SEMINAR LITERATUR

KONTROL MORFOLOGI DARI MICROCRYSTAL

HIDROKSIAPATIT: PENGARUH SINERGIS SITRAT
DAN CTAB

OLEH:

DWI SUPARWATI
1403123067

PROGRAM STUDI S1 KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS RIAU
PEKANBARU
2018
 LEMBAR PENGESAHAN

Nama : DWI SUPARWATI

NIM : 1403123067
Fakultas : MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
Jurusan : KIMIA
Judul Seminar Literatur : KONTROL MORFOLOGI DARI MICROCRYSTAL
HIDROKSIAPATIT: PENGARUH SINERGIS SITRAT
DAN CTAB

Pekanbaru, Oktober 2018

Mengetahui, Menyetujui,
Ketua Program Studi S1 Kimia Pembimbing Seminar Literatur
FMIPA UR,

Dra. Itnawita, M.Si Pepi Helza Yanti, M.Si

NIP. 19610505 198803 2 001 NIP.19820422 200912 2 002

i
 KATA PENGANTAR

Puji dan syukur penulis ucapkan kepada Tuhan Yang Maha Esa karena
atas berkat dan rahmat-Nya penulis dapat menyelesaikan makalah seminar
literatur yang berjudul “Kontrol Morfologi dari Microcrystal Hidroksiapatit:
Pengaruh Sinergis Sitrat dan CTAB”. Tulisan ini diambil dari hasil penelitian
Yang, Hui dan Yingjun, Wan 2016. Makalah seminar ini diajukan sebagai salah
satu syarat menyelesaikan mata kuliah seminar literatur.
Pada kesempatan ini penulis ingin menyampaikan ucapan terimakasih
kepada Ibu Pepi Helza Yanti, M.Si selaku Dosen Pembimbing dan Bapak
Prof. Dr. Amir Awaluddin, M.Sc selaku Koordinator seminar literatur, dan Ibu
Dra. Itnawita, M.Si sebagai Ketua Prodi Sarjana Jurusan Kimia FMIPA UR, yang
telah meluangkan waktunya untuk memberikan bimbingan dan arahan kepada
penulis sehingga makalah seminar literatur ini dapat diselesaikan dengan baik.
Penulis berharap semoga makalah ini dapat bermanfaat bagi kita semua
dalam pengembangan ilmu pengetahuan di masa depan. Akhir kata penulis
mengucapkan terima kasih kepada seluruh pihak yang telah membantu dalam
penyelesaian makalah ini.

Pekanbaru, Oktober 2018

Dwi Suparwati
NIM. 1403123067

ii
 DAFTAR ISI
LEMBAR PENGESAHAN ................................................................................... i
KATA PENGANTAR ........................................................................................... ii
DAFTAR ISI ......................................................................................................... iii
DAFTAR GAMBAR ..............................................................................................v
DAFTAR TABEL ..................................................................................................v
RINGKASAN ....................................................................................................... vi
I. PENDAHULUAN ..............................................................................................1
1.1 Latar Belakang ..............................................................................................1
1.2 Tujuan Penulisan ...........................................................................................2
1.3 Landasan Teori ..............................................................................................2
1.3.1 Hidroksiapatit ......................................................................................2
1.3.2 Trinatrium Sitrat (Na3C6H5O7.2H2O) ..................................................3
1.3.3 Cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB) .....................................3
1.3.4 Hidrotermal .........................................................................................4
1.3.5 X-Ray Diffraction (XRD) ....................................................................5
1.3.6 Field Emission Scaning Elektron Microscope (FESEM) ....................5
1.3.7 Transmission Electrin Microscope (TEM) ..........................................5
1.3.8 Frourier Transform-Infra Red Spestroscope (FTIR) ..........................5
II. TATA KERJA ...................................................................................................6
2.1 Alat ..............................................................................................................6
2.2 Bahan ..........................................................................................................6
2.3 Metodologi ..................................................................................................6
2.3.1 Sintesis Microcrystal HAp ................................................................6
2.3.2 Karakterisasi Microcrystal HAp .......................................................7
III. HASIL DAN PEMBAHASAN .......................................................................7
3.1 Hasil ............................................................................................................7
3.1.1 Karakterisasi Hidroksiapatit..............................................................7
3.1.1.1 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan FESEM ...........7
3.1.1.2 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan XRD ................8
3.1.1.3 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan FTIR................8
3.1.1.4 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan SEM ................9

