ChemSusChem - 2017 - Aro - Production and Application of Lignosulfonates and Sulfonated Lignin - En.id

1864564x, 2017, 9, Diunduh dari https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cssc.201700082 oleh INASP/HINARI - INDONESIA, Wiley Online Library pada [27/10/2022].
Lihat Syarat dan Ketentuan (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) di Perpustakaan Daring Wiley untuk aturan penggunaan; Artikel OA diatur oleh Lisensi Creative Commons yang berlaku
1861T 2017 Para Penulis. Diterbitkan oleh Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Ulasan
Produksi dan Aplikasi Lignosulfonat dan Lignin

DOI : 10.1002/cssc.201700082
Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.com
Thomas Aro dan Pedram Fatehi*[sebuah]
ChemSusChem2017,10,1861 – 1877
Sulfonasi
1864564x, 2017, 9, Diunduh dari https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cssc.201700082 oleh INASP/HINARI - INDONESIA, Wiley Online Library pada [27/10/2022]. Lihat Syarat dan Ketentuan (https://onlinelibrary.wiley.com/terms-and-conditions) di Perpustakaan Daring Wiley untuk aturan penggunaan; Artikel OA diatur oleh Lisensi Creative Commons yang berlaku
Ulasan
Lignin adalah reservoir senyawa aromatik terbesar di bumi aplikasi penggunaan akhir mereka dievaluasi secara kritis. Produk
dan memiliki potensi besar untuk digunakan dalam banyak berbasis lignin tersulfonasi telah digunakan sebagai dispersan dalam
aplikasi industri. Metode alternatif untuk menghasilkan campuran semen dan larutan pewarna lebih dari aplikasi lain, dan
lignosulfonat dari cairan pulp sulfit bekas dan lignin kraft dari berat molekul serta tingkat sulfonasinya sangat penting dalam
lindi hitam proses pembuatan pulp kraft ditinjau secara kritis menentukan efisiensinya. Penggunaan produk tersulfonasi berbasis
di sini. Selanjutnya, pilihan untuk meningkatkan kandungan lignin dalam komposit dapat mengakibatkan peningkatan
sulfonat dari produk berbasis lignin diuraikan dan daya tarik hidrofilisitas beberapa komposit, tetapi produk tersulfonasi mungkin
industrinya dievaluasi. Evaluasi ini meliputi sulfonasi dan perlu didesulfonasi dengan alkali dan/atau oksigen sebelum
sulfometilasi lignin. Untuk meningkatkan efisiensi digunakan dalam komposit. Untuk digunakan sebagai flokulan,
sulfometilasi lignin, berbagai skenario, termasuk hidrolisis, produk berbasis lignin tersulfonasi mungkin perlu dihubungkan
oksidasi, dan hidroksimetilasi, dibandingkan. Penerapan silang untuk meningkatkan berat molekulnya. Tantangan yang
produk berbasis lignin tersulfonasi dinilai dan dampak dari terkait dengan penggunaan produk berbasis lignin dalam aplikasi ini
sifat produk ini pada karakteristik dibahas secara komprehensif di sini.
1. Perkenalan menghitung untuk 90% dari total pasar lignin komersial,[14–16]

