe terbalik
spektroskopi
exchange
Teknik NMR 2D melalui penggabungan dan/atau pertukaran NOE

H…H Homonuclear Informasi mengenai Teknik paling penting
nuclear jarak, struktur molekul 3 selain COSY
Overhauser dimensi, pertukaran
NOESY spektroskopi exchange
zz-NOESY Pengurangan puncak
pelarut, pembedaan
antara pertukaran kimia
dan NOE

ROESY Pemisahan pertukaran Pengurangan J cross
(CAMELSPIN) kimia dan NOE pada peaks yang penting
molekul ukuran sedang
tanpa efek NOE
H…X Heteronuclear Dan spektroskopi
nuclear exchange
Overhauser
D: Sensitivitas rendah
H,X-NOESY,HOESY
Metode NMR 2D tambahan

Metode-metode dengan lebih
dari satu tahap penggabungan
a) Dua penggabungan J berurutan
H-H-H H-Relayed H,H-COSY Penempatan di A: Konektivitas
(RCF spectroscopy) daerah spektra yang elusidasi yang bagus
atau bertumpuk D: Lebih tidak
H-Relayed H,H- sensitif dibanding-
kan dengan TOCSY
DQF-COSY
untuk kasus khusus
yang dapat
diaplikasikan pada ID
variants [210]
H-H-X H-Relayed H,X-COSY Ketika sinyal-sinyal Kebanyakan dapat
1
H-NMR bertumpuk digantikan dengan
COLOC
Varian terbalik
H-X-H X-Relayed H,H-COSY
H-X-X X-Relayed H,X-COSY Konektivitas C pada Juga dilakukan pada
fragmen H-C-C varian ID:
A: Relatif kurang
sensitif, namun lebih
sensitif disbanding
INADEQUATE

X-H-H H-Relayed X,H-COSY D: Berguna hanya
untuk heteronuclei
dengan γ besar
(contoh: 31P, 14F)
b) Penggabungan melalui kopling skalar dan dipolar
H-H…H Relayed NOESY Di daerah yang D: Berguna ketika
H…H-H . bertumpuk, efek NOE yang cukup
penempatan sekuen besar terlihat
peptida
a) normal Untuk penempatan
spektral dekat
diagonal
b) with DQF
c) with
antisymmetrization
H-(H) TORO Sekuensi peptida A: Tidak perlu
n
…H TOCSY-NOESY resolusi α-proton
H…H-(H) ROTO
n
H…H-X Hetero-relayed NOESY D: Sensitivitas

rendah
Pemisahan antara pergeseran kimia dan kopling
Simbol Nama Aplikasi Keterangan
(A: keuntungan; D:
kekurangan)
JH,δH Homonuclear Penentuan J dan δ Digantikan DISCO
2D J spektroskopi dan E.COSY
JHC,δC Heteronuclear Penentuan Secara umum

multiplisitas digantikan dengan
Penentuan J DEPT
2D J spektroskopi
Penentuan nJ CH

Heteronuclear 2D J Penentuan of nJ CH
D: Diperlukan
spektroskopi dengan pemisahan sinyal H,
pulsa selektif H untuk setiap kopling
H, diperlukan
ekperimen 2D NMR
Satu Dimensi yang ekuivalent
dengan eksperimen 2D NMR Eksitasi dengan Lacak dari spectra
pulsa Gaussian 2D NMR yang
diperoleh
A: Time and
disc-space saving in
case of new few
well-aimed questions
2D NMR spektroskopi dengan Possible with all
eksitasi selektif pulse sequences
A: Terkadang
sensitivitas diperoleh
dari metode 2d NMR
dengan pulsa
nonselefktif.
3D NMR eksperimen
3D J,δ
COSY-COSY
NOESY-COSY, dan kombinasi lainnya
HMQC – COSY (RELAY)
HMQC – TOCSY
HMQC - NOESY
Jenis-jenis
CIDNP-COSY Koneksi eksitasi Bagian dari molekul
fotokimia Koneksi harus aktif secara
dengan spektroskopi fotokimia (contoh:
CIDNP-NOESY
2D NMR arena)
spektroskopi
COCONOSY Eksperimen COSY D: Resolusi rendah
dan NOESY pada spektrum COSY
berkesinambungan

Endnotes
1. Jelinski, L W. (1984). Modern NMR Spectroscopy, New Techniques
Instruments Help Elucidate Structures and Dynamics in Polymer Studies
and Biochemistry. Chern. & Eng. News. Nov. 5, 26.
2. Sadler, H. (1988). The use of NMR spectroscopy in the structure deter
mination of natural products: One dimensional methods. Nat. Prod.
Rep. 5, 101–127.
3. Martin, G.E. (1987). Two-dimensional NMR experiments in natural
product chemistry: Biological and geochemical applications. In Two-
dimensional NMR spectroscopy. Dalam Croasmum, W.R. and Carlson,
R.M.K. (eds.), Applications for Chemists and Biochemists. VCH Publisher
Inc., New York, 445–499.
4. Kessler, H., Gehrke, M., dan Griesinger, C. (1988). Two-dimensional NMR
spectroscopy: Background and overview of the experiments. Angew.
Chern., Int. Ed. Eng., 27, 490–536.
5. Martin, G.E. dan Crouch, Rc. (1991). Inverse-detected two-dimensional
NMR methods: Applications in natural product chemistry. J. Nat. Prod.,
54, 1–70.
6. Feng-Kui, P. dan Freeman, R. (1982) A simple scheme for determining
multiplicity in Carbon 13 NMR spectra. J. Magn. Reson. 48, 318–322.
7. Brown, D.W., Nakashima, T.T., dan Rabenstein, D.L. (1981).
Simplification and assignment of carbon-13 NMR spectra with spin-
echo Fourier transform techniques. J. Magn. Reson., 45, 302–314.
8. Cookson, DJ. dan Smith, B.E. (1981). Improved methods for assignment
of multiplicity in 13C-NMR spectroscopy with application to the analysis
of mixtures. Argo Magn. Reson., 16, 111–116.
9. Patt, S.L and Shoolery, J.N. (1982). Attached proton test for carbon-13
NMR. J. Magn. Reson., 46, 535–539.
10. Pegg, D.T., dan Bendall, M.R. (1982). Heisenberg picture approach to
polarization transfer by the DEPT sequence. J. Magn. Reson., 53,
229–234.
11. Doddrell, D.M., Pegg, D.T., dan Bendall, M.R. (1982) Distortionless
enhancement of NMR signals by polarization transfer. J. Magn. Reson.,
48, 323–327.
12. Bildsoe, H., Donstrup, S., dan Jacobsen, H.J. (1983) Subspectral editing
using a multiple quantum trap: Analysis of J. cross-talk. J. Magn. Reson.,
53, 154–162.

13. Sorenson, O.W., Donstrup, S., Bildsoe, H., dan Jakobsen, H.J. (1984)
Suppression of J. cross-talk in subspectral editing. The SEMUT-GL pulse
sequence. J. Magn. Reson., 55, 347–354.
14. Jakobsen, H.J., Bildsoe, H., Donstrup, S. dan Sorensen, O.L. (1984).
Simple one dimensional NMR experiment for heteronuclear chemical-
shift correlation. J. Magn. Reson., 57, 324–330.
15. Sarkar, S.K. dan Bax, AD. (1985). A simple and sensitive one- dimensional
technique for correlation of proton and carbon chemical shifts. J. Magn.
Reson., 62, 109–112.
16. Meksuriyen, D. (1988). Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy in
the Structure Elucidation and Biosynthesis of Natural Products. Ph.D.
(Disertasi). University of Illinois, Chicago.
17. Cordell, G.A. (1988) NMR techniques for the structure elucidation and
conformational analysis of natural products. Kor. J. Pharmacogn., 19,
153–169.
18. Cordell, G.A dan Kinghorn, AD. (1991). One-dimensional proton and
carbon correlations for structure determination of natural products.
Tetrahedron., 47, 3521–3534.
19. Cordell, GA. (1991). Selective INEPT spectroscopy. A powerful tool for
the spectral assignment and structure elucidation of natural products.
Phytochem. Anal, 2, 49–59.
20. Bax, A. (1984). Structure determination and spectral assingment by
puJsed polarization transfer via long range IH-13C couplings. J. Magn.
Reson., 57, 314–318.
21. Bax, A., Egan, W., dan Kovac, P. (1984). New NMR technique for
structure determination and resonance assignments of complex carbo
hydrates. I. Carbohydrate Chern., 3, 593–611.
22. Bax, A, Ferreti, I.A, Nashed, N., dan Jerina, D.M. (1985) Complete
lH- and 13C-NMR assignments of complex polycyclic aromatic
hydrocarbons. J. argo Chern., 50, 3029–3033.
23. Bax, A dan Freeman, R. (1981). Investigation of complex networks of
spin-spin coupling by two dimensional NMR. J. Magn. Reson., 44, 542–561.
24. Wider, G., Macura, S., Kumar, A, Ernst, R.R. dan Wutrich, K. (1984)
Homonuclear two-dimensional H-NMR of proteins. Experimental
procedures. J. Magn. Reson., 56, 207–234.
25. Marion, D. dan Wutrich, K. (1983). Applicaton of phase sensitive
two- dimensional correlated spectroscopy (COSY) for measurements
of lH-1H spin-spin coupling constants in proteins. Biochem. Biophys.
Res. Commun., 113, 967–974.

26. Piantini, D., Sorensen,A.W., dan Ernst, R. (1982) Multiple quantum
filters for elucidating NMR coupling networks. J. Am. Chern. Soc., 104,
6800-6801.
27. Rance, M., Sorensen, A.W., Bodenhauser, G., Wagner, G., Ernst, R., dan
Wutrich, K. (1983) Improved spectral resolution in COSY lH-NMR
spectra of proteins via double quantum filtering. Biochem. Biophys. Res.
Commun., 117, 479–485.
28. Freeman, R. dan Morris, GA. (1978) Experimental chemical shift
correlation maps in nuclear magnetic resonance spectroscopy. J. Chern.
Soc. Chern. Commun., 684.
29. Bax, A dan Morris, G.A. (1981) An improved method for heteronuclear
chemical shiftcorrelation by two dimensional NMR. J. Magn. Reson.,
42, 501–505.
30. Bax, A, Freeman, R., dan Frenkiel, T.A. (1981). An NMR technique for
tracing out the carbon skeleton of an organic molecule. 1. Am. Chern.
Soc., 103, 2102–2104.
31. Ernst, R.R. (1966). Nuclear magnetic double resonance with an
incoherent radio-frequency field. J. Chem. Phys., 45, 3845–3861.
32. Mareci, T.H. dan Freeman, R. (1982). Echoes and antiechoes in coherence
transfer NMR: deteNMRning the signs of double quantum frequencies.
J. Magn. Reson., 48, 158-163.
33. Zekter, A.S., John, B.K., dan Martin, G.E. (1988). Repression of
one-bond heteronuclear spin coupling in long-range heteronuclear
2D-NMR spectra using a modified long-range optimized heteronuclear
chemical shift correlation pulse sequence. Magn. Reson. Chern., 25,
752–756.
34. Rastrup-Andersen, N. dan Aagaard, G. (1990). Assignment of 13C NMR
spectra of multisubstituted aromatic compounds using a combination
of extended DEPT and COLOC illustrated through the total assignment
of SR 2640. Magn. Reson. Chern., 23, 159–162.
35. Halterman, R.L., Nguyen, N.H., dan Vollhardt, K.P. (1985). Steric hin
drance to benzocyclobutene openings. J. Am. Chern. Soc., 107, 1379–1387.
36. Bauer, C., Freeman, R dan Wimperis, S. (1984). Long-range carbon-
proton coupling constants. J. Magn. Reson., 53, 526–532.
37. Kessler, H., Griesinger, C., Zarboek, J., dan Loosli, H.R. (1984). Assign
ment of carbonyl carbons and sequence analysis in peptides by hetero
nuc1ear shift correlation via small coupling constants with broad band
decoupling in tl (COLOC). J. Magn. Reson., 57, 331–336.

38. Krishnamurthy, S. dan Casida, J.E. (1987). COLOC-S: a modified
COLOC sequence for selective long-range X-H correlation 2D NMR
spectroscopy. Magn. Reson. Chern., 25, 837–842.
39. Reynolds, W.F., Hughes, D.W., Perpick-Dumont, M., dan Enriquez, R.G.
(1985). A pulse sequence for establishing carbon-carbon connectivities
via indirect 13C-1H polarization transfer modulated by vivinal lH-IH
coupling. J. Magn. Reson., 63, 413–417.
40. Reynolds, W.F., McLean, S., Perpick-Dumont, M., dan Enriquez, RG.
(1988). Improved 13C-lH shift correlation spectra for indirectly bonded
carbons and hydrogens: the FLOCK sequence. Magn. Reson. Chem., 27,
162–169.
41. Bax, A. (1983). Broad band homonuclear decoupling in heteronuclear shift
correlation NMR spectroscopy. J. Magn. Reson., 53, 517–520.
42. Eich, G., Bodenhausen, G., dan Ernst, R. (1982). Exploring nuclear spin
systems by relayed magnetization transfer. J. Am. Chern. Soc., 104,
3731–3732.
43. Morris, G.A dan Richards, M.S. (1985). Concerted use of two-
dimensional NMR techniques in the ab initio assignments of complex
spectra: Complete proton and carbon-13 assignments of oligomycin A.
Magn. Reson. Chern., 23, 83–87.
44. Martin, G.E. dan Zekter, AS. (1985). Long-range two-dimensional
heteronuclear chemical shift correlation. Magn. Reson. Chern., 26,
631–652.
45. Braunschweiler, L. dan Ernst, R. (1983). Coherence transfer by isotropic
mixing: Application to proton correlation spectroscopy. J. Magn. Reson.,
63, 521–528.
46. Bax, A dan Davis, D. (1985). MELV-17 based two-dimensional homo
nuclear magnetization transfer spectroscopy. J. Magn. Reson., 65,
355–360.
47. Levitt, M., Freeman, R., dan FrenkieI. T. (1982). Broadband heteronuclear
decoupling. J. Magn. Reson., 47, 328–330.
48. Summers, M.F., Marzilli, LG., dan Bax, A. (1988). Complex 1H and 13C
assignments of Coenzyme B-12 through the use of new two dimensional
NMR experiments. J. Am. Chern. Soc., 108, 4285–4294.
49. Morris, G.A. dan Gibbs, A. (1991) Long-range heteronuc1ear correlation
2D-NMR by MLEV -16 isotropic mixing. Magn. Reson. Chern., 29,
83–87.

50. Lerner, L dan Bax, A. (1986). Sensitivity enhanced two-dimensional
heteronuclear relayed coherence transfer NMR spectroscopy. J. Magn.
Res., 69, 375–380.
51. Crouch, R, Andrews, C., Martin, G., Luo, J., dan Castle, R. (1990).
HMQC-NOESY: Application to a polynuclear aromatic natural abun
dance. Magn. Reson. Chem., 28, 774–778.
52. Muller, L. (1979). Sensitivity enhanced detection of weak nuclei
using heteronuclear multiple qunatum coherence. J. Am. Chern. Soc.,
101, 4481–4484.
53. Zuiderweg, E. (1990). Proton-detected heteronuc1ear chemical-shift
correlation experiment with improved resolution and sensitivity. J.
Magn. Reson., 86, 346–357.
54. Bax, A. dan Subramanian, S. (1986). Sensitivity-enhanced two-
dimensional heteronuclear chemical shift correlation NMR spectroscopy.
J. Magn. Reson., 67, 565–569.
55. Bax, A. dan Summer, F. (1986). 1H-13C assignments from sensitivity-
enhanced detection of heteronuclear multiple bond connectivity by 2D
multiple quantum NMR. J. Am. Chern. Soc., 108, 2093–2094.
56. Bax, A., Azalos, A., Dinya, Z., dan Sudo, K. (1986). Structure elucidation
of the antibiotic desertomycin through the use of new two-dimensional
reversecorrelation NMR techniques. J. Am. Chern. Soc., 108, 8056–8063.
57. Seto, H., Furihata, K., Saeki, K., Otake, N., Kasukabe, Y., Xu, C. dan
Clardy, 1. (1987). Structural studies of of natural products by new NMR
techniques. The structure of a new polyether antibiotic portmicin. Tetra
hedron Leu., 28, 3357–3360.
58. Meksuriyen, D. dan Cordell, G.A. (1988). Biosynthesis of staurosporin.
1. 1H- and 13C NMR assignments. J. Nat. Prod., 51, 884–892.
59. Kay, L.E. dan Bax. A. (1989). Separation of NH and NHz resonances
on 1H- detected heteronuclear multiple-quantum correlation spectra. J.
Magn. Reson., 84, 598–602.
60. Seto, H. (1989). Structural studies of natural products by new NMR
techniques. Pure Appl. Chern., 61, 365–368.
61. Keniry, M.A and Poulton, G.A. (1991). Assignment of quarternary
carbon resonances in lambertellin by soft heteronuclear multiple bond
correlation. Magn. Reson. Chem. 29, 46–48.
62. Bax, A, Ikura, M., Kay, L.E., Torchia, D.A, dan Tscbudin, R. (1990).
Comparison of different modes of two-dimensional reverse-correlation
NMR for the study of proteins. J. Magn. Reson., 86, 304–318.

63. Crouch, R.C. dan Martin, G.E. (1991). Selective Inverse Multibond
Analysis. A simple 1D experiment for the measurement of long-range
heteronuclear coupling constants. J. Magn. Reson., 28, 774–778.
64. Berger, S. (1989). Selective inverse correlation of 13C and 1H NMR
signals, an alternative to 2D NMR. J. Magn. Reson., 81, 561–564.
65. Davis, D.G. (1989). Enhanced correlation in 1H-detected heteronuclear
two-dimesnional spectroscopy via spin locked 1H magnetization transfer.
J. Magn. Reson., 84, 417–424.
66. Crouch, R., McFayden, R., Daluge, S., dan Martin, G. (1990). Disen
tangling coupling and NOE pathways involving poorly resolved proton
signals: HMQC-TOCSY and HMQC-NOESY. Magn. Reson. Chem., 28,
792–796.
67. Marion, D., Driscoll, P., Kay. L, Wingfield, P., Bax, A., Gronebom, A.,
dan Clore, G. (1989). Overcoming the overlap problem in the assignment
of 1H-NMR spectra of larger proteins by use of three-dimensional
heteronuclear 1H-15N Hartmann Hahn multiple quantum coherence and
nuclear Overhauser-multiple quantum coherence spectroscopy.
Biochem., 28, 6150–6156.
68. Sanders, J. dan Marsh, J. (1982). Nuclear magnetic double resonance:
the use of diference spectroscopy. Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrose.,
15, 353–400.
69. Hosur, R., Grovil, G., dan Miles, H. (1988). Application of two-
dimensional NMR spectroscopy in the determination of solution
conformation of nucleic acids. Magn. Reson. Chern., 26, 927–944.
70. States, D., Haberkorn, R., dan Ruben, D. (1982). A two-dimensional
nuclear Overhauser experiment with pure absorption phase in four
quadrants. J. Magn. Reson., 48, 286–292.
71. Bothner-By, A., Stephens, R., Lee., J., Warren, C. dan Jeanloz, R. (1984).
Structure determination of a tetrasaccharide: Transient nuclear
Overhauser effects in the rotating frame. J. Am. Chern. Soc., 106, 811–813.
72. Rance, M. (1987). Improved techniques for homonuclear rotating frame
and isotropic mixing experiments. J. Magn. Reson., 74, 557–564.
73. Bax, A. dan Davis, D. (1985). Practical aspects of two-dimensional
tranverse NOE spectroscopy. J. Magn. Reson., 63, 207–213.
74. Wagner, G. (1984). Two-dimensional relayed coherence transfer NOE
spectroscopy. J. Magn. Reson., 57, 497–505.
75. Kessler, H., Gemmecker, G., Haase, B., dan Steuemagel, S. (1988).
Improvement of relayed-NOESY type experiments by implantation of
spin-locked sequences. Magn. Reson. Chern., 26, 919–926.

76. Kessler, H., Gemmecker, G., dan Steuemagel, S. (1988). NOESY-IDCSY,
an advantagous 2D NMR technique for the analysis of peptide sequences.
Angew. Chern. Int. Ed. Engl., 27, 564–566.
77. Shon, K. dan Opella, S. (1989). Detection of IH homonuc1ear NOE
between amide sites in proteins with IHJ15H heteronuclear correlation
78. Rinaldi, P. (1983).
spectroscopy. J. Magn. 193–197.spectroscopy. J. Am. Chern.
Reson., 82, 2D-NOE
Heteronuc1ear
Soc., 105, 5167–5168.
79. Yu, C. dan Levy, G. (1984). Two-dimensional heteronuclear NOE (HOESY)
experiments: Investigation of dipolar interactions between heteronuc1ei
and nearby protons. J. Am. Chem. Soc., 106, 6533–6537.
80. Seba, H., dan Ancian, B. (1969). 2D-Heteronuclear NOE study of inter
molecular interactions between a solute carbon-13 nucleus and 81. J.
Magn. Reson., 84, 177–183.
81. Griesinger, C., Sorensen, O.W., and Ernst, R. (1989). Three-dimensional
Fourier spectroscopy. Application to High-Resolution NMR. J. Magn.
Reson., 84, 14–63.
82. Kay, LE., Marion, D., dan Bax, AD. (1989). Practical Aspects of 3D
Heteronuclear NMR of Proteins. J. Magn. Reson., 24, 72–84.
83. Hurd, R.E. and John, B.K. (1991). Three-dimensional Gradient-
Enhanced Relay-Edited Proton Spectroscopy, GREP-HMQC-COSY. J.
Magn. Reson., 92, 658–668.
84. Gorin, P. dan Mazurek, M. (1975). Further studies on the assignment
of signals in Be magnetic resonance spectra of aldoses and derived
methyl glycosides. Can. 1. Chem., 53, 1212–1215.
64
BAB IV
Teknik Interpretasi Spektrum

Nmr Dua Dimensi (NMR-2D)
P erkembangan teknik NMR-2D memungkinkan elusidasi struktur

senyawa organik dapat dilakukan dengan baik dan selesai dalam
waktu relatif singkat, bahkan untuk senyawa yang memiliki struktur
kompleks. Dalam teknik NMR-2D, diketahui bahwa spektrumnya
terdiri atas sumbu absis dan ordinat yang masing-masing diplot
dengan frekuensi yang dapat dibaca dalam bentuk pergeseran kimia
(δ) dalam ppm. Dengan kata lain, jika kedua sumbu spektrum diplot
dengan nilai pergeseran kimia maka kita mempunyai spektrum
korelasi NMR-2D. Tipe spektrum 2D yang paling penting dalam
penentuan struktur adalah spektrum korelasi pergeseran kimia tipe
1
H-1H atau 1H-13C. Metode korelasi NMR-2D didasarkan pada
gandengan antar dipol inti. Namun, hal ini tidak selalu demikian
adanya, sebab korelasi lain yaitu interaksi dipolar dapat saja terjadi
seperti yang dapat ditemukan dalam teknik overhauser effect. Interaksi
dipolar yaitu interaksi melalui ruang yang memungkinkan untuk
dilakukannya pengkajian secara geometri struktur dari suatu molekul.
Hal lain dari teknik 2D adalah teknik tersebut didasarkan pada
transfer magnetisasi oleh pertukaran kimia, teknik ini dapat digunakan
untuk mempelajari proses-proses dinamika. Pada bagian ini kita
hanya akan mempelajari bagaimana fenomena teknik NMR-2D dan
bagaimana teknik membaca spektrum tersebut dalam penentuan
struktur senyawa organik.
Berdasarkan tipe interaksinya, teknik NMR-2D dapat dikelom
pokkan ke dalam tiga kelompok, yaitu teknik korelasi dari inti yang
sama (H,H-COSY atau COSY), korelasi dari inti yang berbeda
Teknik Interpretasi Spektrum ... | 65

H H
H H
C C C
Gandengan geminal Gandengan visinal
Gambar 28. Ilustrasi Korelasi Proton-proton Geminal dan Visinal dalam Teknik
DQF-COSY atau DQ-COSY
H1 H2 H3 H4 H5 H6
Gambar 29. Ilustrasi Korelasi Berantai dalam Teknik TOCSY
(H,C-COSY), atau yang sering disebut teknik hetonuclear chemical

shift correlation (HETCOR), dan overhauser effect spectroscopy.
Teknik COSY meliputi H,H-COSY konvensional atau normal dan
beberapa teknik lain yang sering digunakan saat ini seperti double
quantum filtered correlation spectroscopy (DQF-COSY),1 double
quantum correlation spectroscopy (DQ-COSY), dan total correlation
spectroscopy (TOCSY).2 Teknik HETCOR meliputi H,C-COSY normal,
heteronuclear multiple quantum correlation (HMQC)3,4 dan heteronuclear
multiple bond correlation (HMBC).5,6 Teknik overhauser effect terdiri
dari nuclear overhauser effect spectroscopy (NOESY)7 dan teknik
rotating frame overhauser effect spectroscopy (ROESY).8 Selain teknik-
teknik tersebut, terdapat juga teknik incredible natural abundance

double quantum trasfer (INADEQUATE) dua dimensi9 dan gabungan
teknik HMQC-TOCSY4,9,10 yang sering digunakan untuk senyawa
kompleks atau senyawa glikosida.
A. Teknik H-H COSY

Teknik H-H COSY atau sering disebut juga dengan istilah COSY
meliputi suatu teknik H-H COSY normal, DQF-COSY, DQ-COSY,
dan TOCSY. Rekaman spektrum H-H COSY normal, DQF-COSY,
DQ-COSY pada dasarnya memberikan informasi korelasi proton-
proton geminal (2J) maupun visinal (3J) dalam suatu molekul (Gambar
28). Sementara itu spektrum TOCSY memberikan informasi korelasi
proton yang berjarak tiga ikatan atau lebih (Gambar 29). Teknik
TOCSY ini dikenal dengan nama korelasi berantai (relayed correlation)11.
Spektrum COSY baik H-H COSY normal maupun DQF-COSY
atau DQ-COSY diplot dalam dua sumbu yaitu vertikal dan horizontal,
di mana setiap sumbu dikalibrasi berdasarkan harga pergeseran kimia
proton (1H). Spektrum COSY menunjukkan spots pada posisi diagonal
maupun di luar diagonal (off-diagonal). Spots tersebut terb entuk
sebagai akibat dari adanya korelasi inti 1H sehingga sering disebut
juga sebagai puncak korelasi atau puncak silang. Spot diagonal
dimulai dari sudut kanan atas sampai sudut kiri bawah. Melalui
penarikan garis secara vertikal ataupun horizontal yang dimulai dari
setiap spot diagonal maka akan dengan mudah teramati bahwa setiap
spot diagonal akan berhubungan dengan puncak yang sama pada
setiap sumbu koordinat. Puncak yang penting dalam spektrum COSY
adalah puncak-puncak yang akan memberikan spot pada posisi di
luar diagonal (off-diagonal) yang selanjutnya disebut off-diagonal spot.
Perlu dicatat bahwa pada spektrum H-H COSY normal seringkali
terdapat spots lain di samping spot yang akan diamati. Spots ekstra ini
mempunyai intensitas yang lebih lemah daripada spot yang diamati.
Hal ini disebabkan karena metode H-H COSY seringkali dapat

mendeteksi interaksi antara inti yang berjarak lebih dari tiga ikatan
(gandengan jarak jauh). Di samping gandengan jarak jauh, inti be
berapa atom yang terpisah tetapi berdekatan secara ruang juga akan
menghasilkan off-diagonal spots. Untuk mengatasi masalah tersebut,
NO2
H3C CH3
H
2-nitropropana
Gambar 30. Spektrum H-H COSY 2-nitropropana (Pavia et al., 2001; hlm. 543)

maka saat ini teknik COSY yang sering digunakan adalah DQF-COSY
atau DQ-COSY. Penggunaan kedua teknik ini atau salah satunya
adalah untuk menghilangkan atau menyaring transisi kuantum tunggal
sehingga yang tersisa hanya kuantum ganda (double quantum). Teknik
ini akan memilih sistem korelasi dari dua spin inti (minimum sistem
AB atau AX) sehingga spins inti yang tidak saling menggandeng akan
dihilangkan. Dengan demikian spektrum DQF-COSY atau DQ-COSY
NH2
H2
HO 1 C 3 CH 5 OH
C 2 C 4 C
H2
O O
asam glutamat
Gambar 31. Spektrum H,H-COSY Asam Glutamat (Friebolin, 1998; hlm. 258)

akan terlihat lebih sederhana dibandingkan dengan spektrum H-H
COSY normal dari senyawa yang sama.
1. Bagaimana Membaca Spektrum COSY

a. Spektrum H-H COSY 2-Nitropropana
Untuk mengetahui jenis informasi yang diberikan oleh sebuah spek
trum COSY maka sebaiknya dimulai dengan spektrum dari senyawa
sederhana seperti 2-nitropropana. Pada senyawa ini, diharapkan dapat
diamati gandengan antara proton dari dua gugus metil dengan proton
pada posisi metin (CH).
Seperti telah dijelaskan sebelumnya, spektrum COSY diplot
dalam dua sumbu yaitu vertikal dan horizontal serta setiap sumbu
dikalibrasi berdasarkan harga pergeseran kimia proton (1H) dalam
ppm. Pada spektrum 2-nitropropana (Gambar 30) dapat ditarik garis
secara horizontal mulai dari spot pada δ 1,56 ppm (ditandai dengan
huruf A) yang merupakan spot dari proton-proton metil. Garis
horizontal ini bertemu dengan sebuah off-diagonal spot pada posisi
kiri atas dalam spektrum COSY yang berhubungan dengan proton
metin pada δ 4.66 ppm (tanda B). Suatu garis vertikal yang ditarik
dari off-diagonal spot tersebut akan bertemu dengan spot pada posisi
diagonal yang merupakan proton metin (B). Adanya off-diagonal spot
tersebut yang merupakan korelasi antara spot proton metil dengan
proton metin, mengonfirmasi bahwa proton metil bergandengan
dengan proton metin seperti yang diharapkan. Hasil yang sama juga
akan teramati apabila ditarik garis vertikal dari spot pada δ 1.56 ppm
(A) dan garis horizontal dari spot pada δ 4.66 ppm (B). Kedua garis
tersebut akan bertemu pada off-diagonal spot yang kedua pada posisi
kanan bawah dalam spektrum COSY.
b. Spektrum H-H COSY Asam Glutamat