iii
 3.1.1.5 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan TEM ................9
3.1.2 Mekanisme Pembentukan Mikrokristal Hap ....................................9
3.2 Pembahasan........................................................................................10
3.2.1 Karakterisasi Hidroksiapatit (HAp) .........................................10
3.2.1.1 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan Field Emission
Electron Microscope (FESEM) ...............................................10
3.2.1.2 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan X-Ray
Diffraction (XRD) .................................................................11
3.2.1.3 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan Frourier
Transform-Infra Red Spectroscopy (FTIR) .............................11
3.2.1.4 Karakterisasi Hidrosiapatit Menggunakan Scanning Elektron
Microscope (SEM) ..................................................................12
3.2.1.5 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan Transmission
Electron Microscopy (TEM) ...................................................12
3.2.1.6 Pembentukan Microcrysral HAp ..........................................13
IV. KESIMPULAN DAN SARAN ......................................................................13
4.1 Kesimpulan ...............................................................................................13
4.2 Saran .........................................................................................................13
DAFTAR PUSTAKA ...........................................................................................15

iv
 DAFTAR GAMBAR

Gambar 1. Mikrograf FESEM dari sampel dengan variasi rasio mol Ct/CTA ......8
Gambar 2. Difraktogram XRD dari sampel dengan variasi rasio mol Ct/CTA .....8
Gambar 3. Spektrum FTIR dari sampel dengan variasi rasio mol Ct/CTAB ........8
Gambar 4. Mikrograf SEM dari sampel dengan variasi waktu pengadukan
larutan A (Ca dan Ct). (a,b) 10 menit (c,d) 30 menit (d,e) 60 menit ...... 9
Gambar 5. Mikrograf TEM transformasi CC (kompleks kalsium sitrat) variasi
waktu pengadukan pada rasio mol Ct/Ca; 3/1. (a) 10 menit (b) 20
menit (c) 30 menit dan (d) 60 menit .......................................................9
Gambar 6. Skema Pembentukan HAp ..................................................................10

DAFTAR TABEL
Tabel 1. Jenis-jenis mineral apatite .........................................................................2

v
Kontrol Morfologi Microcrystal Hidroksiapatit: Pengaruh Sinergis Sitrat dan
CTAB

Dwi Suparwati
NIM. 1403123067

Ringkasan

Dengan menggunakan perlakuan hidrotermal dan pengaruh pengatur sitrat

dan CTAB yang sinergis, mikrostruktur hidroksiapatit (HAp) disintesis dengan
menyesuaikan perbandingan rasio Ct/CTAB dan morfologi kompleks kalsium-
sitrat (CC). Senyawa yang dihasilkan dikarakterisasi dengan menggunakan X-ray
Diffraction (XRD), Fourier Transform Infra-Red (FTIR), Field Emission
Scanning Elektron Microscope (FESEM) dan Transmission Electron Microscopy
(TEM). Dengan transformasi bentuk CC dari sphere-like, nano-needle hingga
lamelar seperti partikel, produk akhir adalah bidang berongga (hollow sphere),
mikrorods seperti bunched dan cluster nanorod. Sebuah kemungkinan mekanisme
pembentukan mikrostruktur diusulkan.

vi
I. PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang
Tulang dan gigi merupakan bagian penting dalam tubuh manusia. Kerusakan
jaringan tulang dan gigi dapat menyebabkan kecacatan struktur dan menimbulkan
gangguan fungsi tubuh. Pengganti jaringan tulang dan gigi yang rusak dapat
menggunakan biomaterial dengan cara diimplantasikan ke dalam jaringan tulang
dan gigi. Biomaterial merupakan material yang disintesis dari bahan organik.
Material yang digunakan sebagai pengganti jaringan tulang adalah hidroksiapatit.
Adanya kesamaan komposisi antara fase mineral dalam tulang dan terbukti
biokompatibel dengan tulang dan gigi manusia menyebabkan hidroksiapatit
digunakan sebagai implan (Istifarah, 2012). Hidroksiapatit juga memiliki
osteokonduktivitas yang sangat baik, dan telah banyak digunakan di bidang
medis, biologi dan lainnya (Yang, 2016). Aplikasi lainnya adalah sebagai
biomaterial, sebagai katalis, penukar ion atau adsorben dan hidroksiapatit juga
dapat mengadsorpsi logam timbal, kobalt, nikel, tembaga, timah, cadmium, dan
uranium dengan efisien (Khoirudin, 2015).
Mengingat banyaknya aplikasi dari hidroksiapatit, maka HAp telah disintesis
oleh beragam metode kimia, seperti presipitasi kimia (pengendapan), sol gel,
hidrotermal, dan sebagainya. Namun, dengan adanya hubungan antara struktur
dan sifat, beberapa struktur kompleks, pembuatan nanoscale 2D menjadi 3D
cukup sulit dengan metode sederhana tanpa adanya bantuan zat aditif (Yang,
2016).
Struktur dalam jaringan mineral yang berasal dari biomakromolekul, seperti
protein, polisakarida, dan kolagen dapat mengatur pertumbuhan, morfologi, dan
struktur mineral fase. Sebagian besar protein yang kaya akan karboksilat
menunjukkan nukleasi mineral dengan mengurangi waktu induksi.
Biomikromolekul dianggap sebagai faktor penting lainnya dalam proses
biomineralisasi. Trinatrium sitrat adalah mikromolekul bioorganik umum dan
banyak digunakan sebagai aditif dalam sintesis kristal tunggal, partikel koloid,
kompleks anorganik/organik serta nanopartikel dengan struktur dan sifat yang
sangat baik. Dalam penelitian ini, digunakan Cetyl trimethyl ammonium bromide
(CTAB) sebagai surfaktan untuk mensintesis nanopartikel dengan metode

1
hidrotermal. Peran CTAB dalam biomineralisasi dan proses sintesis partikel.
Perbandingan mol rasio Ct/CTAB dan waktu pengadukan mempengaruhi
morfologi kristal HAp yang dihasilkan (Yang, 2016).

