1

Karbohidrat
Karbohidrat adalah senyawa karbon, hidrogen, dan oksigen yang terbentuk secara
alami. Banyak karbohidrat yang memiliki rumus empiris CH2O ; sebagai contoh. rumus
molekul untuk glukosa adalah C6H12O6 ( enam kali CH2O). Senyawa ini pernah dianggap
sebagai "hidrat karbon." itulah namanya karbohidrat. Pada tahun 1880-an, telah diakui
bahwa gagasan "hidrat karbon" adalah kesalahpahaman dan bahwa karbohidrat sebenarnya
adalah polihidroksi aldehida dan keton. atau turunannya.
Karbohidrat bervariasi secara dramatis dalam sifatnya. Sebagai contoh. Sukrosa
(gula meja) dan kapas keduanya merupakan karbohidrat. Salah satu kepala sekolah
Perbedaan antara berbagai jenis karbohidrat adalah pada ukuran molekulnya. Monosakarida
(sering disebut gula sederhana) adalah karbohidrat paling sederhana unit, mereka tidak dapat
dihidrolisis menjadi molekul karbohidrat yang lebih kecil. Gambar 18.1 menunjukkan rumus
dimensi dan proyeksi Fischer untuk lima yang paling penting monosakarida. (Anda mungkin
merasa terbantu untuk meninjau proyeksi Fischer di Bagian 4.6C.) Dalam proyeksi Fischer
untuk karbohidrat, atom hidrogen terikat untuk atom karbon kiral tidak selalu ditampilkan,
seperti yang Anda lihat pada gambar.
Monosakarida dapat diikat bersama untuk membentuk dimer, pemangkas, dll. Dan,
akhirnya, polimer. Dimer disebut disakarida. Sukrosa adalah disakarida yang dapat
dihidrolisis menjadi satu unit glukosa ditambah satu unit fruktosa. Monosakarida dan
disakarida larut dalam air dan umumnya berasa manis.

Karbohidrat terdiri dari dua sampai delapan unit monosakarida tersebut disebut
sebagai oligosakarida (Yunani oligo-, "sedikit"). Jika lebih dari delapan unit monosakarida
hasil hidrolisis, karbohidratnya adalah polisakarida. Contoh polisakarida adalah pati,
ditemukan dalam tepung dan tepung maizena, dan selulosa, penyusun tanaman berserat dan
komponen utama kapas.

Dalam bab ini, pertama-tama kita akan membahas monosakarida dan konvensi yang
digunakan oleh ahli kimia karbohidrat. Kemudian kita akan membahas beberapa disakarida,
dan akhirnya, beberapa polisakarida.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 2

Beberapa Monosakarida Umum

Glukosa, yang paling penting dari monosakarida, terkadang disebut gula darah
(karena ditemukan dalam darah), gula anggur (karena ditemukan dalam anggur), atau
dekstrosa (karena dekstrorotatori). Mamalia dapat mengubah sukrosa, laktosa (gula susu),
maltosa, dan pati menjadi glukosa, yang kemudian digunakan oleh organisme. untuk energi
atau disimpan sebagai glikogen (polisakarida). Saat organisme membutuhkan energi,
glikogen diubah lagi menjadi glukosa. Karbohidrat bisa berlebih diubah menjadi lemak; oleh
karena itu seseorang bisa menjadi gemuk dengan diet bebas lemak. Karbohidrat juga dapat
diubah menjadi steroid (seperti kolesterol) dan, secara terbatas sejauh mana, untuk protein.
(Sumber nitrogen juga dibutuhkan dalam sintesis protein.) Sebaliknya, suatu organisme
dapat mengubah protein dan lemak menjadi karbohidrat.
Fruktosa, juga disebut levulosa karena levorotatori adalah rasa paling manis dari
semua gula. Itu terjadi pada buah dan madu, serta sukrosa. Galaktosa ditemukan, terikat pada
glukosa, di disakarida laktosa. Ribosa dan deoksiribosa merupakan bagian dari tulang
punggung polimerik asam nukleat. Awalan deoxy- artinya "minus oksigen", struktur ribosa
dan deoksiribosa (Gambar 18.1) sama kecuali deoksiribosa kekurangan oksigen pada karbon
2.
Klasifikasi Monosakarida
Akhiran -osa digunakan dalam nomenklatur karbohidrat sistematis untuk menunjuk
gula pereduksi, gula yang mengandung gugus aldehida atau a-hidroksiketon
pengelompokan. Mengurangi gula akan dibahas di Bagian 18.6. Banyak oligosakarida dan
polisakarida yang tidak mengandung gula pereduksi memiliki nama yang sepele. diakhiri
dengan -ose (misalnya sukrosa dan selulosa). Dalam bab ini, kita akan menggunakan
nomenklatur sistematis dan trivial untuk karbohidrat; penekanan kami akan pada nama-nama
yang umum digunakan.
Monosakarida yang mengandung gugus aldehida disebut sebagai aldosis (aldehida
plus -osa). Glukosa, galaktosa, ribosa, dan deoksiribosa semuanya adalah aldosis.
Monosakarida, seperti fruktosa, dengan gugus keton disebut ketosis (keton plus -ose).
Jumlah atom karbon dalam monosakarida (biasanya tiga hingga tujuh) dapat ditunjuk
oleh tri-. tetr-. dll. Misalnya, triosa adalah monosakarida tiga karbon, sedangkan heksosa
adalah monosakarida enam karbon. Glukosa adalah contohnya dari sebuah hexose. Istilah-
istilah ini dapat digabungkan. Glukosa adalah aldoheksosa (enam karbon aldosa), sedangkan