Spektrum COSY asam glutamat (Gambar 31) juga dapat dikelompok
kan pada spektrum COSY sederhana. Jika kita menarik garis vertikal

Gambar 32. Spektrum H-H COSY Isopentil Asetat (Pavia et al., 2001;
hlm. 544)
dari spot diagonal kanan atas pada δ 2,12 ppm yang merupakan milik
dari proton metilen H2-3 maka garis tersebut akan bertemu dengan
dua off-diagonal spots, yaitu pertama spot pada δ 2,52 ppm yang
berhubungan dengan spot diagonal milik dari proton metilen H2-4
dan spot kedua yaitu pada δ 3,89 ppm yang berhubungan dengan spot
diagonal milik dari proton metin H-2. Dengan demikian, dapat
disimpulkan bahwa proton metilen pada C-3 bergandengan dengan

1 10 9
HO CH3 H CH3
2
3 6 7
4 5
CH3
8
sitronelol
Gambar 33. Spektrum H-H COSY Sitronelol (Pavia et al., 2001;

hlm. 545)
proton metilen pada C-4 dan proton metin pada C-2. Hasil yang sama
diperoleh jika ditarik garis horizontal dari spot diagonal kanan atas
pada δ 2,12 ppm.
c. Spektrum H-H COSY Isopentil Asetat

Dalam spektrum COSY isopentil asetat (Gambar 32), terlihat bahwa
proton dua gugus metil yang ekuivalen (ditandai dengan 1) berkorelasi
dengan proton metin (ditandai dengan 2). Dapat dilihat juga korelasi
antara dua gugus metilen (ditandai dengan 3 dan 4) dan korelasi
antara proton metin (2) dengan metilen (3) tetangganya. Gugus metil

10
6 7
5
4
8
HO 3
2
9 1
H3C CH3
ipsenol
Gambar 34. Spektrum DQF-COSY Ipsenol (Silverstein & Webster, 1998; hlm. 259)
pada bagian asetat (ditandai dengan 6) tidak menunjukkan puncak-

puncak off-diagonal karena proton metil asetil tidak bergandengan
dengan proton lain dalam molekul.
d. Spektrum H-H COSY Sitronelol

Spektrum COSY sitronelol (Gambar 33) lebih kompleks dari dua
spektrum sebelumnya namun dapat diidentifikasi beberapa interaksi
penggandengan yang penting. Proton pada C-6 dapat diamati dengan
sangat jelas bergandengan dengan proton pada C-5. Pengujian ke
dekatan kedua proton tersebut dalam spektrum juga mengatakan
bahwa proton pada C-6 bergandengan melalui gandengan alilik
(empat ikatan) dengan dua gugus metil pada C-8 dan C-9. Proton
pada C-1 bergandengan dengan dua proton yang tidak ekuivalen pada

C-2 (δ 1.4 dan 1.6 ppm), proton pada C-2 tidak ekuivalen karena
adanya suatu pusat kiral dalam molekul yaitu pada posisi C-3.
Pembelahan dari proton metil pada C-10 oleh proton metin pada C-3
juga dapat diamati meskipun spot C-3 pada posisi diagonal terhalangi
oleh spot yang lain. Namun, dari spektrum COSY dapat ditentukan
bahwa proton metin pada C-3 memiliki pergeseran kimia yang sama
dengan salah satu gugus metil C-8 atau C-9 pada δ 1,6 ppm. Jadi,
informasi yang bermanfaat tetap dapat diperoleh dari spektrum COSY
dengan pola yang kompleks.
e. Spektrum DQF-COSY Ipsenol

Contoh spektrum kompleks lainnya adalah spektrum ipsenol (Gambar
34). Meskipun kompleks tetapi kita dapat mengidentifikasi kunci-kunci
korelasi untuk melihat gandengan proton-proton dalam struktur
ipsenol. Identifikasi pertama dimulai dari spot diagonal milik dari
proton alkohol yaitu proton pada posisi C-4 yang muncul pada δ 3,83
ppm. Jika kita menarik garis horisontal maupun vertikal dari spot
diagonal ini maka garis tersebut akan bertemu dengan off-diagonal
spots milik proton metilen H2-3 (δ 1,28; 1,42 ppm) dan proton metilen
H2-5 (δ 2,22; 2,48 ppm). Kemudian ketika ditarik garis vertikal ataupun
horizontal dari spot diagonal proton metilen H2-5 pada δ 2,22 dan
2,48 ppm maka garis tersebut akan bertemu dengan off-diagonal spot
lainnya yang berhubungan dengan spot diagonal pada δ 5,08 ppm
(H-10). Tipe gandengan yang terjadi ini merupakan gandengan jarak
jauh antara proton pada C-5 dan proton yang berkedudukan cis pada
C-10. Korelasi lain yang teramati adalah korelasi antara spot diagonal
pada δ 1,82 ppm (H-2) dan spot dari dua metil pada posisi C-1 dan
C-9. Dengan demikian, sekalipun spektrum ipsenol kelihatan
kompleks namun kita telah berhasil mengidentifikasi beberapa
korelasi penting yang dapat menjadi kunci dalam penentuan struktur
ipsenol.

H
O H
C
O
H H 3
4' 6' H 3 H H
O 1
O 2 H
O
H 5' H3C
O
2' O 5
O
H 3' 1' 4
O
H H
O 6 H
H H H
H
O
β-metil-3-O-metilselobiosida
Gambar 35. Spektrum TOCSY-2D β-metil-3-O-metilselobiosa9
2. Bagaimana Membaca Spektrum TOCSY-2D

Teknik TOCSY biasanya diperuntukan bagi penentuan struktur
senyawa-senyawa kompleks seperti senyawa glikosida dan senyawa
peptida. Sama seperti pada spektrum COSY, kedua sumbu pada
spektrum TOCSY diplot dengan harga pergeseran kimia proton (1H)
dan spot diagonal berhubungan dengan spektrum satu dimensi (1D),

sedangkan off-diagonal spot menunjukkan korelasi antara proton-
proton yang mempunyai sistem spin dengan gandengan sama. Dengan
kata lain, teknik TOCSY memberikan informasi korelasi berantai
antara proton-proton yang berada dalam lingkungan spin yang sama,
sehingga jika terdapat dua atau lebih bagian molekul yang menyusun
suatu senyawa maka kita dapat menentukan korelasi masing-masing
proton dari bagian-bagian molekul tersebut. Untuk mempermudah
OH OH galaktosa glukosa
H OH
6' 6
4' H O 4
5' H O
H O 5
2'
3' 1' 2
HO 3 1
H HO OH
OH H OH
H H H H
Gambar 36. Spektrum TOCSY β-laktosa 13

pemahaman teknik ini, kita coba melihat spektrum TOCSY suatu
turunan selobiosa, yaitu a-metil-3-O-metilselobiosa.
a. Spektrum TOCSY β-Metil-3-O-metilselobiosa

Melalui spektrum TOCSY β-metil-3-O-metilselobiosa (Gambar 35),
kita dapat menentukan puncak proton pada posisi C-1’, yaitu pada δ
6,64 ppm, sedangkan proton pada C-1 adalah tumpang tindih dengan
sinyal dari pelarut D2O. Jika kita menarik garis horizontal dari spot
diagonal H-1’ maka garis tersebut akan bertemu dengan beberapa
off-diagonal spots yang berhubungan dengan masing-masing H-2’ (δ
3,07 ppm), H-3’ (δ 3,60 ppm), H-4’ (δ 3,45 ppm), H-5’ (δ 3,58 ppm),
H-6’a (δ 3,92 ppm), dan H-6’b (δ 3,77 ppm). Cara yang sama dapat
dilakukan untuk melihat korelasi berantai pada bagian lain, yaitu
dengan menarik garis horizontal dari H-1. Khusus untuk korelasi
berantai pada bagian ini, kita mendapatkan korelasi yang lemah pada
H-6b dan tidak mendapatkan korelasi untuk H-6a. Masalah ini dapat
terjadi karena korelasi berantai dalam teknik TOCSY sangat ber
gantung pada periode pencampuran selama spin dikunci pada waktu
menjalankan percobaan. Namun demikian, dengan teknik ini kita
sudah dapat menentukan kelompok proton dari masing-masing unit
glukosa yang menyusun molekul β-metil-3-O-metilselobiosa.
b. Spektrum TOCSY β-Laktosa

Sebagai tambahan untuk memahami teknik membaca spektrum
TOCSY, berikut ini kami akan menginterpretasi spektrum senyawa
glikosida yang lain, yaitu β-laktosa. Senyawa β-laktosa adalah suatu
disakarida yang disusun oleh satu unit galaktosa dan glukosa di mana
galaktosa berikatan β-glikosidik pada 4-hidroksi dari glukosa. Jika
kita melihat spektrum TOCSY β-laktosa (Gambar 36) maka dapat
diamati adanya tiga unit monosakarida yang ditunjukkan oleh adanya
tiga sinyal proton anomerik (H-1) masing-masing pada δ 4,43; 4,64;
dan 5,21 ppm. Hal ini disebabkan karena unit glukosa pada molekul

ini dalam pelarut nonorganik seperti D2O akan berada dalam
campuran α- dan β-anomer. Jadi spektrum dalam Gambar 35 me
nunjukkan sinyal-sinyal dari unit β-D-galaktosa, β-D-glukosa, dan
α-D-glukosa.
Untuk melihat korelasi berantai yang terjadi dalam ketiga unit
monosakarida tadi, dapat dimulai dari spot diagonal masing-masing
proton anomeriknya. Sinyal proton pada δ 5,21 ppm adalah milik
dari proton anomerik a-D-glukosa, sedangkan untuk sinyal proton
pada δ 4,64, dan 4,43 ppm adalah berturut-turut milik dari proton
anomerik β-D-glukosa dan β-D-galaktosa. Jika kita menarik garis
horizontal dari ketiga spot diagonal proton anomerik tersebut, yaitu
masing-masing dari δ 5,21 (H-1 α-glu), 4,64 (H-1 β-glu) dan 4,43
ppm (H-1 gal) maka kita dapat melihat adanya korelasi dari semua
proton dalam setiap molekul tersebut kecuali korelasi berantai pada
unit β-D-galaktosa. Untuk spot diagonal H-1 α-D-glukosa dan β-D-
glukosa masing-masing berkorelasi dengan H-2, H-3, H-4, H-5, dan
H-6 dari proton dalam unitnya masing-masing, sedangkan untuk
korelasi dalam unit β-D-galaktosa, H-1 hanya berkorelasi berantai
dengan H-2, H-3, dan H-4. Hal ini disebabkan karena proton pada
posisi C-4 dari β-D-galaktosa berposisi α-ekuatorial yang menye
babkan korelasi berantai berhenti di sini karena kecilnya tetapan
C H C H
C H C H
C H C H
C H C H
HMQC HMBC
Gambar 37. Ilustrasi Korelasi yang Terjadi pada Teknik HMQC

dan HMBC

gandengan dari proton tersebut. Tetapi yang perlu dicatat bahwa
dengan spektrum TOCSY ini kita sudah dapat menentukan kelompok-
kelompok proton dari masing-masing unit monosakarida yang menyu
sun b-laktosa.
B. Teknik H,C-COSY
Teknik H,C-COSY atau dikenal dengan nama teknik korelasi hete
ronuklir (HETCOR) meliputi teknik HETCOR normal, HMQC, dan
HMBC. Teknik HETCOR normal adalah suatu teknik di mana yang
dideteksi adalah inti karbon-13 (13C) yang berkorelasi langsung
dengan proton atau berkorelasi satu ikatan (1JC,H). Kedua sumbu yaitu
absis (F2) dan ordinat (F1) dalam spektrum HETCOR normal diplot
dengan harga pergeseran kimia, di mana inti yang dideteksi diplot
pada sumbu absis. Jadi, dalam spektrum HETCOR normal kita akan
NO2
H3C CH3
H
2-nitropropana
Gambar 38. Spektrum HETCOR 2-nitropropana12

mendapatkan sumbu ordinat (F1) adalah pergeseran kimia inti proton
(1H) dan sumbu absis (F2) adalah inti karbon (13C).
Permasalahan yang sering muncul pada teknik HETCOR normal
adalah sensitivitas inti yang dideteksi (13C) sehingga pengambilan
spektrumnya membutuhkan waktu lama atau memerlukan jumlah
cuplikan yang banyak. Untuk mengatasi permasalahan ini, telah
dikembangkan suatu teknik pendeteksian terbalik, yaitu yang di
deteksi adalah inti proton. Teknik pendeteksian terbalik ini jika
dilakukan untuk mengamati korelasi satu ikatan antara karbon dan
proton disebut teknik HMQC, sedangkan jika korelasi jarak jauh yang
diamati maka disebut teknik HMBC. Jadi, perbedaan antara teknik
HMQC dan HMBC terletak pada jarak korelasi antara proton dan
karbon yang teramati. Dengan demikian, rekaman spektrum HMQC
memberikan informasi tentang korelasi langsung dalam jarak satu
ikatan (Gambar 37) antara proton dengan karbon. Sementara
spektrum HMBC memberikan informasi korelasi jarak jauh atau
korelasi yang lebih dari satu ikatan (Gambar 37) antara proton dan
karbon.
HMBC merupakan teknik yang efektif untuk menentukan ikatan
interglikosidik bagian gula ataupun antara gula dan aglikon dalam
suatu senyawa glikosida. Spektrum HMQC ataupun HMBC keduanya
diplot dalam dua sumbu (absis dan ordinat) di mana sumbu absis
(F2) adalah inti yang dideteksi dalam hal ini inti proton (1H).
1. Bagaimana Membaca Spektrum HETCOR

Perbedaan mendasar antara spektrum COSY dan HETCOR adalah
pada kalibrasi harga pergeseran kimia yang diplot pada sumbu absis
dan ordinat. Seperti yang sudah dijelaskan sebelumnya, kedua sumbu
pada spektrum COSY diplot pada pergeseran kimia inti yang sama,
yaitu keduanya inti proton. Untuk spektrum HETCOR, sumbu yang
satu diplot pada pergeseran kimia inti proton, sedangkan sumbu yang
lainnya adalah pergeseran kimia inti karbon. Setiap spot dalam

1
CH3 O
H2
1 CH 3 C C 6
H3C 2 C 4 O 5 CH3
H2
isopentil asetat
Gambar 39. Spektrum HETCOR Normal Isopentil Asetat 12
spektrum mengindikasikan sebuah karbon yang berikatan langsung

dengan proton.
a. Spektrum HETCOR Normal 2-Nitropropana

Spektrum pada Gambar 38 menunjukkan bahwa pada sumbu absis
(F2) terdapat sebuah puncak dari karbon metil pada δ 21 ppm dan
sebuah puncak dari karbon metin pada δ 79 ppm. Pada sumbu ordinat
(F1), dapat diamati sinyal doblet untuk proton metil pada δ 1,56 ppm
dan sebuah sinyal septet untuk proton metin pada δ 4,66 ppm. Jika

ditarik sebuah garis vertikal dari puncak metil pada spektrum karbon
(δ 21 ppm) dan sebuah garis horizontal dari puncak metil pada spek
trum proton (δ 1,56 ppm) maka kedua garis tersebut akan bertemu
dalam satu titik dalam plot dua dimensi yang ditandai dengan spot.
Spot ini mengindikasikan bahwa proton pada δ 1,56 ppm dan karbon
pada δ 21 ppm berada pada posisi yang sama dalam molekul. Ini
berarti proton tersebut terikat pada karbon yang diindikasikan tadi.
H
OH H OCH3
8
H 9
7 6 H 2
H 1
HO H O COOCH3
OH
AcHN 3 H3e
4
5 HO
H H3a
5-asetilamino-2-metoksi-metil ester neuraminat
Gambar 40. Spektrum HMQC Suatu Turunan Asam Neuraminat,

5-asetilamino-2-metoksi Metil Ester Neuraminat9

Dengan cara yang sama, spot yang terletak pada sudut kiri bawah
dalam spektrum HETCOR (Gambar 38) merupakan puncak korelasi
antara karbon pada δ 79 ppm dan proton dengan sinyal septet pada
δ 4,66 ppm. Hal ini mengindikasikan bahwa proton dan karbon
tersebut berada pada posisi yang sama dalam molekul.
b. Spektrum HETCOR Normal Isopentil Asetat

Spektrum HETCOR isopentil asetat (Gambar 39) telah ditandai de
ngan nomor untuk membantu melihat korelasi-korelasi antara puncak
proton dan karbon. Puncak karbon pada δ 23 ppm dan sinyal doblet
proton pada δ 0.92 ppm adalah milik dari gugus metil (ditandai
dengan 1), puncak karbon pada 25 ppm dan sinyal multiplet proton
pada δ 1,69 ppm adalah posisi metin (ditandai dengan 2), dan puncak
karbon pada δ 1,52 ppm adalah gugus metilen (ditandai dengan 3).
Gugus metilen yang lain (ditandai dengan 4) mengalami pengaruh
awalindung (deshielded) oleh atom oksigen didekatnya. Oleh karena
itu, spot untuk gugus ini muncul pada δ 63 ppm dalam sumbu karbon
dan δ 4,10 ppm pada sumbu proton. Hal yang menarik adalah gugus
metil dari bagian asetil (ditandai dengan 6) muncul pada medan
rendah (paramagnetik) dari gugus metil pada bagian isopentil (1)
dalam spektrum proton (δ 2,04 ppm). Pergeseran paramagnetik ini
karena proton metil akan mengalami pengaruh awalindung oleh sifat
anisotropik dari gugus karbonil. Meskipun demikian, dalam spektrum
karbon, puncak karbon metil dari bagian asetil (6) muncul pada
medan kuat (diamagnetik) dibandingkan karbon metil dari bagian
isopentil, dan sebuah spot pada HETCOR yang merupakan korelasi
kedua puncak tersebut mengonfirmasikan penetapan ini.
c. Spektrum HMQC Turunan Asam Neuraminat

Perbedaan yang mendasar antara teknik HMQC dan HETCOR
normal adalah pada inti yang dideteksi. Dalam teknik HMQC, inti
yang dideteksi adalah inti proton (1H) sehingga teknik ini disebut

juga teknik proton detected-HETCOR. Dengan demikian, sumbu
ordinat (F1) pada spektrum HMQC diplot sebagai pergeseran kimia
inti karbon dan sumbu absis (F2) diplot dengan pergeseran kimia inti
proton. Karena inti yang dideteksi adalah proton maka permasalahan
sensitivitas seperti yang dialami dalam teknik HETCOR normal dapat
diatasi dengan teknik HMQC. Alhasil, masalah waktu yang lama dan
7 6
HO 6a
5
8
9 N 4
HO 9a 9b
3a
HN 3
1
2
bisdemetilaaptamin
Gambar 41. Spektrum HMQC Bisdemetilaaptamin (BDMA)

jumlah cuplikan yang banyak bukan lagi kendala dalam pengukuran
dengan teknik HMQC.
Cara membaca spektrum HMQC sama dengan cara membaca
spektrum HETCOR normal, yaitu kita dapat menarik garis horizontal
dari sinyal karbon pada sumbu ordinat (F1) atau menarik garis
vertikal dari sinyal proton pada sumbu absis (F2). Seperti untuk
membaca spektrum HMQC suatu senyawa turunan asam neuraminat
(Gambar 40), kita dapat menarik garis dari masing-masing sinyal
proton dan karbon maka setiap garis tersebut akan bertemu dengan
spot dalam spektrum dan mengindikasikan proton dan karbon ter
sebut terletak pada posisi yang sama dalam molekul asam neuraminat.
Dengan kata lain, sinyal proton dan karbon yang mempunyai spot
yang sama pada spektrum mengindikasikan keduanya saling ber
korelasi langsung satu ikatan (1JCH). Sebagai contoh, kita dapat melihat
garis horizontal yang ditarik dari sinyal C-3 akan bertemu dengan
dua spot yang jika ditarik garis vertikal dari masing-masing spot
tersebut maka kita mendapatkan sinyal-sinyal proton yang terdeteksi
yaitu sinyal proton dari H-3e dan H-3a. Hasil ini juga dapat me
nunjukkan bahwa C-3 berikatan langsung satu ikatan dengan dua
proton tersebut, atau dapat dikatakan bahwa karbon pada posisi C-3
tersebut adalah suatu karbon metilen (CH2). Penetapan tipe karbon
ini juga akan didukung oleh data spektrum DEPT pada NMR-1D
yang dapat membedakan sinyal karbon primer, sekunder, tersier,
maupun kuaterner (khusus tipe karbon ini dapat ditentukan dari
gabungan spektrum DEPT dan spektrum NMR-13C bebas gandengan).
Penarikan garis vertikal dapat juga kita lakukan dari sinyal
karbon C-9 dan akan bertemu dengan dua spot milik H-9 dan H-9’,
sehingga karbon pada C-9 ditetapkan mengikat dua proton (CH2).
Cara yang sama dapat dilakukan juga untuk sinyal-sinyal karbon yang
lain dalam spektrum untuk mendapatkan korelasi satu ikatan antara
karbon dan proton sehingga kita dapat mengetahui karbon yang
diamati dengan proton yang terikat langsung.

d. Spektrum HMQC Bisdemetilaaptamin (BDMA)
Bisdemetilaaptamin (BDMA) adalah suatu alkaloid naftiridin hasil
isolasi dari sepon laut Indonesia Aaptos sp.14,15 dan hasil sintesis
asam glutamat
NH2
H2
HO 1 C 3 CH 5 OH
C 2 C 4 C
H2
O O
Gambar 42. Spektrum HMBC Asam Glutamat (Friebolin, 1998; hlm. 269)
A B
NH2 NH2
H2 H2
HO 1 C 3 CH 5 OH HO 1 C 3 CH 5 OH
C 2 C 4 C C 2 C 4 C
H2 H2
O O O O
C NH2
H2
HO 1 C 3 CH 5 OH
C 2 C 4 C
H2
O O
Gambar 43. Ilustrasi Korelasi HMBC antara Proton dan Karbon pada Molekul Asam
Glutamat (A. Proton yang dideteksi adalah H-2, B. Proton yang dideteksi adalah H-3,
dan C. Proton yang dideteksi adalah H-4)

biomimetik (von Nussbaum et al., 2001). Berdasarkan strukturnya
maka diharapkan spektrum HMQC senyawa ini akan memberikan
korelasi satu ikatan antara karbon dan proton yaitu masing-masing
pada posisi C-2, C-3, C-5, C-6, dan C-7. Untuk melihat korelasi-
korelasi yang diharapkan tersebut, mari kita mulai dengan menarik
garis horizontal dari setiap sinyal karbon pada spektrum dalam
Gambar 41. Jika garis horizontal ditarik dari sinyal karbon C-3 pada
δ 97,3 ppm maka akan bertemu dengan spot yang apabila ditarik garis
vertikal dari spot tersebut maka kita akan mendapatkan sinyal dari
proton pada δ 6,19 ppm (H-3). Dengan demikian, proton pada δ 6,19
ppm (H-3) dan karbon pada δ 97,3 tersebut saling berkorelasi satu
Gambar 44. Spektrum HMBC Bisdemetilaaptamin

ikatan. Demikian juga jika ditarik garis horizontal dari setiap sinyal
karbon sisa yang bertemu dengan spot-nya masing-masing maka kita
akhirnya dapat memperoleh korelasi satu ikatan dari masing-masing
Tabel 9. Tabulasi Korelasi HMBC dalam Spe-

ktrum HMBC Bisdemetilaaptamin
Posisi H HMBC
2
J J3
1 9a 3, 9b
2 3 3a, 9a
3 2 9b
3a --- ---
4 --- 5, 9b
5 6 3a, 6a
6 5, 6a 7, 9b
6a --- ---
7 6a, 8 6, 9, 9b
8 --- ---
9 --- ---
9a --- ---
9b --- ---
7
6
HO 6a
8 5
N 4
9
HO
9a 9b 3a
HN 3
1
2
Gambar 45. Beberapa Kunci Korelasi HMBC pada

Bisdemetilaaptamin

karbon tersebut. Alhasil, setiap proton dari BDMA dapat kita tentukan
posisi karbonnya melalui spektrum HMQC.
2. Bagaimana Membaca Spektrum HMBC

Teknik HMBC merupakan teknik pendeteksian terbalik korelasi
proton dengan karbon yang berjarak lebih dari satu ikatan. Jadi sama
seperti spektrum HMQC, sumbu ordinat (F1) dalam spektrum
H
OH H OCH3
8
H 9 7 6 H 2
H 1
HO H O COOCH3
OH
AcHN 3 H3e
4
5 HO
H H3a
Gambar 46. Spektrum HMBC Turunan Asam Neuraminat, 5-asetilamino-2-

Metoksi Metil Ester Neuraminat9

HMBC juga diplot dengan pergeseran kimia inti karbon (13C) dan
sumbu absis (F2) diplot dengan pergeseran kimia inti proton (1H).
Untuk memahami cara membaca spektrum HMBC berikut ini akan
diuraikan beberapa contoh.
a. Spektrum HMBC Asam Glutamat

Pembacaan spektrum HMBC asam glutamat (Gambar 42) dimulai
dari sinyal proton pada δ 3,82 ppm (H-2). Ketika ditarik garis vertikal
dari sinyal tersebut maka kita mendapatkan tiga spot yang merupakan
hasil korelasi jarak jauh dengan karbon. Masing-masing spot tersebut
adalah milik dari karbon pada posisi C-3, C-4, dan C-1. Ilustrasi
korelasi yang diamati pada H-2 dapat dilihat pada Gambar 42.
Jika kita menarik garis dari H-3 yaitu sinyal pada δ 2,16 ppm
maka kita mendapatkan spot korelasi dari C-4, C-2, C-1 dan C-5.
Sementara itu, jika garis ditarik dari sinyal proton H-4 pada δ 2,55
ppm kita menemukan spot korelasi milik dari C-3, C-2, dan C-5.
Ilustrasi korelasi-korelasi tersebut dapat dilihat pada Gambar 43.
Tabel 10. Korelasi HMBC Turunan Asam Neuraminat

(5-asetilamino-2-metoksi metil ester neuraminat)
Posisi H HMBC
2
J 3
J
3a 2, 4 1, 5
4 3, 5 ---
5 6 ---
7 8 5, 9
9’ 8 7
OCH3 --- 2
ketosida)
OCH3 (ester) --- 1
CH3 (Ac) C=O (Ac)

b. Spektrum HMBC Bisdemetilaaptamin
Beberapa kunci korelasi HMBC dalam spektrum bisdemetilaaptamin
(Gambar 44) adalah korelasi dua dan tiga ikatan (2JCH, dan 3JCH). Jika
kita menarik garis horizontal dari sinyal karbon C-9b pada δ 115,9
ppm maka kita akan mendapatkan korelasi tiga ikatan dari H-3, H-6,
dan H-7. Korelasi tiga ikatan dapat diamati jika ditarik garis dari
sinyal karbon C-9a pada δ 130,0 ppm yang akan bertemu dengan spot
milik H-2.
Jika garis horizontal ditarik dari sinyal C-3a pada δ 149,8 ppm
maka akan ditemukan korelasi-korelasi tiga ikatan dari H-2, dan H-5.
Garis horizontal lainnya yang ditarik dari sinyal C-6a akan meng
hasilkan korelasi dua, tiga ikatan dari H-5, H-6, dan H-7. Untuk
korelasi lengkap dari proton dan karbon dalam spektrum BDMA
tersebut dapat dilihat pada Tabel 9, dan ilustrasi kunci-kunci korelasi
HMBC dapat dilihat pada Gambar 45.
c. Spektrum HMBC Turunan Asam Neuraminat