1.2 Tujuan Penulisan

Penulisan makalah ini bertujuan untuk memahami dan mempelajari penelitian
yang dilakukan oleh Hui Yang dan Yingjun Wang, (2016) yang berjudul kontrol
morfologi dari microkristal hidroksiapatit: pengaruh sinergis dari sitrat dan
CTAB.

1.3 Landasan Teori

1.3.1 Hidroksiapatit
Nama apatite diturunkan dari bahasa yunani yakni apate yang berarti
menipu karena beragam bentuk dari warna yang dimilikinya, mineral kelompok
apatit memiliki struktur kristal hexagonal, formula umumnya A10(PO4)6Z2) dan
dapat dibagi menjadi flouroapatite, chloroapatite, dan hidroksiapatit sesuai dengan
anion Z masing-masing. Beberapa jenis apatit dapat dilihat pada Tabel 1 yaitu
(Shojai, 2013):
Tabel 1. Jenis-jenis mineral apatite
Mineral Formula
Fluorapatite Ca10(PO4)6F2
Chlorapatite Ca10(PO4)6Cl2
Hydroxyapatite Ca10(PO4)6(OH)2
Podolite Ca10(PO4)6CO3
Dahlite (carbonat-apatite) Ca10(PO4, CO3)6(OH)2
Francolite Ca10(PO4, CO3)6(F,OH)2
(Shojai, 2013)
Hidroksiapatit (HAp) dengan rumus kimia Ca10(PO4)6(OH)2 merupakan
senyawa keramik kalsium fosfat dan juga komponen anorganik utama dalam
tulang dan gigi dari hewan dan juga manusia. HAp adalah salah satu senyawa
kalsium fosfat dan digunakan sebagai biomaterial karena merupakan material
keramik yang memiliki sifat stabil secara kimia jika dibandingkan dengan
material logam dan polimer (Nascimento, et al., 2007), tidak bersifat racun,

2
bioaktif, dan biokompatibel (Hui, et al., 2010).

1.3.2 Trinatrium Sitrat (Na3C6H5O7.2H2O)

Trinatrium sitrat (Na3C6H5O7.2H2O) adalah mikromolekul bioorganik
umum yang terlibat dalam banyak siklus biologis, memegang peranan penting
dalam resorpsi tulang, pembentukan apatit pada enamel gigi dan nukleasi,
menebalkan stabilisasi kristalit nano-size HAp dalam tulang. Di bidang sintesis,
sitrat banyak digunakan sebagai aditif dalam sintesis kristal tunggal, partikel
koloid, kompleks anorganik/organik dan nanopartikel dengan struktur dan sifat
yang sangat baik (Yang, 2016).

1.3.3 Cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB)

Cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB) adalah surfaktan yang efektif
untuk pembuatan nanorods HAp dan banyak digunakan untuk mensintesis
nanopartikel. Peran CTAB dalam biomineralisasi dan proses sintesis partikel,
yang digunakan secara sinergis mengatur nukleasi dan pertumbuhan kristal HAp.
Dalam larutan, CTAB terionisasi seluruhnya dan mengarah ke formasi kation
dengan struktur tetrahedral, sama dengan struktur anion fosfat. Struktur dan
komplemen yang bermuatan ini mendukung CTAB dengan kemampuan
mengendalikan proses kristalisasi HAp, partikel ini berskala nano, tapi tidak
berstruktur mikro dengan teratur (Yang, 2016).

1.3.4 Hidrotermal
Sintesis hidrotermal merupakan teknik atau cara kristalisasi suatu bahan
atau material dari suatu larutan dengan kondisi suhu dan tekanan tinggi. Sintesis
metode hidrotermal umumnya dilakukan pada temperatur maksimum 4000C dan
bertekanan tinggi (tekanan maksimum pada alat 400 Bar). Metode hidrotermal
mempunyai beberapa kelebihan, yaitu (Herawaty, 2014):
1. Temperatur relatif rendah untuk reaksi.
2. Peningkatan temperatur dan tekanan dapat menstabilkan preparasi
senyawa dalam keadaan oksidasi yang tidak biasanya.
3. Pada kondisi super-heated water, oksida logam yang tidak larut dalam
air dapat menjadi larut atau bila temperatur dan tekanan tersebut belum
mampu, maka dapat ditambahkan garam alkali atau logam yang

3
 anionnnya dapat membentuk kompleks dengan padatan sehingga
padatan menjadi larut.
4. Menghasilkan partikel dengan kristalinitas tinggi.
5. Kemurnian tinggi.
6. Distribusi ukuran partikel yang homogen.
Metode hidrotermal memungkinkan proses pembentukan material yang
dapat diproses lebih lanjut, sehingga terbentuk padatan kristal tunggal, partikel
murni atau nano-partikel. (Prabaningtyas, 2015).