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 3

ribosa adalah aldopentosa (aldosa lima karbon). Ketosis sering diberi akhiran -ulosa.
Fruktosa adalah contoh heksulosa (enam karbon ketosa).
Konfigurasi dari Monosakarida
Seperti yang dapat dilihat dari lima monosakarida pada Gambar 18.1, monosakarida
sangat mirip satu sama lain dalam struktur. Beberapa monosakarida berbeda secara
struktural; misalnya, glukosa adalah aldehida dan fruktosa adalah keton. Monosakarida
umum lainnya adalah diastereomer (stereoisomer nonenansiomer) satu sama lain; misalnya,
glukosa dan galaktosa adalah epimer, diastereomer yang berbeda konfigurasi hanya pada
salah satu atom karbon kiral mereka.
A. Sistem D dan L
Dalam sistem d dan l, (+) -glyceraldehyde secara sewenang-wenang ditetapkan
konfigurasi dengan OH-nya pada karbon 2 di sebelah kanan dalam proyeksi Fischer (an
asumsi nanti terbukti benar). Monosakarida adalah anggota dari Seri-D jika gugus hidroksil
pada karbon kiral terjauh dari karbon 1 juga berada di kanan dalam proyeksi Fischer (Hampir
semua karbohidrat alami adalah anggota seri-D.) Selain itu, setiap monosakarida diberikan
namanya sendiri. Misalnya, dua aldopentosis diastereomer berikut diberi nama D-lyxose dan
D-ribose. Jika OH pada karbon kiral terakhir diproyeksikan ke kiri, maka senyawa tersebut
adalah anggota L-series. Dua contoh berikut adalah enansiomer dari D-lyxose dan D-ribose.

B. Konfigurasi Terkait
Telah disebutkan bahwa ahli kimia awal tidak dapat menentukan konfigurasi absolut
karbon kiral. Sebaliknya, konfigurasi relatif terhadap (+) gliseraldehida ditentukan.
Bagaimana senyawa lain terkait dengan gliseraldehida? Salah satu contoh untuk
menentukan konfigurasi relatif berikut. Jika gugus aldehida dari D-gliseraldehida
teroksidasi menjadi asam karboksilat, produk, asam gliserat, harus memiliki konfigurasi
yang sama di sekitar karbon kiral bahwa di D-gliseraldehida. Produk, meskipun
levorotatory, masih menjadi anggota dari D-series.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 4

Pada langkah pertama rangkaian, D-gliseraldehida diolah dengan HCN

menghasilkan campuran cyanohydrins. Situs chirality baru diperkenalkan pada langkah
ini, dan kedua diastereomer terbentuk. Para diastereomer dipisahkan; kemudian, pada
langkah kedua, setiap sianohidrin diastereomerik dihidrolisis.
Pada langkah ketiga, gugus terminal CH2 OH dioksidasi untuk menghasilkan dua
asam tartarat. Karbon 3 dari masing-masing asam tartarat ini memiliki konfigurasi yang
sama dengan karbon
2 D-gliseraldehida karena rangkaian reaksi tidak mempengaruhi konfigurasi di
sekitar karbon itu. Namun, konfigurasi di sekitar karbon 2 diasam tartarat berbeda. Salah
satu asam tartarat diperoleh dari sintesis ini tidak memutar cahaya terpolarisasi bidang.
Ini adalah isomer meso, yang memiliki bidang simetri internal. Asam tartarat lainnya
diperoleh dari sintesis memutar cahaya terpolarisasi bidang ke kiri; itu harus memiliki
struktur kedua sebagai berikut :

C. Konfigurasi Aldohexoses
Glukosa memiliki enam atom karbon, empat di antaranya adalah kiral (karbon 2, 3,
4, dan 5). Karena atom karbon terminal glukosa memiliki fungsi yang berbeda, tidak
mungkin ada bidang simetri internal; oleh karena itu, senyawa ini memiliki 24, atau enam
belas, stereoisomer. Hanya setengah dari enam belas stereoisomer ini milik seri-D dan
ditemukan di alam. Dari jumlah tersebut, hanya D-glukosa, D-galaktosa, dan D-manosa
yang terjadi secara berlimpah.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 5

Proyeksi Fischer dari semua D-aldosis, dari D-gliseraldehida sampai D-aldohexoses,

ditunjukkan pada Gambar 18.3. Dari triosa, D-gliseraldehida, ke tetroses, satu karbon
ditambahkan ke "puncak" molekul di Fischer proyeksi. Penambahan satu karbon lagi
menciptakan karbon kiral baru di setiap langkah ke bawah pada gambar. Oleh karena itu,
D-gliseraldehida mengarah ke sepasang tetroses, setiap tetrosa mengarah ke sepasang
pentosa, dan setiap pentosa mengarah ke sepasang heksosa.
Siklisasi Monosakarida
Glukosa memiliki gugus aldehida pada karbon 1 dan gugus hidroksil pada karbon 4
dan 5 (serta pada karbon 2, 3, dan 6). Reaksi umum alkohol dan aldehides adalah
pembentukan hemiasetal (lihat Bagian 1 1.8). Dalam larutan air, glukosa dapat mengalami
reaksi intramolekul untuk menghasilkan hemiasetal siklik. Salah satu hemiasetal cincin
beranggota lima (menggunakan hidroksil gugus pada karbon 4) atau hemiasetal cincin
beranggota enam (menggunakan gugus hidroksil pada karbon 5) dapat dibentuk.
Dalam proyeksi Fischer untuk hemiasetal siklik, perhatikan bahwa karbon 1 (the
karbon aldehida), yang bukan kiral dalam struktur rantai terbuka, menjadi kiral dalam
siklisasi. Oleh karena itu, sepasang diastereomer dihasilkan dari siklisasi. Karena semua
struktur hemiasetal berada dalam kesetimbangan dengan aldehida dalam larutan air, mereka
juga berada dalam kesetimbangan satu sama lain.