Gambar 46 menunjukkan spektrum HMBC suatu turunan asam
neuraminat. Kedua sumbu spektrum diplot masing-masing dengan
pergeseran kimia inti karbon (13C) untuk sumbu ordinat (F1) dan
H H H H
C C C C
HMQC-TOCSY
Gambar 46. Ilustrasi Korelasi yang Terjadi pada Teknik HMQC-

pergeseran kimia inti proton (1H) untuk sumbu absis (F2). Untuk
menganalisis spektrum tersebut, kita dapat memulainya dari sinyal
proton H-3a pada δ 1,8 ppm. Jika ditarik garis vertikal dari sinyal
proton tersebut, akan diperoleh beberapa spot yang merupakan
puncak-puncak korelasi dari karbon pada posisi C-5, C-4, C-2 dan
C-1. Pada sinyal H-3e pada δ 2,5 ppm, kita dapat menemukan puncak
korelasi yang sama dengan yang dimiliki oleh H-3a, kecuali korelasi
antara H-3e dan C-1 yang tidak dapat diamati karena posisi kedua
inti adalah visinal. Alhasil, gandengan keduanya sangat bergantung
pada konfigurasi molekulnya. Dalam percobaan ini tetapan gandengan
H-3e dan C-1 (3JCH) adalah nol.
Puncak korelasi lain yang dapat dijadikan petunjuk adalah korelasi
antara H-9’ dengan C-7 (δ 69.18 ppm) dan C-8 (δ 70,98 ppm). Korelasi
Gambar 47. Spektrum HMQC-TOCSY Bagian Karbohidrat pada Saponin

dari Biji B. asiatica 16

antara H-9 dengan C-8 (δ 70,98 ppm) memungkinkan kita untuk
dapat menetapkan sinyal karbon pada posisi C-6 yang sangat ber
dekatan dengan C-8. Sinyal proton ketosida OCH3 pada δ 3,28 ppm
menunjukkan puncak korelasi yang kuat dengan C-2, sedangkan
sinyal proton metil dari gugus ester (COOCH3) pada δ 3,87 ppm
menunjukkan puncak korelasi dengan C-1 dan C-2.
Jika kita menarik garis horizontal dari sinyal karbon kuarterner
gugus NCOCH3 pada δ = 175,93 ppm, kita menemukan puncak-
puncak korelasi untuk proton H-5 (δ 3,92 ppm) dan proton dari gugus
Tabel 11. Tabulasi Pergeseran Kimia Proton dan Karbon Bagian Karbohidrat
pada Saponin dari Biji B. asiatica16
Posisi Glc Gal Glc-A
H dan C (glukosa) (galaktosa) (asam glukuronat)
δC δH δC δH δC δH
1 103,8 5,64 105,1 5,31 105,1 4,92
2 76,3 4,05 72,9 4,48 78,9 4,42
3 78,5 4,22 75,3 4,14 87,7 4,34
4 72,4 4,15 70,1 4,45 71,8 4,46
5 77,7 3,80 77,3 4,16 77,3 4,48
6 63,3 4,30 61,9 4,33 172,0 -
4,44 4,42
Tabel 12. Tabulasi korelasi berantai bagian karbohidrat pada saponin

dari biji B. asiatica.16 Proton yang dicetak tebal menunjukkan korelasi
satu ikatan dengan karbon
Residu-A Residu-B Residu-C
(glukosa) (galaktosa) (asam glukuronat)
No. C No. H No. C No. H No. C No. H
C1 H1,H2,H3,H4,H5 C1 H1,H2,H3,H4 C1 H1,H2,H3,H4,H5
C2 H1,H2,H3,H4,H5 C2 H1,H2,H3 C2 H1,H2,H3,H4,H5
C3 H1,H2,H3,H4,H5,H6 C3 H1,H2,H3,H4 C3 H1,H2,H3,H4,H5
C4 H1,H2,H3,H4,H5,H6 C4 H1,H2,H3,H4,H5 C4 H1,H2,H3,H4,H5
C5 H1,H2,H3,H4,H5,H6 C5 H4,H5,H6 C5 H1,H2,H3,H4,H5
C6 H3,H4,H5,H6 C6 H5,H6 C6 __

metil pada δ 2,05 ppm. Garis horizontal lain yang dimulai dari sinyal
C-6 akan bertemu dengan puncak-puncak korelasi pada daerah δ
3,90–3,97 ppm yang merupakan daerah H-5 dan H-8. Ringkasan
korelasi HMBC turunan asam neuraminat tersebut ditunjukkan pada
Tabel 10.
C. Teknik HMQC-TOCSY
Permasalahan dalam struktur senyawa yang kompleks seperti senyawa
glikosida, termasuk saponin, adalah penetapan secara lengkap sistem
spin dari residu gula seringkali tidak bisa dipecahkan melalui percoba
an standar COSY, HMQC, HMBC, dan TOCSY. Alhasil, gabungan
teknik HMQC-TOCSY merupakan suatu teknik alternatif untuk
memecahkan masalah tersebut. Dalam teknik HMQC-TOCSY ini,
korelasi langsung antara proton dan karbon diberikan oleh bagian
HMQC, sedangkan korelasi berantai antara proton dan proton diberi
kan oleh bagian TOCSY (Gambar 46).
OH H
OH
HO2C
6''' 4' 6'
4''' H H O
O 5'
5''' HO
H 2''' 2' O
O 3' 1'
HO 1''' 3
H
3''' H OH
H H
H H
OH O
H
6''
4'' H O
5''
HO 2''
HO 3''
H 1''
OH
H H
Gambar 48. Unit Trisakarida {[β-D-galaktopiranosil(1→3)-β-D-

glukopiranosil (1→2)]-β-D-glukuronopiranosil} dalam Suatu Saponin
Hasil Isolasi dari Biji Barringtonia asiatica 16

1. Bagaimana Membaca Spektrum HMQC-TOCSY
Teknik HMQC-TOCSY lebih banyak digunakan dalam penentuan
struktur senyawa glikosida atau peptida. Pada bagian ini kita akan
membahas spektrum HMQC-TOCSY suatu bagian karbohidrat dari
saponin. Permasalahan yang umum dalam elusidasi struktur saponin
adalah penentuan korelasi antara resonansi proton dan karbon yang
berada pada gula yang sama, karena adanya sinyal-sinyal yang tum
pang tindih pada δ 3,5–5 ppm dalam spektrum 1H-NMR. Disamping
itu, biasanya rekaman spektrum DQCOSY hanya dapat mengiden
tifikasi korelasi antara H-1 dan H-2 dari residu gula, dan atau korelasi
antara H-6 dan H-5 jika gula tersebut adalah ramnosa (adanya gugus
metil pada posisi 6).
Penetapan sistem spin dari setiap residu gula pada saponin diten
tukan dari rekaman spektrum HMQC-TOCSY. Bagian HMQC ber
tujuan untuk menentukan korelasi langsung (satu ikatan) antara
proton dan karbon, dan bagian TOCSY digunakan untuk menentukan
korelasi berantai (relayed correlation) antarproton yang berjarak lebih
dari tiga ikatan dalam setiap residu gula. Rincian dari aplikasi per
cobaan ini untuk tiga satuan monosakarida (residu-A, B, C) yang ada
pada suatu saponin dijelaskan di bawah ini. Gambar 47 menunjukkan
spektrum HMQC-TOCSY dari bagian karbohidrat suatu saponin,
sedangkan pergeseran kimia proton dan karbon untuk setiap residu
gula ditabulasikan dalam Tabel 11, dan korelasi berantai yang dapat
diamati dalam spektrum HMQC-TOCSY ditabulasikan dalam Tabel
12.
a. Residu-A
Proton dan karbon anomerik dari residu-A menunjukkan empat spots
atau puncak silang dalam spektrum HMQC-TOCSY (Gambar 46,
Tabel 12). Subspektrum yang lengkap dapat digambarkan dari proton-
proton metin AH-3’’, AH-4’’, dan AH-5’’ (A singkatan dari residu-A,
H-3’’, H-4’’, dan H-5’’ masing-masing adalah proton metin pada posisi

3’’, 4’’, dan 5’’). Korelasi antara proton-proton AH-6’’ dan AH-5’’,
kemudian AH-5’’ dengan AH-1’’, mengindikasikan adanya tetapan
gandengan visinal yang besar dari proton-proton di dalam cincin
yang berorientasi transdiaksial dari gula heksosa sehingga dapat
ditetapkan bahwa residu-A berkonfigurasi “gluko”. Di samping itu,
harga tetapan gandengan proton anomeriknya (3JH-1,H-2) sebesar 7,0
Hz (telah ditetapkan sebelumnya), mengindikasikan sebuah kon
figurasi β-anomerik. Dengan demikian, residu-A dapat ditetapkan
sebagai β-glukopiranosa dengan struktur seperti yang ditunjukkan
pada Gambar 48.
b. Residu-B
Dalam spektrum HMQC-TOCSY (lihat Gambar 47, Tabel 11), proton
dan karbon anomerik dari residu-B (BH-1’’’) hanya menunjukkan
tiga puncak silang sehingga diperkirakan adanya harga tetapan
gandengan visinal yang kecil antara proton BH-4’’’ dan BH-5’’’ (3JH-
4,H-5
) dari gula heksosa yang berkonfigurasi “galakto”. Analisis lebih
lanjut pada spektrum HMQC-TOCSY untuk residu ini menunjukkan
suatu korelasi dengan satu karbon metilen pada pergeseran medan
kuat (diamagnetik) yaitu proton pada posisi 6. Harga tetapan gan
dengan proton anomerik (3JH-1,H-2) sebesar 7,5 Hz, mengindikasikan
konfigurasi b-anomerik. Dengan demikian, residu-B ditetapkan
sebagai β-galaktopiranosa dengan struktur seperti yang ditunjukkan
pada Gambar 48.
c. Residu-C
Seperti pada residu-A, puncak-puncak silang dalam spektrum
HMQC-TOCSY residu-C (lihat Gambar 47, Tabel 11) melalui proton
dan karbon anomeriknya menunjukkan empat puncak silang. Hal ini
mengindikasikan adanya tetapan gandengan visinal yang besar antara
proton-proton cincin yang berorientasi transdiaksial. Dengan demi
kian, residu-C diperkirakan mempunyai konfigurasi “gluko”. Sinyal

OH I II OCH3
H H
4' 6' H 3 H OH 1
O 2 H
HO 5' H3CO
2' O 5
HO 3' 1' 4
O
H OH 6 H
H H H
OH
Gambar 49. Spektrum NOESY a-metil-3-O-metilselobiosa9
karbon pada δ 172,0, mengindikasikan suatu karbon karboksil

sehingga residu ini ditetapkan sebagai asam β-glukuronopiranosidik
dengan struktur seperti yang ditunjukkan pada Gambar 48. Konfigurasi
β dideduksi dari harga tetapan gandengan proton anomeriknya
(3JH-1,H-2) yaitu 7,5 Hz.
D. Teknik NOESY dan ROESY

Teknik NOESY dan ROESY merupakan salah satu teknik yang sangat
bermanfaat untuk mengetahui inti yang berkorelasi secara dipol.

Kedua teknik ini juga dapat memberikan informasi ikatan interglikosidik
bagian gula maupun bagian gula dengan aglikon pada senyawa glikosida.
Korelasi proton-proton yang diperoleh dalam teknik NOESY dan
ROESY terjadi melalui ruang dengan jarak setiap proton yang ber
korelasi kurang dari 5Å yaitu umumnya sekitar 3Å. Kedua sumbu
dalam spektrum NOESY ataupun ROESY, yaitu absis dan ordinat
masing-masing diplot pada pergeseran kimia inti proton (1H). Teknik
ROESY memiliki kelebihan tersendiri dibandingkan dengan NOESY
karena untuk molekul-molekul besar yang mempunyai waktu korelasi
pendek semua fase dalam NOESY akan sama namun tidak dalam
ROESY. Seperti fase NOE untuk molekul kecil akan positif, untuk
molekul besar akan negatif atau nol, tetapi dalam ROE (NOE dalam
rotating frame) akan selalu positif. Alhasil, teknik ROESY sangat tepat
untuk pengukuran molekul-molekul besar.
Gambar 50. Spektrum ROESY Bagian karbohidrat pada Saponin

dari Biji B. asiatica16

1. Bagaimana Membaca Spektrum NOESY/ROESY
a. Spektrum NOESY
Untuk memahami teknik membaca spektrum NOESY, kita akan meng
analisis spektrum NOESY dari suatu senyawa disakarida yaitu a-metil-
3-O-metilselobiosa (Gambar 49). Tujuan analisisnya adalah untuk
melihat puncak-puncak korelasi antara proton-proton dalam cincin
I dan II pada senyawa tersebut, dan juga untuk mempelajari tentang
posisi relatif dari kedua cincin. Jika kita menarik garis horizontal
dari sinyal H-1’ pada δ 4.64 ppm, kita menemukan puncak-puncak
korelasi milik dari H-2’, H-3’ dan H-5’ yang merupakan proton-proton
dalam cincin yang sama. Di samping korelasi-korelasi tersebut, kita
juga menemukan puncak korelasi dari H-3 dan H-4. Korelasi yang
teramati antara H-1’ dan H-3 maupun H-1’ dan H-4 mengindikasikan
proton H-1’ berdekatan dengan proton-proton pada H-3 dan H-4.
Kemudian analisis selanjutnya dilakukan dengan menarik garis
horizontal dari sinyal H-2’ pada δ 3.06 ppm. Dari sinyal H-2’ kita
menemukan puncak-puncak korelasi dari H-1’, H-3’, dan H-4’ di
samping puncak korelasi lain dari proton-proton pada cincin II yaitu
H-5, H-6a, dan H-6b. Dari sinyal H-2’ kita tidak menemukan korelasi
antara H-2’ dengan H-4 yang mengindikasikan kedua proton tersebut
terletak berjauhan. Kita tidak akan mendiskusikan secara rinci spek
trum NOESY ini, tetapi yang dapat kita simpulkan dari hasil peng
amatan di atas adalah konformasi dari salah satu cincin. Konformasi
cincin II adalah terpilin, yang ditentukan oleh atom O, C-2, C-3, dan
C-5. Hal ini yang menyebabkan posisi H-2’ berjauhan dengan H-4.
b. Spektrum ROESY
Salah satu contoh spektrum ROESY seperti yang ditunjukkan dalam
Gambar 50 yang merupakan spektrum dari bagian karbohidrat suatu
saponin. Jika kita menarik garis horizontal dari spot diagonal milik
dari H’’ pada δ 5,65 ppm maka kita mendapatkan beberapa spot yang
merupakan puncak korelasi dari proton-proton yang berada dalam

cincin yang sama yaitu H-6’’, H-3’’, H-2’’, dan H-5’’. Di samping korelasi
dengan proton yang dalam satu cincin, terdapat juga korelasi dari
proton cincin lain yaitu H-1’’’, H-1’, H-5’, dan H-2’. Hal ini meng
indikasikan bahwa H-1’’ memiliki kedekatan ruang dengan proton-
proton H-1’’’, H-1’, H-5’, dan H-2’. Kedekatan dengan proton H-2’ juga
mengindikasikan bahwa unit monosakarida ini (glukosa) berikatan
glikosidik dengan unit monosakarida lain (asam glukuronat) pada
posisi C-2’. Selanjutnya, jika ditarik garis horizontal dari spot sinyal
H
OH H OCH3
8
H 9
7 6 H 2
H 1
HO H O COOCH3
OH
AcHN 3 H3e
4
5 HO
H H3a
Gambar 51. Spektrum INADEQUATE-2D Turunan Asam Neura

minat, 5-asetilamino-2-metoksi Metil Ester Neuraminat 9

H-5’’ pada δ 3,80 ppm maka kita menemukan korelasi dengan sinyal
dari H-3’’’ yang mengindikasikan kedua proton tersebut saling
berdekatan.
Korelasi lain yang dapat diamati dalam spektrum ROESY adalah
korelasi pada sinyal H-1’’’ (δ 5,30 ppm) dari unit monosakarida
galaktosa. Jika ditarik garis horizontal dari sinyal tersebut dapat
ditemukan puncak-puncak korelasi dengan H-1’’, H-1’, H-5’, H-4’,
H-2’’’, H-4’’’, H-3’, H-6’’, H-5’’’, dan H-3’’’. Korelasi yang terjadi antara
H-1’’’ dengan H-1’, H-5’, H-4’, dan H-3’ yang merupakan proton-
proton dalam asam glukuronat mengindikasikan proton-proton
tersebut saling berdekatan. Lebih lanjut, adanya korelasi antara H-1’’’
dengan H-3’ mengindikasikan galaktosa berikatan glikosidik dengan
asam glukuronat pada posisi C-3’. Kedekatan H-1’’’ dengan beberapa
proton dari unit glukosa juga ditunjukkan dengan adanya korelasi
dari H-1’’ dan H-6’’.
Sinyal proton pada δ 4,94 ppm merupakan sinyal H-1’ dari asam
glukuronat. Jika ditarik garis horizontal dari sinyal tersebut maka
ditemukan beberapa puncak korelasi dengan H-1’’, H-1’’’, H-5’, H-2’,
H-3’, dan H-3 aglikon. Hal ini mengindikasikan bahwa proton-proton
tersebut saling berdekatan secara ruang, dan asam glukuronat
berikatan glikosidik dengan aglikon pada posisi C-3. Dengan demi
kian, ketiga unit monosakarida yang dimaksud dapat digambarkan
seperti yang dapat kita lihat sebelumnya pada Gambar 48.
E. Teknik INADEQUATE-2D
Teknik INADEQUATE secara prinsip memberikan informasi gan
dengan langsung satu ikatan antara karbon dengan karbon. Teknik
ini sangat membantu dalam menentukan struktur dari kerangka
karbon dalam suatu molekul dan penetapan karbon-karbon yang
saling bergandengan. Untuk penentuan struktur kerangka karbon
diperlukan tetapan gandengan karbon-karbon (JC,C), sedangkan

B
15 12
H3C H 2 3 CH3
4
14 11 1
H3C 5 O
10 9 6
8 7
13
H2C
Gambar 52. Spektrum INADEQUATE-2D Kariofilen Oksida; A. Spektrum Normal dan

B. Hasil Pembesaran Daerah δ 16–64 ppm 13

untuk informasi gandengan karbon diperlukan data gandengan.
Permasalahannya adalah gandengan C,C sangat sulit untuk diukur
karena rendahnya kelimpahan isotop 13C di alam yang hanya berkisar
1,1%, sehingga kemungkinan menemukan dua inti 13C yang saling
berdekatan dalam suatu molekul sangat kecil, yaitu hanya 1:10.000.
Berdasarkan rendahnya kemungkinan ini maka sinyal inti karbon
bergandengan yang muncul hanya sebagai sinyal satelit dari sinyal-
sinyal utama. Spektrum INADEQUATE-2D diplot dengan sinyal
frekuensi kuantum ganda pada sumbu ordinat (F1) yang merupakan
reperesentasi dari sinyal karbon satelit. Sementara itu, sumbu absis
(F2) diplot dengan sinyal frekuensi dalam hal ini pergeseran kimia
inti karbon (13C).
Terlepas dari keuntungan untuk mendapatkan informasi kerangka
karbon dalam suatu molekul, teknik INADEQUATE ini memiliki
beberapa kendala, di antaranya membutuhkan waktu yang lama dalam
menjalankan percobaan ini. Di samping itu, teknik ini juga mem
butuhkan cuplikan dalam jumlah banyak sekitar 200–500 mg dalam
2 mL pelarut.
1. Bagaimana Membaca Spektrum INADEQUATE-2D

a. Spektrum INADEQUATE Turunan Asam Neuraminat
Gambar 51 menunjukkan spektrum INADEQUATE-2D suatu senyawa
turunan asam neuraminat pada daerah pergeseran kimia δ 10–110
ppm. Analisis spektrum tersebut dimulai dari sinyal satelit pada δ
100,32 ppm yang merupakan sinyal satelit karbon kuaterner pada
posisi C-2. Pada nilai F1 yang sama kita menemukan sinyal satelit
lain dengan δ 40.31 ppm (pada sumbu F2) yang mengindikasikan
sinyal satelit C-3. Kedua sinyal C-2 dan C-3 tersebut di dalam spek
trum dihubungkan dengan suatu garis horizontal. Pada nilai per
geseran kimia (δ 40,31) yang sama (pada sumbu F1) tetapi berbeda
nilai frekuensi F1, kita menemukan sinyal satelit lain yang memandu
kita untuk menemukan sinyal satelit C-4 pada δ 67,51 ppm. Dari

sinyal satelit C-4 (δ 67,51 ppm) pada bagian atas spektrum, kita dapat
menemukan sinyal satelit C-4 lainnya yang juga dapat memandu kita
menemukan sinyal satelit dari C-5 pada δ 52,83 ppm. Dengan cara
yang sama kita dapat meneruskan teknik ini untuk menemukan dan
menetapkan sinyal-sinyal karbon lainnya yang menyusun molekul
turunan asam neuraminat.
b. Spektrum INADEQUATE Kariofilen Oksida

Penentuan kerangka karbon dari senyawa kariofilen oksida dapat
dilakukan dengan teknik INADEQUATE-2D yang spektrumnya di
tunjukkan pada Gambar 52. Untuk menganalisis spektrum tersebut,
kita dapat memulainya dari sinyal satelit dari karbon pada δ 153 ppm
yang telah ditetapkan sebelumnya sebagai sinyal dari C-8. Jika ditarik
garis horizontal dari sinyal satelit C-8 yang paling bawah maka
ditemukan sinyal satelit lain pada δ 113 ppm. Sinyal satelit ini tidak
memberikan korelasi dengan sinyal satelit yang lainnya. Hal ini
mengindikasikan sinyal tersebut milik dari suatu inti karbon pada
posisi terisolasi (tidak mempunyai hubungan dengan atom C lainnya
kecuali dengan atom C-8) dan ditetapkan sebagai C-13. Jika ditarik
garis vertikal dari sinyal satelit C-8 yang paling bawah maka ditemu
kan dua sinyal satelit lainnya yang masing-masing dapat memandu
kita untuk menemukan sinyal satelit milik dari C-9 dan C-7. Sinyal
satelit C-8, C-9, dan C-7 dihubungkan dengan garis horizontal dalam
spektrum. Selanjutnya, jika ditarik garis vertikal dari masing-masing
sinyal satelit C-9 dan C-7 maka kita akan menemukan sinyal satelit
lain yang dapat memandu kita untuk menemukan sinyal satelit C-1
dan C-10 jika garis ditarik dari C-9, dan sinyal satelit C-5 jika garis
dari C-7. Dengan cara yang sama kita dapat melanjutkan teknik ini
untuk menemukan sinyal-sinyal satelit dari karbon-karbon lainnya
sehingga kita memperoleh korelasi satu ikatan dari masing-masing
karbon yang menyusun molekul kariofilen oksida. Namun, perlu

diperhatikan bahwa sinyal satelit C-6 dan C-7 dalam spektrum
dinyatakan saling tumpang tindih.
Gambar 53. Spektrum selektif INEPT dari Plumerubrosida. (a) 13C-NMR

proton noise decoupled; (b-h) selektif INEPT yang diperoleh dengan ira-
diasi H-2’ & 6’, H-8, H-1’, H-2, H-3, dan H4α

Gambar 54. Spektrum 1H-1H NOEDs dari Plumerubrosida. (a) spektrum proton;
(b-g) iradiasi dari H-2’ & 6’, H-1’, H-2, H-3, H4α, dan H-4β
F. Analisis Struktur Menggunakan Teknik CSCM-1D,

Selective INEPT, NOE-D, COLOC dan FLOCK
1. Elusidasi Struktur Plumerubrosida
Senyawa plumerubrosida diisolasi dari kulit batang pohon kamboja
(Plumeria rubra L). Rumus molekul berdasarkan pengukuran
spektrometri masa adalah C24H30O12 dengan basis [M+] pada m/z 511.
Semua 1H-NMR diuji dengan 1H-1H-DQ-COSY NMR. Karbon yang
terprotonasi diuji dengan CSCM-1D NMR.
Dalam suatu iradiasi yang berturutan, iradiasi (1JCH=160 Hz) pada
frekuensi proton δ 6,65 (H-2’/H-6’), 6,29 (H‑6), dan 6,09 (H‑8) ppm,
karbon-karbon satelit yang berhubungan sehingga terkuatkan
sinyalnya adalah karbon pada 105,38, 94,83, dan 94,72 ppm. Iradiasi
selanjutnya (1JCH=150 Hz) pada frekuensi δ 4,80 (H‑1”), 4,60 (H‑2),
3,96 (H‑3), 3,49 (H-4”), 3,37 (H‑5”), 3,32 (H‑2”), dan 3,26 (H‑3”)
ppm, secara berturutan meningkatkan intensitas sinyal satelit karbon

pada δ 100,85 (C‑l”), 82,06 (C‑2), 66,12 (C‑3), 70,02 (C4”), 77,26
(C‑5”), 73,46 (C‑2”), dan 76,70 (C‑3”) ppm. Karbon-karbon pada C-4
(δ 28,65) dan C‑6” (60,97) intensitasnya terkuatkan secara berturutan
karena iradiasi (1JCH=130 Hz) pada δ 2,44 (H-4b), 3,06 (H‑4a), dan
3,64 (H‑6”). Ketiga gugus metoksi terletak pada posisi C‑7, C‑3’, dan
C‑5’, peruntukan 13C-NMR karbon kuarterner dari plumerubroside
ditentukan dengan eksperimen “selective INEPT” (Gambar 53).
Iradiasi lemah (3JCH = 8 Hz) dari H‑2’/H‑6’) (d 6,65), H‑6 (δ 6,29),
H‑8 (δ 6,09), H‑3 (δ 3,96), dan H-4 (δ 2,44) menyebabkan penguatan
secara berturutan pada C‑2 dan C4’; C‑4 dan C‑8; C4 dan C‑6; C-1’
dan C‑4a; dan C‑2, C‑5 dan C‑8. Gugusan gula dipastikan sebagai
β-D‑glukosa berdasarkan pergeseran kimia 1H- dan 13C-NMR dan
harga konstanta kopling, terutama pada harga proton anomerik (H‑1”,
J=7,5 Hz). Posisi β-D‑glukosa dipastikan terletak pada C-5 dari
aglikon. Menggunakan teknik “selective INEPT NMR”, iradiasi lemah
pada proton anomerik (H‑1”, δ 4,80) menghasilkan penguatan C‑5
pada δ 155,37. Hasil eksperimen NOE NMR (Gambar 54), iradiasi
H‑1” memberikan penguatan yang nyata pada H‑6 (δ 6,29), tetapi
tidak pada H‑8 (δ 6,09). Stereokimianya juga dianalisis menggunakan
eksperimen NOE NMR (Gambar 53). Harga konstanta kopling pada
proton di C-2 sebesar 8 Hz, menunjukkan konfigurasi trans antara
H‑2 dan H-3.
Dalam eksperimen NOE, iradiasi of H‑2’/H‑6’ (δ 6,65) mem
berikan penguatan yang nyata pada proton H-3, yang menunjukkan
bahwa cincin B‑ berada dalam orientasi yang sama dengan H‑3.
Iradiasi H‑3 (δ 3,96), H‑4a (δ 3,05), H‑2 (δ 4,59), dan H-4b (δ 2,44),
menghasilkan penguatan masing-masing pada H‑2’/H‑6’ dan H‑4a,
H‑3 dan H‑4b; dan H‑2 dan H‑4a. Dengan data ini, maka gugus
hidroksi pada C‑3 berada dalam orientasi β- dan sistem cincin B pada
C‑2 juga berada pada orientasi β-, sehingga stereokimia dari pusat
kiral C‑2 dan C‑3, secara berurutan adalah R dan S. Konfirmasi ini
diperoleh dengan pengukuran circular dichroism CD, dimana cotton

Gambar 54. Spektrum 1H-1H COSY 2D-NMR (atas) dan spektrum 1H-13C HETCOR
2D-NMR (bawah) dari 13-trans-p-coumaroyl-plumieride
Gambar 55. Spektrum FLOCK 2D-NMR dari 13-trans-p-coumaroyl-

plumieride

Gambar 56. Spektrum 1H-13C COLOC 2D-NMR dari 9-hidroksantin-one
Gambar 57. Spektrum 1H-13C COLOC 2D-NMR dari 9-methoxycanthin-6-one

effect negatif dapat diamati pada 279 mn. Hal tersebut konsisten
dengan yang didapat pada flavan‑3‑ols yang telah diketahui dengan
stereokimia 2R, 3S. Maka dari itu, senyawa ini dipastikan sebagai
(2R,3S)-3,4’-dihidroksi-7,3’,5’-trimetoksiflavan-5-O-β-D gluko
pirano-sida, suatu turunan flavan-3-ol-glikosida gallokatekhin.19
2. Analisis NMR 13‑O‑trans‑p‑coumaroilplumierida

Senyawa ini menunjukkan puncak ion molekul terprotonasi pada m/z
617 pada FAB-MS, yang konsisten dengan formula molekul C30H32O14.
Spektrum 1H‑NMR senyawa ini jelas menunjukkan satu bagian dari
pola AA’ BB’, sama seperti suatu cincin aromatik p‑tersubstitusi
(2H, δ 7,46, J ortho = 9 Hz), dengan sinyal proton lainnya pada 6,80
(2H, J = 9 Hz). Selain itu, tampak pula bagian pola AB dari proton-
proton vinylic suatu ikatan rangkap trans (δ 7,65, Jtrans = 16 Hz).
Senyawa tersebut teridentifikasi sebagai 13‑O‑trans‑p‑ coummaroil
plumierida (plumieride‑coumarate) dengan membandingkan data fisika
dan spektra yang sudah terpublikasi (titik leleh, [δ]D, uv, ir, 1H-NMR,
13
C-NMR, MS). Menggunakan eksperimen-eksperimen 1H-1H COSY
pada Gambar 54 (atas), 1H-13C-HETCOR pada Gambar 54 (bawah),
dan 1H-13C-FLOCK pada Gambar 55, pergeseran kimia 1H-13C dapat
ditentukan dengan pasti.20,21
3. Merevisi 10‑hidroksi‑ dan 10‑metoksisantin‑6‑one menjadi

9‑hidroksi‑ dan 9‑metoksisantin‑6-one
Pada penelitian senyawa antimalaria dari bahan alam Indonesia, akar
pasak bumi, Eurycoma longifolia Jack dilakukan isolasi dan identifikasi
senyawa aktifnya. Penelitian ini menghasilkan suatu isolasi dan
identifikasi beberapa senyawa alkaloid indol dan senyawa quasinoid.
Dua senyawa alkaloid indol, data dibandingkan dengan data fisika
dan spektra atau dengan perbandingan langsung dengan senyawa
autentik yang diisolasi dari Simaba multiflora A. Juss. (titik leleh, uv,
ir, 1H‑, 13C‑NMR, MS), telah teridentifikasi sebagai 10‑hydroxy‑ dan

10-methoxycanthin‑6-one. Tetapi, setelah menganalisis spektra
eksperimen NMR, 1H-1H-COSY, 1H-13C-COLOC, kedua senyawa ini
masing-masing harus direvisi menjadi 9‑hidroksi‑ dan 9-metoksi
santin‑6‑on. Hasil pengukuran 1H-13C COLOC NMR (Gambar 56
dan Gambar 57) memastikan bahwa gugus-gugus hydroksi dan
methoksi kedua senyawa tersebut terletak pada C-9. Hubungan tiga
ikatan 1H‑13CC (3JCH = 8 Hz) diperoleh hubungan antara H‑11 dan
C‑9; H‑11 dan C‑13; H‑4 dan C‑6; H‑2 dan C‑16; H‑5 dan C‑16; H‑10
dan C‑12; H‑2 dan C‑14; H‑8 dan C‑12; H‑8 dan C‑10; H‑10 dan
C‑12, dan H‑10 dan C‑8. Maka dari itu, 10‑hidroksisantin‑6‑one dan
10‑metoksi-santin‑6‑one dipisahkan dari S. multiflora, telah diperbaiki
masing-masing menjadi 9‑hidroksi santin dan hidroksisantin‑6‑one
dan 9‑metoxy‑santin‑6‑one.21,22
Endnotes
1. Bax, A. dan Davis, D.G. (1985). Practical aspects of two-dimensional
transverse NOE spectroscopy. J. Magn. Reson. 63, 207–213.
2. Bax, A. dan Marion, D. (1988). Improved resolution and sensitivity in
1
H-detected heteronuclear multiple-bond correlation spectroscopy. J. Magn.
Reson. 78, 186–191.
3. Bax, A. dan Subramanian, S. (1986). Sensitivity-enhanced two-
dimensional heteronuclear shift correlation spectroscopy. J. Magn. Reson.
67, 565–570.
4. Bax, A. dan Summers, M.F. (1986). 1H and 13C assigments from sensitivity
enhanced detection of heteronuclear multiple-bond connectivity by two-
dimensional multiple quantum NMR. J.Am. Chem. Soc. 108, 2093–2094.
5. Davis, D.G. dan Bax, A. (1985). Assignment of complex 1H NMR specta
via two-dimensional homonuclear Hartmann-Hahn spectroscopy. J. Am.
Chem. Soc. 107, 2820–2821.
6. Delay, C., Gavin, J.A., Aumelas, A., Bonnet, P.A. dan Roumestand, C.
(1997). Isolation and structure elucidation of highly haemolytic saponin
from the Merck saponin extract using high-field gradient-enhanced NMR
techniques. Carbohydr. Res. 302, 67–78.