1.3.5 X-Ray Diffraction (XRD)

Difraksi sinar-X merupakan suatu teknik yang digunakan untuk mengidentifikasi
adanya fasa kristalin di dalam material-material benda dan serbuk digunakan
untuk menganalisis sifat-sifat struktur (seperti ukuran butir dan fasa komposisi
orientasi kristal) dari tiap fasa. Metode ini menggunakan sinar-X yang terdifraksi
seperti sinar yang direfleksikan dari setiap bidang berturut-turut dibentuk oleh
atom-atom kristal dari material tersebut, dengan berbagai sudut timbul, pola
difraksi yang terbentuk menyatakan karakteristik dari sampel. Susunan ini
diidentifikasi dengan membandingkannya dengan sebuah data base internasional
atau JCPDS (Lu, 2015).

1.3.6 Field Emission Scaning Elektron Microscope (FESEM)

Field Emission Scaning Electron Microscope (FESEM) dapat diartikan
analisa material yang menggunakan prinsip mikroskop. Cara kerja FESEM adalah
menggunakan elektron beam yang dipercepat dengan anoda dan difokuskan
menuju sampel. Electron beam yang terfokus memindai keseluruhan sampel
dengan diarahkan oleh koil pemindai. Ketika elektron mengenai sampel maka
sampel akan mengeluarkan elektron baru yang akan diterima oleh detektor dan
dikirim ke monitor. Intensitas elektron baru ini tergantung pada nomor atom unsur
yang ada pada permukaan specimen (Russel, 1995).

1.3.7 Transmission Electron Microscope (TEM)

Transmission Electron Microscopy (TEM) digunakan untuk menganalisis
morfologi, struktur kristal dan komposisi spesimen. TEM bekerja dengan prinsip
menembakkan elektron kelapisan tipis sampel, yang selanjutnya informasi tentang

4
komposisi struktur dalam sampel tersebut dapat terdeteksi dari analisis sifat
tumbukan, pantulan maupun fase sinar elektron yang menembus lapisan tipis
tersebut. Dari sifat pantulan sinar elektron tersebut juga bisa diketahui struktur
kristal maupun arah dari struktur kristal tersebut. Bahkan dari analisa lebih detail,
bisa diketahui deretan struktur atom dan ada tidaknya cacat (defect) pada struktur
tersebut gambarnya dengan mendeteksi elektron yang muncul dari permukaan
objek tersebut (Postek et al., 2005).

1.3.8 Frourier Transform-Infra Red Spectroscope (FTIR)

FTIR merupakan salah satu alat instrumen yang menggunakan prinsip
spektroskopi. Spektroskopi IR yang dilengkapi dengan transformasi fourier untuk
deteksi dan analisis hasil spektrumnya. Spektroskopi IR berguna untuk
identifikasi senyawa organik karena spektrumnya yang sangat kompleks yang
terdiri dari banyak puncak-puncak. Molekul akan menyerap sinar inframerah pada
frekuensi tertentu yang mempengaruhi momen dipolar atau ikatan dari suatu
molekul. Selain itu, masing-masing kelompok fungsional menyerap sinar IR pada
frekuensi tertentu (Rouquerol et al., 2005).

II. TATA KERJA

2.1 Alat
Peralatan yang digunakan pada penelitian ini adalah autoclave stainless steel,
magnetic stirrer, hotplate, Field Emission Scanning Electron Microscopy
(FESEM) Nova NanoSEM 430 (FEI, Belanda), Difraksi sinar-X (XRD)
(PANalytical X'Pert PRO), Frourier Transform-Infra Red Spectroscopy (FTIR),
dan Transmission Electron Microscopy (TEM) (JEOL JEM-2100), spatula, batang
pengaduk, botol semprot, gelas beaker, labu takar dan peralatan gelas yang biasa
digunakan dalam penelitian.

2.2 Bahan
Bahan-bahan yang digunakan pada penelitian ini adalah trinatrium sitrat
dihidrat/Ct (Na3C6H5O7.2H2O), cetyl ltrimethylammonium bromide/CTAB
(C16H33)N(CH3)3Br, (Ca(NO3)2.4H2O), (NH4)2HPO4, HNO3, air deionisasi
(Guangzhou Chemical Corporation), dan etanol.

