SIFAT adsorben

Adsorben yang tersedia sebagai butir yang tidak teratur, pelet diekstrusi dan bidang terbentuk.
Ukuran mencerminkan kebutuhan untuk paket sebagai daerah permukaan sebanyak mungkin ke
dalam suatu volume tertentu dari tempat tidur dan pada waktu drop meminimalkan tekanan yang
sama untuk mengalir melalui tempat tidur. Ukuran hingga sekitar 6 mm yang umum.

Untuk menjadi menarik secara komersial, adsorben harus mewujudkan sejumlah fitur:
(A) harus memiliki luas permukaan besar internal.
(B) daerah tersebut harus dapat diakses melalui pori-pori cukup besar untuk mengakui molekul
untuk teradsorpsi. Ini adalah bonus jika pori-pori juga cukup kecil untuk mengecualikan molekul
yang tidak diinginkan untuk menyerap.
(C) adsorben harus mampu menjadi mudah diregenerasi.
(D) adsorben seharusnya tidak mengalami penuaan yang cepat, yang kehilangan kapasitas serap
melalui daur ulang terus-menerus.
(E) harus adbsorbent mekanik cukup kuat untuk menahan penanganan massal dan getaran yang
merupakan fitur dari setiap unit industri.

Adsorpsi ekuilibria
Banyak dari karya awal pada sifat adsorben berusaha menjelaskan kapasitas
ekuilibrium dan kekuatan molekul yang terlibat. kesetimbangan adsorpsi adalah
sebuah konsep dinamis dicapai bila tingkat di mana molekul menyerap pada
permukaan adalah sama dengan tingkat di mana mereka desorb. Kimia fisik yang
terlibat mungkin rumit dan tidak ada teori tunggal adsorpsi telah dikemukakan yang
memuaskan menjelaskan semua sistem. Untungnya bagi insinyur, yang dibutuhkan
adalah sebuah representasi yang akurat dari keseimbangan, hal-hal kecil teoritis
yang tidak perhatian. Untuk alasan ini, beberapa teori adsorpsi awal masih yang
paling berguna, meskipun asumsi yang mereka didasarkan terlihat di tahun
kemudian menjadi tidak sepenuhnya berlaku. Kebanyakan teori telah
dikembangkan untuk sistem gas-solid karena gas negara lebih baik dipahami dari
cairan. Statistik teori yang sedang dikembangkan harus berlaku baik untuk
kesetimbangan gas-padat dan cair-padat, meskipun ini belum pada tahap ketika
mereka dapat diterapkan dengan mudah dan percaya diri dengan desain peralatan.

Kapasitas adsorben untuk adsorbat tertentu melibatkan interaksi tiga-C sifat

konsentrasi adsorbat dalam fasa fluida, konsentrasi Cs dari adsorbat dalam fase
padat dan T suhu sistem. Jika salah satu sifat ini dipertahankan konstan, dua
lainnya dapat digambarkan untuk mewakili ekuilibrium. Praktek umum adalah untuk
menjaga suhu konstan dan untuk plot C melawan Cs untuk memberikan isoterm
adsorpsi. Ketika Cs dipertahankan konstan, alur C melawan T dikenal sebagai
isostere adsorpsi. Dalam sistem gas-padat, sering nyaman untuk mengekspresikan
C sebagai tekanan adsorbat. Menjaga tekanan konstan dan merencanakan Cs
melawan T memberikan isobars adsorpsi. Ketiga plot ditampilkan untuk sistem
ammonia-arang dalam Gambar 17,4 yang diambil dari karya BRUNAUER (10).
Single komponen adsorpsi
Kebanyakan teori-teori awal yang bersangkutan dengan adsorpsi dari fasa gas.
Cukup diketahui tentang perilaku gas ideal untuk mekanisme relatif sederhana
untuk dirumuskan, dan untuk persamaan berkaitan konsentrasi gas secara
bertahap dan terserap untuk diusulkan. Pada konsentrasi yang sangat rendah,
molekul teradsorpsi secara luas spasi di atas permukaan adsorben sehingga satu
molekul tidak memiliki pengaruh yang lain. Untuk kondisi ini membatasi masuk akal
untuk mengasumsikan bahwa konsentrasi dalam satu fase adalah sebanding
dengan konsentrasi di, lainnya yaitu:

Ungkapan ini sejalan dengan Hukum Henry untuk sistem gas-cair bahkan sampai-
sampai proporsionalitas konstan yang mematuhi persamaan van't Hoff dan Ka = K0
e-_H/RT mana _H adalah perubahan entalpi per mol adsorbat seperti transfer dari
gas ke fasa teradsorpsi. Pada suhu konstan, persamaan 17,1 menjadi bentuk
sederhana dari isoterm adsorpsi. Sayangnya, sistem yang sangat sederhana.