7. Friebolin, H. (1998). Basic one- and two-dimensional NMR spectroscopy
(3rd rev.). Wiley-VCH.
8. Herlt, A.J., Mander, L.N., Rombang, W.A.R., Rumampuk, R.J., Soemitro,
S., Steglich, W., Tarigan, P., von Nussbaum, F. (2004). Alkaloids from
marine organisms. Part 8: Isolation of bisdemethylaaptamine and
bisdemethylaaptamine-9-O-sulfat from an Indonesian Aaptos sp. marine
sponge. Tetrahedron. 60, 6101–6104.
9. Herlt, A.J., Mander, L.N., Pongoh, E.J., Rumampuk, R.J., Tarigan, P.
(2002). Two major saponins from seeds of Barringtonia asiatica: Putative
antifeedants towards Epilachna Sp. Larvae. J. Nat. Prod. 65, 115–120.
10. Jeener, J., Meier, B.H., Bachmann, P. dan Ernst, R.R. (1979). Investigation
of exchange processes by 2D-NMR spectroscopy. J. Chem. Phys. 71, 4546.
11. Lerner, L. dan Bax, A. (1986). Sensitivity-enhanced two-dimensional
Reson. 69, 375–380.
12. Massiot, G. dan Lavaud, C. (1995). Structural elucidation of saponins, in
Studies in Natural Products Chemistry, Atta-ur-Rahman, Elsevier (eds.).
15, 187–224.
13. Pavia, D.L., Lampman, G.M., Kriz, G.S. (2001). Introduction to
spectroscopy (3rd ed.). Harcourt College Publisher.
14. Rance, M., Sorensen, O.W., Bodenhausen, G., Wagner, G., Ernst, R.R.
dan Wuthrich, K. (1983). Improved spectral resolution in COSY 1H-NMR
spectra of proteins via double quantum filtering. Biochem. Biophys. Res.
Commun. 117, 479–495.
15. Rumampuk, R.J. (2001). Elusidasi struktur saponin dari biji Barringtonia
asiatica (L.) Kurz. (Disertasi). Universitas Padjadjaran Bandung,
September.
16. Silverstein, R.M. dan Webster, F.X. (1998). Spectrometric identification
of organic compounds (6th ed.). John Wiley & Sons, Inc.
17. Gorin, P. dan Mazurek, M. (1975). Further studies on the assignment of
sinyals in 13C magnetic resonance spectra of aldoses and derived methyl
glycosides. Can. J. Chem. 53: 1212–1215.
18. Barnett, M.W., Klyne, W., Scopes, P., Fletcher, A., Porter, L. and Haslam,
E. (1979). Plant proanthocyanidins. Part. 6. Chiroptical studies. Part. 95.
Circular dichroism of procyanidins. J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 1:
2375–2379.
19. Kardono, L.B.S., Tsauri, S., Padmawinata, K, dan Kinghorn, A.D. (1990).
A Flavan 3ol Glycoside from Bark of Plumeria rubra. Phytochemistry.
29, 2995–2997.

20. Coppen, J. (1983). Iridoids with algicidal properties from Allamanda
cathartica. Phytochemistry. 22, 129–132.
21. Kardono, L.B.S. (1992). Application of Modern NMR Techniques for
Structure Elucidation Analysis of some Bioactive Compounds from
Indonesian Natural Products. (Prosiding HKI). Bandung. 299–321.
22. Arisawa, M., Kinghorn, A.D., Cordell, G.A., dan Farnsworth, N.R.
(1983). Plantanticancer agents XXIV: Alkaloid constituents of Simaba
multiflora. J. Nat. Prod. 46, 218221.
23. von Nussbaum, F., Schumann, S., Steglich, W. (2001). Alkaloids from
marine organisms. Part 7:1 Synthesis of bisdemethylaaptamine and
bisdemethyloxyaaptamine—a biomimetic approach to the aaptamines?
Tetrahedron, 57, (12), 2331–2335

BAB V
Contoh Soal dan Teknik Elusidasi Struktur

Kimia Molekul Organik Kimia Bahan Alam
Berdasarkan Data 1H, 13C, Hmqc
dan Hmbc-Nmr*
* INSTRUMEN NMR: JEOL JNM-ECA 500
PURE COMPOUND : SCOPOLETIN

Rumus molekul : C10H8O4
Bobot molekul : 192 m/z
A. DATA NMR (1D- dan 2D-NMR)
1
H-NMR (JEOL JNM-ECA500; 500 MHz)
115
C-NMR (JEOL JNM-ECA 500; 125 MHz)
13
HMQC-NMR (JEOL JNM-ECA 500)

HMQC-NMR (JEOL JNM-ECA 500)
HMBC-NMR (JEOL JNM-ECA 500)

HMBC-NMR (JEOL JNM-ECA 500)
B. PEMBUATAN TABEL DATA NMR

Tabel Data Hasil Analisis NMR
No. δH (multiplisitas. ΣH, J (Hz)) δC (ppm)
(ppm) HMQC HMBC
1 - 161.3
2 6.17 (d, 1H, 9.75) 113.4 112.1
3 7.84 (d, 1H, 7.95) 144.7 161.3 151.2 109.9
4 - 112.1
5 7.19 (s, 1H) 109.9 144.7 151.2 151.9
6 - 146.0
7 - 151.9
8 6.79 (s, 1H) 103.7 103.7 151.2 112.1 144.7
9 - 151.2
10 3.90 (s, 3H) 56.7 146.0

C. ELUSIDASI STRUKTUR KIMIA BERDASARKAN DATA
NMR
6.79
H
103.7
HO O O
113.3
H 3 CO 109.9
144.7 H
6.17
H H
7.19 7.84
Korelasi H dan C berdasarkan data HMQC
6.79
H H
103.7 HO O O
HO O O
151.9 151.2 151.9 151.2
112.1 146.0
H 3CO 144.7 H 3.90; H 3CO 109.9

144.7 H
56.73
H H H H
7.84 7.19 7.84
H
H
HO O O
HO O O
151.2 161.3
112.1 113.3
H 3CO 144.7 H
109.9 H 3CO H
6.17
H H
7.19 7.84 H H
6.79
H
103.7
HO O O
151.9 151.2 161.3
112.1 113.3
146.0
3.90; H 3CO 109.9

144.7 H
56.73 6.17
H H
7.19 7.84
Korelasi H dan C berdasarkan data HMBC
Contoh Soal dan Teknik ... | 119

6.79
H
103.7
HO O O
151.9 151.2 161.3
112.1 113.3
146.0
3.90; H 3CO 109.9 144.7 H

56.73 6.17
H H
7.19 7.84
Korelasi H dan C berdasarkan data HMQC dan HMBC

BAB VI
Model Struktur Kimia

Molekul Organik dan Biomolekul
dengan Data Pergeseran Kimia 1H-
dan 13C-NMR*
56.40
4.01
13.64 O O OH
O O OH
157.40 180.72 157.82 115.63
6.71
91.46 127.21
6.39 5.57 105.45 103.42 104.81
56.40 158.07 160.06

4.01 151.53
78.00
O O O
O O O 130.29 94.63
6.36
28.36
1.52 O
O 61.59
3.91
Nama Struktur : Dulxanthone F

Rumus Molekul : C21H20O7
Bobot Molekul : 384.385
Sumber : Garcinia dulcis
Referensi : J. Nat. Prod. 2000, 63, 406–407
4.02 13.34 56.40

O O OH O O OH
6.74 157.84 157.35 115.79
180.79
6.39 5.59 127.30
91.60 105.29 103.00 104.94
4.02 56.40 157.30 148.53 152.99
1.52 78.28
O O O O O O
130.57 127.96
28.28
O O O O
61.54
Nama Struktur : Dulxanthone G

* Sebagian data diadaptasi dari: Kusumi, T. dan Ohtani, I., Kõzõsiki Ni Kaita NMR Kemikaru
Sifutoshû (Kumpulan Pergeseran Kimia NMR dan Struktur Kimianya), Kodansha Ltd.., 1993.
121
3.91
61.45
13.22
OH O O OH O O
6.73
159.10 180.23 151.21 116.01
5.73 94.84
103.16 108.23 112.64 130.38
3.94 56.31
159.10 148.31 152.21
1.52 78.23
O O O O O O
130.38 132.86
O O O O 28.34
4.00 61.45 62.88
3.96
Nama Struktur : Dulxanthone H

12.68
O OH O OH
7.57 6.55 115.31 144.42 116.48
180.84
7.12 5.73 109.70 129.35

114.32 102.10 104.59
145.03 153.20 148.48

78.71
HO O O HO 134.33
O O
149.26
6.98
1.25 28.28
OH O OH O
8.16
3.72 56.67
Nama Struktur : Dulxanthone I

Referensi : P. Sem. Nas. XI, 2001, 6–7 Nov.
4.02 13.07 56.45

O O OH O O OH
6.75 115.701
157.75 180.83
102.81 104.33
5.59 127.26
6.37 92.02 105.00 142.62
56.46 157.43 78.75

146.76 124.57
O O O O 128.03 O 151.20 O
1.52 28.34
O OH O OH
3.97 61.58 62.88
Nama Struktur : Dulxanthone J

Sumber : Garcinia Nervosa Bark
Referensi : P. Sem. Nas. XI, 2001, 6–7 Nov.

O OH O OH
172.3
1.57 30.6
7.20 138.6
1.84 12.3
1.11 O 27.4 O 41.3
107.8
29.0
O O O O 86.3 O O
1.27 162.0
25.1
87.8 154.5 81.6
19.9
2.80 106.0
44.6
20.7
3.54 72.4 194.1 161.4 30.9
O O OH O O OH
12.88
134.2
1.67 23.6
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid F

Sumber : Garcinia gaudichaudiii (Guttiferae)
Referensi : Org. Lett., 2000, 2(24), 3945–3948.
O OH
COOH
169.7
1.68 29.7
6.39
1.44 135.7
11.7
O O
1.26 28.3 41.5
107.1
29.2
O O O O 83.9 O 158.6 O 26.6
1.68
203.5 91.3 163.5 79.9
26.5
3.54 105.5
47.5
7.09
7.63 179.91 126.3 121.5
133.0 161.0
O OH O OH
14.36
137.2
2.39
21.6
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid G

Rumus Molekul : C H O
38 40 8
Model Struktur Kimia ... | 123

HO O
COOH
172.0
1.58
55.9
1.13 7.20
1.87 27.3 138.4
O 12.3
1.71 O 41.2
108.1
28.6 26.6
O O O 30.3
86.3
O O O
208.2 88.2 156.6 163.5 80.0
19.9
2.87 105.6
44.3
7.09
4.42 74.3 194.8 126.3 121.7
160.0
O OH O OH
OMe
13.44 O
137.1
2.39
21.6
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid H

1.83
Nama Struktur : Dulxanthone D
5.27
13.43
4.08 O OH
MeO
3.81
Sumber : Garcinia dulcis, stem bark
Referensi : Chem. Pharm. Bull.
6.28
HO
6.85
O
6.22
OH 1997, 45(9), 1403–1413
13.53 1.78
O OH O OH
7.61
117.32 181.67 163.05
6.95
5.33 114.37 103.23 94.77
113.57
3.82
153.23 147.42 154.76 164.82
HO O OMe HO O OMe
133.83 108.55
3.61
OH OH 22.06
5.26
123.43
131.73
1.81
Nama Struktur : Dulxanthone B

Referensi : Chem. Pharm. Bull. 1997, 45(9), 1403–1413.

COOH COOH
171.5
28.2
1.60
1.13 7.09 150.6
138.6
1.87 12.3
27.3
O O 41.2
28.7 108.1
1.71 26.6
O O O 81.7 86.2
O O O
208.2 88.3 156.6 163.0 80.0
20.0
105.5 135.2
2.85 44.5
4.53 7.09 194.9 121.7
72.7 160.0 126.3
O OH O OH 128.4
O O
13.45
137.1
2.39 21.6
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid I

O OH O OH
7.61 117.32 181.67 163.05
6.97 6.41 94.77

113.57 114.37 103.23
153.23 147.42 154.76
HO O OH HO 133.83 O 108.55 OH
OH 3.55 OH 22.06
5.27 123.43
131.73
1.82
Nama Struktur : Dulxanthone A


1.68
132.94
5.34 122.90
13.42
4.00 O OH 33.43 O OH
136.44 182.92 162.25
6.72 6.33 94.13

108.79 112.42 103.57
150.12 145.84 153.22
HO 5.49 O OMe HO O 106.99 OMe

131.77
55.97
3.50
OH OH 21.67
5.25
122.73
131.50
1.83
Nama Struktur : Dulxanthone C

1.74
17.76 25.46
H3C CH3
H3C CH 3
131.64
5.08
121.83
3.33
O 21.43 O
9.80
O O OH CH3 127.46 O
17.66
O OH CH 3
1.67
H3C 5.10
H 3C
167.17
3.66 142.94 134.38 122.31
60.05 161.06 130.48
145.57
CH3 148.14
CH 3
HO 3.14 159.06
6.65
O HO O
112.22 21.43
105.68 25.42
6.26 164.13
99.60
OH OH
Nama Struktur : Garcinisidone A

Sumber : Garcinia assigu, stem bark

Nama Struktur : Garcinone E
28 32 6
13.90

O OH
3.36
HO
5.27
Sumber : Garcinia mangostana L,
HO O 6.46 OH
(Bali-Indonesia), pericarps.
Referensi : J. Pharm. Pharmacol.
4.20
1996, 48, 861–865.
13.44
O OH O OH
7.56 116.96 181.52 162.12
6.97 6.29 113.64 114.34 103.42 99.69
151.77 146.78 156.83 164.50
HO O OH HO 133.63 O 112.69
OH
OH OH 41.86
152.39
6.55
4.89 107.89
Nama Struktur : Assiguxanthone A

18 16 6
13.52
O OH
7.52 3.34
HO
5.27
HO 6.87
O 6.43
OH
Nama Struktur : Assiguxanthone B

18 16 6

13.28
O OH 1.80
6.42 7.47 3.33
5.70 O OH
5.24
121.48 113.51 180.32 160.25 21.33 131.46
O O O 130.86 117.60 111.69 122.14

1.51
78.87 144.51 158.14
OH 6.88 1.46
O 132.27 O 100.97 O
5.58
115.52
OH 77.95
126.82
Nama Struktur : Latisxanthone A

Sumber : Garcinia latissima, stem bark
13.81 HO
O OH
6.38 7.42 2.96 O
5.67 4.39
4.94
HO
O OH
O O O 121.36 160.65
23.13 O
180.43
130.99 122.14
OH 6.85
1.42 108.20
5.42
132.31 131.46
5.55 78.98 144.99 158.20
O 144.75
O 99.90
O
78.63
OH 115.37
126.76
Nama Struktur : Latisxanthone B


13.31
1.85
O OH O OH
6.44 7.48 3.46 121.85 113.44 158.49 21.62
180.68 135.30
103.01
5.72
5.29 117.62 114.50 109.06 121.51
130.83
78.75 144.55 145.2 160.55

O O OH O O 152.64
105.55 OH
132.28
1.53
OH 3.60 21.96
OH
5.48
5.32 121.55
134.00
1.75
Nama Struktur : Latisxanthone C

13.32
1.78
O OH
6.37 7.43 3.40
5.66 O OH
5.24
121.18 113.57 160.47 21.42
180.25 136.08
1.47 103.28
O O 6.42
OH 130.93 117.65 114.65 108.81 121.36
6.10
78.89 144.65 145.11 162.18
OH
5.51 152.96
O 131.96 O 94.48
OH
OH
Nama Struktur : Latisxanthone-D


1.84 1.79
5.32 13.89
4.20 O OH 1.66
3.36
HO
1.65
5.29
HO 6.80
O 6.36
OH
9.18
Nama Struktur : Gamma-Mangostin

Sumber : Garcinia mangostana L, (Bali-Indonesia),
pericarps.
Referensi : J. Pharm. Pharmacol. 1996, 48, 861–865.
13.58
O OH 1.66
3.80
3.29
H3CO
5.21 1.64
HO O 6.42
OCH3
9.38 6.80
3.94
Nama Struktur : Beta-Mangostin

pericarps.

13.07
O OH CH3
7.70 3.35
7.28
5.23
CH3
7.36 CH3
O 6.64
O
OH
9.12
Nama Struktur : 1,5-dihydroxy-2-isoprenyl-3-methoxyxanthone

pericarps.
13.09 1.78
O OH
8.78
7.59 3.34
HO
5.22 1.64
7.35
O 6.60
OMe
7.45
4.00
Nama Struktur : 1,7-Dihydroxy-2-isoprenyl-3- methoxy-xanthone

Sumber : Garcinia mangostana L, (Bali-Indonesia), peri-
carps.

11.31 12.35
OH O OH 1.85
3.46
6.63 1.79
5.23
7.31
O OH
8.40
OH 3.67
5.27
1.66
1.67
Nama Struktur : Gartanin

Sumber : Garcinia mangostana L, (Bali-Indonesia), pericarps.
1.85 1.79 5.27

1.67
Nama Struktur : Rubraxanthone
Rumus Molekul :C H O
3.67
24 26 64
5.23
1.66
12.35
3.46 O OH Sumber : Garcinia dioidica, bark
MeO (Indonesia)
6.63
Referensi : J. Pharm. Pharmacol.

HO
7.31
1996, 48, 861-865.
O OH
8.40
60.7
Nama Struktur : 1-O-Methylsymphoxanthone O OMe
Rumus Molekul : C19H18O6 115.9 175.1 143.3
OH
Bobot Molekul : 342.348 112.4 116.2 145.1
Sumber : Garcinia dulcis, 150.2 145.3 147.9 121.1

bark (Bangkok) HO 132.4 O 132.2
Referensi : Planta Med. 1998, OH 40.2
64, 281–282. 26.8 26.8
146.2
111.2

13.18
O OH O OH
5.00
2.97 22.9 116.7 153.7 111.0
41.2
6.31 120.5 114.5 109.2 129.2 148.3
1.42 27.3
77.4 149.4 144.7 123.2
O O O 134.5 O 143.0
1.42 137.0
27.3
OH OH OH OH
8.46 8.46
Nama Struktur : Subelliptenone I

Sumber : Garcinia subelliptica
Referensi : Phytochemistry, 1995, 39 (4), 945–947.
12.94
O OH O OH
6.59 7.46 122.1 113.2 147.0
OH OH
114.9 109.8
1.52 29.3
79.2 147.4 147.9
O O O 134.5 O 126.7
29.3
1.52
41.0
OH OH
8.29 H3C CH3 H3C CH3
6.35 148.1
H 2C H2C
5.02 111.4
Nama Struktur : Subelliptenone H

Sumber : Garcinia subelliptica
Referensi : Phytochemistry, 1995, 39 (4), 945–947.

60.7
O OMe
115.7 145.1
181.9 OH
113.1
108.9 138.6
152.2 146.4 146.2 122.0
HO 132.7
O 124.7
39.7
OH
26.8 26.8
146.6
111.0
Nama Struktur : Symphoxanthone

Sumber : Garcinia dulcis,
bark (Bangkok)
Referensi : Planta Med. 1998, 64, 281–282.
1.74 26.3 18.4
123.3
5.35
13.34 33.4
3.97 O OH O OH
164.0
6.25 125.7 104.6

7.04 118.9
160.9
7.21 120.1
145.6 O 150.6 O
O O
1.48
28.6
OH 6.72 OH 115.0
5.56
5.62 127.9 28.6
1.48
Nama Struktur : Merguenone

Sumber : Garcinia merguensis, bark (Vietnam)
Referensi : Phytochemistry, 2003, 63, 467–470.

13.33
O OH 1.66 O OH 26.26
3.69 22.5
159.8
1.80 18.4
7.26
5.35 124.9 122.5 104.2 123.4
7.38 146.8 162.0

121.6
O O O 153.9 O
1.67 26.34
OH 6.72 OH 22.8
5.56
5.62 1.87 123.6 18.5
Nama Struktur : 8-Deoxygartanin

Sumber : Garcinia merguensis, bark (Vietnam)
13.32
O OH O OH
6.60 7.44 122.4 164.5
5.92 6.16 133.0

115.7 119.9 104.1
1.51 147.1 147.0 161.6

152.8
O O O O O O
1.49 28.8
OH 6.93 OH 116.0
5.77 128.6 28.7

1.49
Nama Struktur : Rheediaxanthone A

Sumber : G. merguensis, bark (Vietnam)
1.74 1.71
Nama Struktur : 1,3,5-Tryhydroxy-4,8-di(3-
methylbut-2-enyl)
4.00 O
13.27
OH
xanthone
7.04 Bobot Molekul : 380.44
7.27
Sumber : Garcinia merguensis, bark
O OH
(Vietnam)
Referensi : Phytochemistry, 2003, 63,
OH 3.58
5.39
467–470.
1.64 1.84

1.82 2.01 5.02 1.54 16.5 124.2
26.4 131.2
39.7 17.6
2.04 135.6
5.26 1.60 25.6

123.2
13.70
4.09 O OH 26.5 O OH
3.80
6.72 62.0 15.7
MeO 137.0 181.9 157.9
MeO
5.56
127.1
142.7
1.46 104.5
28.3
154.5 159.8 77.9
HO 6.83
O 6.24
O HO O O
101.6 94.1 28.3
6.35
1.46
Nama Struktur : Fuscaxanthone A

Sumber : Garcinia fusca, stem bark (Thailand)
1.83 2.00 5.02 1.55 16.5 39.7 124.3 17.7
2.04 135.6 26.6 131.3
1.55
5.25 123.2 25.6
13.75
4.09 O OH 26.5 O OH
3.80
2.76 21.4
MeO OH MeO 137.1 182.0 161.3
OH
2.97 142.5 101.5 122.3
1.41 17.8
3.88 154.5 159.4 131.7
6.33
HO 6.84
O O 1.36 HO O O
6.29 101.6 94.0 25.9
Nama Struktur : Fuscaxanthone B

29 34 7

1.85 1.68 18.2 25.8
131.8
5.24 13.48 123.2

1.80 22.1
4.13 O OH 26.2 O OH
3.80 60.9
3.36 137.0 159.8 25.5 78.4
MeO MeO 182.0
5.25 1.68 144.0 111.5 69.0 24.8
158.0 163.4
3.96
MeO O 6.33
OMe MeO 98.2
O 88.6
OMe
6.75 56.0
3.91
Nama Struktur : Fuscaxanthone C

26 30 6
1.85 1.68 18.2 25.8
131.8
5.24 13.48 HO 123.2 HO

26.2 O OH 22.1
4.13 O OH 1.80
3.80 3.36 60.9 159.8 25.5
MeO 137.0 182.0 78.4
MeO
144.0 111.5 69.0
5.25 1.68 24.8
163.4
158.0
3.96
HO 6.75
O OMe HO 98.2
O OMe
6.33 88.6
3.91 56.0
Nama Struktur : Fuscaxanthone D

25 28 7

12.93
O OH O OH
109.2 181.5 162.2
7.56 HO
HO
6.33 154.7 98.2
7.36 125.0
O OH 119.9
O 107.1 OH
7.49
3.52 22.1
1.48 17.6
5.30 123.3
2.04 27.2 131.6

135.4
1.88 1.95 5.00 16.3 40.4 124.9 25.7

1.50
Nama Struktur : Fuscaxanthone E

1.83 1.94 5.03 1.51 16.6 40.6 125.2 17.6
135.4 27.4 131.4

2.04
5.30 124.3
13.40 1.54 25.7
4.18 O OH 26.1 O OH
7.25 119.50 181.5 165.0

HO HO
6.20 151.6 98.5
158.8
7.37 116.8
O OH O 93.7
OH
6.32 123.9
Nama Struktur : Fuscaxanthone F

1.79 1.94 4.99 1.51 Nama Struktur : Fuscaxanthone G

2.01
29 34 6
5.38 1.40 1.57 1.40 Bobot Molekul : 478.584
4.07
Sumber : Garcinia fusca,
O O
stem bark (Thai-
1.79
3.79
MeO
land)
2.65
Referensi : J. Nat. Prod. 2003,

HO 6.77
O 6.54 OH 66, 200–205

1.83 2.00 5.07
1.55
2.05
5.27 1.60
4.10
13.71
O OH 1.31
3.80 OH
2.79
MeO 1.31
1.82
HO 6.83
O 6.35
OH
Nama Struktur : Fuscaxanthone H

Sumber : G. fusca, stem bark (Thailand)
1.87 18.2
14.24
1.69 O OH 25.9 O OH
3.81 56.1
6.99 137.5 183.8 156.9 104.5
MeO MeO
7.54 144.1
144.1 111.4 104.7 112.1
5.28 158.6 153.4 156.0 159.3 26.3

123.1
3.98
MeO O O MeO 98.4
O 89.6
O 132.1
6.80 6.95 61.0
4.15
Nama Struktur : Garciniafuran

Sumber : Garcinia mangostana (Myanmar), heartwood

1.96 17.8 18.2
109.9
77.1
4.31 13.21 1.80
3.70 O OH 33.2 O OH
3.87 60.9
3.36 134.4 21.4
MeO 159.7 131.9
MeO 122.2
183.0
5.23 1.68 144.9 25.8
111.9
OH 158.2 164.0
3.99 88.9 OH
MeO O 6.37
OMe MeO 98.9
O OMe
5.11
56.1 55.9
Nama Struktur : 1-Hydroxy-8-)2-hydroxy-3-methylbut 1-3-enyl)-3,6,7-

trimethoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone
4.89 1.90 17.9 112.6
146.5
4.70 89.4
13.60
3.65 O OH 30.0 O OH
3.87
MeO 3.33 MeO 134.8 183.0 160.5
21.9
145.7 112.2 104.2 111.9

5.22 122.2
157.4 156.2 156.2 164.7
O O
MeO 6.89
O MeO O
6.51 103.2 89.9
61.0
Nama Struktur : 1,6-Dihydroxy-8-(2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl)-3,7-

dimethoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone

25.9 25.9
1.24 1.36
72.0 142.7
91.8
4.77 13.57 18.2
1.83 26.9 O OH
3.19 O OH
62.1 26.6 OH
3.81 4.09 OH MeO 137.8 182.2 158.2 132.2
MeO
107.6 123.2 23.9
5.27 1.70
157.2 166.3
HO O OH
HO 6.83
O 6.28
OH 101.6 88.3
Nama Struktur : Mangostanin

13.16
OH O
6.76 7.75
5.56
1.66 5.09 1.78 7.24
2.10 7.32
O 6.36 O
1.46
OH O
OH
115.8 157.8 180.7 116.8
126.5
123.6 104.8 121.1 124.0
25.7
161.3
22.6 120.2
O 94.7
O 144.3
27.7
17.6
OH
Nama Struktur : 1,5-Dihydroxy-6’-methyl-(4-methyl-3-pentenyl)-pyra
Sumber : Kielmeyera lathrophyton (Brazil), stem, hexane extract
Referensi : J. Braz. Chem. Soc. 2001, 12(1), 117–122

51.0 14.1
17.7
O OH
60.0 26.8 135.0
60.2
30.0
78.2 56.5 25.4
117.8
O
36.4 85.9
206.2 OCH3
58.9
O
Nama Struktur : Ovalicin
Sumber : Pseudorotium ovalis
Referensi : Tetrahedron Lett. 1974. 4417
J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 1282
13.16
OH O
6.76 7.75
5.56
7.24
1.66 5.09 1.78
2.10 7.32
O 6.36
O
1.46
OH O OH
115.8 157.8 180.7 116.8
126.5
104.8 103.8 121.1 124.0
25.7 132.0 41.7
81.0 161.3 144.2 120.2
22.6
O 94.7
O 144.3
27.7
17.6
OH
Nama Struktur : 1,7-Dihydroxy-6’-methyl-6’(4-methyl-3-pentenyl)-pyra


11.10 12.85
OH O OH OH O OH
8.50
143.5 184.1 160.8
HO HO
6.40 137.3 102.0 95.0
128.8
123.9 151.7 156.0 156.1

7.26
O O 109.7
O 104.1 O
6.67
28.0
1.49 78.7
6.65 114.2
5.85 128.8
28.0
1.49
Nama Struktur : Globulixanthone C

Sumber : Symphonia globulifera, root bark (Cameroon),
133.1
12.82
5.30 O OH 120.8 O OH
1.79 25.8
7.78 120.8
3.40 180.0 162.0
28.1
6.72 110.7
126.3 125.9 108.5
153.4 155.0 136.1

7.50
156.5
HO O HO 133.9
O 106.8
7.50
OMe OMe
61.9
Nama Struktur : Globulixanthone D


11.83 11.05
OH O OH OH O OH
162.35 187.53 154.21
6.82 6.70 111.47 110.51

108.60 108.60
157.21 144.81
7.76 7.37 138.91 125.51
7.05
O O 138.25
108.12
8.61
OH OH
Nama Struktur : 1,4,8-Trihydoxyxanthone
Rumus Molekul : C HO
13 8 5
Sumber : Vismia latifolia (Hypericum latifolium), ground root
(Brazi).
12.30 12.82
OH O OH OH O OH
11.10
1 153.5 181.2 163.0
HO 8a 9a
HO
8 9
6.78 104.5 109.1 112.0
7 155.0
6 153.0 157.5 137.0

5 10 7.70 62.0
4b 4a 158.0
MeO O MeO 124.1
O 108.3
7.01
4.00
O 1.49
O 28.0
7.55 111.0 182.0 117.0
9'a O O
8'a
8' 9' 111.8 28.0
6.65 2" 1.49 130.1 124.5 158.5 78.0
2'
3' 126.0 154.1 107.8

7.32 5' 5.79 129.4
O 4'a
6.42 6.68 116.0 O 96.5 116.8
3.50 22.5
5.30 123.1
3"' 132.8
1.85 1.71 18.0 26.3
Nama Struktur : Globulixanthone E

37 30 9

12.57
O OH O OH
9.20
7.57 108.0 163.0
HO HO 181.5
6.75 110.4
154.7 121.0
7.40 126.0 131.0 157.0

7.68 138.0
7.50
O 6.97 O
119.5 107.0
Nama Struktur : 1,7-dihydroxyxanthone

Sumber : Vismia parvifolia (Guttiferae), stem and fruit (Brazil)
Referensi : J. Braz. Chem. Soc. 1997, 8(5), 505–508.
12.53
O OH O OH
3.98
6.83 56.5 96.3
MeO MeO 181.2 154.9
6.69 108.9
159.7 109.4 109.5
7.18 139.9 154.5 144.9

3.92 119.3
MeO O MeO 153.4
O 139.4
61.5
OMe OMe OMe OMe

4.03 3.95 62.1 57.3
Nama Struktur : Swertidenthone(1-hydroxy-4,5,6,7 –tetramethoxyxan-

thone )
17 16 7
Sumber : Swertia decora (Gentianaceae), whole parts, CHCl3 fraction
(Yunan, China)
Referensi : Molecules, 2000, 5,181–182.