5
2.3 Metodologi
2.3.1 Sintesis Microcrystal HAp
Sintesis microcrystal HAp menggunakan metode hidrotermal yang terdiri
dari larutan A dan larutan B. Larutan A terdiri dari 0.805 g trinatrium sitrat
dihidrat/Ct 0.47 g Ca(NO3)2.4H2O dilarutkan dalam 15 ml air suling, dan diaduk
selama 12 jam dan larutan B terdiri dari 0.2 g CTAB, 0.16 g (NH4)2HPO4
dilarutkan dalam 20 ml air suling, kemudian pHnya disesuaikan sampai 5 dengan
menambahkan HNO3 2 M. Larutan A diteteskan ke dalam larutan B dibawah
pengadukan kuat menggunakan magnetik stirrer. Rasio mol dari Ct/CTAB adalah
5/1, rasio mol Ct/CTAB disesuaikan dengan mengubah massa Ct, dan massa
CTAB tetap konstan. Kemudian campuran larutan dimasukkan ke botol Teflon
dengan volume 100 ml, ditempatkan ke autoklaf stainless steel, kemudian ditutup
pada suhu 180°C 24 jam. Setelah dipanaskan, autoklaf didinginkan sampai suhu
kamar, endapan dicuci dengan air deionisasi dan etanol masing-masing tiga kali,
lalu disentrifugasi dan dikeringkan.
Bentuk Transformasi CC diselidiki sebagai berikut: 0.483 g Ct dan 0.47 g
Ca(NO3)2·4H2O dilarutkan dalam 15 mL air suling, dan diaduk untuk waktu
tertentu (10-60 menit), produk diserapkan ke grids copper dengan cara merendam
grid ke dalam larutan selama 15 detik, lalu disaring dengan kertas saring untuk
menghilangkan kelebihan larutan, grid kemudian dikeringkan pada suhu kamar.
pada saat yang sama, endapannya disentrifugasi dan dicuci dengan air suling
beberapa kali lalu dikeringkan untuk karakterisasi lebih lanjut.
Pengaruh transformasi bentuk kompleks kalsium sitrat pada struktur akhir HAp
diselidiki pada rasio Ct/CTAB 3/1, dan waktu pengadukan larutan A diubah dari
10 menit menjadi 120 menit, proses persiapannya sama dengan HAp yang
disiapkan pada kondisi rasio Ct/CTAB yang berbeda.

2.3.2 Karakterisasi Microcrystal HAp

Morfologi dari sampel yang telah disintesis dikarakterisasi menggunakan
Field Emission Scanning Electron Microscopy (FESEM). Morfologi dari sampel
yang telah disintesis dengan variasi waktu pengadukan dikarakterisasi
menggunakan Scanning Electron Microscopy (SEM). Gugus fungsi yang terdapat
dalam kristal yang telah disintesis dikarakterisasi menggunakan Frourier

6
Transform-Infra Red Spectroscopy (FTIR). Ukuran partikel dari kristal yang telah
disintesis dikarakterisasi menggunakan Transmission Electron Microscopy
(TEM). Kristalinitas dari sampel dikarakterisasi menggunakan Difraksi sinar-X
(XRD).

III. HASIL DAN PEMBAHASAN

3.1 Hasil
3.1.1 Karakterisasi Hidroksiapatit
3.1.1.1 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan FESEM
Morfologi hidroksiapatit (HAp) hasil sintesis dengan variasi mol rasio
Ct/CTAB dianalisis dengan menggunakan Field Emission Scanning Elektron
Microscope (FESEM) seperti pada Gambar 1.

Gambar 1. SEM dari sampel dengan variasi rasio mol Ct/CTAB. (a) 5/1 (b) 4/1
(c) 3/1 (d) 2/1 (e) 1/1 dan (f) 1/0. Skala bar 10µm untuk gambar (a)
dan 2µm untuk gambar yang lainnya.

3.1.1.2 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan XRD

Struktur hidroksiapatit (HAp) hasil sintesis dianalisis menggunakan X-ray
Diffraction (XRD) seperti pada Gambar 2.

7
Gambar 2. Difraktogram XRD dari sampel dengan variasi rasio mol Ct/CTAB.
(a) 5/1 (b) 4/1 (c) 3/1 (d) 2/1 (e) 1/1 dan (f) 1/0.

3.1.1.3 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan FTIR

Gugus fungsi dari hidroksiapatit (HAp) sebelum dan sesudah kalsinasi
dianalisis menggunakan Frourier Transform-Infra Red Spectroscopy (FTIR)
seperti pada Gambar 3.

Gambar 3. Spektrum FTIR dari sampel dengan variasi rasio mol Ct/CTAB. (a)
5/1 (b) 4/1 (c) 3/1 (d) 2/1 (e) 1/1 dan (f) 1/0. (A) sebelum kalsinasi
(B) sesudah kalsinasi pada 10000C.

3.1.1.4 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan SEM

Morfologi hidroksiapatit (HAp) dengan variasi waktu pengadukan
dianalisis menggunakan Scanning Elektron Microscope (SEM) seperti pada
Gambar 4.