dan total produksi lignosulfonat tahunan di seluruh dunia
Sumber daya terbarukan yang paling melimpah di dunia adalah biomassa adalah sekitar 1,8 juta ton.[17]
(kayu dan bukan kayu), yang tiga komponen utamanya adalah selulosa, Namun, lignosulfonat dan lignin kraft memiliki sifat yang berbeda,
hemiselulosa, dan lignin. Dalam biomassa kayu, selulosa adalah seperti yang tercantum dalam Tabel 1. Lignosulfonat umumnya
biopolimer yang paling melimpah, diikuti oleh lignin, yang menyumbang memiliki lebih banyak gugus sulfur, dan dengan demikian, tingkat
15–40% berat kayu.[1, 2]Lignin juga merupakan sumber daya alam senyawa sulfonasi yang lebih tinggi daripada lignin kraft. Karena adanya
aromatik terbesar.[3, 4]Namun, hanya 1–2% dari 50–70 juta ton lignin yang gugus tersulfonasi, lignosulfonat bermuatan anionik dan larut dalam
diproduksi setiap tahun digunakan untuk produksi produk bernilai air. Berat molekul (Mw) dari lignosulfonat dapat serupa atau lebih
tambah; ini menyiratkan bahwa itu adalah bahan yang kurang besar dari lignin kraft (Tabel 1).
dimanfaatkan.[1, 2, 5, 6]Saat ini, lignin terutama digunakan untuk Karena sifatnya yang unik, lignosulfonat memiliki berbagai
pembangkit energi melalui pembakaran dalam proses pembuatan pulp. kegunaan, seperti pakan ternak, pestisida, surfaktan, aditif dalam
Dengan demikian, sangat menguntungkan untuk mengidentifikasi produk pengeboran minyak, penstabil dalam suspensi koloid, dan sebagai
bernilai tambah berbasis lignin dan mengembangkan proses untuk peliat dalam campuran beton.[13, 14, 31–34]Namun, mayoritas pabrik pulp
produksinya. menerapkan teknologi kraft untuk produksi pulp
Penyulingan biorefineri hutan terpadu (IFBR) telah diperkenalkan
sebagai metode untuk meningkatkan kelayakan ekonomi industri
pembuatan pulp.[7]Keuntungan ekonomi ini dapat dicapai dengan
Tabel 1.Properti lignosulfonat dan lignin kraft.
memanfaatkan produk limbah dari proses pembuatan pulp, seperti lignin,
dalam menghasilkan produk bernilai tambah. Serat karbon, paduan Properti Lignosulfonat Lignin kraft referensi
polimer, pengisi, atau dispersan dapat dianggap sebagai produk bernilai

jumlah belerang [% berat] 3.5–8.0 1.0–3.0 [13]
tambah berbasis lignin.[8–12]Untuk menghasilkan produk bernilai tambah 5 1–2 [12]
berbasis lignin, lignin harus terlebih dahulu dipisahkan dari biomassa, 4–8 1–1.5 [18]
dimana beberapa metode dapat digunakan. Proses pembuatan pulp kraft
3–8 1–2 [19]
5.3–7.7 0,23 [20]
dan sulfit dikenal karena pemisahan ligninnya yang efektif dari kayu, dan
3.56 – [21]
karenanya, digunakan di seluruh dunia. Kraft lignin dipisahkan dari kayu konten tersulfonasi [mmol g@1] 1.25–2.5 0 [18]
dengan bantuan NaOH dan Na2S.[13]Lignin dari proses pembuatan pulp 0,7–1,9 0 [20]
sulfit dilambangkan sebagai lignosulfonat, dan diproduksi dengan
1.38 – [22]
1.68 – [23]
menggunakan asam sulfur dan/atau garam sulfit yang mengandung
1.38 – [24]
magnesium, kalsium, natrium, atau amonium pada berbagai tingkat pH.[2, 2.34 – [25]
14]Saat ini, lignosulfonat – 0 [26]
– 0 [1]
kelarutan dalam air [g L@1] – 1.8 [27]
10 0 [18]
[sebuah]T.Aro, Dr.P.Fatehi
– 0 [28]
Jurusan Teknik Kimia, Universitas Lakehead 955 Oliver
kerapatan muatan [meq g@1] 0,9 – [20]
Road, Thunder Bay, P7B 5E1, ON (Kanada) E-mail :
– 0,01 [27]
pfatehi@lakeheadu.ca
– 0 [1]
T 2017 Para Penulis. Diterbitkan oleh Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Ini
MW[gmol@1] 1000–150 000 1500–25.000 [13]
adalah artikel akses terbuka di bawah ketentuan Lisensi NoDerivs Non-Komersial
20.000–50.000 2000–3000 [18]
Atribusi Creative Commons, yang mengizinkan penggunaan dan distribusi dalam
1.000–50.000 – [24]
media apa pun, asalkan karya asli dikutip dengan benar, penggunaannya
2400–140 000 – [29]
nonkomersial dan tidak ada modifikasi atau adaptasi yang dibuat .
– 2950–5000 [30]
ChemSusChem2017,10,1861 – 1877 www.chemsuschem.org 1862T 2017 Para Penulis. Diterbitkan oleh Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Ulasan
tion, dan dengan demikian, lignin kraft lebih mudah tersedia untuk
produksi bernilai tambah. Dalam hal ini, sulfonasi lignin kraft untuk
menghasilkan lignin kraft tersulfonasi telah dipraktekkan.[28, 32]
Tujuan utama dari tinjauan ini adalah untuk membandingkan
produksi dan modifikasi lignosulfonat dari proses pembuatan
pulp sulfit dan lignin kraft tersulfonasi dari proses pembuatan
pulp kraft. Ini adalah studi pertama yang mengevaluasi berbagai
proses untuk produksi lignosulfonat dan lignin kraft tersulfonasi
serta aplikasi potensialnya.
2. Jalur untuk Menghasilkan Lignosulfonat dan