1.73 1.69 1.65 18.3
26.4 25.9
135.9 133.6
1.15 4.87
5.03 0.99 23.2 125.6
1.49 121.3 27.3 18.2
OH 2.56 OH
2.09 27.1
30.3
HO O 1.49 HO
146.3 50.2
O O O 47.9
7.19 69.4
117.3
152.5 193.7 210.6 43.8
2.04
59.7
6.68 115.0 129.5 117.9
1.92
6.96 195.5 196.1 37.3
125.3
5.03 1.65
O OH 2.62
O OH 45.2
124.1 26.0
4.45
2.01 113.0 132.7
149.5 33.5
1.58 1.57
18.2 18.2
Nama Struktur : Guttiferone F

Sumber : Allanblackia stuhlmanni (Tanzannia), rootwood
Referensi : J. Nat. Prod. 1992, 62, 130–132.
1.38 Nama Struktur : Scortechinone E

1.42
1.30 Rumus Molekul : C29H34O7
1.72
4.36
1.07 Bobot Molekul : 494.583
Sumber : Garcinia scortechinii
O 4.55
1.29 2.68
1.49
O O O
(Thailand), latex
2.61
Referensi : J. Nat. Prod. 2003, 66,
2.36
3.64
6.03 933–938
MeO
7.52
O OH
13.09

1.57 1.68
1.58 26.3 18.2 26.1
135.3 133.5
1.14 4.91
4.91 0.98 1.66 22.8 126.2
121.1 27.0 18.5
OH 2.43 OH 26.5
1.50 2.12 47.5 30.5
HO O O HO 146.8 69.6 46.7
7.24
O O
116.3
152.5 196.3 208.0 40.0
2.02
6.73 131.2 110.2 52.6
115.6
7.02 1.01
124.4 194.3 173.9 29.0
5.20 1.78 26.1

O O 1.36
O O 44.7
122.8
88.1
1.83 134.6
30.5
0.90 1.25 1.63 29.0 17.8
21.3
Nama Struktur : 30-epi-cambogin

Sumber : Allanblackia stuhlmanni (Tanzannia), Guttiferae, rootwood
Referensi : J. Nat. Prod. 1992, 62, 130–132.
1.68 1.74 25.7 18.0

1.63 168.3
132.2
128.3
1.67 5.41 136.9
COOH 29.9
5.20 COOH 121.9
O 20.9
3.29 1.46 O
1.28 84.4 29.3 22.5
2.73 28.9
1.24
O O O O 83.5 O 103.9 24.1
O 90.6
2.56 204.1 90.4 158.5 168.1
48.8
2 4.73 OH
3.52
2.33
47.2 25.2 105.9 OH
3.09 179.6 157.7 26.3
7.45 134.5
O OH O OH
12.88
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid A

Sumber : Garcinia gaudichaudii (Sabah, Malaysia), leaves.
Referensi : Tetrahedron. 1998, 54, 10915–10924

8.8
COOH
140.9
194.5
17.8
202.1 145.5
MeOOC 132.1
31.0
29.4
21.4
O
84.0 83.2 121.4
28.9 25.8
O 112.2 O
49.8
30.6 89.6 154.1 167.3
84.9 132.4 101.3 106.4
MeO 135.9 177.4 163.6

54.0
O OH
Nama Struktur : Scortechinone H

Sumber : Garcinia scortechinii (Thailand), latex
1.70 113.6
4.80 1.86 170.0 16.8
4.88 146.2
128.9 O
O
5.72
4.28 30.0 136.4 20.7 78.6
1.58
O OH O OH
2.75 OH
2.83 OH 28.8 83.9 29.5
29.0
1.26
104.6
O O OH O 83.7 O OH
203.2 90.5 156.1 164.7
2.46 49.1
1.38 25.3
5.20 110.6 122.3
3.50 46.9
1.67 25.8
134.9 179.0 161.3 21.4 132.2
7.53 3.26
1.75 O OH 17.8
O OH
12.79
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid B


1.79 20.7
1.51
1.45 18.7 24.9
129.8 58.6
O 168.4 O
1.73 5.87
COOH 135.5 COOH
3.28 30.3
66.3
O HO O HO
1.28 2.88 5.12 63.6
1.52 29.1 83.6 29.9 28.6
O O O 84.1 108.3
O O O
2.60 91.2 157.1 161.5
202.7 49.2
1.38 1.36 25.6 28.2
3.51 103.8
5.55 47.0 126.4
7.58 6.63 135.7 179.3 159.5 115.1
O OH O OH
12.99
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid C

1.68
1.31 1.30 20.7
18.7 24.9
58.6
129.8
5.64 O
1.67 COOH 168.4 O
135.5 COOH
3.33 30.3
O HO 66.3
5.18 O HO
1.29 3.43 1.55 63.6
29.1 83.6 29.9 28.6
O O O 84.1 108.3
O O O
2.48 157.1 161.5
1.37 202.7 49.2 91.2
1.48 25.6
3.53 5.55 28.2
47.0 103.8
126.4
7.57 6.63
179.3 159.5
135.7 115.1
O OH
12.99 O OH
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid D


4.97 110.9
1.74 1.85 17.9
168.4
147.4
128.7
5.86 4.35 COOH 75.0
COOH
1.72 30.6 135.5 20.8
OH OH
O 2.81 O
29.4
1.29 2.94 28.8 84.0 29.5 28.7
1.49
O 84.0 104.8 O
O O O O
202.8 91.1 158.2 161.8 79.4 28.6

2.52 1.26 49.1
1.38 25.3
47.0 103.7
3.50 5.52 125.9
179.2 158.3 115.4
7.56 6.64 136.2
O OH 12.91 O OH
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid E

O O
2.91 194.4
1.23 26.1
24.5
1.33 139,9
1.32 8.8 71.6
CH3 28.9 147.3 CH3
O
6.58 2.58 OH OH
3.03 4.67 O 27.0
91.3
1.70
30.0 83.3 28.9
O O O 1.75
O 84.2 103.6 25.7 17.8
O O
202.5 90.9 152.9 132.1
167.9
1.40
24.9 105.5
3.53 46.6 100.8
5.21
121.5
133.5
7.56 3.22 178.1 163.3
135.7 21.4
O OH O OH
12.87
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid G


1.38 16.8
1.80 1.75 18.1 25.8
135.5 135.7
4.43 117.6 25.7
1.67 1.38 30.3
5.23 121.1
O 3.40 O
2.55 22.2
1.31 29.0 83.6 29.1
O O OH O 84.3 O 105.8 OH
201.8 89.4 158.1 164.4
2.60 49.8
1.60 30.49
84.9
6.05 97.2
MeO MeO 179,1
7.49 134.5
O OH O OH
12.51 163.3
Nama Struktur : Gaudichaudiic acid H

13.65
1.65
O OH O OH 17.9
7.68 3.35 116.0 22.3

182.0 161.0 134.1
7.21
5.25 1.79 124.6 108.0 25.8
122.0 112.1 123.1
7.34 147.3 144.2 159.0

120.7
O OH O OH
1.80 8.50 152.0 111.9
28.5
OH 5.30
OH 42.0
112.4
8.50
1.80 28.5
6.60 151.2
Nama Struktur : Allanxanthone A

Sumber : Allanblackia floribunda ( Cameroon )
Referensi : Phytochemistry ,2002, 60, 381–384

1.38 25.6
1.41 135.7 13.5

1.17 21.0
4.38 117.3
1.72 30.8 16.9
1.09
4.40 91.1
O O
1.30 2.71 29.0 83.3 29.0 23.9 43.2
O O 1.59 O O 84.2
O 113.7 O
2.59 202.1 89.5 155.8 168.7

49.9
2.36 30.8
6.04 202.1 101.4
92.8
MeO 7.52
MeO 178.3 166.2
3.64 134.4
O OH O OH
13.03
Nama Struktur : Scortechonone D

171.0
COOH COOH
1.74 132.0 17.8
1.41 20.3
1.38 11.4 16.8

1.30
O 3.20 O 21.4
1.46 4.54 1.67 5.22 29.3 91.3 25.7
O O O O 83.3 O 112.0
O
202.0 43.7 89.4 154.0 166.9

2.79 29.3
85.0 132.1 101.3 106.2
3.63
MeO 7.61
MeO 177.5 163.5
54.1 135.4
O OH O OH
13.10
Nama Struktur : Scortechinone F


3.64
COOMe COOMe
20.3
17.8
1.75 21.4
1.41
11.8 16.4
1.38 43.7
1.30 91.3
O 3.21 O
130.2 28.2 25.7
4.55 1.69 5.22
O O 83.6
O 112.0 O
O O
201.8 89.4 154.0 166.9
29.1
2.83 132.1
84.9 101.4 106.1
MeO MeO 135.3 177.6 163.5

7.58 54.0
3.63
O OH O OH
13.13
Nama Struktur : Scortechinone G

1.10 22.1
1.76
132.1 17.7
1.43
COOH 127.4 21.4
1.98 1.34 COOH
20.7
3.21
O O
4.40 5.25 121.6
90.2
1.69 O 25.8
O O O 87.1
O 113.7 O
205.7 86.3 152.2 166.8

3.23 28.6
3.16
81.4 48.8 102.4 105.4
75.2
MeO 4.46 MeO
3.50 195.0 161.6
52.4
OMe O OH OMe O OH
3.36 12.08
57.4
Nama Struktur : Scortechinone I


1.37 25.5
1.66 1.70 25.7 18.1
135.3
4.43 117.5
1.65 1.01 30.1 16.7
O O 22.2
1.28 2.59 3.30 7.70 83.5 28.8
29.0
O O OH 84.2 108.2 OH
O O
2.50 202.0 88.7 156.3 163.3
49.7
2.33 30.2
6.43 149.5
84.8 132.6 101.0 111.6
MeO 7.48 MeO 179.1

3.63 134.0 162.9
54.0
O OH 1.60 1.59 27.2 26.9

O OH
13.62
Nama Struktur : Scortechinone J

170.6
COOH COOH
6.67 12.5 17.7

3.63 1.67 1.75 52.3 171.3
MeOOC MeOOC
1.76 31.2
2.79 35.9
3.22 O
O 21.5
5.21 85.1 93.8 25.8
25.4
1.45 O
3.17
O
1.69 O O 112.7
55.9
2.94 38.3 152.9
90.6 167.9
121.3
102.8 106.4
MeO MeO 197.0 162.9 132.4

6.62 128.6
O OH O OH
12.69
Nama Struktur : Scortechinone K


O O
170.0
O O
H 4.93 H
2.38 44.2 73.6
H 2.61
42.4
1.26 H 1.89 13.3 37.9
2.77 H H
1.47 25.0
73.6
2.94 H 35.6
H 210.6 OH
2.64 OH
3.84
O O
Nama Struktur : Paeonilactone-A

Sumber : Paeonia albiflora PALLAS var.
trichocarpa BUNGE
Referensi : Tetrahedron Lett. 1985, 26, 3699.
O O
169.1
O 5.01
O
H H
6.36 2.51 136.7 73.2
H H
41.4
3.69 H1.98 123.1
39.1
H H H 25.0
1.40 74.0
2.97 H
5.70 37.0
H OH 210.0 OH
2.78 3.47
O O
Nama Struktur : Paeonilactone-B

Sumber : Paeonia albiflora PALLAS var. tricho
carpa BUNGE

1.07 21.4
31.6
43.7 45.5
0.81 7.88 22.5 136.3 152.8 147.4
O 128.5 O
27.4 189.2
39.3
7.38
0.83 O 22.7 O 109.5
143.6
6.76
Nama Struktur : (+)-S-Myomontanone

Sumber : Myoporum montanum
Referensi : Tetrahedron Lett. 1983, 24, 1749
1.18 5.29 23.6

O OH O OH
2.42
H 204.0
H 73.9
5.88 1.48 127.4 52.0 40.1
2.05 2.15 163.6 25.0 21.5

1.69 2.05
1.97 2.34 5.19 24.1 31.2 124.4
131.4
1.68 1.63 25.7 17.6
Nama Struktur : Hernandulcin

Sumber : Lippia dulcis
Referensi : Science 1985, 227, 417

5.48
H H
HO HO
1.57 101.7
5.78 2.76 137.4 38.5
5.22 O O
5.30 116.0 50.5 75.2 170.2
-4.85 O O O O
56.6 46.6
5.30 114.0
-4.85 2.43 3.61 136.6
4.39 143.5 81.2
H 122.5
1.74 H
5.50
6.31 25.0
Nama Struktur : Elemanschkuhriolide

Sumber : Schkuhria schkuhrioides
Referensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 2994
O O
1.15 176.4
18.6
O 2.56 O 33.9
5.23 5.04 1.15
129.6 79.2 18.7
OH 139.9 OH
2.24 4.07
6.29 25.4
74.4
OH H OH
4.64 1.65 18.0
1.96 122.1 81.6
2.31 39.0 128.3
4.98 H
6.47 136.8 83.5
140.4
1.73 O O 169.1
17.2
O
O
Nama Struktur : Leucanthanolide
Sumber : Montanoa leucantha spp. leucantha
Referensi : J. Nat. Prod. 1986, 49, 313

1.49 19.4
O O
2.15 169.2 30.5 58.1
AcO AcO
5.23 72.8 43.3
O 60.0 O
6.18 5.20 138.4 74.5 76.7 165.8
6.96 142.1
1.92 O 22.9
125.7 48.3 O
1.90 131.7
O O 14.4
5.77 4.32 136.7 56.3
H 169.0 125.1
H OH OH
O 6.36 O
Nama Struktur : Eupalinin-A

Sumber : Eupatorium lindleyanum DC.
Referensi : Chem. Lett. 1979, 1469
2.95 3.41
H H
132.8 56.0
4.99
O 135.1
O
24.2
207.9
1.63 16.8 129.5

1.78 38.2 19.9
4.71 125.6
126.9 29.3 137.5
H H
1.44 2.86 2.97 1.73 15.6 22.3
Nama Struktur : Germacrone

Rumus Molekul : C15H22O
Sumber : synthetic

O O
1.15 176.0 19.0
O 2.44 O 34.1
1.08
* * 131.6 74.5 18.7
OAc OAc
2.10 167.7 21.1
-2.35 * 3.30 5.93 25.3 140.0 76.5
1.69 OH H OH
*
39.1 122.5 18.0 82.6
127.2
* H
6.41 135.7 83.6 142.2
1.70
O O 169.7
17.0
*4.92; 4.92; 5.25; 5.25; 6.32 O O
Nama Struktur : Leucanthanolide (acetat)

Sumber : Montanoa leucantha spp. leucantha
2.16
1.45
127.5 36.6
1.95 1.45
-1.87 0.97 25.7 31.5
137.9
1.18
1.50 20.7
1.72 48.3
1.95-1.87 0.77 39.9
4.66 18.4
125.6
4.89 2.10 136.0
47.7
1.32 O O 180.2
16.7
5.22
101.3
OHC OHC
10.56
187.8
Nama Struktur : Norasperenal A

Sumber : Eunicea sp. (gorgonian)

1.12 2.52
2.55 19.0
O 48.9
O O O
1.60 23.2
208.8 20.1 201.6
24.2
2.13 2.47 30.0 43.9 128.2
24.2
H 2.09 H 23.4
0.45
H 2.81 28.0 147.4
H
0.67
1.79 23.4
Nama Struktur : Curcumenone

Sumber : Curcuma zedoaria
Referensi : Phytochem. 1985, 24, 2629.
O O
21.3
1.94
198.5
5.29 136.5
1.41 30.0 133.7
1.20 6.16 6.00 24.7 133.0

138.3
42.5
2.66
2.31 23.0
7.00 88.1 147.9
H H 29.9
H
4.68 2.18 138.8
O O
H 173.5
2.67
O O
Nama Struktur : Asteriscunolide A
Sumber : Asteriscus aquticus

O O
176.8
3.65
O 3.36 OH O OH
31.7
1.65 1.45 21.1 95.9 11.9
4.65 72.7
68.3
O 57.6 O
37.8
88.4
181.0
55.4
2.03 36.3
-2.17
OH O OH O
1.33 4.54 17.8 73.7
3.99
Nama Struktur : Anislactone A

Sumber : Illicium anisatum
1.4 OH 20.0 OH
1.2 2.59 29.3
3.60 H H 3.83 H
1.5 17.8
48.2
H 46.9 47.0 70.2

1.3 37.7
4.05 35.9 53.7
O O
0.83 H 13.2 H 107.2
4.78
0.96 0.85 2.81 24.3 27.0
MeO MeO
3.27 54.2
Nama Struktur : 3-Methoxy-3b,4,4,7a-tetramethyl-decahydro-2-oxa-

cyclopenta[a]inden-8-ol
Sumber : Thapsia villosa var. minor

0.92 19.2
H 30.6 H
40.1
33.0 50.3
32.2
46.0 59.0
79.0
0.87 15.4 24.3
HO H H
HO
1.88 5.07
20.3 121.9
136.4
1.75 28.5
Nama Struktur : Tamariscol

Sumber : Frullania tamarisci (liverwort)
8.31
O O
HO HO
3.39 68.4
5.74 4.60 93.3
5.60
1.42 26.0
2.03
OH 57.3
OH
0.96 20.6
46.5
2.20 51.8
1.85 1.24 30.1 84.7
39.8
2.16 1.63 46.0 36.5
1.44 2.25 64.9
4.21 70.3
1.67 27.9
OH OH
5.82
Nama Struktur : Deacetyldihydrobotrydial

Sumber : Botryotinia squamosa (fungus)

1.58 20.9
O O
2.75 118.9
5.40 2.40 46.6
5.41 82.6
2.15 25.2 63.9
144.4
52.3
1.4 O 42.9 O
26.7
~1.65 180.1
1.4 2.04 38.8 38.5
~1.65 O
1.01 O 12.7
0.92 16.7
Nama Struktur : Palmosalide C

Sumber : Coelogorgia palmosa (octocoral)
4.79 1.04
4.94 H
0.96 2.32 108.4
H H 0.82
31.2
153.5 19.4
H 1.84
1.54 35.5
2.14 1.32 39.3 33.2
38.2
H 40.3
2.71 0.84 52.8
H 20.3
1.59 2.25 H
1.87
OH 2.21 18.6 82.4 OH
2.16 40.7
1.98 1.38 27.7
Nama Struktur : Spirojatamol

Sumber : Nardostachys jatamansi DC
Referensi : Tetrahedron 1990, 46, 1523

O O
H2.84 210.6 H
2.20 31.3 55.0
H1.96
1.95 H
OH 1.75 26.3 OH
2.10 H H
68.7
46.9 53.1
1.69 H H 1.87 83.7
1.06 17.6
1.21 19.7
HO 77.5 HO 44.2
O H 3.51 O 79.0
H 3.67
Nama Struktur : Drummondone A
Sumber : Sesbania drummondii
O O
Br Br
1.11 25.0
102.7
5.74 132.5
1.11 22.2 52.6
4.78 75.7
5.98 5.61 136.1 52.3 125.3

75.3
2.08 31.6 139.0
1.38
OH 4.17 24.5
OH
4.62 1.80 68.0 20.3
OH OH
4.37
Nama Struktur : 8-Bromo-4,11,12,12-tetramethyl-7-oxa-

tricyclo[6.3.1.01,6]dodeca-4,9-diene-3,11-
diol
Rumus Molekul : C15H21BrO3
Sumber : Laurencia nipponica (red alga)

4.17 3.49
1.75 5.79 H H 125.4 H H
O OH 20.4
O OH
0.95 22.3 79.6
O 4.49 O 135.7 68.1 69.1
3.06
2.05 2.57 O 48.5 O
~2.30 5.50 25.7 171.9 68.4 43.3
65.1
0.95 2.21 O 1.96 2.05 22.3 43.7 O 26.8 45.8 42.1

2.30 ~2.25 63.1
3.50
HO 3.70 0.87 HO 12.4
Nama Struktur : Sporotrichiol

Sumber : Fusarium sporotrichioides (fungus)
2.34 2.52
H H
5.76 35.4 121.3
2.16 H O O
31.4 163.2
1.44 H 192.8
3.62 71.1 41.1 63.6 114.5

5.11
5.10
HO 1.81
HO 44.5 68.3 139.2
3.22
1.22 O * O
1.261 1.87 * 19.8
* 11.4; 18.9
Nama Struktur : Sporogen-AO 1

Sumber : Aspergillus oryzae

4.59 O O
1.78 2.32
H 2.38 H H 33.6 H 211.7
O O
2.19 56.8 37.0
2.47 174.1 78.5
O O
1.58 158.9 42.6 30.4
1.85
1.88 121.9 29.2
1.92 36.0
2.92
0.93 20.9
1.84 8.4
0.90 14.9
Nama Struktur : 3,4a,5-Trimethyl-4a,6,7,8a,9,9a-hexahydro-4H,5H-

naphtho[2,3-b]furan-2,8-dione
Sumber : Senecio rosmarinus
Referensi : Phytochem. 1986, 25, 2412
125.6 42.5 Nama Struktur : (11S)-11,13-Dihy-

O
199.1 173.6 27.5 drotessaric acid
188.8 Rumus Molekul : C15H22O3
40.2 35.9
38.5 CO2H
33.9
Sumber : Pluchea sericea
28.9 44.4
19.4
14.3 15.2 Referensi : Chem. Lett. 1982,
957
OH Nama Struktur : Capsidiol

128.8
75.0
36.3 30.4
Sumber : Nicotiana taba
140.3
cum
65.3 39.1 40.2 21.0
HO 47.7 44.9 149.1 Referensi : Phytochem. 1985,
8.9
32.1
108.7
24, 2195

31.9 120.0
141.6
22.4 26.4
30.2 38.6 39.2 20.0
41.5 38.4 74.7

30.3 OH
17.7 68.5
OH
Nama Struktur : 2-(8,8a-Dimethyl-4-methylene-decahydro-naphthalen-
2-yl)-propane-1,2-diol
Sumber : Nicotiana tabacum
O
57.3 22.3
22.3 61.0 114.1
40.9 146.3
21.5
31.5
61.8 OAc
169.1
20.9
16.8
15.6 208.6
28.3 O
Nama Struktur : Acetic acid 5-acetyl-4,4a-dimethyl-2,3,4,4a,5,8-hexahy-

dro-1aH-1-oxa-cyclopropa[d]naphthalen-6-yl ester
Sumber : Paralemnalia thyrsoides (soft coral)

3.66 172.6 51.0
1.66 1.30 CO2Me CO2Me
1.43 26.8
H H 1.18 26.7
1.73 3.09 29.0
H 53.3
69.9 36.5 39.1

1.53 H OH 69.9
OH
1.43 H 66.6
3.15 2.15 37.1 38.4
~1.52 34.3
H
2.35 61.6
O O
1.14 0.76 18.1 17.9
Nama Struktur : Altiloxin A (methyl ester)

Sumber : Phoma asparagi
3.68 172.0 51.0

1.79 1.46 CO2Me CO2Me
1.45 29.0
H H 1.22 22.5
2.14H 3.08 28.8 53.4
35.6 41.0 69.2

2.02H OH OH
3.97 H 2.15 66.9
68.2 38.7
36.7
Cl H 2.39 Cl
3.18 60.6
O O
1.20 0.94 21.6 17.9
Nama Struktur : Altiloxin B (methyl ester)

Rumus Molekul : C17H29ClO4
Sumber : Phoma asparagi

O 1.60 1.90 O
1.24 H H 17.8
2.68
H H 1.38 214.0 37.5
34.4 25.7
2.42 H H 1.69 51.4
2.39 H 2.32 39.6

1.75 78.4
30.3 21.1
1.69 H 1.86 40.8 28.2 149.6
HO H H OH
1.89 1.44
1.20 4.74 20.4 109.0
Nama Struktur : Corymbolone

Sumber : Cyperus corymbosus
6.5
HO
119.2
100.0 100.4
143.5 183.8 202.3 OH

51.0 67.0
23.5 O O
47.6 115.9
79.9
145.3
28.7
139.8
O
135.3 21.6
174.6 17.4
Nama Struktur : Kallolide C

Sumber : Pseudopterogorgia kallos
(gorgonian)
Referensi : J. Org. Chem. 1985, 50,
5741

5.77 1.72 21.2
6.14 119.6
3.02 1.99 2.22
H 1.34 H H 27.4 H 135.5
143.1
5.51 41.0 37.0 124.0
O O170.4
3.98 77.6 35.2 71.5
O OH O
OH
2.17 3.44 35.5 78.1
H 1.93 H
4.62 1.00 OH 18.3 OH
Nama Struktur : 7,8-Dihydroxy-3-isopropylidene-5,8a-dimethyl-

3a,4,4a,7,8,8a,9,9a-octahydro-3H-naphtho[2,3-b]furan-
2-one
Sumber : Helianthus grosserratus
1.07 1.93 1.56 2.17 4.82

H H 1.22 H H H 29.6
H
1.58
HO 50.3 42.4
O HO O
4.20 63.2 33.6 75.7 170.3
O O
1.89 H
41.8 41.8 146.8 39.5
139.4
H 2.62 38.5
1.46 5.23 H 119.7
3.60 H
H 6.22
122.1
1.13 H 23.4
5.65
Nama Struktur : 2α-Hydroxyalantolactone

Sumber : Francoeuria crispa

8.12 147.7
O O
O O O 144.9 144.4
O
188.6 123.2 193.3
2.82 2.62 42.8 47.9 40.0

2.36
1.36 1.9 1.9 20.9 35.9 30.0
2.21 H H
3.06 2.05 26.6
0.95 1.01 15.5 16.4
Nama Struktur : Gmelofuran

Sumber : Gmelina arborea
0.91 22.8
OH 33.4 OH 46.8
29.3 41.0
73.0
OH OH
133.1 29.2 104.5
1.65 5.08 H O 13.9 120.4 H

160.5
O
3.43
124.6 172.6
1.79
O 8.0
O
Nama Struktur : Verocephol
Sumber : Verbesina sphaerocephala

1.12 19.3
OH 1.59 OH
H H
4.42 2.16 63.8 32.0
2.60H H 2.68
2.43 H 47.8 33.1
H 2.31 42.1
127.3 38.3 208.6
HC2O 6.78 4.00 O HC2O 50.6 O

141.2
H 170.7 H
3.12 145.8
H 6.23
OHC OHC
9.46 193.3 138.1
H 6.42
Nama Struktur : Panal
Sumber : Panellus stipticus (luminous mushroom)
2.48
O 22.7
O
O 144.7 180.2
O
6.75 119.1
128.1 179.7
159.6 125.5 114.7
HO 1.80 HO 161.8
11.17 119.1 7.9
3.16
O 25.6
O
1.20 4.40 17.0 71.7
4.26
Nama Struktur : Mansonone

Sumber : Helicteres angustifolia L.

