BIOKIMIA (P-1)
KARBOHIDRAT
Kata karbohidrat berasal dari kata karbon
dan air. Secara sederhana karbohidrat
didefinisikan sebagai polimer gula. Karbohidrat
adalah senyawa karbon yang mengandung
sejumlah besar gugus hidroksil. Karbohidrat
paling sederhana bisa berupa aldehid (disebut
polihidroksialdehid atau aldosa) atau berupa keton
(disebut polihidroksiketon atau ketosa).
Berdasarkan pengertian di atas berarti diketahui
bahwa karbohidrat terdiri atas atom C, H dan O.
Adapun rumus umum dari karbohidrat adalah:
Cn(H2O)n atau CnH2nOn
 Fungsi Karbohidrat
Fungsi primer dari karbohidrat adalah
sebagai cadangan energi jangka pendek (gula
merupakan sumber energi). Fungsi sekunder dari
karbohidrat adalah sebagai cadangan energi
jangka menengah (pati untuk tumbuhan dan
glikogen untuk hewan dan manusia). Fungsi
lainnya adalah sebagai komponen struktural sel.
1. Sumber Energi
Fungsi utama karbohidrat adalah
menyediakan energi bagi tubuh. Karbohidrat
merupakan sumber utama energi bagi penduduk di
seluruh dunia, karena banyakdi dapat di alam dan
harganya relatif murah. Satu gram karbohidrat
menghasilkan 4 kkalori. Sebagian karbohidrat di
dalam tubuh berada dalam sirkulasi darah sebagai
glukosa untuk keperluan energi segera; sebagian
disimpan sebagai glikogen dalam hati dan jaringan
otot, dan sebagian diubah menjadi lemak untuk
kemudian disimpan sebagai cadangan energi di
dalam jaringan lemak. Seseorang yang memakan
karbohidrat dalam jumlah berlebihan akan
menjadi gemuk.
2. Pemberi Rasa Manis pada Makanan
Karbohidrat memberi rasa manis pada
makanan, khususnya mono dan disakarida. Gula
tidak mempunyai rasa manis yang sama. Fruktosa
adalag gula yang paling manis. Bila tingkat
kemanisan sakarosa diberi nilai 1, maka tingkat
kemanisan fruktosa adalah 1,7; glukosa 0,7;
maltosa 0,4; laktosa 0,2.
3. Penghemat Protein
Bila karbohidrat makanan tidak mencukupi,
maka protein akan digunakan untuk memenuhi
kebutuhan energi, dengan mengalahkan fungsi
utamanya sebagai zat pembangun. Sebaliknya,
bila karbohidrat makanan mencukupi, protein
terutama akan digunakan sebagai zat pembangun.
4. Pengatur Metabolisme Lemak
Karbohidrat mencegah terjadinya oksidasi
lemak yang tidak sempurna, sehingga
menghasilkan bahan-bahan keton berupa asam
asetoasetat, aseton, dan asam beta-hidroksi-
butirat. Bahan-bahan ini dibentuk menyebabkan
ketidakseimbangan natrium dan dehidrasi. pH
cairan menurun. Keadaan ini menimbulkan ketosis
atau asidosis yang dapat merugikan tubuh. 5.
Membantu Pengeluaran Feses
 Struktur Karbohidrat
Karbohidrat dapat dikelompokkan menurut jumlah
unit gula, ukuran dari rantai karbon, lokasi gugus
karbonil (-C=O), serta stereokimia. Berdasarkan
jumlah unit gula dalam rantai, karbohidrat
digolongkan menjadi 4 golongan utama yaitu:
1. Monosakarida (terdiri atas 1 unit gula)
2. Disakarida (terdiri atas 2 unit gula)
3. Oligosakarida (terdiri atas 3-10 unit gula)
4. Polisakarida (terdiri atas lebih dari 10 unit gula)
Monosakarida
Monosakarida sering disebut gula sederhana
(Simple Sugars) adalah karbohidrat yang tidak
dapat dihidrolisis menjadi bentuk yang lebih
sederhana lagi. Monosakarida tidak berwarna
merupakan kristal padat, yang mudah larut dalam
air, tetapi tidak larut dalam pelarut non polar.