Lignin Sulfonasi
Ada dua metode produksi komersial utama untuk
lignosulfonat dan lignin tersulfonasi. Bagian berikut
menguraikan kedua metode ini.
2.1. Lignosulfonat dari sulfit menghabiskan minuman keras
Lignosulfonat berasal dari proses pembuatan pulp sulfit, yang

biasanya ditandai dengan pH proses dan basa yang digunakan.
[15]PH khas dari proses pembuatan pulp sulfit berkisar dari 1
sampai 5; proses pembuatan pulp semikimia sulfit netral (NSSC)

dilakukan pada pH 5–7.[15, 35, 36]Kondisi proses pembuatan pulp
memberikan sifat yang berbeda untuk lignosulfonat. Basa yang
paling umum digunakan adalah natrium dan kalsium, meskipun Skema 1.Reaksi yang terjadi selama pulping sulfit asam untuk menghasilkan
magnesium atau amonium juga dapat digunakan.[15, 37, 38]Dalam lignosulfonat.[39]
proses pulping sulfit, dua reaksi utama yang terjadi untuk

melarutkan lignin adalah sulfonasi dan hidrolisis.[37]Skema 1
proses pembuatan pulp yang cocok dalam kondisi asam.[39, 40]
menguraikan dua reaksi ini dalam sul- khas
Selama proses ini, hilangnya gugus hidroksil atau pembelahan
sebuah- keterkaitan eter terjadi untuk membentuk zat antara
Thomas Aro memperoleh gelar B.Eng. di
kuinon metida dengan substrat fenolik atau nonfenol melalui
bidang teknik kimia di Lakehead
kation benzilik (hidrolisis).[39]Selanjutnya, ion sulfit hadir dalam
University pada tahun 2015. Saat ini ia
larutan menambah struktur antara ini disebuahposisi untuk
sedang menyelesaikan M.Sc. dalam
membentuk unit asam benzil sulfonat (sulfonasi), yang
bidang teknik lingkungan di Lakehead
memberikan kontribusi untuk meningkatkan kelarutan
University di bawah pengawasan Dr.
lignosulfonat.[37–45]Atau, reaksi kondensasi dapat terjadi antara
Pedram Fatehi. Penelitiannya berfokus
karbon benzilik dari satu molekul danmeta-karbon (ke-6) posisi
pada optimalisasi produksi minyak
cincin aromatik dari molekul lain, karena adanya kation benzilik;
tinggi dari proses pemulihan kraft dan
ini dapat mencegah reaksi sulfonasi karena terjadi padasebuah
pemanfaatan lignin.
posisi.[39]
Skema 2 menguraikan reaksi sulfonasi yang terjadi selama
pulping sulfit netral untuk menghasilkan lignosulfonat.[39, 40]
Dr. Pedram Fatehi adalah Associate
Perbedaan antara mekanisme yang ditunjukkan pada Gambar 1
Professor di Departemen Teknik Kimia di
dan 2 adalah bahwa, dalam kondisi netral (Skema 2), hidrolisis
Lakehead University. Ia memperoleh
hanya terjadi dengan intermediet tipe fenolik, sedangkan
gelar Ph.D. pada tahun 2009 di bidang
sulfonasi terjadi karena efek penarikan elektron dari
teknik kimia di University of New
penambahan gugus sulfonat pertama.[39]Gugus asam sulfonat ini
Brunswick. Dia diangkat sebagai Ketua
padasebuahposisi memfasilitasi penambahan kelompok asam
Riset Kanada (Tingkat II) pada Januari
sulfonat lain dibposisi karena kemampuan menarik elektron,
2015. Dia dianugerahi Penghargaan
mengakibatkan reaksi depolimerisasi darib-ikatan aril eter.[39]
Peneliti Awal oleh Pemerintah Ontario
pada tahun 2014. Bidang penelitiannya
Perlu dicatat bahwa gugus metoksi yang ditunjukkan pada
meliputi pemanfaatan biomassa,
struktur cincin aromatik pada Gambar 1 dan 2 mungkin
biorefining, bioseparation, dan
berbeda, bergantung pada subunit lignin. Diketahui bahwa
pengolahan air limbah industri.
ada tiga subunit dasar utama lignin: thep-hidroksifenilpro-
Ulasan
daripada komponen lain dalam cairan bekas, dan