O O
1.27
H 2.81 24.8
1.35 213.8
2.08 H 2.41 34.6 40.6
1.35 2.29 59.0

1.80 2.54 27.1 25.0
51.6
1.66 2.27
56.1 141.8
5.51 132.8
1.57
4.01
OH 33.0 OH
67.0
0.90 20.1
0.92 22.1
Nama Struktur : Aphanamol I

Sumber : Aphanamixis gradifolia
HO
1.04 HO
3.40 19.8
75.8
39.7 27.5
47.9
27.0 19.2
53.3
55.0 142.0
6.62
CHO 159.8
9.37 32.8 CHO
0.92
19.9
0.93
22.1
Nama Struktur : Aphanamol II

Sumber : Aphanamixis gradifolia

1.02 20.9
3.22 1.73 15.5
H 6.35 H 146.9
2.05 63.9 136.0
41.2
O OO 212.9 198.1 O
39.2
41.0 45.8
H H 2.05 H 2.20 H 28.1
2.81 H
2.54
2.28
H
2.00 2.08 31.8
0.88 20.0
1.08 20.3
Nama Struktur : Eupatorenone

Sumber : Eupatorium adenophorum
0.73
18.4
2.76 0.85
22.8
OH OH
2.74
24.8
4.20
6.03 69.1
1.91 149.4
54.6
9.05 O 190.7 O 94.8
OHC O 1.30
OHC 20.2
1.11 O
146.5
39.6
5.28 1.63
1.28 70.1 38.5
42.0
H H 0.39 25.9
1.38 1.94
Nama Struktur : Rugosal A

Sumber : Rosa rugosa

0.95 18.0
2.70 0.97 24.5
OH OH
2.61 25.4
4.45 68.5
7.08 140.9
1.87 53.9
3.78 O 51.9 165.4 O 94.6
MeO2C O 1.51 MeO2C 137.1 O
19.8
1.43
39.3
5.25 1.74 41.6

1.62 72.4
1.88 38.3
2.22 0.90 22.8
Nama Struktur : Rugosic acid A (methyl ester)

Sumber : Rosa rugosa
22.0
2.46
O 2.40 O
H 153.4
H 2.53 194.2
37.4
H1.46 130.8
133.6 24.3
6.44
H 2.22 52.7
165.9 50.6
2.89 H 5.49 H 83.5
H 3.61
3.70 63.2 118.9
4.90
4.57 OAc O 138.4
OH O 169.8 20.6 168.2
H 6.19
O O
Nama Struktur : 8-Deoxy-lactucin (acetate)

Sumber : Picris echioides L.

2.37 22.8
O O
2.75 145.4
2.80 O 1.17 40.7 O 13.3
194.7 134.2
H 5.78 O H O
6.19 135.5 65.4 59.4
167.7 2.97 167.7
O 54.5 O 59.1
4.06 3.14 168.7 52.6
H H 5.37 1.41 H 78.4 19.3
3.50
2.31 18.7 112.0
O H 6.20 O 132.4
169.0
O O
Nama Struktur : 2,3-Dimethyl-oxirane-2-carboxylic acid 6,9-dimethyl-

3-methylene-2,7-dioxo-2,3,3a,4,5,7,9a,9b-octahydro-
azuleno[4,5-b]furan-4-yl ester
Sumber : Helianthus glaucophyllus and H. microcephalus
1.73
1.62 30.4
OH OH
6.09 124.5
1.66 137.9
69.4 46.5
2.28
2.90 45.6
5.52 73.5
149.8
OAc 134.0 OAc
2.09 170.0 21.2
5.50 78.2 40.5
2.19 14.9
2.62 55.9
O O
1.30 15.5
178.2
O O
Nama Struktur : Achillicin
Sumber : Achillea milefolium (yarrow)

2.00 21.9
9.78 186.6
OHC OHC 127.3
8.67 2.05 144.5 22.9
134.5 147.7
136.0
7.27 3.07 147.2 29.8
144.2
6.48 5.83 126.7 125.0
133.2
2.00 21.9
Nama Struktur : 7-Isopropylidene-4-methyl-6,7-dihydro-

azulene-1-carbaldehyde
Sumber : Lactarius sanguiflus (fungus)
1.11 O 13.2
O
1.38 2.16 213.8
H H 2.53
H2.43 38.5 45.7
3.28
50.1 27.9
1.02 23.0
H1.83 40.8
3.79 H1.93 45.7 22.9
1.19 24.5 90.9
4.29 2.77 43.1
H1.58
22.5
H
O H 1.96 O 177.9
1.45
O O
Nama Struktur : Asteriscanolide
Sumber : Asteriscus aquaticus

1.48 1.67 1.87 1.21
1.32 1.11 26.5 28.6
1.56 0.99 H HH H 25.4
1.95
H H 25.4 29.1 73.1
34.6
OH OH
2.59 49.4 43.8
2.29 35.8
H 2.78 145.2 44.5
5.40 H 2.36 126.8
212.9
44.8
H
3.16 H
3.43 O O
Nama Struktur : 11-Hydroxyjasionone
Sumber : Jasonia montana
Referensi : Phytochem.1988, 27, 3875
1.91 22.0
0.90 H
H 28.3 34.9
3.44 51.3
45.6
CO2Me 33.5 54.9 CO2Me
0.94 2.07 176.9
2.35 31.0
29.9
1.66 H 43.7 27.3
29.4
H H 37.8
1.76 2.35 52.9
H
4.97 110.1
4.88
Nama Struktur : 5,6-Dihydrocaryophyllen-15-oic acid (methyl ester)

Sumber : Lychnophora salicifolia (terrestrial plant)

30.0 21.7
26.5 33.5 27.5 31.3
62.1 65.2
21.5 29.8
34.5 49.3 62.9 33.2 54.9 63.1
65.1 O OH 61.9 O OH
49.1 30.2 47.3 29.1
39.9 42.4
151.5 28.7 155.1 36.8
113.4 111.9
Nama Struktur : Derivates of 14-hydroxy-9-epi-β-caryophyllene

Sumber :
* * *
*
1.05 AcO OAc 23.3 AcO OAc
3.09 4.86 70.8
5.23
H H 75.0
1.22 33.0
1.67 143.3
44.9 18.2
34.6
6.10 117.8
5.76 * 71.0 *
OAc 40.9
35.1
OAc
H H 148.4
1.85 H 195.2
H 3.18
2.23
O O
H 127.3
5.80
H
6.56 * 2.01, 2.17, 2.19 * 169.4, 21.1; 169.8, 20.6; 170.0, 20.9
Nama Struktur : Naematolin (diacetate)

Sumber : Naematoloma fasciculare

2.84 2.84
HO OH * *
1.30 3.12 23.3 AcO OAc
H 3.55 4.06 70.8 75.0
3.42 H
33.0
1.52 143.3
44.9 18.2
34.6
HO 6.32
2.11 117.8
2.84 5.82 71.0
35.1 *
OAc 40.9 OAc
H
1.69 148.4
H H
2.24
H 195.2
3.31
H O O
127.3
5.83
H * 169.4, 21.1; 169.8, 20.6; 170.0, 20.9
6.42
Nama Struktur : Naematolin B

Sumber : Naematoloma fasciculare
2.52 1.75
4.96
H H
H 2.05 125.8 37.0
2.10 139.8
1.98 26.0 25.8
H 1.94
1.50
2.26 H 4.96 20.8
1.43 40.9 36.9
122.2
1.96 H
2.13 131.3 35.7
CHO 35.2 CHO
1.69 9.60 16.2 203.5
1.27 20.1
Nama Struktur : Bicyclogermacren-13-al

Sumber : Conocephalum conicum (liverwort)

1.20 16.3
1.16
2.12 59.2
O O 41.0
1.45
2.35 0.91 29.1
2.97 1.73 62.5 25.6
H H
2.08 31.6
2.43 1.00 25.9 34.7
H 0.01 H
21.4 21.4
5.37 133.7 132.6
4.28
4.42 1.00 0.99 82.2
22.6 22.0
OOH OOH
7.40
Nama Struktur : 1,10-Epoxy-14-hydroperoxy-4-lepidozene

Sumber : Anthopleura pacifica (actinia)
2.54 OH OH
2.05 1.39 1.17
H H H H 15.9
3.67 75.2
1.06 1.76 28.4 44.5
H 47.0 34.2
38.4 38.4 19.6
H1.17 38.4
164.7
1.14 29.4 44.3 130.7
H H CHO CHO
2.66 2.75 9.58 197.2
CHO CHO
9.81 189.0
Nama Struktur : Merulidial

Sumber : Merulius tremellous

0.83 0.56
1.16 H H
1.05 2.90 20.3
1.64 17.5
H H 2.23 OH OH
H H
1.04 5.28 46.4
31.7 23.8 99.3
43.4 32.0
O O 36.7 O O
38.6
1.03 66.4
31.6
H 2.78 45.8 68.2
H H 1.92 H H 58.2
1.58 1.80
H 4.25
4.10
Nama Struktur : Velutinal

Sumber : Lactarius sp.
OH OH
O O
1.70 H 3.49 3.99 68.5 67.4
OH OH
2.05 H 4.72 25.6 63.7 68.2
1.05 H
-1.15
1.05-1.15 24.3 36.3
25.4
1.37 H 1.77 0.84 36.8 22.9
21.0
1.08 31.4
1.39 21.3
0.88 16.2
1.12 19.6
Nama Struktur : Derivate of kanshone C

Sumber : Naradostachys chinebsis

2.21
2.12 H
1.18
H
23.0 45.5
1.32
1.44 H 2.37 6.04
H H H
129.8
42.7 44.4
1.10 29.3 46.8 154.4
39.6
3.98 71.1
44.1
0.94 26.8
H 3.69 OH 2.35 47.0 OH
H 2.10 H 79.1
1.16 H
1.78
OH OH
2.35
Nama Struktur : Sulcatine

Sumber : Laurilia sulcata (fungus)
0.77 1.46 16.4

2.02 35.0
1.71 1.64
1.84 1.55 39.9 24.8
1.64 27.7
H 1.72 H
1.77 28.0 45.4 51.6
0.96 48.1 24.8

135.9
34.8
1.71 5.32 24.2 121.1
0.91 27.1
H H
1.88
Nama Struktur : Italicene

Rumus Molekul : C15H24
Sumber : Helichrysum oil

2.22
1.75 28.3 153.9
1.25 NC 43.0 NC
57.7 57.7
H H
1.02 3.29 26.5
0.97 46.0
1.10 1.65 38.8
1.83 48.6
31.5
1.37
H 1.96 0.89 H 38.3 24.7
1.14 49.2 32.4
1.34
1.45 29.9
0.81 0.83 21.7 21.5
Nama Struktur : 9-Isocyanopupukeanane

Rumus Molekul : C16H25N
Sumber : Phyllidia bourguini (nudibranch)
2.12
1.82
3.24 28.0
1.25 H 42.8 H
57.4
NC NC
0.92 26.8 153.8
1.22
1.12 1.02 51.9
1.80 48.2 38.6
31.6
1.38
H 2.10 0.88 H 38.0 24.8
1.73 26.2
1.08 49.6
1.49 29.6
0.83 0.85 21.7 21.5
Nama Struktur : 9-Epi-9-isocyanopupukeanane

Sumber : Phyllidia bourguni (nudibranch)

0.67 16.9
1.37 1.67 1.43 35.2

0.90 17.4
H H 32.1
158.3
NC 64.5 NC
0.52
0.66 27.1
H 1.07 49.1
H 1.54 33.8
H
39.4
H 2.11 38.8
1.20 0.88 H 41.7
39.8 39.9
1.20 H
1.07
41.7
1.06 26.6
Nama Struktur : Isocyanoneopupukeanane

Sumber : Ciocalypta sp. (sponge)
2.12
1.82 28.0
3.24
1.25 H 42.8 H
57.4
NC NC
153.8
0.92 26.8
1.22 51.9
1.12 1.02 48.2 38.6
1.80
31.6
1.38
H 2.10 0.88 H 38.0 24.8
1.73 49.6 26.2

1.08
1.49 29.6
0.83 0.85 21.7 21.5
Nama Struktur : 9-Epi-9-isocyanopupukeanane

Sumber : Phyllidia bourguni (nudibranch)

0.67 16.9
1.37 1.67 1.43 35.2

0.90 17.4
H H
32.1
158.3
NC 64.5 NC
0.52
0.66 27.1
H 1.07
1.54 49.1
H 33.8
H
39.4
0.88 H
H 2.11 39.8
38.8
1.20 41.7
39.9
1.20 H
1.07 41.7
1.06 26.6
Nama Struktur : Isocyanoneopupukeanane

Sumber : Ciocalypta sp. (sponge)
5.10
4.85 H
H 101.9
2.01 2.15
1.63 H H OH OH
H H 155.8
1.80 4.05 26.3 74.6
H H 1.27 50.3
41.9 34.3
1.60 H H 2.15 54.4
0.76 80.8
23.7
HO H 0.48 30.1
1.27 HO H 20.1
1.27 25.8
1.01 16.2
1.02 28.5
Nama Struktur : 4β, 9β-Dihydroxyaromadendrene

Sumber : Sideritis varoi ssp. cuatrecasasii
Referensi : Can. J. Chem. 1989, 67, 1288.

1.13 21.3 26.8
1.98 170.6
AcO 1.24 AcO
2.08 72.2
H 1.56 H 34.7
5.09 72.2
O 52.6 O
1.94 1.33 33.5
1.34 1.18 42.3 29.5 11.2
1.66
72.2
36.5
2.28 0.90 30.7 22.4

H 1.03 H 13.4
2.75
0.92 16.6
Nama Struktur : Cyclokessyl acetate

Sumber : Valeriana fauriei
2.64 O O
1.04 H 2.92 1.86
H 22.0
H 22.5
H 211.6
62.6
135.1
54.4
41.7
54.5
1.18 5.84 22.7
4.48 62.8 130.9
H 84.1
H
3.25
O O 177.3
22.1 28.5
O H H H H O
2.02 2.50 2.07 2.38
Nama Struktur : Aquatolide

Sumber : Asteriscus aquaticus

0.96
16.7
2.02
H 1.4
1.65 1.6 H
1.52 32.7 21.1
1.30 1.8
1.8 1.29 38.0 41.3 37.2
5.63 5.58 29.7

68.9 132.5
6.52 67.3
OAc 5.7 139.3
2.02 OH OAc
3.75 134.3
51.9 167.8
170.3 OH
MeO2C 21.2
MeO2C 133.8
2.10
1.62 27.5
2.40 17.6
27.6
5.12 133.8
123.2
1.68
25.7
Nama Struktur : 4-Acetoxy-6-(4-hydroxy-4-methyl-cyclohex-2-enyl)-2-

(4-methyl-pent-3-enyl)-hept-2-enoic acid methyl ester
Sumber : Epemophila foliosissima Kraenzlin (plant)
0.67 16.8
1.02
5.57 0.90 147.5
4.87 H 33.0
1.30
1.13 110.9 19.5
40.7
4.80 H
1.42 113.6 41.8 38.7
5.01
4.64 0.66 14.9
4.25 2.15 143.2 83.9
H 53.3
1.56
H
1.64
O O
25.4 179.6
5.22 102.6
OHC OHC
10.47 188.0
Nama Struktur : Norasperenal B

Sumber : Eunica sp. (gorgonian)

O Br O Br
3.99 4.03 1.79 42.8 66.6 33.3

84.1
26.6 45.1
21.2 73.2
H Cl 87.9 H Cl
0.87 1.67 29.1 56.0 17.1 27.0
1.39 21.7
H 5.21 42.1
30.0
H5.08 72.4 112.0
HO 5.91 144.9
HO
1.29 27.8
Nama Struktur : Dactylomelol

Rumus Molekul : C20H34BrClO2
Sumber : Aplysia dactylomela (mollusc)
5.04 114.8
4.98
138.3
33.6
2.12
1.38 26.7
1.52
1.48 26.9
1.92 2.09 1.08 1.97
H 1.69 2.19
H 30.1 39.9
O 2.78 O 45.3
135.8
42.7 16.4
1.68 175.3
123.9
5.34
2.08 49.7
O 2.47
O 24.9
153.0
70.5
3.91 35.5
4.14 H 2.10 H
1.96 2.33
112.1
4.95
4.96
Nama Struktur : Acalycixeniolide A

Sumber : Acalycigorgia inermis (gorgonian)

116.3 112.2
9.6
Nama Struktur : Kallolide A
119.8
144.2 149.4 OH
21.6
49.6
151.1
O 65.1 Bobot Molekul : 328.40
80.9
146.5
48.6 114.7 Sumber : Pseudopterogorgia kallos
(gorgonian)
33.0
141.7
O
Referensi : J. Org. Chem. 1985, 50,

136.9 21.9
175.6 17.3
O 5741
1.65
24.5
1.18 1.18 134.5

5.12 27.3 26.8
32.1 127.0
6.78 OH 145.5 29.6 OH

5.67 74.1
30.4
50.1
173.0
HO2C HO2C 132.3 29.0
27.0 30.6
30.7
5.12 136.2
124.9
1.65
23.3
Nama Struktur : 8-(1-Hydroxy-1-methyl-ethyl)-5,11-dimethyl-cyclotetra-

deca-1,5,11-trienecarboxylic acid
Sumber : Eremophila dempsteri (terrestrial plant)
Referensi : Aust. J. Chem. 1989, 39, 1703

1.84 21.1
6.42 133.5
143.9
2.64 4.97
6.12 2.40 4.72 127.1 192.1 205.5 45.5 115.6
O O O O
2.19 151.8 22.3 145.4
41.8
6.97 148.1
3.04
2.61 43.6 17.2
1.60 33.5
5.31 78.4 21.0
136.2
O O
173.6
O O
Nama Struktur : Lophodione
Sumber : Lophogorgia alba (gorgonian)
39.4 37.8
19.9
0.94 1.37 33.2 33.2
2.07
1.48
O 31.8
52.4 41.1 O
152.7 203.4
0.44 28.9
7.84 125.2
2.60 140.8 33.9
7.84 132.4 137.6

2.15 167.0 20.6
91.4
OAc 124.3 OAc
7.37
168.5
O O
O O
Nama Struktur : Macfarlandin A
Sumber : Chromodoris macfarlandi (nudibranch)

O O
7.80 130.8
7.86 168.9
1.38 33.3 125.8 124.3
O O
39.0 154.1 138.6
7.43 19.5 91.2
40.9 140.8
1.83 OAc 203.4 OAc

1.52 2.16 39.5 50.7 166.9
20.5
2.62
O 31.7
33.1
O
0.95 0.55 31.6 29.0
Nama Struktur : Macfarlandin B

Sumber : Chromodoris macfarlandi (nudibranch)
O O
168.1
O 4.36 O
O H O
3.17 25.8 124.1 76.9
2.43 2.86 138.6 112.8
1.80 H H 18.3
H 144.5
3.71
45.3 32.3
1.67 7.24 H 39.2 119.0
1.95
H
1.18
34.0 148.9
7.62 132.9 17.3
1.28 31.6 31.6

1.27
Nama Struktur : Cryptoacetalide

Sumber : Salvia miltiorrhiza

2.08 22.0
5.78 168.8 116.5
170.8
5.05 O 86.3 O
O 26.6 O
0.86 13.0
0.86 31.6 47.8 14.1
25.1 38.4 35.4
3.44 4.76 75.2 40.9 74.2

36.8
HO OAc HO 30.7
OAc
3.29 2.08 172.8
H H 21.3
0.86 0.86 16.2 28.0
Nama Struktur : Evillosin

Sumber : Eupatorium villosum
O O
162.5
2.56 40.2
5.99 O SOCH3 116.2 O SOCH 3
1.14 21.7
2.23
1.90 4.57 3.08 31.1 83.0
3.03 159.3 52.0
3.39 53.0
36.1 58.5 75.2
O O O O
1.81 OH 43.5
57.4 27.9 OH
3.16 4.67 1.44 55.7
5.11 73.4
1.41 O 26.1 180.3

O
O O
Nama Struktur : Podolactone C

Rumus Molekul : C20H24O8S
Sumber : Podocarpus milanjianus

O O
2.50
2.79
H H
2.03 174.2
41.2
2.08
H H
2.42 H
O 35.8 O
1.85 86.4
1.28 H 4.30
1.40
HH0.73 29.1 76.0
H O H 4.50 17.5
1.50
H 1.79 29.4
97.5
O 26.7
1.58 2.15 17.6

H 40.9 89.0 168 22.0
OAc OAc
2.26 H
31.1 47.2 199.4
1.33 H
O 41.5 O
H 75.7
1.28 2.74 H4.99 23.5 H H
O O
178.9
O O
Nama Struktur : Derivative of leocardin
Sumber : Leonurus cardiaca
Referensi : Phytochem 1985, 24, 2341
2.10
OAc 169.5 21.0
3.12
OAc
2.64 2.62
6.13 38.0
34.0 101.5
2.45
H 12.3
1.04 O 48.0 H
17.8 167.8 O
O 5.75 118.4 46.8 O 100.3
O
29.9 140.1 39.0 O
32.7 48.9 36.4

31.1
H 25.0
H
27.6 26.5
Nama Struktur : Macfarlandin D

Sumber : Chromodoris macfarlandin (nudibranch)
Referensi : J. Org. Chem.1986, 51, 4564

16.0
O
29.9 216.1 23.0
25.8 55.6 29.6 47.6 160.1
76.7 25.1
37.8 27.7 155.9
36.4
AcO
170.6 75.0
22.3 141.2
21.5 119.5
27.8 OH
Nama Struktur : Rabdohakusin
Sumber : Rabdosia umbrosa var. hakusanensis
4.75 70.2
O O
6.95 173.3
143.8
O 7.37 O
137.2 144.2
O O
2.79 6.08 30.8 108.7
7.52
2.18 2.90 26.6 142.1
1.76 30.4
2.21
120.9
3.01 29.2 143.2
6.33 74.3
130.5
147.2
O O
7.3 130.9
123.7 170.3
7.7 123.0
O O
Nama Struktur : Tilifodiolide

Sumber : Salvia tiliaefolia

O O
7.36 143.8
7.31 139.6
6.32 108.6
128.6
5.22 74.6
O O
2.71
2.27 5.69 1.96 97.9 169.1 21.4
OAc 43.6
3.15 H OAc
6.19 126.2 H 59.1
1.16 9.4
6.50 2.95
128.6 45.3 49.1
7.03 59.1 206.7

134.9
43.6
O 130.6 O
4.12 74.8
3.81
O 167.8
O
O O
Nama Struktur : Salviolin

Sumber : Salvia tiliaefolia
O
57.3 24.3
21.5 29.2
62.1
40.3 71.1
24.5
30.1
57.8
OAc
170.1
21.23
17.3
15.7 208.1
33.6 O
Nama Struktur : Acetic acid 5-acetyl-4,4a-dimethyl-octahydro-1-oxa-

cyclopropa[d]naphthalen-6-yl ester

7.68 O 140.4 O
6.65 7.75 109.1 143.8
125.2
5.46 71.3
1.88
2.31 O 43.2 O
5.00 69.2 43.4 171.7
3.88 1.78 55.5
O 49.1 O
2.97 43.1
O O 1.05 O O 18.4
1.65
2.07 34.8 27.3
3.67 50.5
3.92 82.7 69.3
1.26 171.4 17.2
O OH OH O OH OH
6.06 5.54
Nama Struktur : 6-Hydroxyarcangelisin

Sumber : Arcangelisia flava
Referensi : Chem. Pharm. Bull. 1985, 33, 479
O O
O O
4.78 71.0
173.2
O O
1.83 174.1
5.85 14.5 166.1 114.2
0.84
O 3.35
129.0 O 17.4 31.9 65.6
2.72 OH
H OH
6.72 5.84 0.84 138.4 71.0 H 39.3 15.4
1.78 12.6 42.6 50.9 34.7
30.4 46.0
32.7
64.2
71.6
O 4.91
4.45 OAc 2.14 O 62.2 OAc
2.32 49.2
3.06 OAc 1.96 OAc
Nama Struktur : Ajugamarine

Sumber : Ajuga nipponensis

O 26.7 O
1.74
3.70 133.0 129.8
4.21 6.18 46.1 191.2 130.9
6.06
68.8
Cl 4.35 Cl 61.9 141.6
Cl Cl Br Cl Cl
Br 1.95 16.2
Nama Struktur : Plocamenone

Rumus Molekul : C10H12BrCl3O
Sumber : Plocamium sp. (red alga)
OH OH
1.45 3.83
1.85 1.16 O 4.33 4.17 28.1 17.1 O 63.9 69.5
OH OH
5.12 18.7 104.1 69.7 69.6
3.10 4.14 4.13 27.2
0.71 HO HO
39.8 129.2
O 16.4 142.1 O
1.95 38.5 137.0
H H
2.60 146.5
35.8 121.2
6.47
OH 26.3 127.8 OH
1.61 17.1
5.14 125.0
2.23 21.1
131.1
1.69 25.6
Nama Struktur : Seco-pseudopterosin A

Sumber : Pseudopterogorgia sp. (gorgonian)

4.13
OH 58.6
OH
5.50 OH 127.3 OH
4.12 142.7 59.9
30.1
29.4
2.53 1.92
2.66 0.88 20.7 16.5
43.3 51.6
1.68
50.3
H 1.85
H 209.3 73.9 35.5
3.35
O 3.82 O
O H 2.00 O 39.4
136.7 90.4
6.31
3.47 H 1.30 76.2
136.7
1.87 20.7
OH OH
Nama Struktur : Portulenone

Sumber : Portulace grandiflora (terrestrial plant)
1.95 4.16 28.2 61.0
1.56 OH 35.3 143.6 OH

1.85 0.92 16.4
2.18 1.35 1.72 26.8
H 126.1
2.00 H 0.91 5.60
OH 26.6 40.1 15.7 OH
4.19 51.7 38.5 58.6
1.95
5.55 126.1
2.22 49.1
2.36 46.4
137.5
211.2
2.62 H 31.8 H
2.12 2.32
1.72 O 25.6 O
Nama Struktur : Pilosanone A

Sumber : Portulaca pilosa L.
Referensi : J. S. C. Chem. Comm. 1987, 151

5.11
5.25 114.6
1.81 21.9
* *
143.9
4.39 2.46
2.28
OAc 81.2 OAc
5.23 139.7 76.3
5.70 40.4
2.66 121.4
46.1
O 2.38 24.9
2.42 1.91 O 24.3
5.41 2.94 1.85 66.6 36.3
* *
AcO AcO 85.4
2.94
4.39
OAc 44.9 OAc
* 86.7 *
83.6 83.6
1.70 22.8
1.58 1.38 25.4
25.5
OAc * 1.99, 1.99, 2.00, 2.09 OAc
* * 170.3, 170.0, 169.9, 169.9
* 22.5, 22.5, 21.3, 21.1
Nama Struktur : Astrogorgin

Sumber : As trogorgia sp. (gorgonian)
1.40
2.35 0.90 39.1
1.80 40.0
H 1.51 125.5
H 15.6
4.95 0.85
44.6
1.98 2.79 28.5 133.6 20.7
2.10 1.93 32.2
2.23
5.90 1.43 126.2 16.1 143.9
1.11 26.1 46.3
137.6 117.9 37.1

6.20
1.14 1.13 29.4 27.5

1.63 19.4
Nama Struktur : Cubugene

Sumber : Cubitermes ugandensis (termite soldier)

1.14 0.96 29.0 16.0
1.11 27.3
1.51
H H H H
34.6
27.5
1.87 2.25 11.6
6.25 1.78 145.1 22.9 31.7
2.01
1.76 0.83 17.8
133.4 137.3
1.70 22.8
O O 199.0
70.2
137.9
5.22 5.11 68.3 127.1
2.44 H
OH 128.7 OH
HO
5.11
HO
47.6 H
2.01 4.18
Nama Struktur : Agrostistachin

Sumber : Agrostistachys hookeri
4.32
OH 4.47 OAc OH 69.2 OAc
1.93 170.9 21.0
13.4
150.4
HO 3.73
HO 29.0
135.3 115.3
1.51 27.3
1.32 131.3 15.1
158.8
2.32 38.2
2.99 OH 44.7 109.1 OH
13.4
153.6 180.3
2.94 28.6
3.12
O 141.3 141.7 O
125.4
O O
2.08 14.2 162.3
O O
Nama Struktur : Edulon A

Sumber : Coleus edulis
Referensi : Helv. Chim. Acta. 1986, 69, 1513

O O
1.85 4.32 1.14
83.7 16.4
HO HO 176.5
O 5.15 3.02 H OO 67.6 H 37.0 O
1.47 21.4
1.50 17.5
2.80 51.9
212.0 31.4
H 48.8 47.7
5.90 1.99 127.0
H
53.9 209.8
O 177.6
41.8 O
H H H H
2.82
2.10 2.78 2.70
24.2
Nama Struktur :
Sumber : Eurycoma longifolia
0.96 17.5
1.88 25.3 32.3
23.6
0.98 79.8 18.1
* O 17.2 O
O 33.6
O
82.3 127.0
6.12
17.7 39.1 144.6
37.5 40.5 27.5

* 1.13, 1.30
47.5 20.6
CO2CH3 CO2CH3
* 17.5
179.6
Nama Struktur : Abieta-8(14)-en-18-oic acid 9b,13b-endoperoxide

(methyl ester)
Sumber : Elodea canadensis

19.1
0.92 24.2 32.1
17.0
79.2 19.9
* O 17.8 O
O O
6.08 30.9 80.8 127.0
17.6 39.1 144.3
36.7 38.2 25.1

46.8 21.7
* 1.08, 1.28
*
CO2CH3 CO2CH3
17.4 178.6
Nama Struktur : Abieta-8(14)-en-18-oic acid 9a,13a-endoperoxide