A. Cincin Furanosa Dan Piranosa

Monosakarida dalam bentuk cincin hemiasetal beranggota lima disebut sebuah furanose.
Furan- berasal dari nama heterocycle oksigen beranggota lima furan. Demikian pula, bentuk
cincin beranggota enam disebut piranosa setelah pyran. Itu istilah furanosa dan piranosa
sering digabungkan dengan nama monosakarida— misalnya. D-glukopiranosa untuk cincin
beranggota enam D-glukosa, atau D-fruktofuranosa untuk cincin beranggota lima fruktosa.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 6

Dari dua sistem cincin untuk glukosa, hemiasetal siklik beranggota enam, atau
glukopiranosa. disukai: kami akan menekankan ukuran cincin ini dalam diskusi kami.
Bagian dari alasan bahwa glukosa secara istimewa membentuk cincin beranggota enam
dalam larutan adalah bahwa sudut ikatan dan penyetelan kelompok terikat menguntungkan
di kursi bentuk cincin ini. Meskipun cincin piranosa dari monosakarida mungkin
mendominasi dalam kesetimbangan dalam air, mungkin cincin furanosa yang digabungkan
secara enzimatis menjadi produk alami. Misalnya, dalam asam ribonukleat, ribosa
ditemukan sebagai furanosa. dan bukan sebagai piranosa.
B. Anomer
Untuk menghasilkan piranosa. gugus hidroksil pada karbon 5 glukosa menyerang
aldehida karbon, karbon 1. Sebuah kelompok hemiasetal terbentuk. Dua dari yang paling
penting Konsekuensi dari reaksi siklisasi ini adalah terbentuk karbon kiral baru (karbon 1)
dan hasil sepasang diastereomer. Diastereomer ini, monosakarida yang hanya berbeda dalam
konfigurasi pada karbon 1, disebut anomer. satu sama lain. Karbon karbonil dalam
monosakarida adalah karbon anomerik. Karbon inilah yang menjadi kiral dalam reaksi
siklisasi.
Dalam proyeksi Fischer untuk satu anomer D-glukopiranosa, hidroksil kelompok pada
karbon 1 diproyeksikan ke kiri; anomer ini disebut β-D-glukopiranosa, atau hanya β-D-
glukosa. Anomer di mana gugus hidroksil pada karbon 1 diproyeksikan ke kanan disebut α-
D-glukopiranosa, atau α-D-glukosa. (Dalam seri-L, β-anomer adalah yang memiliki OH
pada karbon 1 di sebelah kanan; oleh karena itu, β-L-glukopiranosa adalah enansiomer dari
β-D-glukopiranosa.)

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 7

C. Rumus Haworth Dan Konformasi

Dalam larutan air, hanya sekitar 0,02% glukosa yang ada di aldehida rantai terbuka untuk
m, sisanya ada sebagai hemiasetal siklik. Sedangkan proyeksi Fischer sudah memadai untuk
menunjukkan konfigurasi tentang karbon kiral karbohidrat dalam bentuk rantai terbukanya,
ini adalah representasi yang buruk dari struktur siklik. Untuk mewakili dengan lebih baik
struktur siklik gula, rumus perspektif Haworth dikembangkan. Dengan rumus Haworth, jelas
bahwa gugus hidroksil (atau gugus lain) pada karbon kiral sebenarnya adalah cis dan trans
satu sama lain pada cincin. Juga, rumus Haworth menghilangkan ikatan buatan dan
melengkung ke cincin oksigen yang diperlukan dalam proyeksi Fischer dari monosakarida
siklik.

Sesuai kesepakatan, rumus Haworth dibuat dengan oksigen cincin di sisi jauh cincin dan
karbon anomerik di sisi kanan. Grup terminal CH2 OH diposisikan di atas bidang cincin di
seri-D dan di bawah bidang cincin di seri-L. Seperti dalam proyeksi Fischer, atom hidrogen
biasanya tidak ditampilkan.

Dalam rumus Haworth dari gula-D, struktur di mana OH anomeric diproyeksikan ke

bawah (trans ke terminal CH2OH) adalah α-anomer; struktur di mana anomerik OH
diproyeksikan ke atas adalah β-anomer. Perhatikan bahwa grup mana pun yang berada di
sebelah kanan dalam proyeksi Fischer berada di bawah proyeksi Haworth, dan grup mana
pun yang berada di kiri dalam proyeksi Fischer naik dalam rumus Haworth.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 8

Rumus datar Haworth bukanlah representasi yang sepenuhnya benar dari cincin
piranosa (meskipun cukup tepat untuk cincin furanosa yang lebih planar). Sebuah piranosa,
seperti sikloheksana, ada terutama dalam bentuk kursi, seperti yang ditunjukkan rumus
konformasi berikut. Dalam bab ini, kita akan menggunakan kedua rumus Haworth dan
rumus konformasi. Jika OH turun dalam rumus Haworth, maka OH turun juga (di bawah
bidang cincin) dalam rumus konformasi. Demikian pula, jika OH naik di Haworth rumus,
itu juga di rumus konformasi. Adapun setiap cincin beranggota enam tersubstitusi, cincin
tersebut mengasumsikan konformasi di mana mayoritas kelompoknya adalah ekuator.

D. Mutarotasi
Mutarotasi terjadi karena, dalam larutan, terjadi glukosa α- atau β-D ekuilibrasi lambat
dengan bentuk rantai terbuka dan dengan anomer lainnya. Terlepas dari lebih sedikit anomer
yang terlarut, hasilnya adalah campuran kesetimbangan 64% β- D-glukosa, 36% α-D-
glukosa, dan 0,02% bentuk aldehida dari D-glukosa. Itu rotasi spesifik terakhir adalah
campuran kesetimbangan.