perbedaan berat molekul memungkinkan pemisahan
yang efektif.[3, 13, 54, 56]Ultrafiltrasi telah diterapkan
secara komersial dalam proses pulping kalsium bisulfit
[57]di Norwegia sejak 1981.[48, 55]Pada proses ini, cairan
bekas disaring melalui membran ultrafiltrasi polisulfon

dengan luas permukaan 1120 m22
dan batas berat molekul 20.000 gmol-1@1.[48, 55, 58]
Sebuah laporan tentang sistem ini menyatakan
konsentrasi cairan bekas dari 12% berat padatan
menjadi 22% berat padatan pada laju alir 50 m3h@1.
[3, 55]Aliran retentat dari filtrasi ini mengandung
hingga 95% lignosulfonat murni, sedangkan

permeat terutama mengandung hemiselulosa.[47, 48,
55]Umur adalah karakteristik penting dari membran.
Dengan pembersihan/pemeliharaan harian, umur

membran ini diklaim 12–15 bulan.[48, 55]Selulosa
asetat (pada kisaran suhu 50–608C) atau membran
Microdyn-Nadir UP010 juga dapat digunakan dalam
proses ini.[3, 47]
Namun, ada kelemahan menggunakan ultrafiltrasi
untuk memulihkan lignosulfonat dari cairan bekas sulfit.
Skema 2.Reaksi yang terjadi selama pembuatan pulp sulfit netral untuk menghasilkan
Meskipun digunakan di seluruh dunia, ultrafiltrasi
lignosulfonat.[39]
bukanlah metode yang paling ekonomis untuk pemisahan
lignosulfonat, meskipun ini adalah metode terbaik saat ini.
unit pene (H) (tidak ada karbon tersubstitusi yang berdekatan dengan menyewa proses komersial yang tersedia.[55]Operasi filtrasi membran
para-gugus oksi), satuan guaiasil (G) (satu karbon tersubstitusi yang yang digerakkan oleh tekanan rentan terhadap pengotoran
berdekatan dengan gugus oksi), atau satuan syringil (S) (substitusi kedua membran dan polarisasi konsentrasi, yang menyebabkan penurunan
atom karbon yang berdekatan dengan gugus oksi).[23, 32, 36–40]Untuk fluks melintasi membran dan menghambat kapasitas produksi.[55]
mempermudah, G-unit ditunjukkan pada Gambar 1 dan 2. Dengan menerapkan membran dengan ukuran berbeda untuk
Setelah pembuatan pulp sulfit, lignosulfonat dihilangkan dari memulihkan lignosulfonat, pemisahan yang lebih tepat, efisien, dan
pulp melalui filtrasi dan tetap berada dalam cairan bekas dari murni dapat dicapai. Selain itu, metode pemisahan membran
proses pembuatan pulp. Selain lignosulfonat, cairan bekas dari mungkin tidak selektif terhadap lignosulfonat karena berat molekul
proses pembuatan pulp sulfit mengandung hemiselulosa dan tumpang tindih dengan hemiselulosa dalam larutan, yang
sisa bahan kimia pembuatan pulp,[46, 47]dimana akun menghambat pemisahan.[3]