Kebanyakan monosakarida mempunyai rasa
manis, dengan rumus emperis (CH2O) n, dimana
n = 3 , atau jumlah yang lebih besar lainnya.
Pembentukan rantai karbohidrat
menggunakan ikatan glikosida. Berdasarkan
lokasi gugus –C=O, monosakarida digolongkan
menjadi 2 yaitu:
1. Aldosa (berupa aldehid)
2. Ketosa (berupa keton)
Berdasarkan banyaknya atom karbon (C) di dalam
melekulnya, monosakarida dapat dibedakan
menjadi triosa (3 atom C), tetrosa (4 atom C),
pentosa (5 atom C), heksosa (6 atom C) dan
heptosa (7 atom C). Berdasarkan gugus karbonil
fungsionalnya, maka monosakarida dibedakan
menjadi aldosa, jika mengandung gugus aldehida
dan ketosa, jika mengandung gugus keton. Contoh
: |
Nama Aldosa Ketosa
Generik
Triosa Gliserosa Dihidroksiaseton
(C3H6O3)
Tetrosa Eritrosa Eritrulosa
(C4H8O4)
Pentosa Ribosa Ribulosa
(C5H10O5 )
Heksosa Glukosa Fruktosa
(C6H12O6)
Sterioisomer Monosakarida
Senyawa-senyawa yang mempunyai rumus
bangun sama tetapi berbeda dalam konfigurasi
keruangan, dikenal sebagai sterioisomer. Adanya
atom-atom karbon tidak setangkup atau atom
akarbon asimetris (atom karbon yang terikat pada
4 atom atau gugus yang berbeda) pada molekul
monosakarida, memungkinkan pembentukan
isomer optik, sehingga dapat membentuk 2
senyawa yang merupakan bayangan cermin dari
yang lain. Contohnya D-gliseraldehida dan L-
gliseraldehida, D-glukosa dan L-glukosa. Dua
senyawa yang merupakan pasangan bayangan
cermin disebut enansiomer dan mempunyai sifat
yang hampir sama. Misalnya : Pentosa, gula lima
atom karbon memiliki tiga atom karbon asimetris
didalam melekulnya, memiliki isomer sebanyak
23 = 8 yakni D - Arabinosa, D - Ribosa , D -
Xilosa , D - Lykosa dan empat lainnya dalam
bentuk L. Gula dengan kofigurasi D, disebut gula
D, sedangkan gula dengan konfigurasi L disebut
gula L. Suatu gula konfigurasi D, kalau gugus OH
yang terikat pada atom C yang berdekatan dengan
atom C alkohol primer terletak disebelah kanan,
dan berkonfigurasi L, kalau gugus OH ini, terletak
disebelah kiri.
CHO CHO
| |
H– C –OH HO – C – H
| |
HO–C – H H – C – OH
| |
H – C – OH HO – C – H
| |
H – C – OH H–C–H
|
CH2OH CH2OH
D-Glukosa L-Glukosa
Jumlah isomer yang mungkin terdapat pada
monosakarida, tergantung pada jumlah atom C
yang tak setangkup atau asimetris (n ) , yaitu : 2n .
Glukosa memiliki 4 atom C asimetris, memiliki 24
= 16 isomer, yaitu 8 bentuk D dan 8 bentuk L. Ke
16 isomer tersebut yaitu : D-glukosa, D-monosa,
D- alosa, Daltrosa, D-glukosa, D-idosa, D-
galaktosa, D-tolosa dan 8 lagi masing-masing
dalam bentuk L.
Struktur Monosakarida
Rumus bangun monosakarida (aldosa dan ketosa)
menurut Fischer, merupakan rantai lurus.
Beberapa reaksi dan sifat-sifat karbohidrat tidak
dapat diterangkan dengan rumus bangun ini,
misalnya adanya dua isomer dari Dglukosa.