8
Gambar 4. SEM dari sampel dengan variasi waktu pengadukan larutan A (Ca dan
Ct). (a dan b) 10 menit (c dan d) 30 menit (d dan e) 60 menit.

3.1.1.5 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan TEM

Analisis morfologi hidroksiapatit hasil sintesis ditentukan menggunakan
Transmission Electron Microscopy (TEM) seperti pada Gambar 5.

Gambar 5. TEM dari bentuk transformasi CC (kompleks kalsium sitrat) dengan

variasi waktu pengadukan pada rasio mol Ct/Ca; 3/1. (a) 10 menit
(b) 20 menit (c) 30 menit dan (d) 60 menit.

3.1.2 Mekanisme Pembentukan Mikrokristal HAp

Berdasarkan analisis sebelumnya, proses pembentukan mikrokristal HAp
dipengaruhi oleh CC (kompleks kalsium sitrat) mempunyai mikrostruktur hierarki
yang berbeda seperti pada Gambar 6.

Larutan A

Gambar 6. Skema Pembentukan HAp

9
3.2 Pembahasan
3.2.1 Karakterisasi Hidroksiapatit (HAp)
3.2.1.1 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan Field Emission Scanning
Elektron Microscope (FESEM)
Pengaruh variasi mol rasio Ct/CTAB ditunjukkan pada Gambar 1. rasio
Ct/CTAB yang rendah menyebabkan pembentukan microsphere HAp,
microsphere ini disusun oleh nanorods yang rapat dan tegak lurus terhadap
permukaannya, morfologi produknya seragam dan diameternya sekitar 4 μm.
Keseragaman morfologi berubah secara bertahap sesuai dengan rasio mol yang
meningkat, beberapa kelompok kecil terbentuk yang disusun oleh nanorods
dengan diameter ~2 μm seperti pada Gambar 1 (b). Bentuk microsphere hilang
pada kondisi rasio mol rendah seperti pada Gambar 1 (c). Dengan meningkatnya
rasio Ct/CTAB menyebabkan terjadi transformasi bentuk mikropartikel dari
nanorod ke nano-needle, dan produk akhir adalah nano-needle cluster. Pada rasio
Ct/CTAB mencapai 1/1 terbentuk micro-flakes dengan diameter ~2 μm,
banyaknya dispersif yang terjadi, sementara sejumlah kecil dari partikel
dikumpulkan secara teratur dan menghasilkan sphere-like clusters yang tidak
stabil seperti pada Gambar 1 (e). Sampel tanpa menambahkan CTAB digunakan
sebagai kontrol dan hasilnya menunjukkan bahwa produk akhir adalah
microsphere yang disusun oleh micro-flakes tegak lurus terhadap permukaannya,
ukuran microsphere kira-kira 50 μm. Setelah beberapa saat diberi perlakuan
ultrasonik, struktur microsphere pecah dengan mudah, sehingga ada banyak flasks
seperti partikel.

3.2.1.2 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan X-Ray Diffraction (XRD)

Pada Gambar 2. menunjukkan pola XRD pada sampel dengan variasi mol
Ct/CTAB. Puncak difraksi sampel menunjukkan bahwa rasio Ct/CTAB yang
berbeda tidak berpengaruh terhadap kristalin. Fase produk dan semua puncak
sesuai dengan dengan kristal HAp dan tidak ada pengotor lain yang terdeteksi.
Dengan menurunnya konsentrasi Ct, lebar puncak antara 2θ = 30 - 35° menjadi
lebih sempit, yang menunjukkan meningkatnya kristalinitas produk.
Secara in vivo, asam sitrat berperan dalam proses biomineralisasi dan
menghambat kristalisasi apatit (Jiang, et al., 2008). Asam sitrat berperan penting

10
dalam menghambat pembentukan kalkulus (Ekeruo, et al., 2004). Natrium sitrat
juga melakukan peran yang sama, menghambat pembentukan inti dan
pertumbuhan HAp pada kondisi hidrotermal. Dengan suhu dan tekanan tinggi, Ct
akan terdekomposisi dan menghasilkan kompleks asetilalkarboksilat, atau bahkan
berubah menjadi aseton dan karbonat (Gajbhiye, et al., 1996) yang berperan
dalam proses kristalisasi HAp, dan masuk ke dalam kisi kristal. Sejumlah
penelitian menunjukkan adanya karbonat memiliki pengaruh terhadap HAp
kristal: menurunkan stabilitas struktur kristal; memperbaiki ketidaklarutan kristal,
dan mengurangi kristalinitas, hal ini dapat teramati pada penelitian ini.