lignosulfonat untuk 50-80% berat dari total padatan dalam Metode komersial alternatif untuk memulihkan lignosulfonat adalah
campuran, hemiselulosa merupakan hingga 30% berat dan metode Howard.[56]Skema 3 menunjukkan metode Howard, yang dapat
anorganik mewakili sekitar 10% berat.[15, 16, 48–50]Karena berbagai digunakan dalam proses pembuatan pulp sulfit dengan menggunakan
kondisi di mana pembuatan pulp sulfit dapat dilakukan dan, kalsium sebagai basa. Dalam proses ini, kapur (kalsium oksida)
sebagai akibatnya lignosulfonat dihasilkan, struktur ditambahkan ke cairan bekas pada awalnya untuk mengendapkan kalsium
lignosulfonat dapat sangat bervariasi. Namun, struktur model sulfit pada pH 8,5, yang dapat disaring dan dihilangkan.[56, 59]
lignosulfonat lengkap juga telah diusulkan oleh Matsushita dan Kalsium sulfit yang disaring kemudian dapat mengalami perubahan
dapat ditemukan di tempat lain.[39]Informasi tambahan tentang pH dan selanjutnya dimurnikan untuk meregenerasi bahan kimia
struktur lignin dan lignosulfonat dan modifikasi/jalur rekayasa pulping.[60]Penambahan kapur ke dalam sistem pada langkah berikut,
biologis untuk tujuan valorisasi biorefinery telah dibahas secara ditunjukkan sebagai tahap pengendapan kedua pada Skema 3,
luas dalam beberapa tahun terakhir.[38, 51–53] mengarah pada produksi kalsium lignosulfonat, yang berbentuk
padat pada pH lebih besar dari 12.[61]Dengan demikian, kalsium
lignosulfonat dapat dicuci dan disaring.[61]Pemulihan lignosulfonat
2.2. Pemisahan lignosulfonat dari sulfit menghabiskan minuman keras
melalui metode Howard dapat setinggi 90–
Cairan bekas dari proses pembuatan pulp sulfit encer dan 95%.[62, 63]
mengandung kotoran lainnya; oleh karena itu, lignosulfonat harus Metode lain untuk memisahkan lignosulfonat dari cairan
dipisahkan dari cairan bekas untuk meningkatkan nilai komersial. sulfit bekas telah diuraikan oleh Fatehi dan Ni,[14]Fathi dan
Karena lignosulfonat adalah produk yang larut dalam air, mereka Chen,[3]dan Lebo dkk.[18]Ini termasuk ekstraksi amina,
tidak dapat diendapkan dengan mengasamkan cairan bekas.[14] elektrolisis, resin penukar ion, proses Pekilo (fermentasi dan
Filtrasi membran telah diakui sebagai proses komersial ultrafiltrasi), dan reverse osmosis. Dalam metode ekstraksi
untuk memulihkan lignosulfonat dari cairan sulfit bekas amina, lignosulfonat diubah menjadi adisi asam-amina
karena lignosulfonat memiliki berat molekul lebih tinggi. lignosulfonat yang tidak larut dalam air, yang kemudian
Ulasan
per tahun.[70]Dalam metode ini, penambahan karbon dioksida ke lindi