Perhatikan bahwa campuran kesetimbangan dari anomer D-glukosa mengandung persentase

β-anomer yang lebih besar daripada α-anomer. Alasannya adalah bahwa [β-anomer adalah
lebih stabil dari yang kedua. Dari pembahasan kita tentang konformasi analisis dalam Bab
4. ini adalah hasil yang diharapkan. Gugus hidroksil pada karbon 1 adalah ekuator di β-
anomer. tapi aksial di α-anomer.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 9

Monosakarida lainnya juga menunjukkan mutarotasi. Dalam larutan air, aldosis lain
(jika memiliki gugus 5-hidroksil) juga terdapat terutama di piranosa. formulir. Namun,
persentase dari berbagai spesies yang terlibat dalam kesetimbangan bisa beragam. Misalnya
kesetimbangan campuran D-ribosa dalam air adalah 56% β-pyranose, 20 ° α-pyranose, 18 °
β-furanose, dan 6 ° α-furanose (ditambah jejak rantai terbuka, bentuk aldehida).

Meskipun β-anomer dari cincin piranosa umumnya merupakan anomer yang lebih
stabil. ini tidak selalu terjadi. Misalnya, α-D-mannose lebih stabil dari β-anomer dan
mendominasi dalam campuran kesetimbangan. Anomali yang tampak ini, disebut efek
anomerik, muncul dari interaksi antara substituen kutub pada cincin.
Karena konversi yang mudah dalam air dari kelompok hemiasetal OH antara α dan
β, seringkali tidak mungkin untuk menentukan konfigurasi pada karbon ini. Untuk alasan
ini, terkadang kita akan merepresentasikan ikatan hemiasetal OH dengan coretan, yang
berarti strukturnya mungkin α atau β atau campuran.

Glikosida
Ketika hemiasetal dirawat dengan alkohol, asetal terbentuk (Bagian 1 1.8). Asetal
monosakarida disebut glikosida dan memiliki nama yang diakhiri dengan -osida.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 10

Karbon glikosida (karbon 1 dalam aldosa) mudah dikenali karena memiliki dua
gugus OR yang terikat.

Meskipun hemiasetal monosakarida berada dalam kesetimbangan dengan bentuk

rantai terbuka dan dengan anomernya dalam larutan air, asetal stabil di netral atau larutan
alkali. Oleh karena itu, glikosida tidak berada dalam kesetimbangan dengan aldehida atau
dengan anomernya dalam larutan air. Namun, glikosida dapat dihidrolisis menjadi bentuk
hemiasetal (dan aldehida) dengan pengobatan dengan asam air. Reaksi ini hanyalah
kebalikan dari pembentukan glikosida.

Disakarida dan polisakarida adalah glikosida; kita akan membahas senyawa ini nanti
di bab ini. Jenis glikosida lain juga umum pada tumbuhan dan hewan. Amygdalin dan laetrile
(Bagian 1 1.9) adalah glikosida yang ditemukan di dalam biji aprikot dan almond pahit.
Vanillin (digunakan sebagai penyedap vanilla) adalah contoh lain dari struktur yang
ditemukan di alam sebagai glikosida, dalam hal ini, sebagai β-D-glukosida. Dalam jenis
glikosida ini, bagian strukturnya bukan gula disebut aglikon. Vanillin adalah aglikon dalam
contoh berikut.

Oksidasi Monosakarida
Gugus aldehida sangat mudah teroksidasi menjadi gugus karboksil. Uji kimia untuk
aldehida bergantung pada kemudahan oksidasi ini (Bagian 11.15). Gula yang dapat
dioksidasi oleh zat pengoksidasi ringan seperti pereaksi Tollens, larutan alkali Ag (NH3)2+,
disebut gula pereduksi (karena pengoksidasi anorganik agen berkurang dalam reaksi).

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 11

Bentuk hemiasetal siklik dari semua aldosis adalah mudah teroksidasi karena berada dalam
kesetimbangan dengan aldehida rantai terbuka

.
Alasan mengapa fruktosa mudah teroksidasi adalah karena dalam larutan basa,
fruktosa berada dalam kesetimbangan dengan aldehida melalui perantara tautomerik enediol.
(Dalam Bagian 1 1.1 7A, isomerisasi enzimatis yang serupa telah dibahas.

Dalam glikosida, gugus karbonil diblokir. Glikosida tidak mereduksi gula.

A. Asam Aldonat
Produk oksidasi gugus aldehida aldosa adalah polihidroksi asam karboksilat disebut
asam aldonat. Meskipun reagen Tollens dapat mempengaruhi versi kontra, reagen yang lebih
nyaman dan lebih murah untuk reaksi sintetik adalah larutan buffer bromin.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 12

Dalam larutan basa, asam aldonat ada sebagai ion karboksilat rantai terbuka. Setelah
pengasaman, mereka dengan cepat membentuk lakton (ester siklik), sama seperti asam γ-
atau δ-hidroksi apa pun (Bagian 13.6). Kebanyakan asam aldonat memiliki hidroksil γ dan
δ kelompok, dan cincin beranggota lima atau enam orang dapat dibentuk. Cincin beranggota
lima (γ-lakton) disukai dalam kasus ini.

B. Asam Aldarat
Oksidator yang kuat mengoksidasi gugus aldehida dan juga terminal hidroksi kelompok
(alkohol utama) dari monosakarida. Produknya adalah asam poli hidroksi dikarboksilat yang
disebut asam aldarat. Asam aldarat memainkan peran penting dalam penjelasan struktur gula
(Bagian 18.9).

C. Asam Uronat
Meski tidak mudah dilakukan di laboratorium, dalam sistem biologi terminalnya. Gugus
CH2OH dapat teroksidasi secara enzimatis tanpa oksidasi aldehida kelompok. Produknya
disebut asam uronat.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 13

Asam glukuronat penting dalam sistem hewan karena banyak zat beracun yang
diekskresikan dalam urin sebagai glukuronida, turunan dari asam ini. Juga, dalam system
tumbuhan dan hewan, asam D-glukuronat dapat diubah menjadi asam L-gulonat, yang
digunakan untuk biosintesis asam L-askorbat (vitamin C). (Konversi terakhir ini tidak terjadi
pada primata atau marmot, yang membutuhkan sumber dari luar vitamin C.) Fakta bahwa
senyawa seri-D menjadi senyawa Seri-L bukan karena perubahan konfigurasi biokimia;
lebih tepatnya, perubahannya muncul dari perubahan penomoran karbon, seperti yang dapat
dilihat pada persamaan berikut.