The Langmuir isoterm

Di fase konsentrasi gas yang lebih tinggi, jumlah molekul yang diserap segera
meningkat menjadi titik di mana adsorpsi lebih lanjut dihalangi oleh kurangnya
ruang pada permukaan adsorben. Tingkat adsorpsi kemudian menjadi berbanding
lurus dengan permukaan yang kosong yang tersedia, serta konsentrasi fluida. Pada
saat yang sama sebagai molekul yang menyerap, molekul lainnya akan desorbing
jika mereka memiliki energi aktivasi yang cukup. Pada suhu tetap, tingkat desorpsi
akan sebanding dengan luas permukaan diduduki oleh adsorbat. Ketika tingkat
adsorpsi dan desorpsi adalah sama, ada keseimbangan yang dinamis. Untuk
adsorpsi yang terbatas pada lapisan mono-molekuler, kesetimbangan dapat ditulis
sebagai:

Sejumlah asumsi yang tersirat dalam perkembangan ini. Selain menjadi terbatas
pada adsorpsi monolayer, persamaan Langmuir mengasumsikan bahwa:
(A) ini ada interaksi antara molekul yang berdekatan di permukaan.
(B) energi adsorpsi adalah sama di seluruh permukaan.
(C) molekul menyerap di lokasi tetap dan tidak bermigrasi ke permukaan.
sehingga sebidang P / C melawan P akan menjadi garis lurus bila diterapkan pada
sistem yang berperilaku sesuai dengan isoterm Langmuir. Telah terbukti
eksperimen, bagaimanapun, bahwa sistem banyak yang tidak mengikuti isoterm
dan upaya terus menemukan persamaan ditingkatkan.

MULTI KOMPONEN Adsorpsi

Tiga isoterm dibahas, BET, (H-J berdasarkan persamaan Gibbs) dan teori potensi
Polanyi melibatkan pendekatan fundamental berbeda untuk masalah ini. Semua
telah dikembangkan untuk sistem gas-solid dan tidak ada yang memuaskan dalam
semua kasus. Banyak pekerja telah berusaha untuk memperbaiki ini dan telah
berhasil untuk sistem tertentu. Adsorpsi dari campuran gas sering dapat diwakili
oleh bentuk yang dimodifikasi dari persamaan adsorbat tunggal. Persamaan
Langmuir, misalnya, telah diterapkan untuk campuran n__components (11).

STRUKTUR adsorben
Kapasitas kesetimbangan adsorben untuk molekul yang berbeda adalah salah satu
faktor yang mempengaruhi selektif. Lain adalah struktur sistem yang menembus
pori-pori adsorben.
Ini menentukan ukuran molekul yang dapat diterima dan tingkat di mana molekul
yang berbeda menyebar ke arah permukaan. saringan molekular, dengan ukuran
pori tepat mereka, secara unik mampu memisahkan berdasarkan ukuran molekul.
Selain itu, kadang-kadang mungkin untuk memanfaatkan berbagai tingkat difusi
molekul untuk membawa tentang perpisahan mereka. Satu contoh yang sangat
penting sebut sebelumnya, menyangkut produksi oksigen dan nitrogen dari udara.
Meskipun kadang-kadang mungkin untuk melihat pori-pori dengan mikroskop
elektron dan untuk mendapatkan ukuran diameter mereka, sulit dengan cara ini
untuk mengukur distribusi ukuran dan tidak mungkin untuk mengukur luas
permukaan yang terkait. metode serap digunakan sebagai gantinya, menggunakan
beberapa teori adsorpsi dijelaskan sebelumnya

Luas permukaan
Ukuran luas permukaan yang paling sederhana adalah bahwa diperoleh oleh titik
yang disebut metode B. Banyak isoterm Tipe II atau IV menunjukkan bagian lurus
pada tekanan relatif menengah. Semakin jelas bagian, yang lebih lengkap adalah
monolayer adsorpsi multilayer teradsorpsi sebelum dimulai. Seperti dapat dilihat
dari Gambar 17,9, batas bawah dari bagian lurus adalah titik B yang diidentifikasi
oleh Emmett (24) dan YANG (3) sebagai yang berhubungan dengan monolayer
lengkap. Penafsiran ini diterima sebagai empirisme nyaman.
Isoterm BET, diwakili oleh persamaan 17,14, dapat disusun kembali sebagai:

Untuk nilai n tertentu, sebidang φ1/Vs terhadap θ1 harus memberikan garis lurus
dari lereng yang V 1 s dapat dihitung. Semakin sederhana, tak terbatas, bentuk
isoterm BET diberikan oleh persamaan 17,15. Plot yang tepat memberikan garis
lurus, dari lereng dan mencegat yang V1 dapat dihitung. 17,15 Persamaan paling
mungkin untuk menerapkan pada tekanan relatif rendah.

Persamaan 17,26, diturunkan oleh Harkins dan Jura (15) dapat diplot sebagai ln
(P/P0) terhadap 1 / 2 V untuk memberikan garis lurus. lereng sangat proporsional
untuk A2s Konstanta proporsionalitas dapat ditemukan dengan menggunakan
adsorbat yang sama pada solid dikenal luas permukaan. Karena persamaan itu
diturunkan untuk lapisan mobile dan tidak membuat penyisihan untuk kondensasi
kapiler, hal ini sangat mungkin untuk menyesuaikan data dalam kisaran antara
tekanan relatif.