hitam menurunkan pH dari 13 menjadi 9–9,5.[3, 71, 72]Pengasaman lindi
hitam mengubah gugus hidroksida fenolik ionik yang ada dalam
molekul lignin menjadi bentuk bebasnya, yang menyebabkan
pengendapan lignin kraft.[71–73]Atau, teknologi LignoForce telah
diterapkan oleh West Fraser Company di Alberta, Kanada, untuk
memproduksi lignin kraft dari lindi hitam. Dalam metode ini, lindi
hitam dioksidasi dengan udara atau oksigen sebelum pengasaman
dengan karbon dioksida dan asam sulfat.[74]Lignin kraft yang
diekstraksi dapat dimurnikan dengan mencuci dan menyaring.
Sistem LignoForce memungkinkan peningkatan laju filtrasi,
penurunan penggunaan asam, dan kandungan abu yang lebih
rendah dari lignin kraft yang diekstraksi dibandingkan dengan lignin
yang diekstraksi dengan Ligno-Boost.[74]
Setelah lignin kraft murni diperoleh, lignin dapat
disulfometilasi untuk menghasilkan lignin tersulfonasi, seperti
yang dilakukan oleh MeadWestvaco Corporation.[2]Dalam proses
ini, lignin kraft direaksikan dengan natrium sulfit atau natrium
bisulfit dan aldehida (yaitu formaldehida).[3, 71, 72, 75]Sulfometilasi
dapat dilakukan pada 0,1–1,0 (w/b)sulfit/lignin dan 0,01–1,0 (w/b)
formaldehida/lignin pada 100–1608C dan pH 9 atau lebih selama
4 jam.[76]Rasio berat sulfit terhadap formaldehida yang disukai
Skema 3.Skema metode Howard untuk memisahkan kalsium
adalah 1,3 :0,8; peningkatan jumlah sulfit menurunkan berat
lignosulfonat dari cairan bekas kalsium sulfit.
molekul lignin tersulfonasi yang dihasilkan.[77]Selanjutnya, reaksi
sulfonasi (atau sulfometilasi) memasukkan gugus asam sulfonat
disemprotkan ke ekstraksi cair-cair.[3, 14]Elektrolisis melibatkan ke dalam cincin aromatik dari struktur lignin, yang berbeda
desalinasi dan demineralisasi magnesium sulfit menghabiskan cairan dengan lignosulfonat yang berasal dari proses pulping sulfit, di
dalam kondisi 125 mA cm@2pada 608C selama 3 jam untuk mana gugus asam sulfonat terletak pada rantai alifatik (Gambar
menghasilkan lignosulfonat.[3, 64]Pemisahan resin penukar ion dapat 1 dan 2).[78]Lignin tersulfonasi dari proses kraft biasanya dijual
menggunakan batu pasir atau batu kapur sebagai adsorben untuk dalam bentuk garam kalsium atau natrium dan lebih murah
lignosulfonat.[3]Sebagai alternatif, etanol dapat digunakan untuk daripada beberapa lignosulfonat dari pembuatan pulp sulfit.[49]
mengendapkan lignosulfonat, yang dapat diperoleh kembali melalui
filtrasi dan distilasi.[3]Etanol juga dapat diperoleh kembali dan Seperti dijelaskan, lignin yang diisolasi dari proses kraft harus
digunakan kembali pada tahap presipitasi.[3]Proses Pekilo disulfonasi dalam langkah pemrosesan kedua untuk menghasilkan lignin
diperkenalkan untuk memfermentasi hemiselulosa dari minuman kraft tersulfonasi. Dengan demikian, lebih banyak tantangan harus diatasi
keras bekasPaecilomyces varioti.Cairan bekas yang diolah kemudian untuk menghasilkan produk sulfonasi penggunaan akhir yang diinginkan.
dapat mengalami ultrafiltrasi untuk menghasilkan >90% Di sisi lain, lignin kraft tersulfonasi dengan kemurnian tinggi dan derajat
lignosulfonat murni.[14]Reverse osmosis juga dapat digunakan untuk sulfonasi yang berbeda dapat dihasilkan dari lignin kraft, yang merupakan
memekatkan cairan sulfit bekas.[65]Namun, metode ini belum keunggulan utama lignin kraft tersulfonasi dibandingkan lignosulfonat
dikomersialkan, biasanya karena biaya operasinya yang tinggi, yang dengan kemurnian dan tingkat sulfonasi yang lebih rendah.
berasal dari penggunaan pelarut dan pemurnian produk.[19]
3. Metode Alternatif untuk Memproduksi