Reduksi Monosakarida
Baik aldosis dan ketosis dapat direduksi dengan zat pereduksi karbonil, seperti itu
sebagai hidrogen dan katalis atau logam hidrida, menjadi polialkohol yang disebut alditol.
Itu akhiran untuk nama salah satu polialkohol ini adalah -itol. Produk reduksi dari D-glukosa
disebut D-glukitol, atau sorbitol. D-glukitol alami telah diisolasi dari banyak buah (misalnya,
ceri, plum, apel, pir) dan dari alga dan rumput laut. D-ducitol sintetis digunakan sebagai
pemanis buatan.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 14

Reaksi Pada Gugus Hidroksil

Gugus hidroksil dalam karbohidrat berperilaku mirip dengan kelompok alkohol
lainnya. Mereka dapat diesterifikasi oleh asam karboksilat atau anorganik asam, dan mereka
dapat mengalami pembentukan eter. Karbohidrat juga dapat bertindak sebagai diol dan
membentuk asetal siklik atau ketal dengan aldehida atau keton. Reaksi ini dibahas di Bab 7
dan 11.
A. Pembentukan Asetat
Reagen umum untuk esterifikasi alkohol adalah asetat anhidrida, dengan natrium asetat
atau piridin sebagai katalis basa. Jika reaksi dilakukan di bawah 0̊ C. reaksi asilasi lebih
cepat daripada α-β interkonversi anomerik. Dalam kondisi ini, baik α- atau β- D-glukosa
menghasilkan pent asetat yang sesuai. Pada suhu yang lebih tinggi, campuran α- dan β-
pentasetat terbentuk, dengan dominasi β-pentacetate.

B. Pembentukan Eter
Pengobatan aldosa, seperti glukosa, dengan metanol menghasilkan metil glikosida.

Gugus hidroksil lain dalam karbohidrat dapat diubah menjadi metoksil kelompok melalui
reaksi dengan dimetil sulfat dan NaOH.

Dalam sintesis eter Williamson khas (RO "+ RX -» ROR + X "; Bagian 7. 14B),
alkoksida harus dibuat dengan basa yang lebih kuat dari NaOH. Dalam kasus karbohidrat,
NaOH adalah basa yang cukup kuat untuk menghasilkan ion alkoksida. (Efek induktif
oksigen elektronegatif pada karbon yang berdekatan menghasilkan setiap gugus hidroksil
lebih asam daripada gugus hidroksil dalam alkohol biasa.) Karena ikatan asetal stabil di basa,
konfigurasi pada karbon anomeric glikosida tidak berubah dalam reaksi metilasi ini.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 15

C. Pembentukan Asetal Dan Ketal Siklik

Karena karbohidrat mengandung banyak gugus OH, terkadang diinginkan untuk
memblokir beberapa di antaranya sehingga reaksi selektif dapat dilakukan di sisi lain. gugus
hidroksil. Asetal dan ketal adalah dua kelompok pemblokiran yang umum (lihat Bagian
11.8). Misalnya, aldehida, seperti benzaldehida, bereaksi dengan 1,3-diol pengelompokan
dalam molekul gula. Aldehida dan keton lainnya dapat bereaksi secara istimewa pada
pengelompokan diol yang berbeda. (Dalam beberapa kasus, produknya adalah furanosa,
bukan piranosa, cincin.) Produk yang berbeda muncul karena sifat halus (umumnya tak
terduga) efek sterik dan elektronik. Dalam konversi komersial L-sorbosa menjadi vitamin C,
aseton digunakan untuk memblokir empat gugus hidroksil sehingga satu gugus CH2 OH
dapat teroksidasi. Ini konversi diuraikan pada Gambar 18.4.

Penentuan Struktur Glukosa

Penentuan konfigurasi senyawa dengan empat karbon kiral mungkin tampak seperti
tugas yang berat, tetapi Fischer menyelesaikan tugas ini dalam serangkaian reaksi sederhana.
Dari datanya, dimungkinkan untuk menentukan hanya konfigurasi relative glukosa, bukan
konfigurasi absolut, yang harus menunggu yang lain 50 tahun untuk difraksi sinar-X. Oleh
karena itu, Fischer membuat asumsi bahwa OH pada karbon 2 dalam d- (+) -glyceraldehyde
dan dengan demikian OH pada karbon 5 dalam d (+) - glukosa diproyeksikan ke kanan dalam
proyeksi Fischer. (Ternyata nanti itu asumsinya benar; lihat Bagian 4.8.) Asumsi ini
mempersempit pilihan untuk konfigurasi glukosa ke delapan D-aldoheksosis yang
ditunjukkan pada Gambar 18.3, halaman 813.

Fakta 1. Diketahui bahwa aldopentosa (-) -arabinose dapat diubah menjadi

aldoheksosa (+) -glukosa dan (+) -manosa. Heinrich Kiliani menemukan langkah
pemanjangan rantai pada tahun 1886, dan Fischer menyelesaikan sintesisnya dengan
mereduksi lakton yang dihasilkan untuk menghasilkan aldoheksosa pada 1 890. Berikut ini
urutan akibatnya dikenal sebagai sintesis Kiliani-Fischer.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 16

Karena (-) -arabinosa menghasilkan (+) -glukosa dan (+) -manosa, ketiga gula ini
memiliki konfigurasi yang sama pada tiga karbon kiral terakhir (karbon 3, 4, dan 5 glukosa
dan manosa). (+) -Glukosa dan (+) -manosa harus berbeda hanya dengan konfigurasi pada
karbon 2. Kesimpulan ini digambarkan pada Gambar 18.5 dengan struktur yang sekarang
dikenal.
Fakta 2: Fischer menemukan bahwa oksidasi kedua kelompok ujung (-) - arabinosa
menghasilkan diacid yang aktif secara optik, dan bukan meso-diacid.