Haworth (1925) mengajukan suatu rumus bangun
yang berbentuk cincin dengan ikantan hemiasetal
antara gugus aldehida pada posisi C-1 dan gugus
hidroksil (alkohol) dari C-4 atau C-5.
Pembentukan hemiasetal atau hemiketal
menciptakan suatu atom karbon asimetris
tambahan (C-1) dalam molekul, menjadi lima, dan
dengan demikian terdapat dua buah isomer, yaitu
α dan β dari struktur cincin. Dua isomer D-
glukosa adalah αD-glukosa, dengan gugus OH
pada C-1 berturut-turut disebelah kanan dan kiri
dari rantai C. Pusat asimetris yang baru disebut
karbon anomerik, dan isomer α dan β disebut
anomer
Bentuk α dan β dari D-glukosa dapat saling
dikonversikan, bila dilarutkan dalam air, sehingga
reaksi optiknya berubah sanpai mencapai nilai
tertentu. Penomena spontan ini disebut
mutarotasi , yang disebabkan oleh perubahan
bentuk α menjadi β atau sebaliknya.
SIFAT MONOSAKARIDA
1. REAKSI DENGAN ASAM DAN BASA
Bila glukosa dilarutkan dalam basa encer /
basa lemah Ba (OH)2 atau Ca(OH)2 setelah
beberapa jam akan dihasilkan campuran yang
terdiri dari fruktosa, manosa dan sebagian
glukosa semula. Hal ini terjadi karena
enolisasi glukosa. Perubahan aldosa menjadi
ketosa ini disebut transformasi Bruyn-Alberda
Van Ekenstein. Trasnformasi ini tidak terjadi
dalam larutan basa pekat karena dalam larutan
ini, monosakharida mudah teroksidasi,
terdegrasi dan terpolimerisasi. Dalam asam
encer, monosakharida sangat stabil tetapi jika
aldoheksosa dipanaskan dalam asam kuat,
maka akan mengalami dehidrasi membentuk
hidroksimetil furfural.
2. GULA PEREDUKSI
Adanya sifat pereduksi dari gula disebabkan
oleh adanya gugus aldehida atau gugus keton
yang bebas, sehingga dapat mereduksi ion-ion
logam seperti tembaga (Cu) dan perak (Ag)
dalam larutan basa. Dalam mereduksi
Benedict yang terbuat dari campuran CuSO4,
NaOH dan Na-sitrat , gula tersebut akan
mereduksi CU2+ yang berupa Cu(OH)2
menjadi CU+ sebagai CuOH,selanjutnya
menjadi Cu2O yang tidak larut, berwarna
kuning atau merah bata / coklat.
3. OKSIDASI
Oksidasi secara kimia terhadap aldosa pada
umumnya menghasilkan asam Aldonat
(misalnya, asam glukonat dari glukosa ).
Oksidator kuat seperti NHO3, akan
mengoksidasi gugus aldehida dan gugus
alkohol primer menjadi asam aldarat suatu
asam dikarboksilat (misalnya asam glukarat
dari glukosa ). Dalam beberapa hal asam
aldonat membentuk suatu ester, atao lakton.
Asam monokarboksilat yang terjadi jika hanya
gugus alkohol primer saja yang teroksidasi
disebuat asam uronat, misal asam glukoronat.
Perbedaan sifat-sifat fisiknya. Heksosa sangat
larut, bersifat optik aktif dan mempunyai sifat-
sifat kimia umum dan khusus yang dapat dipakai
sebagai identifikasi dan determinasi.
a. Glukosa
Glukosa disebut dekstrosa atau gula anggur,
terdistribusi luas di alam dalam bentuk
berkombinasi dengan senyawa lain. Terdapat
dalam juice buah-buahan sama dengan fruktosa
dan dapat diroduksi dan hasil hidrolisis amilum.
terdapat dalam darah, konsentrasi normalnya
sekitar 0,1%. Glukosa tidak dalam urin atau ada
tetapi dalam jumlah sangat kecil, kecuali pada
penderita militus. Glukosa dalam larutan bersifat
dekstrorotari, mempunyai rotasi spesifik +52,58
b. Galaktosa
Galaktosa meruoakan hasil hidrolisis laktosa.