3.2.1.3 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan Frourier Transform-Infra

Red Spectroscopy (FTIR)
Pada Gambar 3. menunjukkan hasil analisis FTIR pada sampel.
Komposisi semua sampel serupa tanpa adanya perbedaan yang jelas. Semua
spektrum terlihat dan pita mudah dibedakan dan pita kuat yang dikaitkan dengan
kelompok PO43-. Spektrum karakteristik pita sekitar 1000 cm-1 menunjukkan
adanya P-O (v3) yang mengalami degenerasi. Pita serapan di sekitar 500 cm-1 (v2)
O-P-O. Pita peregangan C-H pada 2750- 3000 cm-1 menunjukkan adanya
sejumlah kecil bahan organik teradsorbsi ke permukaan sampel. Pita lebar dengan
intensitas rendah di kisaran 3200-3600 cm-1 menunjukkan adanya air terserap.
Pada gelombang sekitar 1500 cm-1 menunjukkan adanya CO32- mungkin
teradsorpsi ke permukaan partikel, atau bahkan tergabung dalam struktur, yang
intensitasnya sebanding dengan konsentrasi Ct. Setelah kalsinasi, pita
karakteristik dari PO43- tidak berubah. Namun, pita serapan rendah pada bilangan
gelombang 1500-1750 cm-1 yang menunjukkan bahwa CO32- memiliki dua bentuk
kemungkinan: masuk ke dalam struktur HAp selama proses hidrotermal dan
diadsorpsi ke permukaan partikel melalui daya tarik elektrostatik.

3.2.1.4 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan Scanning Elektron

Microscope (SEM)
Pada Gambar 4. menunjukkan transformasi morfologi sampel pada
kondisi waktu pengadukan yang berbeda. Waktu pengadukan singkat
menghasilkan partikel sphere dengan diameter ~600 nm seperti pada Gambar 4

11
(a, b). Partikel nanorod rapat dan tegak lurus terhadap permukaannya. bidang ini
tidak padat tapi berongga dengan ukuran sekitar 100 nm. Selain itu, karena
spheroid yang sebagian terhubung, partikel like-worm dengan struktur hierarki
sampel berongga dengan luas permukaan spesifik tinggi, dan berpotensi untuk
aplikasi delivery drugs. Meningkatkan waktu pengadukan disertai dengan
terbentuknya mikrorod HAp seperti bunched, yang terdiri dari nanorod tegak
lurus ke tengahnya, dan poros tengah sangat berbeda dengan struktur luar. Melalui
kalsinasi pada 800°C, menunjukkan bahwa poros tengah kosong. Saat
pengadukan 60 menit, produk akhir adalah cluster nanorods HAp, block building
juga nanorod, ukurannya lebih panjang dari pada waktu pengadukan yang lebih
pendek.

3.2.1.5 Karakterisasi Hidroksiapatit Menggunakan Transmission Electron

Microscopy (TEM)
Pada Gambar 5. menunjukkan transformasi morfologi CC (kompleks
kalsium sitrat) pada tahap awal, beberapa nanospheres kecil dispersif dihasilkan,
dan distribusi ukuran berada antara nanometer sampai puluhan nanometer. Maka
partikel-partikel ini akan tumbuh lebih lanjut (~100-150 nm) dan bergabung.
Selanjutnya, partikel koloid berbentuk sphere hilang, dan kemudian kristal HAp
needle/lamelar terbentuk secara bertahap. Karena energi permukaannya yang
tinggi, partikel-partikel berkumpul teratur sepanjang sumbu, atau sejajar dengan
bidangnya, yang menyebabkan terbentuknya partikel microlamellar dengan
ukuran sekitar 1-2 μm.

3.2.1.6 Pembentukan Microcrystal HAp

Pada tahap awal, nanopartikel/koloid CC terbentuk, partikel ini memiliki
peran sebagai berikut: bertindak sebagai template dan menyediakan lokasi
pembentukan inti untuk HAp; melepaskan Ca2+ perlahan dan kemudian berperan
dalam proses kristalisasi HAp. Partikel like-sphere berukuran nano menentukan
diameter akhir dan bentuk produk. Sementara itu, tingkat dekomposisi yang relatif
lambat menyebabkan formasi struktur berongga, selain itu, karena CC cenderung
membentuk agregat dengan yang lainnya dan produk akhir tidak menyebar tapi
terhubung dan terbentuk kristal like-worm. Seiring waktu pengadukan meningkat,

12
terbentuk nanopartikel needle. Energi permukaan yang tinggi bisa dikurangi
melalui dua motode: menyumbangkan HAp dan perakitan paralel sepanjang
sumbu, motode ini bermanfaat bagi pembentukan struktur hierarkis, block
building seperti batang/rods dikaitkan dengan efek modifikasi CTAB, yang
menyebabkan pertumbuhan heterogenitas HAp sepanjang sumbu c melalui
adsorpsi spesifik pada bidang kisi kristal yang berbeda. Motode ini, kemudian
meningkatkan pertumbuhan microrod sepanjang sumbu panjang, dan dekomposisi
CC menyebabkan terbentuknya struktur rongga sepanjang sumbu mikrorod. Saat
waktu pengadukan mencapai 120 menit, CC mikro-lamellar dengan kristalinitas
yang relatif tinggi dihasilkan, yang hampir semua Ca2+ telah dikelat dengan sitrat,
sehingga ketidakteraturan dan laju penguraian dari CC dikontrol melalui nukleasi
dan kecepatan pertumbuhan HAp secara langsung, tingkat kristalinitas yang relatif
tinggi menunjukkan laju pelepasan ion Ca2+ relatif lambat, inilah mengapa
struktur cavity tidak muncul pada struktur akhir. Selain itu, mikro-lamellar telah
membatasi arah pertumbuhan dari block building HAp yang tegak lurus terhadap
permukaan dan menyebabkan terbentuknya cluster nanorod.