Karena itu. Fischer menyimpulkan bahwa karbon 2 dalam (-) -arabinosa harus ada
OH di sebelah kiri. Jika di sebelah kanan, meso-diacid akan dihasilkan. Dari data yang
disajikan sejauh ini, adalah mungkin untuk menulis struktur yang hampir lengkap untuk (-)
-arabinose, (+) -glucose, dan (+) -manose. Gambar 18.6 menunjukkan data ini dengan
struktur yang diketahui.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 17

Fakta 3: Fischer mengamati bahwa (+) -glukosa dan (+) -manosa teroksidasi menjadi
diacid yang aktif secara optik. Artinya OH pada karbon 4 keduanya monosakarida ini ada di
sebelah kanan. (Jika ada di sebelah kiri, salah satu dari dua gula akan menghasilkan meso-
d'mcid.) Gambar 18.7 menunjukkan reaksi ini dengan yang diketahui strukturnya.

Sekarang struktur lengkap untuk (-) -arabinose dapat ditulis — yang diperlukan
hanyalah membedakan antara (+) -glucose dan (+) -manno.
Fakta 4: Gula (+) -gulosa (aldoheksosa lain) dan (+) -glukosa keduanya memberikan
diacid yang sama saat teroksidasi. Dari kemungkinan diasam yang dapat diperoleh dari dua

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 18

struktur yaitu (+) -glukosa dan (+) -manosa, hanya satu yang dapat berasal dari dua gula
yang berbeda.

Tapi kedua aldoheksos ini sama. Jika kita memutar salah satu proyeksi 180 di bidang
kertas, strukturnya sama dengan yang lain. Hanya satu aldoheksosa ini yang dapat
menghasilkan diacid II. Aldohexose ini harus (+) -mannose. Sekarang mari kita lihat diacid
I. Hal ini dapat muncul dari dua kemungkinan aldoheksosis yang tidak sama: D-glukosa dan
L-gulosa. (Lihat Gambar 18.3, halaman 813, untuk struktur D-gulose.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 19

Jika kedua gula ini memberikan diacid yang sama (yaitu, Diacid I), maka tangan kiri
strukturnya adalah (+) -glukosa, struktur sebelah kanan adalah (+) -gulosa, dan aldo heksosa
yang mengarah ke Diacid II adalah (+) -manosa. Lihat Gambar 18.8 untuk reaksi ini dengan
struktur yang diketahui.
A. Penentuan Ukuran Cincin
Struktur siklik untuk glukosa didalilkan pada tahun 1895, tetapi tidak ditunjukkan
sampai tahun 1926 glukosa membentuk hemiasetal siklik beranggota enam dan glikosida.
Reaksi yang digunakan untuk menentukan ukuran cincin, sekali lagi, tidak rumit. Metil
glikosida mengalami reaksi dengan dimetil sulfat untuk menghasilkan struktur termetilasi
lengkap. Dalam larutan asam, metil glikosida yang dimetilasi dapat dihidrolisis dan cincin
dibuka. Gugus metoksil, yaitu eter, tidak terpengaruh oleh reaksi ini. Oleh karena itu, asetal
terhidrolisis hanya memiliki satu gugus hidroksil. Penentuan posisi gugus hidroksil ini
merupakan informasi yang diperlukan untuk mengetahui ukuran cincin asetal aslinya.

Posisi gugus OH ditentukan dengan oksidasi yang kuat di mana gugus -CHO dioksidasi
menjadi -C02 H dan gugus OH tunggal dioksidasi menjadi keton. Di bawah kondisi oksidasi
ini, pemecahan molekul terjadi berdekatan dengan gugus keton (di kedua sisi) untuk
menghasilkan dua dikarboksilat asam. (Lihat Bagian 11.17 untuk pembahasan tentang jenis
oksidasi ini.)

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 20

Dari glukosa termetilasi, kedua asam metoksi ditunjukkan di atas persamaan diamati
sebagai produk utama (bersama dengan asam metoksiasetat dan C02). Struktur kedua diasam
ditentukan dengan membandingkan sifat fisiknya dengan asam metoksi diasam dengan
struktur yang diketahui. Karena produk diacids ini adalah turunan metoksi dari diacid empat
dan lima karbon, disimpulkan bahwa karbon 5 memegang gugus OH dalam glikosida
terhidrolisis dan bahwa cincin glikosida asli adalah cincin beranggota enam.

Disakarida
Disakarida adalah karbohidrat yang terdiri dari dua unit monosakarida bergabung
bersama ikatan glikosida dari karbon 1 dari satu unit ke OH unit lainnya. Mode pemasangan
yang umum adalah tautan α atau β glikosida dari unit pertama ke grup 4-α hidroksil unit
kedua. Tautan ini disebut a l, 4'-α atau a 1.4 - β link, tergantung pada stereokimia pada karbon
glikosida.

Mari kita lihat struktur sebelumnya lebih dekat. Unit 1 (tangan kiri unit di setiap
struktur) memiliki tautan β-glikosida ke unit 2. Dalam larutan berair, tautan glikosida ini
diperbaiki. Itu tidak dalam kesetimbangan dengan anomer. Namun, unit 2 (unit tangan kanan
di setiap struktur) berisi kelompok hemiasetal. Dalam air solusinya, kelompok khusus ini
berada dalam kesetimbangan dengan aldehida rantai terbuka bentuk dan dengan anomer
lainnya.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 21

A. Maltosa
Maltosa disakarida digunakan dalam makanan bayi dan susu malt. Itu adalah kepala
sekolah disakarida diperoleh dari hidrolisis pati. Pati dipecah menjadi maltosa secara acak
oleh enzim dalam air liur yang disebut α-1,4- glukan 4-glukanohidrolase. Enzim α-1,4-
glukan maltohidrolase. ditemukan dalam kecambah barley {malt), mengubah pati secara
khusus menjadi unit maltosa. Dalam pembuatan bir, malt digunakan untuk konversi pati dari
jagung atau sumber lain menjadi maltosa. Enzim dalam ragi (α-glukosidase) mengkatalisis
hidrolisis maltosa menjadi D-glukosa. yang ditindaklanjuti oleh enzim lain dari ragi untuk
menghasilkan etanol. Satu molekul maltosa menghasilkan dua molekul D-glukosa, terlepas
dari apakah hidrolisis dilakukan di dalam labu laboratorium, di sebuah organisme, atau
dalam tong fermentasi.