Ditemukan juga sebagai pembentuk saraf berupa
galaktolipid. Galaktosa merupakan aldoheksosa,
dekstrorotari, menunjukkan sifat mutarotasi dalam
larutan, membentuk osazon dengan fenilhidrazin,
dapat difermentasi secara lambat oleh yeast
tertentu walaupun ada jenis yang memfermentasi
dengan cepat. Proses oksidasi dengan asam nitrat
menghasilkan asam musat. Laktosa juga
menghasilkan asam musat.
c. Manosa
Manosa merupakan aldoheksosa, mempunyai
struktur yang berbeda dengan glukosa yaitu
susunan gugus OH dan H pada atom C no 2.
Biasanya ditemukan dalam bentuk polisakarida
yaitu manna dan manosan yang terdapat pada
tumbuhan, terutama biji-bijian. Polisakarida dapat
dihidrolisa menghasilkan manosa. Manosa
merupakan gula mereduksi, dapat diragikan oleh
yeast. Manosa berbeda dengan glukosa dalam hal
kelarutannya, tidak berwarna, membentuk kristal
osazon jika direaksikan dengan fenilhidrazin pada
suhu kamar.
d. Fruktosa
Fruktosa disebut juga levulosa atau gula buah,
terdapat pada tumbuh-tumbuah bersama-sama
dengan glukosa. Dapat dihasilkan dari hidrolisis
inulin. Meskipun fruktosa adalah ketosa tetapi
dapat mereduksi logam dalam larutan alkali
karena adanya gugus terminal CO-CH2OH.
Fruktosa bereaksi dengan fenilhidrazin
membentuk osazon. Bentuk osazon fruktosa sama
dengan glukosa. Apabila direaksikan dengan
metithidrazin fruictosazon akan lebth cepat
terbentuk daripada glukosazonm. Fruktosa
cenderung berbentuk piranosa
Disakarida / Oligosakarida
Oligosakharida umumnya didifinisikan sebagai
suatu melekul karbohidrat yang mengandung 2
sampai 10 unit melekul monosakarida.
Oligosakharida yang paling umum adalah
disakharida (Cn (H2O)n-1), yang tersusun dari
dua satuan melekul monosakharida, yang
digabungkan oleh ikatan glikosida. Disakharida
yang penting, yang banyak terdapat dialam adalah
sukrosa, laktosa dan maltose
Maltosa
Terdiri atas dua molekul glukosa dengan ikatan
antara atom C 1-4 dari kedua gulanya. Maltosa
dapat diperoleh dari hidrolisa amilum dengan
amilase. Maltosa bila dihidrolisa dengan asam
atau enzim maltase akan menjadi 2 molekul
glukosa. Disakarida ini dapat mereduksi larutan
Benedict, karena ada gugus karbonil bebas pada
C-1, dapat membentuk osazon dan dapat
diragikan.
Sukrosa
Disebut juga gula tebu. Terdapat pada tebu dan
bit. Hidrolisa dengan asam atau enzim sukrase
menghasilkan glukosa dan fruktosa yang sama
banyak. Campuran ini disebut gula invert. Sukrosa
tidak mempunyai gugus karbonil bebas, sehingga
tidak mereduksi (non reducing sugar). Sukrosa
terdiri dari alpaha Dglukopiranosa dan beta D-
fruktofuranosa dengan ikatan 1-2. Tidak
membentuk osazon, tetapi dapat diragikan.
Laktosa
Disebut juga gula susu. Terdapat dalam air susu.
Hidrolisa dengan asam atau enzim lactase
menghasilkan glukosa dan galaktosa. Sering
terdapat dalam air seni wanita yang menyusui
putranya, daft keadaan ini disebut Iaktosuria.