(methyl ester)
Sumber : Elodea canadensis
OH O OH O
4.12 75.1 169.5

HO 3.83 HO 49.8
OH 4.75 OMe OH 74.3 81.7 OMe
1.20 4.81 O H 3.03 11.3 73.0 O H
4.26 3.75 2.08 81.3 42.4 52.3 170.7 20.5
O OAc O OAc
6.30 197.6 47.7 45.8 67.8
H
2.38
H
6.11 124.5 43.4 81.7 167.6
O O 162.6 O O
28.2
H H
2.91 H4.75 H
H H
2.41
1.86
1.95 22.4
Nama Struktur : Isobruceine B

Sumber : Picrolemma pseudocoffea

OH OH
4.63 5.24 81.0 118.2
5.31 110.9
HO HO
OH O 4.88 OH O 147.7
1.89 3.79 11.8 72.0
4.22 2.95 83.9 48.1
HO H3.00 HO 43.6
35.2
4.63 73.0 45.3 46.8
H 3.74
H H
3.44
4.95 44.9 80.0 169.1
5.85 130.1
5.92 O O 134.8 68.1 O O

H H
3.40
5.91 1.75 116.6 27.3
1.94 O 24.8 O
167.0 158.8
O 2.27 O 20.5
Nama Struktur : 13,18-Dehydro-6a-senecioyloxychaparrin

Sumber : Simaba multiflora
2.60 16.6
O O
2.72 19.1 144.0 184.5
O 141.2 O
1.87 28.5
126.2 176.2
1.68 37.7 125.5 118.2

34.9 152.6 18.8
1.38 121.6 171.0
7.58 34.6
3.61
1.35 1.35 31.9 31.9
O O
81.3
H
4.90
H
4.39
Nama Struktur : Aegyptinone A

Sumber : Salvia aegyptiaca

2.90
2.0
H
32.7 22.7
1.75 H2.75
16.5
0.99
150.2
29.5 O
2.62 O HO
HO 40.3
2.17 75.0 121.3 136.6
4.23 7.06 44.8
72.3
H 118.1
0.98 O H 2.66 12.0
33.8
O
2.00 63.7 64.2
33.6 20.4 8.9

2.14 1.06 1.98 55.8
1.65 3.13
O O
Nama Struktur : Crotoxide A

Sumber : Croton dichogamus
1.62 0.82 20.8

~1.87 1.23
~1.64 46.3
5.37 45.1
122.9
1.67
0.72 36.2 22.2
1.76 141.0 16.2
4.80 25.7 110.2
1.09 1.63 55.4
64.1
2.72 46.7
2.04
1.43 34.9 46.9 148.6
24.0
1.74
1.10 41.6 25.0
1.68 1.84 27.3
Nama Struktur : Valparene

Sumber : Halimium viscosum

O 9.6 O OH
OH
172.0 166.4
4.36 2.99
67.4 131.3
1.72 1.95
H H 7.40
2.42
120.0
21.3
H H
29.9 156.0
7.28 136.4
1.62 19.0
1.70 40.6 138.7
1.60 O O
H 4.68 41.0 41.5 74.4
34.4
H H 29.2
H
1.20 1.23
H H
1.66
2.11 21.3 32.7
1.16 0.86
Nama Struktur : Miltipolone

Sumber : Salvia miltiorrhiza
5.12 110.0
1.33
5.06 1.11 39.5
1.58
160.1
2.01 H H
2.28 H 43.0
H 2.08 0.83 44.3 19.5
1.54 31.9 48.8 19.0
2.92 1.87 33.4
1.83 2.05
60.3
1.80 1.15 140.6 46.9
1.93 1.24 33.1
5.50 120.7 37.1
H2.61 80.3 H
OH OH
1.24 1.15 1.11 29.5 26.7 24.2
Nama Struktur : An oxidation product of cubugene

Sumber : Cubitermes ugandensis (termite soldier)

4.07 1.87 39.7 12.7
Cl Cl
139.9
5.80 4.95 124.6
5.11 43.4 114.8
4.69 2.42 56.2
Br 57.6
Br 4.66 143.7
Br 1.87
Br 18.4
Nama Struktur : 3,5-Dibromo-8-chloro-2,6-dimethyl-

octa-1,6-diene
Rumus Molekul : C10H15Br2Cl
Sumber : Plocamium violaceum (red alga)
Cl Cl Cl Cl
139.4 69.4 123.8
5.85 4.13 6.44 131.9
5.58 71.7
4.90 116.6 136.0
6.58 124.2
5.11
Cl 5.80 25.1 Cl 69.4

1.52
Cl Br Cl Br
Nama Struktur : 2-(Bromo-chloro-methyl)-1,5,6-trichloro-6-methyl-

octa-1,3,7-triene
Rumus Molekul : C10H11BrCl4
Sumber : Plocamium cartilagineum (red alga)
Referensi : J. Org. Chem. 1984, 49, 1371.

Cl Cl
4.93
5.18 6.08 115.2
120.3
5.92 134.0
2.35 142.2
2.65 41.1 43.3
4.74 61.2
2.2 Cl 40.9 Cl
-2.3 1.26 26.2
4.33 63.0
Cl Cl
Nama Struktur : Epi-plocamene D
Rumus Molekul : C10H13Cl3
Sumber : Plocamium violaceum (red alga)
Br Br
1.86 4.3 39.6
H 0.78 21.5
1.92 42.6
Br H OH OH
5.3 Br 125.0
4.47 73.6
4.17 54.9
3.85 68.8
1.0 26.6
Cl Cl
Nama Struktur : 5-Bromo-2-(2-bromo-ethylidene)-3-chloro-4,4-dimeth-
yl-cyclohexanol
Rumus Molekul : C10H15Br2ClO
Sumber : Ochtodes secundiramea (alga)

1.95 28.0
Cl Cl
2.15 2.69 71.2 67.4
1.67 2.95 31.9 57.1
Cl H Br Br
Cl Cl 35.0
Cl
6.05 131.3
H 6.16
65.1 52.4 120.7
H 2.03 H
3.89 2.89
Nama Struktur : Plocamene C

Sumber : Plocamium cartilagineum dan P. violaceum (red alga)
Cl Cl
5.00 6.02
H 120.8
5.41 6.10 113.6 133.3
H
2.61
2.10 H 140.9
45.5
Cl H 1.22 Cl 26.3
43.5
H 2.11 Cl Cl
H 58.2 65.1
2.58 H
H 3.83
4.34
Nama Struktur : Plocamene D


Cl Cl
5.10 6.03
H 6.15
120.6
5.46
116.1
H 133.5
2.71
H 140.7
45.2
43.4
Br 1.26 Br 44.1
2.1-2.8
H 2.18 Cl Cl
26.1
49.4 65.5
H H
4.53 3.87
Nama Struktur : Plocamene D’

4.84
H
Cl 4.90 Cl 112.7
H
2.41 72.2 142.6
1.73 2.77 30.9 44.2
2.05H 5.94 133.0
Cl Cl Cl 39.0 Cl
H 6.04 65.5 49.8 119.2
2.11
H H
3.95 2.79
Nama Struktur : Plocamene E
Rumus Molekul : C10H13Cl3

Cl Cl
1.25 26.1
7.08 5.14 156.6 58.0
OH OH
3.88 38.0 133.5 65.6
1.27 26.1
3.72
6.83 183.5
153.3
6.18
O 126.3
O
Nama Struktur : 2-(1-Chloro-2-hydroxy-ethyl)-4,4-dimethyl-cyclohexa-

2,5-dienone
Sumber : Desmia hornemanni (red alga)
Br Br
1.12 17.9
1.81 142.8 21.2
1.17 24.1
6.60 2.24 130.3
1.78 33.0 140.3
3.98 5.13 71.9

5.0 62.9 84.3 111.9
4.97 81.2
HO HO
105.6
O O
1.51 O 25.5 O
H H
5.55
Nama Struktur : Laureacetal-B

Sumber : Laurencia nipponica (red alga)
Referensi : Chem. Lett. 1979, 301.

2.37
2.33 1.12 50.0 27.4
O O
1.16 4.32 198.2 40.4 27.5
2.16 1.80
H
H H 47.9 68.1
5.83 127.0 34.7
Cl Cl
1.36 28.8
1.72
H 167.8
36.2
H H 23.2 69.8
1.97
2.05 H 2.30
OH 22.5 OH
2.04
Nama Struktur : 8-Chloro-9-hydroxy-1,5,5,9-tetramethyl-spiro[5.5]un-

dec-1-en-3-one
Sumber : Laurencia obtusa (alga)
1.00 1.00 26.1 27.3

2.63 4.12 H
H H 39.1
2.04 2.42 1.21
H H Cl 38.3
63.2 Cl 24.5
1.52 1.70
H 53.0
H 40.8
H 21.6 31.6
2.55
H
1.95
H 208.1
2.02
O 79.6
O
O O
53.8
1.36 29.2
H H
2.50 3.09
Nama Struktur : 9-Chloro-2,2,6,8-tetramethyl-7-oxa-tricyclo[6.2.2.01,6]

dodecan-4-one
Sumber : Laurencia obtusa (alga)

Br Br
1.13 15.5
65.9 37.1
31.1 41.9 22.9
0.93 41.9 51.0 43.8 22.1

71.0
5.31 77.3 23.9
H H
2.00
1.13
OH OAc 23.1
OH OAc
3.32 1.00 25.1
2.04 168.8
21.7
Nama Struktur : Austradiol acetate

Sumber : Laurencia sp. (red alga)
Br 0.45 Br
1.30 1.82 16.2
H H
2.50 H 3.55 H 1.73 67.5 39.5
1.90H 31.5 40.1 16.8

H 1.43
1.05H
42.8 47.7 21.0
1.28H
H 0.45 71.2 23.0 H
H H
0.44 18.8
H H
0.85 OH 0.53 0.95
30.1 OH 29.5
0.75 16.7
Nama Struktur : 1(R)-Bromo-ent-maaliol

Rumus Molekul : C15H25BrO
Sumber : Neomeris annulata (green alga)
Referensi : J. Am. Chem. 1989, 111, 3511

5.31 125.0 40.2
34.2 30.7
125.5
5.04 1.53 25.1 15.7 40.4 37.2 125.0 25.7

0.99
H 132.4 136.4 H 39.1 25.9 130.9
6.92 6.96 139.7 138.4

0.88 1.62 18.2 17.7
O O
Nama Struktur : Dictyofuran T

Sumber : Dictyota dichotoma (brown alga)
1.11 17.7
5.00 1.65 39.6 124.4 25.6
9.70 203.9
OHC H OHC H 33.3 25.8 131.3
9.37 194.4
OHC OH OHC 52.1 OH
1.54 50.6 17.7
4.33 148.3 73.7
5.31 124.8
7.03 157.9 48.0
29.6 138.3
1.96 20.2
Nama Struktur : Hydroxydictyodial

Sumber : Dictyota spinulosa (brown alga)
Referensi : Chem Lett. 1984, 231

2.01 169.8 20.4
OAc OAc
4.05 63.4 169.9 20.8
O 4.26 2.04 O
OAc 50.0 OAc
2.68
5.2 209.4 76.8
6.10 132.8
52.4
43.8
H 2.35 36.5
7.50 H 1.65 167.0
H H 44.2
3.0
H 3.0
H 3.32 40.9
2.0
132.7 27.8
2.77
1.18 19.4 25.8
1.72 17.8
1.66 128.9
5.2
5.12 123.4 131.7
1.58 23.1
Nama Struktur : Acetic acid 2-acetoxymethyl-5-(1,5-dimethyl-hexa-1,4-

dienyl)-5’-methyl-2’-oxo-bicyclopentyl-3’-en-3-yl ester
Sumber : Dilophus okamurai (brown alga)
Br Br
1.13
16.3
H 3.99
65.3 42.8
2.33 H 31.2
2.05 47.8
1.47 H 1.23 28.6
1.19
40.8 60.8
H 3.01
36.3
71.7
5.10 1.59
OH 25.7
1.21 0.98
OH 132.0
30.8
132.3
1.97 5.06 1.66

39.7 124.3 16.2
2.06 132.2
26.3
1.64
17.7
Nama Struktur : Prepinnaterpene

Rumus Molekul : C20H33BrO
Sumber : Laurencia pinnata (red alga)

22.3
H 74.0
26.1 38.6
61.1
130.5 O 20.3
62.8
38.0 34.3 124.6 25.7
141.4
77.2
H 37.1 26.3 131.3
16.1 H
17.7
16.4
Nama Struktur : Dictyoxide

Sumber : Dictyota dichotoma (brown alga)
Br 16.3
64.9 42.9
31.2
48.0
28.0
40.6 60.9
35.7
71.7
132.4 33.6
31.2 OH
29.2
131.9
48.7 66.1
38.3 Br
29.6 23.0
Nama Struktur : Irieol

Rumus Molekul : C20H32Br2O
Sumber : Laurencia pinnata (red alga)

5.09 113.8 26.8
5.02 1.34
43.3
OH 47.5
OH HO 152.1 27.6
51.1
HO 76.4 81.4
4.30 139.7
139.9 20.5
0.95 30.0 42.3
27.0
2.63 33.0 22.6
31.7
17.8 21.4
0.77 0.92
Nama Struktur : Isoamijiol

Sumber : Dictyota linearis (brown alga)
5.07
4.91 111.9
1.97
3.88
H H H 147.6
6.09 H 1.82 136.2 36.7
H 1.82 59.7
6.20 136.0 28.2
H 1.00
144.5
H 1.60 137.0
H
44.9
H 0.90 53.3
1.78 2.26 13.7 H 22.2
4.73 1.10 110.6 37.3
4.66 1.97 49.7
149.1
H 1.10 32.8
29.4
1.53 H
H 1.50 H
1.66 20.8
1.66
Nama Struktur : 10-Isopropenyl-1,7-dimethyl-4-methylene-

3a,4,5,6,6a,7,8,9,10,10a-decahydro-benzo[e]azulene
Sumber : Dictyota sp. (brown alga)
Referensi : J. C. S. Chem. Comm. 1985, 391

1.72 1.02 14.7 22.7
6.24 28.0 140.5 123.9 31.4

2.34
30.8 43.2
5.80 5.54 10.2 123.4 139.8 22.7
133.6
30.7
1.64 23.5 120.9
Nama Struktur : Theonelline

Sumber : Theonella cf. swinhoei (sponge)
1.71 1.00 15.2 22.5
6.21 138.7 123.9

2.34 27.1 31.4
38.6
5.78 5.56 1.00 45.0 140.6 22.5
123.4
1.41 25.1
27.1 60.9
27.1
38.6
SCN SCN
138.7
Nama Struktur : Theonellin isothyocyanate

Rumus Molekul : C16H25NS
Sumber : Theonella cf. swinhoei (sponge)

1.65 23.7
5.32 2.97 123.7 O

O H
H 2.10
134.1
1.59 44.9 39.1 177.6
21.2
1.88 H2.31
28.7 O
H 28.7 O
59.7
22.3 31.1
1.73
1.49 47.5 57.8 76.1
H H
1.18 H 5.45
26.1 H O
3.53 O
Nama Struktur : Dysetherin

Sumber : Dysidea etheria (sponge)
1.57 2.28 3.5

H H OH
2.80 OH
1.61 5.36 H 23.0 123.5 H 41.2
O O
134.5 30.4 104.9
O O
174.8
1.96 47.3
31.0
38.5 169.8
5.67 115.3
H 18.7 H
H H 1.63
1.12
1.70
1.21 1.38 26.8 25.3
Nama Struktur : Furodysinin lactone

Sumber : Dysidea etheria (sponge)

0.93 28.0
1.21-1.33 0.91-1.07
1.42-1.58 1.50-1.70 39.2 30.1
1.15-1.23 22.6
1.48-1.76 1.40-1.53 34.9 18.1
1.33-1.46 29.9 57.6 47.7 15.3

2.00 0.84
2.17
3.58 2.24 144.2 55.8 27.3
H H
4.83
NC 0.97 113.3
NC 20.7
155.2
4.94
Nama Struktur : 1-Isocyano-2-isopropyl-4a-methyl-8-methylene-deca-

hydro-naphthalene
Sumber : Axnella cannabina and A. acuta (sponges)
H 4.92
110.3
1.67 1.52 1.17 5.82 30.4 147.8
H H H5.11
2.39
H O 1.72 42.3
O 36.7
2.14
2.27 31.0 72.2 28.3
2.02 H 73.7
1.75
3.98 1.32 1.73 or 1.58 4.09 68.3 54.8 26.8 46.4 56.1
H Br 41.5
Br 1.83 77.2 20.8 77.2 H
H
0.90
1.58 O H O
1.13 1.08 1.43 17.5 30.0 23.7
Nama Struktur : Rotalin B

Sumber : Mycale rotalis (sponge)

1.0 1.15 28.6 23.6
0.99
2.05 O 28.6
O
1.9 79.9
O 4.25
22.6
O
1.5 81.1
1.4 34.9 32.8
1.5 ~1.7 40.0 136.8 22.2
~1.7 1.76 34.9
1.5~1.7 2.58 42.7
1.5 127.0
~1.7 CO2Me CO2Me
1.61 1.13 3.7 12.5 174.1
1.9 32.8 19.6
Nama Struktur : Methyl nuapapuanoate

Sumber : Prianos sp. (sponge)
O O
171.7
2.44 O 30.1
O
2.51
H 6.41 40.5 H
3.46 H H 106.9
1.20 2.00 1.10 30.6
H H
1.44 H
5.55 O 39.2 143.3 48.1 O
1.44 H 6.51 19.7 37.7 128.8 100.4
1.53 H H
1.31H
H 6.96 3.36
OAc 2.08 39.4 53.8 134.4 OAc
H H H 169.1 20.9
5.11 31.3 114.3
1.08 1.16
H
0.89 5.19
0.91 32.8 28.4
Nama Struktur : Spongionellin

Sumber : Spongionella gracilis (sponge)

O O
O 167.0
O
2.19 H 5.95 H
2.40 7.17 28.5 118.7 119.8 106.2
1.55 O O
7.17 23.5 45.8
139.2
H 155.7
3.95 H 113.9
1.34 H 6.07 H
2.01 3.12 H 39.2
34.2 51.1 H 52.0
O 78.5 O
5.06
1.99
AcO 6.09 AcO 100.8
0.80 0.84 28.7 27.8 169.5 20.4
AcO AcO
2.02 169.3 20.4
Nama Struktur : Gracilin B

2.01 169.8 21.2

2.25
OAc H OAc
2.75
1.76 H 25.9
5.86 106.2
5.85 124.1 46.4
1.22 25.5
1.35 O O
1.07 38.3 155.1 57.7
5.99 103.7
1.46 19.3
H 38.3 134.6
3.22
OAc H OAc
1.32 1.49 2.03
1.31 5.34 39.0 122.8 170.0
1.61 31.2 52.7 21.2
1.59 17.7
0.84 0.97 27.4 35.7
Nama Struktur : Gracilin A


1.14
H 5.22
28.1
111.5
1.53 H
4.99 37.5
5.79 73.2
2.17 1.53 145.8
1.19 29.0
H H 0.81 15.0
1.83 H O 16.7
O 16.7
27.0
76.2
1.55 29.2 45.5 36.0
1.35 H
2.57 1.25
1.39 39.0 38.9 24.8
1.22 1.25 156.3

19.9 30.7
H 1.39
H
2.77
4.97 H 106.7
H 4.63
Nama Struktur : Rotalin A

Sumber : Mycale rotalis (sponge)
1.53 26.8 154.2

NC NC
1.71
2.03 20.4
60.9
1.75
2.03 1.65 1.89 30.7 34.0
43.8
2.19 1.15 34.7

1.58 131.0 24.7
1.62 5.64 23.3 126.3 48.1
1.10
H 1.55 H
19.7
86.5
O O
1.71 37.2
1.75 3.79 1.30 82.9 26.3
1.89 25.7 60.4

2.03 153.6
NC NC
1.34 25.1
Nama Struktur : Kalihinene

Rumus Molekul : C22H32N2O
Sumber : Acanthella klethra (sponge)

2.50
2.19
6.87 20.6
1.45 137.2
1.37 119.5
2.36 0.86 18.9
0.90 H H O 17.5
O
HO 49.8 55.5 136.9
6.89
HO
4.40
H 70.0 37.9 34.3 135.2
0.80 0.99
H
26.4
1.19 214.1 58.4
1.77 41.1
O
H 1.28 O 54.6
0.95 H 20.0
1.11
HO 3.16 19.4
3.70
HO 65.5
Nama Struktur : Isospongiadiol

Sumber : Spongia sp. (sponge)
2.48 2.80 4.00

H H OH OH
5.60 126.7 45.0
O O
2.12 25.8
2.00 136.6 103.7
172.9
O O
1.46 27.2 41.2 159.4
122.8
1.70 40.6 37.3
H H
0.84 2.74 2.15 1.71 17.8 8.1
1.00 15.9
Nama Struktur : Palmosalide A


5.88 119.8 27.3
142.1
25.3 27.7
3.61
3.42
30.0 38.0 138.2 68.4
OH 37.4 75.1 OH
129.6
0.98 OH OH
15.7
0.96 1.27 23.8
20.8
Nama Struktur : 11,12-Dihydroxyeremophilia-6,10-diene

Sumber : Lemnalia africane (soft coral)
1.92 1.03
O O
H H
1.34 2.24
2.43 H 57.2 30.5
H
22.0 36.7
H H 3.21 61.8
1.67
0.72 43.6 202.1
2.02 24.6
29.3
3.55
O O
73.2
0.52 17.7
0.43 206.3
15.7
1.93 O O
32.5
Nama Struktur : 5-Acetyl-4,4a-dimethyl-octahydro-1-oxa-cyclopropa[d]

naphthalen-6-one

2.00 176.0 21.2
OAc 1.65 OAc
H OH H OH
5.01 73.1 38.4
O O
30.6 103.5
44.0
172.3
O O
26.0 40.9 158.7
123.4
42.7 38.3
0.77 H H 12.8
2.62 2.05 1.80 8.1
0.96 15.4
Nama Struktur : Palmosalide B

3.75 166.6 53.2

CO2CH3 CO2CH3
104.6
5.62 3.95 127.7
7.42 38.7
155.0
6.01 142.4
O O
3.40 54.0
O 5.53
O 103.2
109.3
O 168.1 81.2
O
O H 5.09 O 127.4
H
7.12 146.8
2.03
16.0
Nama Struktur : Plumericin

Sumber : Cliona caribboea (marine invertebrata)

2.62 1.18
H 1.36 23.5
1.24 1.48 H
1.06 1.65 34.7
29.5 47.8
1.29
1.65 37.5 22.4
44.4
36.8
1.94 123.6 81.1 31.9
1.08 2.37
2.12 30.1 44.6
140.8
OAc OAc
2.00 169.621.1
1.46 12.8
Nama Struktur : 3-Acetoxy-sterpurene

Sumber : Alcyonum acaule (octocoral)
0.93 13.3
1.9 27.9
2.45 1.60 31.6 22.2
1.90 31.7
5.16 2.05 29.1

124.0
42.4
5.49 140.3 122.1

6.12 128.1
1.72 14.9
Nama Struktur : Inflatene

Sumber : Clavularia inflata (soft coral)

1.38 29.8
OH OH
71.0
6.26 136.5
1.38 29.8
119.8
6.53
6.92 151.1
38.0 40.1
O 132.7
O 132.7
1.70 171.2 42.7 17.5
5.32 130.8
49.4
O OH O 67.4
OH
4.78
147.4
4.08 71.0
3.61 44.8
5.09 115.6
4.91
Nama Struktur : Xeniolide-A

Sumber : Xenia macrospiculata dan X. obscuronata (soft coral)
1.21 20.2
4.85
4.79 1.00 112.8 23.0
2.39 30.1
5.57 119.7
143.1 145.5
2.20
4.54 2.61 53.9 36.1
1.70 20.9
1.14 209.8 18.6
1.27 24.8
O 2.64 O O
2.03
51.0 61.2 O
2.31 60.4
29.1
1.06 20.1
H H
2.96
1.27 2.05 26.3 32.5
1.27
Nama Struktur : Calyculone A

Sumber : Eunicea calyculata (octocoral)

1.64 *
25.3 134.7
4.99 5.92 0.96 125.0 118.6 22.4

5.83 39.3 122.1
1.49 2.56 134.3 * 146.2 33.8
4.78 124.6 38.6

39.0 28.1 22.4
0.96
24.6 134.1
* 17.2, 16.9, 15.7
1.42 *
Nama Struktur : Cembrene-C

Sumber : Alcyonium flaccidium (soft coral)
1.92
9.5
5.99
113.8
117.1
6.07 4.88
2.55 4.90 117.4 149.4 31.2 112.9
149.9
1.98 O 2.36 25.7 O
127.0 43.3 145.4
6.86
152.1
2.68 1.74
3.22 4.95 1.18 39.5 19.2
2.43 78.7 20.0 30.5
2.08 1.64
O 132.8
O
174.5
O O
Nama Struktur : Rubifolide

Sumber : Gersemia rubiformis (soft coral)

1.91 21.1
6.40 133.5
143.9
6.15 2.51 127.1 205.5 45.5

4.88 192.1 115.6
2.13
O O -2.47 O O
2.19 151.8 22.3 41.8 145.4
7.18 2.13-2.47 148.1
2.83 1.83
2.66 1.59 43.6 17.2
5.27 1.37 78.4 33.5
1.63 21.0
136.2
O O
173.6
O O
Nama Struktur : Epilophodione

Sumber : Gersemia rubiformis (soft coral)
1.66 5.00 4.96

9.4
2.25
H H 113.3
5.73 113.4
H 117.0
H 2.39
31.0
150.1 145.0
148.6 148.6
5.78 2.58 117.9
O 1.58 O 44.1 19.7
H 1.20
1.37 3.58 * 28.2
H 0.84 24.5 61.4 61.0
H1.44 22.1
3.60 H O 172.3H 1.37
36.4 O 172.3
4.30 76.9
2.20 H O O
O * 128.1 (aceton-d6) O
Nama Struktur : Coralloidolide A

Sumber : Alcyonium coralloides (soft coral)
Referensi : Helv. Chim. Acta. 1987, 70, 63

16.5
1.61
1.94 1.55
H H 26.1 O O
O O 170.6
21.1
138.5
2.04 123.3 170.5
5.44 AcO 79.4
AcO 5.72
5.13 70.3 35.6
1.94 140.2
H H O
O 2.07 3.02 H 19.6 44.6
1.03
O 1.78 H 2.77 80.1 O 121.4
H 6.16 28.2
31.1 84.4
4.27 H 125.6
1.46 H 5.31
5.56
H 24.8 135.4
1.71 H H
2.07 1.55 24.5
1.70
Nama Struktur : Denticulatolide

Sumber : Sinularia mayi (soft coral)
1.72
16.6
2.0 4.57 O
H O 25.3 130.0 O O
H
1.85 175.1
1.2 5.40 33.2 80.2
H H 131.0 43.7
2.34 2.70
0.83 124.5
1.05 16.7
39.2
O 2.00 165.2
3.24 O 10.0
H 5.15
H 84.0
76.2
3.63 84.8 68.2
1.4 H OH OH
OH OH
H 31.3 38.5
2.0 H H 1.38
22.5
2.24 1.65
Nama Struktur : Pachyclavularolide

Sumber : Clavularia violacea (octocoral)

* * 21.0
OAc OAc
5.62 131.5
1.42 5.68 73.5
22.9
5.59 115.5
6.58 5.58 154.5
6.21 144.5
6.07 126.1 141.5
41.8
* * 21.0
OAc 5.56 195.5 OAc
44.9 65.7
80.6
O 5.51 Cl O 77.6
H H Cl
2.71 5.04 79.1
1.42
OAc OAc
* 20.7 * 21.0 81.0
HO O O
3.85
HO
2.84 48.8
* 2.16, 2.10, 1.97 * 168.9, 169.5
176.2
1.27 O 9.3 O
Nama Struktur : Erythrolide B

Sumber : Erythropodium caribaeorum (octocoral)
Referensi : J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5026
4.67
4.64 1.20 109.1 23.1
2.98
H 4.12 1.71 147.9 H 78.2 77.0
2.23 OH 45.4 OH
2.05 31.6 52.6
2.25 4.55 79.9
O O O O
1.70 1.75 24.9 45.2 74.8 29.4
1.98
1.25 1.27 43.7
H 3.63 H 90.5 39.9
2.19 1.16 30.3
1.78 29.1
0.80 0.96 16.0 22.0
Nama Struktur : Sclerophytin A

Sumber : Sclerophytum capitalis (soft coral)
Referensi : J. S. C. Perkin Trans. 1988, 2537

0.40 1.06
H H
8.4
O O
1.45 0.98 26.1 10.2
1.04 23.7
171.6
1.3 133.4 28.3
O O
165.0 48.3
H1.93
5.94 3.13 4.45 H 1.80 1.70 96.9 49.2 17.7
70.4
HO OH HO OH
2.09 32.4 132.3
1.96 25.5
1.08 5.08 1.60 17.2 36.5 123.6 25.6
H
1.3
H
1.14
Nama Struktur : Dihydroxycrenulide

Sumber : Aplyxia vaccaria (sea hare)
4.72
4.81 111.3
1.29 0.85 23.5

1.54 148.7 37.9
1.68
2.47 1.95 31.4 36.9
2.26 1.92 29.3
2.16 44.5
1.65 1.61 27.2
1.76 1.95 24.8
2.48 O O 75.9
2.13 2.29 26.9 48.3
3.16 58.0
3.12 1.29 56.6 26.1
63.7
74.6
O 1.19
O
3.77 29.6
65.5
3.62 HO HO
OH OH
Nama Struktur : Stolonidiol
Sumber : Clavularia sp. (soft coral)
Referensi : Chem. Pharm. Bull. 1988, 36, 2840