Molekul maltosa mengandung dua unit D-glukopiranosa. Unit pertama (ditunjukkan di

sebelah kiri) dalam bentuk α-glikosida. Unit ini dilampirkan ke oksigen di karbon 4 'di unit
kedua dengan tautan 1, 4'-α

Karbon anomerik dari unit kedua glukopiranosa dalam maltosa adalah bagiannya dari
kelompok hemiasetal. Akibatnya, ada dua bentuk maltosa (α- dan (β- maltosa), yang berada
dalam kesetimbangan satu sama lain dalam larutan. Maltosa mengalami mutarotasi, adalah
gula pereduksi, dan dapat dioksidasi menjadi asam maltobionat asam karboksilat dengan
larutan air bromin.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 22

B. Selobiosa
Disakarida yang diperoleh dari hidrolisis parsial selulosa disebut selobiosa. Seperti
maltosa, selobiosa terdiri dari dua unit glukopiranosa yang bergabung bersama-sama dengan
l, 4'-link. Selobiosa berbeda dari maltosa karena 1,4-keterkaitannya adalah β daripada α.
Hidrolisis kimiawi selobiosa dengan asam air menghasilkan campuran α- dan β- D-glukosa,
produk yang sama yang diperoleh dari maltosa. Selobiosa juga dapat dihidrolisis dengan
enzim β-glukosidase (juga disebut emulsiri), tetapi bukan dengan α-ylucosidase. yang
khusus untuk tautan α (yaitu maltosa).

C. Laktosa
Disakarida laktosa (gula susu) berbeda dari maltosa atau selobiosa karena terdiri dari dua
monosakarida yang berbeda, D-glukosa dan D-galaktosa. Laktosa adalah disakarida alami
yang hanya ditemukan pada mamalia, sapi susu dan ASI mengandung sekitar 5% laktosa.
Laktosa diperoleh secara komersial sebagai produk sampingan dalam pembuatan keju.
Dalam metabolisme manusia normal, laktosa dihidrolisis secara enzimatis menjadi D
galaktosa dan D-glukosa; kemudian galaktosa diubah menjadi glukosa, yang menjalani
metabolisme. Suatu kondisi yang disebut galaktosemia yang memengaruhi beberapa bayi
disebabkan oleh kurangnya enzim yang digunakan untuk mengubah galaktosa menjadi
glukosa. Galaktosemia ditandai dengan tingginya kadar galaktosa dalam darah dan urin.
Rentang gejala dari muntah hingga keterbelakangan mental dan fisik dan terkadang
kematian. Perawatan terdiri dari menghilangkan susu dan produk susu dari makanan. (Susu
buatan yang terbuat dari kedelai dapat diganti.)

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 23

D. Sukrosa
Baik itu yang berasal dari bit atau tebu, komposisi kimianya adalah sukrosa adalah sama,
satu unit fruktosa bergabung dengan satu unit glukosa. Glikosida link menggabungkan
karbon 1 dari setiap monosakarida dan (i dari fruktosa dan x dari glukosa. Perhatikan
perbedaan antara sukrosa dan disakarida lain yang kita miliki dibahas: dalam sukrosa, kedua
atom karbon anomerik (bukan hanya satu) digunakan dalam ikatan glikosida. Dalam
sukrosa, baik fruktosa maupun glukosa tidak memiliki kelompok hemiasetal; Oleh karena
itu, sukrosa dalam air tidak berada dalam kesetimbangan dengan bentuk aldehida atau keto.
Sukrosa tidak menunjukkan mutarotasi dan bukan merupakan gula pereduksi.

Gula terbalik adalah campuran D-glukosa dan D-fruktosa yang diperoleh dari hidrolisis
sukrosa yang bersifat asam atau enzimatik. Enzim yang mengkatalisis hidrolisis sukrosa,
yang disebut invertase, spesifik untuk ikatan β-D-fruktofuranosida dan ditemukan dalam
ragi dan lebah. (Madu pada dasarnya adalah gula invert.) Karena adanya fruktosa bebas (gula
paling manis), gula invert lebih manis daripada sukrosa. Sebuah gula invert sintetis yang
disebut Isomerosa dibuat dengan isomerisasi enzimatik dari glukosa m sirup jagung. Ini
memiliki penggunaan komersial dalam persiapan es krim, minuman ringan, dan permen.
Nama "gula invert" berasal dari inversi pada tanda spesifik rotasi ketika sukrosa
terhidrolisis. Sukrosa memiliki rotasi spesifik + 66,5 °, rotasi positif. Campuran produk
(glukosa, [a] = + 52,7 °, dan fruktosa, [x] = —92,4 °) memiliki rotasi negatif bersih.
Polisakarida
Polisakarida adalah senyawa yang molekulnya mengandung banyak unit
monosakarida bergabung bersama oleh tautan glikosida. Setelah hidrolisis lengkap, sebuah
polisakarida menghasilkan monosakarida. Polisakarida melayani tiga tujuan dalam sistem
kehidupan, arsitektur, nutrisi, dan sebagai agen khusus. Polisakarida arsitektur yang khas
adalah selulosa, yang memberi kekuatan pada batang dan cabang tanaman, serta kitin

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 24

komponen struktural dari kerangka luar serangga. Poli sakarida nutrisi khas adalah pati
(seperti yang ditemukan dalam gandum dan kentang) dan glikogen, makanan hewan.
penyimpanan internal karbohidrat yang tersedia. Heparin, contoh spesifik agen, adalah
polisakarida yang mencegah pembekuan darah.