IV. KESIMPULAN DAN SARAN

4.1 Kesimpulan
Dalam penelitian ini diperoleh kesimpulan sebagai berikut:
1. Microcrystal HAp berhasil disintesis dengan struktur hierarkis khususnya
dengan mengendalikan kondisi reaksi larutan, seperti rasio mol Ct/CTAB,
dan waktu pengadukan larutan Ca-sitrat (CC: kompleks kalsium sitrat).
2. Pengaruh variasi mol rasio Ct/CTAB yang rendah menyebabkan
pembentukan microsphere HAp, yang disusun oleh nanorods, dengan
meningkatnya rasio Ct/CTAB terjadi transformasi bentuk mikropartikel
dari nanorod ke nano-needle, dan produk akhir adalah nano-needle cluster
3. Kompleks kalsium sitrat/CC berperan dalam mengatur struktur akhir
partikel HAp dengan bentuk transformasi CC dari sphere-like koloid,
nano-needle untuk partikel seperti lamellar, produk akhirnya adalah like-
sphere, bunched-like microrod dan clusters nanorod.

13
4.2 Saran
Berdasarkan jurnal penelitian yang telah dilakukan oleh Hui Yang dan
Yingjun Wang (2016) maka penulis menyarankan adanya kondisi reaksi lainnya
seperti temperatur dan kecepatan pengadukan karena pada penelitian ini hanya
menjelaskan kondisi reaksi, seperti rasio mol Ct/CTAB, dan waktu pengadukan
larutan Ca-sitrat.

14
 DAFTAR PUSTAKA
Herawaty, L. 2014. Sintesis Nano Hidroksiapatit Dari Cangkang Tutut (Bellamya
Javanica) Dengan Metode Presipitasi Dan Hidrotermal. Tesis. ITB,
Bogor.
Hui, P., Meena, S.L., Singh, G., Agrawal, R.D., & Prakash, S. (2010). Synthesis
of Hydroxyapatite Bio- Ceramic Powder by Hydrothermal Method.
Journal of Minerals & Materials Characterization & Engineering, 9
(8), 683-692.
Istifarah. 2012.Sintesis dan karakterisasi Komposit Hidroksiapatit dari Tulang
Sotong (Sepia sp.)-Kitosan Untuk Kandidat Aplikasi Bone Filler .
Skripsi. Fakultas Sains dan Teknologi, UNAIR. Jakarta.
Khoirudin, M., Yelmida., Zultiniar. 2015. Sintesis dan Karakterisasi
Hidroksiapatit (Hap) dari Kulit Kerang Darah (Anadara Granosa)
dengan Proses Hidrotermal. JOM FTEKNIK. Vol 2.
Lu, L. (2015). XRD analysis and evaluation of iron ores and sinters.
Nascimento, C. D. dkk. (2007). Biomaterials Applied to the Bone Healing
precess. International Journal of Morphology, 25 (4), 839-846.
Prabaningtyas, R.A.J. 2015. Karakterisasi Hidroksiapatit dari Kalsit (Pt. Dwi Selo
Giri Mas Sidoarjo) Sebagai Bone Graft Sintetis Menggunakan X-Ray
Diffractometer (XRD) dan Fourier Transform Infra-Red (FTIR).
Skripsi. Fakultas Kedokteran Gigi UNEJ, Jember.
Postek, E. W., Lewis, R. W., Gethin, D. T., & Ransing, R. S. (2005). Influence Of
Initial Stresses On The Cast Behaviour During Squeeze Forming
Processes, Journal of Materials Processing Technology, 159, 338–
346.
Rouquerol, J., Llewellyn, P., & Sing, K. (2014). 12 Adsorption by Clays , Pillared
Clays , Zeolites and Aluminophosphates. Adsorption by Powders and
Porous Solids (2nd ed.).
Russel, 1995. A Review of the Evidence Supporting Melatonin’s Role As
Antioxidant. Journal Of Pineal Research.

15
Shojai, S.M. and Khorasani T. M. 2013. Synthesis methods for nanosized
hydrokxyapatite with diverse structures. Journal Acta Biomaterilia. 9:
7591-7621
Yang, H., Yingjun, W. 2016. Morphology control of hydroxyapatite
microcrystals: Synergistic effects of citrate and CTAB, Materials
Science and Engineering C, 160–165.

16