1.57 15.7
2.16 1.63
H H 2.12 2.38
36.9 137.6 23.3
1.19 H H 39.8
54.3
5.43 124.7
27.5
1.36 41.0 17.7 41.0 206.4
2.91
O 60.4 O
2.69 65.7
42.1
O 135.9
O 38.0
22.9
149.0
2.26 21.8
1.93 25.0
Nama Struktur : 15-Isopropylidene-4,9,12-trimethyl-5-oxa-

tricyclo[10.3.0.04,6]pentadec-9-en-14-one
Sumber : Eunicea calyculata (octocoral)
1.26 *
O O
3.29 34.1
5.41 124.4
3.82 77.0
H 58.6 H
147.7 58.2
23.4
O 52.6
O 25.0
47.8
38.6
3.97 66.0
0.85 28.9 *
208.3 77.0
1.04 0.94 *
O * O
0.90 HO * HO
* 22.8, 22.3, 21.6, 20.7, 15.9
Nama Struktur : Neodolabelline

Sumber : Clavularia koellikeri (soft coral)

1.12 29.3 17.6
3.53 3.14 27.5 41.7

4.49 3.95 106.0 65.9
1.02 O 23.0
O 35.6 133.9 O
3.76
OH O 74.0
OH
HO HO
1.47 3.75 30.5 140.8
3.73 128.8 75.9 69.5
H OH H OH
3.59
135.4 144.4
39.4
OH OH
3.56 26.8 121.2
1.64 5.10 10.9 129.8

1.99 20.9
129.6
1.73 25.6
Nama Struktur : Pseudopterosin A

Sumber : Pseudopterogorgia elisabethae (sea whip)

DAFTAR PUSTAKA
Arisawa, M., Kinghorn, A.D., Cordell, G.A., dan Farnsworth, N.R. (1983).
Plant anticancer agents XXIV: Alkaloid constituents of Simaba
multiflora. J. Nat. Prod., 46, 218–221.
Banwell, C. N. (1972). Fundamentals of Molecular Spectroscopy. 3th ed.
New Delhi: Tata McGraw-Hill Publ. Comp. Ltd.
Barnett, M.W., Klyne, W., Scopes, P., Fletcher, A., Porter, L. dan Haslam,
E. (1979). Plant proanthocyanidins. Part. 6. Chiroptical studies. Part.
95. Circular dichroism of procyanidins. J. Chem. Soc. Perkin. Trans.
I, 2375–2379.
Bauer, C., Freeman, R dan Wimperis, S. (1984). Long-range carbon-proton
coupling constants. J. Magn. Reson., 53 526–532.
Bax, A., dan Freeman, R. (1981). Investigation of complex networks of
spin - spin coupling by two dimensional NMR. J. Magn. Reson., 44
542–561.
Bax, A., dan Morris, G.A. (1981). An improved method for heteronuclear
chemical shift correlation by two dimensional NMR. J. Magn. Reson.,
42, 501–505.
Bax, A., Freeman, R., dan Frenkiel, T.A. (1981). An NMR technique for
tracing out the carbon skeleton of an organic molecule. J. Am. Chem.
Soc., 103, 2102–2104.
Bax, A. (1983). Broad band homonuclear decoupling in heteronuclear shift
correlation NMR spectroscopy. J. Magn. Reson., 53, 517–520.
Bax, A. (1984). Structure determination dan spectral assingment by pulsed
polarization transfer via long range 1H-13C couplings. J. Magn. Reson.,
57, 314–318.
237
Bax, A., Egan, W., dan Kovac, P. (1984). New NMR technique for
structure determination and resonance assignments of complex
carbohydrates. J. Carbohydrate Chem., 3, 593–611.
Bax, A., Ferreti, I.A, Nashed, N., dan Jerina, D.M. (1985). Complete lH-and
13
C-NMR assignments of complex polycyclic aromatic hydrocarbons.
J. Argo Chem., 50, 3029–3033.
Bax, A. dan Davis, D. (1985). MELV-17 based two-dimensional homonuclear
magnetization transfer spectroscopy. J. Magn. Reson., 65, 355–360.
Bax, A. dan Davis, D. (1985). Practical aspects of two-dimensional tranverse
NOE spectroscopy. J. Magn. Reson., 63, 207–213.
Bax, A. dan Subramanian, S. (1986). Sensitivity-enhanced two-dimensional
heteronuclear chemical shift correlation NMR spectroscopy. J. Magn.
Reson., 67, 565–569.
Bax, A. dan Summer, F. (1986). 1H-13C assignments from sensitivity-
enhanced detection of heteronuclear multiple bond connectivity by
2D multiple quantum NMR. J. Am. Chem. Soc., 108, 2093–2094.
Bax, A., Azalos, A., Dinya, Z., dan Sudo, K. (1986). Structure elucidation
of the antibiotic desertomycin through the use of new two-dimensional
reverse correlation NMR techniques. J. Am. Chern. Soc., 108, 8056–
8063.
Bax, A, Ikura, M., Kay, L.E., Torchia, D.A., dan Tschudin, R. (1990).
Comparison of different modes of two-dimensional reverse-correlation
NMR for the study of proteins. J. Magn. Reson., 86, 304–318.
Bax, A. dan Marion, D. (1988). Improved resolution and sensitivity in
1
H-detected heteronuclear multiple-bond correlation spectroscopy.
J. Magn. Reson., 78, 186–191.
Benn R., dan Gunther, H. (1983). Modern Pulse Methods in High
Resolution NMR Spectroscopy. Ang. Chem. Int. Ed English., 22,
350–380.
Berger, S. (1989). Selective inverse correlation of 13Cand 1H NMR signals,
an alternative to 2D NMR. J. Magn. Reson., 81, 561–564.
Bildsoe, H., Donstrup, S., dan Jacobsen, H.J. (1983). Subspectral editing
using a multiple quantum trap: Analysis of J-cross talk. J. Magn.
Reson., 53, 154–162.

Bothner-By., A., Stephens, R., Lee., J., Warren, C. dan Jeanloz, R. (1984).
Structure determination of a tetrasaccharide: Transient nuclear
overhauser effects in the rotating frame. J. Am. Chem. Soc., 106,
811–813.
Braunschweiler, L. dan Ernst, R.R. (1983). Coherence transfer by isotropic
mixing: Application to proton correlation spectroscopy. J. Magn.
Reson., 63, 521–528.
Breitmaier, E. (1993). Structure Elucidation by NMR in Organic Chemistry,
John Wiley & Sons.
Brown, D.W., Nakashima, T.T., dan Rabenstein, D.L. (1981). Simplification
dan assignment of carbon-13 NMR spectra with spin-echo Fourier
transform techniques. J. Magn. Reson., 45, 302–314.
Bruker Analytische Messtechnik GMBH. (1993). Technical data and Speci
fications Bruker Analytical Instruments. Jerman.
Coppen, J. (1983). Iridoids with algicidal properties from Allamanda
cathartica. Phytochemistry., 22, 129–132.
Cookson, D.J. dan Smith, B.E. (1981). Improved methods for assignment
of multiplicity in 13C-NMR spectroscopy with application to the
analysis of mixtures. Org. Magn. Reson., 16, 111–116.
Cordell, G.A. (1988). NMR techniques for the structure elucidation dan
conformational analysis of natural products. Kor. J. Pharmacogn., 19,
153–169.
Cordell, G.A dan Kinghorn, A.D. (1991). One-dimensional proton and
carbon correlations for structure determination of natural products.
Tetrahedron, 47 3521–3534.
Cordell, GA. (1991). Selective INEPT spectroscopy. A powerful tool for
the spectral assignment and structure elucidation of natural products.
Phytochem. Anal., 2, 49–59.
Crouch, R, Andrews, C., Martin, G., Luo, J., dan Castle, R. (1990). HMQC-
NOESY: Application to a polynuclear aromatic natural abundance.
Magn. Reson. Chem., 28, 774–778.
Crouch, R. dan Martin, G.E. (1991). Selective Inverse Multibond Analysis.
A simple 1D experiment for the measurement of long-range
heteronuclear coupling constants., J. Magn. Reson., 28, 774–778.
Daftar Pustaka | 239

Crouch, R., McFayden, R., Daluge, S., dan Martin, G. (1990). Disentangling
coupling and NOE pathways involving poorly resolved proton signals:
HMQC-TOCSY and HMQC-NOESY. Magn. Reson. Chem., 28,
792–796.
Davis, D.G. (1989). Enhanced correlation in 1H-detected heteronuclear two-
dimesnional spectroscopy via spin locked 1H magnetization transfer. J.
Magn. Reson., 84, 417–424.
Davis, D.G. dan Bax, A. (1985). Assignment of complex 1H NMR specta
via two-dimensional homonuclear Hartmann-Hahn spectroscopy. J.
Am. Chem. Soc., 107, 2820–2821.
Delay, C., Gavin, J.A., Aumelas, A., Bonnet, P.A. dan Roumestand, C.
(1997). Isolation and structure elucidation of highly haemolytic
saponin from the Merck saponin extract using high-field gradient-
enhanced NMR techniques. Carbohydr. Res., 302, 67–78.
Derome, E. (1995). Modern NMR Techniques for Chemistry Research.
Pergamon.
Doddrell, D.M., Pegg, D.T., dan Bendall, M.R. (1982). Distortionless
enhancement of NMR signals by polarization transfer. J. Magn. Reson.,
48, 323–327.
Eich, G., Bodenhausen, G., dan Ernst, R.R. (1982). Exploring nuclear spin
systems by relayed magnetization transfer. J. Am. Chern. Soc., 104,
3731–3732.
Ernst, R.R. (1966). Nuclear magnetic double resonance with an incoherent
radio-frequency field. J. Chem. Phys., 45, 3845–3861.
Feng-Kui, P. dan Freeman, R. (1982). A simple scheme for determination
multiplicity in Carbon-13 NMR spectra. J. Magn. Reson., 48, 318–322.
Freeman, R., dan Morris, G.A. (1978). Experimental chemical shift
correlation maps in nuclear magnetic resonance spectroscopy. J. Chem.
Soc. Chem. Commun, 684.
Friebolin, H. (1993). Basic One and two- dimensional NMR spectroscopy.
2nd ed. Wiley-VCH.
Friebolin, H. (1998). Basic one- and two-dimensional NMR spectroscopy.
3rd revised edition. Wiley-VCH.

Griesinger, C., Sorensen, O.W., dan Ernst, R.R. (1989). Three-dimensional
Fourier spectroscopy. Application to High-Resolution NMR. J. Magn.
Reson., 84, 14–63.
Gorin, P.A.J., dan Mazurek, M. (1975). Further studies on the assignment
of signals in 13C magnetic resonance spectra of aldoses and derived
methyl glycosides. Can. J. Chem., 53, 1212–1215.
Halterman, R.L., Nguyen, N.H., dan Vollhardt, K.P. (1985). Steric hindrance
to benzocyclobutene openings. First synthesis of a 1,2,3-tris
(trimethylsilylated) arene by cobalt-catalyzed alkyne cyclizations and
application of fully coupled two-dimensional chemical shift correlations
to a structural problem. J. Am. Chem. Soc., 105, 1379–1387.
Harborne, J. B. (1998). Phytochemical Methods, A Guide to Modern
Technique of Plant Analysis. Chapman & Hall, 3th.
Herlt, A.J., Mander, L.N., Rombang, W.A.R., Rumampuk, R.J., Soemitro,
S., Steglich, W., Tarigan, P., von Nussbaum, F. (2004). Alkaloids from
marine organisms. Part 8: Isolation of bisdemethylaaptamine and
bisdemethylaaptamine-9-O-sulfat from an Indonesian Aaptos sp.
marine sponge. Tetrahedron, 60, 6101–6104.
Herlt, A.J., Mander, L.N., Pongoh, E.J., Rumampuk, R.J., Tarigan, P. (2002).
Two major saponins from seeds of Barringtonia asiatica: Putative
antifeedants towards Epilachna Sp. Larvae. J. Nat. Prod., 65, 115–120.
Hoffman, R. (2004). What the NMR. Hebrew University. URL: ttp://drx.
ch.huji.ac.il/nmr/ whatisnmr/whatisnmr.html.
Hornak J. P. (2005). Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. ppt. Rochester
Institute of Technology.
Hosur, R., Grovil, G., dan Miles, H. (1988). Application of two- dimensional
NMR spectroscopy in the determination of solution conformation of
nucleic acids. Magn. Reson. Chem., 26, 927–944.
http://www.chem-is-try.org/materi_kimia/kimia_dasar/struktur-material/
spektros-kopi-nmr/ diakses pada 8 Mei 2013; 10:50 WIB.
Hurd, R.E., dan John, B.K. (1991). Three- dimensional Gradient Enhanced
Relay Edited Proton Spectroscopy, GREP-HMQC-COSY. J. Magn.
Reson., 92 658–668.

Jakobsen, H.J., Bildsoe, H., Donstrup, S., dan Sorensen, O.L. (1984). Simple
one dimensional NMR experiment for heteronuclear chemical-shift
correlation. J. Magn. Reson., 57, 324–330.
Jeener, J., Meier, B.H., Bachmann, P. dan Ernst, R.R. (1979). Investigation
of exchange processes by 2D-NMR spectroscopy. J. Chem. Phys., 71,
4546.
Jelinski, L W. (1984). Modem NMR Spectroscopy, New Techniques
Instruments Help Elucidate Structures and Dynamics in Polymer
Studies and Biochemistry. Chem. & Eng. News. Nov. 5, hlm. 26.
Kardono, L.B.S. (1992). Application of Modern NMR Techniques for Structure
Elucidation Analysis of some Bioactive Compounds from Indonesian
Natural Products. (Prosiding HKI). Bandung, 299-321.
Kardono, L.B.S., Tsauri, S., Padmawinata, K, dan Kinghorn, A.D. (1990).
A Flavan 3ol Glycoside from Bark of Plumeria rubra. Phytochemistry,
29, 2995–2997.
Kay, L.E. dan Bax. A. (1989). Separation of NH and NH2 resonances on
1
H- detected heteronuclear multiple-quantum correlation spectra. J.
Magn. Reson., 84, 598–602.
Kay, L.E., Marion, D., dan Bax, AD. (1989). Practical Aspects of 3D
Heteronuclear NMR of Proteins. J. Magn. Reson., 24, 72–84.
Keniry, M.A dan Poulton, G.A. (1991). Assignment of quarternary carbon
resonances in lambertellin by soft heteronuclear multiple bond
correlation. Magn. Reson. Chem., 29 46–48.
Kessler, H., Griesinger, C., Zarboek, J., dan Loosli, H.R. (1984). Assignment
of carbonyl carbons dan sequence analysis in peptides by heteronuc1ear
shift correlation via small coupling constants with broad band
decoupling in tl (COLOC). J. Magn. Reson. 57, 331–336.
Kessler, H., Gehrke, M., dan Griesinger, C. (1998). Two-Dimensional NMR
Spectroscopy: Background dan Overview of the Experiments, Argew.
Chem. Int. Ed, Engl., 27, 490–536.
Kessler, H., Gemmecker, G., Haase, B., dan Steuemagel, S. (1988). Improvement
of relayed-NOESY type experiments by implantation of spin-locked
sequences. Magn. Reson. Chem., 26, 919–926.

Kessler, H., Gemmecker, G., dan Steuemagel, S. (1988). NOESY-IDCSY,
an advantagous 2D NMR technique for the analysis of peptide
sequences. Ang. Chem. Int. Ed. Engl., 27, 564–566.
Krishnamurthy, S.. dan Casida, J.E. (1987). COLOC-S: a modified COLOC
sequence for selective long-range X-H correlation 2D NMR
spectroscopy. Magn. Reson. Chem., 25, 837–842.
Lerner, L., dan Bax, A. (1986). Sensitivity enhanced two-dimensional
Res., 69, 375–380.
Levitt, M., Freeman, R, FrenkieI. T. (1982). Broadband heteronuclear
decoupling. J. Magn. Reson., 47, 328–330.
Long, J.R. (2004). Molecular Structure and Dynamics by NMR Spectroscopy.
URL : http://ascaris.ufbi.ufl.edu/classes/bch6746/2004_notes/lecture1.
pdf.
Mareci, T. H., dan Freeman, R. (1982). Echoes and anti-echoes in coherence
transfer NMR: determining the signs of double quantum frequencies.
J. Magn. Reson., 48, 158–163.
Marion, D. dan Wutrich, K. (1983). Applicaton of phase sensitive two-dimen
sional correlated spectroscopy (COSY) for measurements of lH-1H
spin-spin coupling constants in proteins. Biochem. Biophys. Res.
Commun., 113, 967–974.
Marion, D., Driscoll, P., Kay. L, Wingfield, P., Bax, A., Gronebom, A., dan
Clore, G. (1989). Overcoming the overlap problem in the assignment
of 1H-NMR spectra of larger proteins by use of three-dimensional
heteronuclear 1H-15N Hartmann Hahn multiple quantum coherence
and nuclear Overhauser-multiple quantum coherence spectroscopy.
Biochem., 28, 6150–6156.
Martin, G.E. dan Zekter, AS. (1985). Long-range two-dimensional
heteronuclear chemical shift correlation. J. Magn. Reson. Chem., 26,
631–652.
Martin, G.E., dan Crouch, R.C. (1991). Inverse-Detected Two-Dimensional
NMR Methods Application in Natural Products Chemistry. J. Nat.
Prod., 54, 1, 1–70.

Martin, G.E. (1987). Two-dimensional NMR experiments in natural
product chemistry: Biological and geochemical applications. Dalam
Croasmum, W.R. dan Carlson, R.M.K. (eds), Two-dimensional NMR
spectroscopy, Applications for Chemists and Biochemists, 445–499. New
York: VCH Publisher Inc.
Massiot, G. dan Lavaud, C. (1995). Structural elucidation of saponins, in
Studies in Natural Products Chemistry. Atta-ur-Rahman (ed.). Elsevier,
15, 187–224.
Meksuriyen, D. (1988). Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy in the
Structure Elucidation and Biosynthesis of Natural Products. (Disertasi),
University of Illinois, Chicago, Illinois.
Meksuriyen, D. dan Cordell, G.A. (1988). Biosynthesis of staurosporin 1.
1
H- and 13C-NMR assignments. J. Nat. Prod., 51, 884–892.
Merlic, C.A. (1997). Introduction to IR Spectra. UURL: http//www. Intro
duction to IR Spectra. Html.
Merlic, C.A. (1997). Notes on NMR Solvents. URL: http://www.chem.ucla.
edu/~webspectra/ NotesOnSolvents.html.
Morris, G.A. (1986). .
Mag. Reson, Chem., 24, 371–403.
Morris, G.A., dan Richards, M.S. (1985). Concerted use of two-dimensional
NMR techniques in the ab initio assignments of complex spectra:
Complete protonand carbon-13 assignments of oligomycin A. J.
Magn. Reson. Chem., 23, 83–87.
Morris, G.A., dan Gibbs, A. (1991). Long-range heteronuc1ear correlation
2D-NMR by MLEV-16 isotropic mixing. Magn. Reson. Chem., 29,
83–87.
Moyna, G. (1999). Advanced Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy.
URL: http://208.7.154.206/gmoyna/NMR_ectures/NMR_lectures1/
tsld001.htm.
Muller, L. (1979). Sensitivity enhanced detection of weak nuclei using
heteronuclear multiple qunatum coherence. J. Am. Chern. Soc., 101,
4481–4484.
Oerler, U. (n.d). Energies. NMR Course.ppt. URL : http://www.chembio.
uoguelph.ca/ driguana/NMR/ENERGIES.HTM.

Patt, S.L dan Shoolery, J.N. (1982). Attached proton test for carbon-13NMR.
J. Magn. Reson., 46 535–539.
Pavia, D.L., Lampman, G.M., Kriz, G.S. (2001). Introduction to spectroscopy
(3rd ed.). Harcourt College Publisher.
Pegg, D.T., dan Bendall, M.R. Heisenberg picture approach to polari
zation transfer by the DEPT sequence. J. Magn. Reson., 53, 229–234.
Piantini, D., Sorensen, A.W., dan Ernst, R.R. (1982). Multiple quantum
filters for elucidating NMR coupling networks. J. Am. Chem. Soc.,
104, 6800–6801.
Raaman, N. (2006). Phytochemical Techniques. New India Publishing Agency.
Rance, M., Sorensen, A.W., Bodenhauser, G., Wagner, G., Ernst, R., dan
Wutrich, K. (1983). Improved spectral resolution in COSY lH-NMR
spectra of proteins via double quantum filtering. Biochem. Biophys.
Res. Commun, 117, 479–485.
Rance, M. (1987). Improved techniques for homonuclear rotating frameand
isotropic mixing experiments. J. Magn. Reson., 74, 557–564.
Rastrup-Andersen, N. dan Aagaard, G. (1990). Assignment of 13C NMR
spectra of multisubstituted aromatic compounds using a combination
of extended DEPTand COLOC illustrated through the total assignment
of SR 2640. J. Magn. Reso. Chem., 23, 159–162.
Reynolds, W.F., Hughes, D.W., Perpick-Dumont, M., dan Enriquez, R.G.
(1985). A pulse sequence for establishing carbon-carbon connectivities
via indirect 13C-1H polarization transfer modulated by vivinal lH-IH
coupling. J. Magn. Reson., 63, 413–417.
Reynolds, W.F., McLean, S., Perpick-Dumont, M., dan Enriquez, R.G. (1988).
Improved 13C-lH shift correlation spectra for indirectly bonded
carbonsand hydrogens: the FLOCK sequence. Magn. Reson. Chem.,
27, 162–169.
Rinaldi, P. (1983). Heteronuc1ear 2D-NOE spectroscopy. J. Am. Chem.
Soc., 105, 5167–5168.
Rumampuk, R.J. (2001). Elusidasi struktur saponin dari biji Barringtonia asiatica
(L.) Kurz. (Disertasi). Universitas Padjadjaran Bandung, September.

Rzepa, H. (n.d) NMR Spectroscopy. Principles and Application. Imperial
Colledge. URL: http:// www.ch.ic.ac.uk/local/organic/nmr.html.
Sadler, I.H. (1988). The use of NMR Spectroscopy in the Structure Deter
mination of Natural Products: One-Dimensional Methods. Natural
Products Reports, 5, 101–127.
Sanders, J.K.M., dan Hunter, B.K. (1993). Modern NMR Spectroscopy.
Oxford University Press.
Sanders, J. dan Marsh, J. (1982). Nuclear magnetic double resonance:
the use of difference spectroscopy. Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrose.,
15, 353–400.
Sarkar, S.K. dan Bax, AD. (1985). A simple and sensitive one- dimensional
technique for correlation of proton and carbon chemical shifts. J.
Magn. Reson., 62, 109–112.
Seba, H.B., dan Ancian, B. (1969). 2D-Heteronuclear NOE study of inter
molecular interactions between a solute carbon-13 nucleus and nearby
solvent protons. J. Magn. Reson., 84, 177–183.
Seto, H., Furihata, K., Saeki, K., Otake, N., Kasukabe, Y., Xu, C. dan Clardy,
J. (1987). Structural studies of natural products by new NMR
techniques. The structure of a new polyether antibiotic portmicin.
Tetrahedron Lett., 28, 3357–3360.
Seto, H. (1989). Structural studies of natural products by new NMR
techniques. Pure Appl. Chem., 61, 365–368.
Shon, K. dan Opella, S. (1989). Detection of 1H homonuc1ear NOE between
amide sites in proteins with IHJ15H heteronuclear correlation
Silverstein, R.M. dan Webster, F.X. (1998). Spectrometric identification of
organic compounds (6th ed.). John Wiley & Sons, Inc.
Simon, P.C.S., (1989). Table of Spectral Data for Structure Determination
of Organic Compounds (2nd ed.). Springer-Verlag Berlin.
Sorenson, O.W., Donstrup, S., Bildsoe, H., dan Jakobsen, H.J. (1984).
Suppression of J cross-talk in subspectral editing. The SEMUT-GL
pulse sequence. J. Magn. Reson., 55, 347–354.

States, D., Haberkorn, R., dan Ruben, D. (1982). A two-dimensional nuclear
overhauser experiment with pure absorption phase in four quadrants.
J. Magn. Reson., 48, 286–292.
Summers, M.F., Marzilli, LG., dan Bax, A. (1988). Complex 1H and 13C
assignments of Co-enzyme B-12 through the use of new two
dimensional NMR experiments. J. Am. Chern. Soc., 108, 4285–4294.
Sunardi, C., Padmawinata, K., Kraus, W., Kardono, LBS., Hanafi, M., . . .
Iio, H. (2003). Identification of Cytotoxic Alkaloid Phenantrene
Lactam from Stelecocarphus burahol. ITE Lett., 4, 5–8.
Wagner, G. (1984). Two-dimensional relayed coherence transfer NOE
Wider, G., Macura, S., Kumar, A, Ernst, R.R. dan Wutrich, K. (1984).
Homonuclear two-dimensional lH-NMR of proteins. Experimental
procedures. J. Magn. Reson., 56, 207–234.
Williams, K.R. dan King, R.W. (1990). The Fourier Transform in Chemistry-
NMR. J. Chem. Educ., 67, A 125–136.
Young, P.R. (1996). Organic Chemistry on Line. URL: http://chipo.chem.
uic.edu/web1/ ocol/ocol.htm.
Yu, C. dan Levy, G. (1984). Two-dimensional heteronuclear NOE (HOESY)
experiments: Investigation of dipolar interactions between
heteronuc1eiand nearby protons. J. Am. Chem. Soc., 106, 6533–6537.
Zekter, A.S., John, B.K., dan Martin, G.E. (1988). Repression of one-bond
heteronuclear spin coupling in long-range heteronuclear 2D-NMR
spectra using a modified long-range optimized heteronuclear
chemical shift correlation pulse sequence. J. Magn. Reson. Chern., 25,
752–756.
Zuiderweg, E. (1990). Protondetected heteronuc1ear chemical-shift
correlation experiment with improved resolutionand sensitivity. J.
Magn. Reson., 86, 346–357.

nm

Naskah1431501339 PDF

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Naskah1431501339 PDF

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

nm

Teknik Modern Spektroskopi NMR:

Umar Anggara Jenie

Katalog dalam Terbitan (KDT)

Copy Editor : Martinus Helmiawan

Cetakan Pertama : November 2014

Pengantar Penerbit . ............................................................................ix

S ebagai penerbit ilmiah, LIPI Press memiliki tanggung jawab untuk

A lhamdulillah, telah terbit Edisi II dari buku Teknik Modern

Prof. Dr. Lukman Hakim, Apt., M.Sc.

B uku Teknik Modern Spektroskopi NMR Edisi kedua ini merupakan

Jakarta, Februari 2014

S pektrometer resonansi magnetik inti (Nuclear Magnetic Resonance),

2 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

B. Instrumentasi NMR yang Tersedia

2. NMR Resolusi Tinggi

C. NMR UNTUK ANALISIS STRUKTUR MOLEKUL

Inti dengan spin ½ (contoh: 1H, 13C, atau

Tampilan dengan rotasi Eksperimen NMR dengan Spin bifase terbentuk

6 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

Keseimbangan Sementara itu peningkatan FID adalah Fourier yang

a. Mekanisme NMR Dua Dimensi

Memperlihatkan pergantian oleh susunan konduksi FID dari titik

Membangun sebuah kontur plot. Pada gambar

Gambar 2. Mekanisme NMR Dua Dimensi

b. Mekanisme NMR Tiga Dimensi

8 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

SPEKTROSKOPI FOURIER TIGA DIMENSI

2D EXP. PREPAR MIXING

PREPA MIXING 1 MIXING 2

Gambar 3. Desain Prosedur Sekuen Pulse 3D dengan Menggabungkan Sekuen 2D.

10 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

Teori Dasar dan Teknik Elusidasi Struktur

A da beberapa instrumen analisis selain NMR yang dapat di­guna­

Gambar 4. Contoh Beberapa Golongan Senyawa Kimia

12 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

A. Prinsip Dasar Serapan Inti

Teori Dasar dan ... | 13

Tingkat energi suatu inti dengan Prinsip dasar NMR

Roy Hoffman, 2004

Gambar 5. Ilustrasi Prinsip Dasar Serapan Inti Atom

14 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

ν = γ Bο (1), dengan γ = 2pµ (2)

Keterangan: ν = frekuensi, γ = rasio giromagnetik, dan h = konstanta

Gambar 6. Presesi Proton dalam Medan Magnet

Teori Dasar dan ... | 15

Untuk proton dalam magnet normal (2.35–18.6 T), frekuensinya

16 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

Gambar 7. Perbedaan Energi Spin State dan Kekuatan Medan Magnet

Gambar 8. Perbedaan Resolusi Bentuk Spektrum 1H-NMR (a) NMR

Tabel 1. Perbandingan Beberapa Metode Spektroskopi15

Teori Dasar dan ... | 17

Gambar 9. Tranformasi Waktu Domain (detik) menjadi Frekuensi dalam

C. Pergeseran Kimia Proton (1H Chemical shift)9-11, 13

18 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

δ = (ν - nREF) x106 / nREF

Nilai pergeseran kimia (δ) disebabkan oleh adanya elektron

Teori Dasar dan ... | 19

mengandung gugus alkena (C=C), alkuna (C=C), karbonil (C=O),

20 | Teknik Modern Spektroskopi NMR

Teori Dasar dan ... | 21

RXH + D2O RXD + HDO

D. Pergeseran Kimia Karbon-13 (13C Chemical Shift)8-9,10,13

A da beberapa instrumen analisis selain NMR yang dapat diguna