Polisakarida juga dapat terikat pada jenis molekul lain, seperti pada glikoprotein
(kompleks protein-polisakarida; lihat Bab 19), dan glikolipid. (kompleks polisakarida-lipid;
lihat Bab 20.
A. Selulosa
Selulosa adalah senyawa organik paling melimpah di bumi. Diperkirakan bahwa sekitar
1011 ton selulosa mengalami biosintesis setiap tahun, dan itunselulosa menyumbang sekitar
50% dari karbon terikat di bumi! Daun kering mengandung 10-20 ° selulosa; kayu, 50%;
dan kapas, 90%. Sumber laboratorium selulosa murni yang paling nyaman adalah kertas
saring. Selulosa membentuk komponen berserat dari dinding sel tumbuhan. Kekakuan
selulosa muncul dari struktur keseluruhannya. Molekul selulosa adalah rantai, atau mikro
fibril, hingga 14.000 unit D-glukosa yang terdapat dalam bundel seperti tali yang dipilin.
disatukan oleh ikatan hidrogen.
Molekul tunggal selulosa adalah polimer linier dari l, 4 '- β- D-glukosa. Hidrolisis
lengkap dalam 40% air HC1 hanya menghasilkan D-glukosa. Disakarida diisolasi dari
selulosa yang terhidrolisis sebagian adalah selobiosa, yang selanjutnya dapat dihidrolisis
menjadi D-glukosa dengan katalis asam atau dengan enzim emulsin. Selulosa sendiri tidak
memiliki karbon hemiasetal yang tidak dapat mengalami mutarotasi atau menjadi teroksidasi
oleh reagen uji seperti reagen Tollens.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 25

Meskipun mamalia tidak menghasilkan enzim yang tepat untuk penguraian selulosa
menjadi glukosa, bakteri dan protozoa tertentu memang memiliki enzim ini. Hewan
penggembala hanya mampu menggunakan selulosa sebagai makanan secara tidak langsung.
Mereka perut dan usus mendukung koloni mikroorganisme yang hidup dan berkembang biak
di selulosa, hewan menggunakan mikroorganisme ini dan produk sampingannya sebagai
makanan.
B. Pati
Pati adalah polisakarida paling melimpah kedua. Pati bisa dipisahkan menjadi dua fraksi
utama berdasarkan kelarutan saat triturasi (ditumbuk) dengan air panas: sekitar 20% pati
adalah amilosa (larut) dan 80% sisanya adalah amilopektin (tidak larut)
Amilosa. Hidrolisis lengkap amilos hanya menghasilkan D-glukos, sebagian hidrolisis
menghasilkan maltosa sebagai disakarida pertama. Wc menyimpulkan bahwa amilosa
adalah a polimer linier dari α-D-glukosa yang terikat 1,4. Perbedaan antara amilosa dan
selulosa adalah tautan glikosida, β dalam selulosa, α dalam amilosa. Perbedaan ini
bertanggung jawab atas perbedaan sifat kedua polisakarida ini.

Ada 250 atau lebih unit glukosa per molekul amilosa; angka pastinya tergantung pada
spesies hewan atau tumbuhan. (Pengukuran panjang rantai diperumit oleh fakta bahwa
amilosa alami terdegradasi menjadi rantai yang lebih kecil pemisahan dan pemurnian.)
Molekul amilosa membentuk heliks atau gulungan di sekitar molekul I2, biru tua warna
muncul dari interaksi elektronik antara keduanya. Warna ini adalah dasar dari uji yodium
untuk pati, di mana larutan yodium ditambahkan ke zat yang tidak diketahui. sebagai uji
keberadaan pati.
Amilopektin. polisakarida yang jauh lebih besar daripada amilosa, mengandung 1000
atau lebih unit glukosa per molekul. Seperti rantai dalam amilosa, rantai utama dari
amilopektin mengandung 1, 4'-α-D-glukosa. Tidak seperti amilosa, amilopektin bercabang
sehingga ada glukosa terminal setiap 25 unit glukosa (Gambar 18.9). Itu ikatan pada titik
cabang adalah ikatan l, 6'-α-glikosidik.

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)

 26

Hidrolisis lengkap amilopektin hanya menghasilkan D-glukosa. Namun, hidrolisis

lengkap menghasilkan campuran disakarida maltosa dan isomaltosa, yang terakhir muncul
dari percabangan l, 6'. Campuran oligosakarida diperoleh dari hidrolisis parsial amilopektin,
yang disebut sebagai dekstrin. Digunakan untuk membuat lem, pasta, dan ukuran kain.

Glikogen adalah polisakarida yang digunakan sebagai gudang (terutama di hati dan otot)
untuk glukosa dalam sistem hewan. Secara struktural, glikogen terkait dengan amilopektin.
Ini berisi rantai glukosa 1, 4'-α-linked dengan cabang (l, 6'-α). Perbedaan antara glikogen
dan amilopektin adalah bahwa glikogen lebih banyak bercabang dari amilopektin.
C. Kitin
Polisakarida struktural utama dari arthropoda (misalnya, kepiting dan serangga) adalah kitin.
Diperkirakan 109 ton kitin mengalami biosintesis setiap tahun. Kitin adalah polisakarida
linier yang terdiri dari β-ditautkan N-acetyl-D-glukosamin. Setelah hidrolisis, kitin
menghasilkan 2-amino-2-deoksi-D-glukosa. (gugus asetil hilang dalam tahap hidrolisis.) Di
alam, kitin terikat pada bahan non potisaocharide (protein dan lipid).

TEKNIK PENGOLAHAN LIMBAH FITRI NUR KUSUMATUTI (1020040038)