Ikatan antara glukosa dan galaktosanya adalah 1-
4. Dapat mereduksi, membentuk osazon dan dapat
diragikan.
Trehalosa
Bila dihidrolisa menghasilkan 2 molekul glukosa.
Terdapat dalam jamur dan ragi. Juga terdapat
dalam hemolimfe insekta. Ikatannya adalah 1-1.
Tidak mereduksi, tidak membentuk osazon.
Polisakharida
Polisakharida merupakan karbohidrat yang
dijumpai di alam dalam jumlah yang paling
besar.Polisakharida dapat berfungsi sebagai
bentuk energi simpanan dan sebagai fungsi
struktur di dalam dinding sel dan jaringan
pengikat. Hidrolisis sempurna terhadap
polisakharida oleh asam atau enzim spesifik,
menghasilkan monosakharida atau turunannya.
Polisakharida dapat dibedakan menjadi dua jenis
yaitu :
Homopolisakarida, yang hanya mengandung satu
unit jenis monosakharida. Polisakharida yang pada
hidrolisis menghasilkan heksosa disebut
heksosan , contohnya glikogen, pati dan selulosa.
Polisakharida yang menghasilkan pentosa disebut
pentosan , contohnya gummi arabikum.
1) Selulosa
Termasuk glukosan. Terdiri dari polimer glukosa
dengan ikatan 1-4. Terdapat banyak pada dinding
sel tumbuhan. Sukar larut, tidak dapat dicerna
kecuali oleh hewan (misalnya sapi, karena ada
bakteri dalam ususnya yang membentuk enzim
sellulase yang dapat mencema selulosa). Tidak
memberi warna terhadap jod.
2) Amilum
Amilum adalah polimer glukosa, jadi
termasuk glukosan. Terdapat dalam biji padi-
padian, umbi dan buah-buahan. Sebagai
 sumber karbohidrat yang murah dan mudah
didapat. Bentuk dan besarnya butir amilum
tergantung jenisnya. Amilwn terdiri dari 2
macam molekul yaitu amilosa dan
amilopektin. Amilosa merupakan rantai
glukosa tidak bercabang dengan ikatan 1-4,
Amilopektin berupa rantai glukosa bercabang
dengan rantai lurus ikatan 1-4, cabangnya 1-6.
Rantai amilopektin lebih pendek Hidrolisa
amihim oleh asam menghasilkan glukosa,
sedang dengan enzim menghasilkan malosa
dan dekstrin. Amilosa dengan jod memberi
warna biru, sedang amilopektin ungu. Pada
pemanasan warna hilang dan timbul lagi
setelah didinginkan. Pemberian alkali juga
menghilangkan warna, karena alkali mengikat
jodium. Tidak mereduksi, tidak membentuk
osazon Pada waktu hidrolisa dengan enzim
atau dengan asam akan membentuk hasil
antaranya, yaitu amilodekstrin, eritrodekstrin,
akhroodekstrin dan akhirnya menjadi maltosa
dan dekstrin dengan aenzim amilase atau
menjadi glukosa bila dengan asam. Dapat
diendapkan dengan setengah menjenuhi
dengan ammonium sulfat.
3) Glikogen
Banyak terdapat dalam otot dan hati.
Merupakan glukosan, karena terdiri dari
polimer glukosa dengan ikatan 1-4 dan
cabangnya 1-6. Berbeda dengan amilopektin,
di sini rantainya lebih pendek, tetapi
cabangnya lebih banyak. Hidrolisa dengan
asam menghasilkan glukosa dan dengan enzim
amilase menghasilkan maltosa. Dengan jod
berwarna merah, tidak mereduksi, tidak
membentuk osazon, dapat diendapkan dengan
menjenuhi dengan ammonium
sulfat.
Hetropolisakarida , yang mengandung dua atau
lebih jenis monosakharida yang berbeda misalnya
asam hialuronat pada jaringan pengikat, yang
mengandung N-asetil glukosamin dan asam
glukoronat.