2.3. Lignin tersulfonasi dari cairan hitam kraft Lignosulfonat dan Lignin Sulfonasi
Proses pembuatan pulp sulfit memiliki banyak masalah lingkungan, dan Untuk menghasilkan lignin lignosulfonat/sulfonasi dengan derajat
dengan demikian, hanya sebagian kecil pulp pasar (kurang dari 10 %, sulfonasi, berat molekul, dan gugus fungsi yang berbeda, metode
sekitar 7 juta ton) yang diproduksi oleh proses pembuatan pulp sulfit.[47, 66, alternatif diusulkan untuk memperluas aplikasi penggunaan akhir
67]Sebaliknya, proses kraft banyak dilakukan untuk menghasilkan pulp produk. Metode ini memungkinkan untuk berbagai keuntungan
pasar dengan kualitas yang lebih baik.[47]Dengan demikian, produk dibandingkan produksi tradisional lignosulfonat dan lignin kraft
berbasis lignin tersulfonasi dari lignin kraft dapat diproduksi. Untuk tersulfonasi, seperti yang dijelaskan sebelumnya. Bagian berikut
menghasilkan lignin kraft tersulfonasi, lignin kraft yang tidak dimodifikasi menjelaskan metode alternatif ini.
harus terlebih dahulu dipisahkan dari lindi hitam dari proses pembuatan
pulp kraft. Di masa lalu, MeadWestvaco Corporation adalah produsen
3.1. Perawatan asam sulfat
komersial terbesar lignin kraft, namun Domtar Corporation memulai
produksi lignin kraft dengan kapasitas besar dari lindi hitam di NC, AS, Perlakuan asam sulfat adalah salah satu teknik alternatif yang
pada tahun 2014.[68, 69]Teknologi LignoBoost digunakan di Domtar dan paling tidak rumit untuk mengubah lignin dan lignosulfonat.[68]Ini
menghasilkan sekitar 25.000 ton lignin dilakukan untuk meningkatkan derajat sulfonasi lignosulfonat
Ulasan
Skema 4.Pengobatan asam sulfat dari lignosulfonat.
atau lignin kraft, yang meningkatkan kelarutan dan densitas

muatan produk.
Skema 4 menguraikan proses pengolahan asam sulfat dari
lignosulfonat. Pada proses ini, lignosulfonat direaksikan dengan rasio Skema 5.Skema untuk produksi nitro-lignosulfonat.
berat 1:4 dengan asam sulfat pekat pada 208C.[72]Campuran
dinetralkan dengan kalsium oksida untuk mengendapkan kalsium cairan sulfit dinitrasi dan dimurnikan dalam beberapa tahap. Dalam
sulfat, dan disaring untuk menghasilkan kalsium lignosulfonat yang proses ini, asam nitrat pekat ditambahkan ke cairan sulfit bekas
larut dalam filtrat. Produk bisa dikeringkan. Atau, natrium karbonat dengan perbandingan volumetrik 0,08 :1, kemudian direaksikan
dapat ditambahkan untuk membentuk natrium lignosulfonat selama 15 menit, dan kemudian diekstraksi dengan perbandingan
sebelum pengeringan.[72] berat 1:1 dengan Amberlite LA-2 (pelarut ekstraksi) dalam heksana.[79]
Lignosulfonat yang dihasilkan melalui metode ini larut dalam Nitro-lignosulfonat diekstraksi ke dalam fase organik, yang diisolasi
rentang pH yang luas, sedangkan lignosulfonat komersial dan diproses lebih lanjut.[79]Kalsium oksida dan air ditambahkan ke
memiliki kelarutan terbatas pada tingkat pH rendah.[72] fase organik yang diekstraksi untuk mengekstraksi nitro-
Peningkatan kelarutan disebabkan oleh peningkatan jumlah lignosulfonat; nitrit pindah ke fase air. Kelebihan kalsium hidroksida
gugus asam sulfonat terikat pada struktur lignosulfonat. yang terbentuk dari reaksi kalsium oksida dan air dapat dihilangkan
Dilaporkan bahwa perlakuan ini dapat meningkatkan gugus dengan penyaringan.
sulfonat dari lignosulfonat menjadi 4,1 mmol g@1.[72] Proses ini melaporkan peningkatan kandungan nitrogen
Kraft lignin juga dapat dimodifikasi dengan menggunakan asam lignosulfonat dari 0,1 menjadi 0,58% berat setelah nitrasi.[80–82]
sulfat. Proses serupa dengan yang diuraikan dalam Skema 4 dapat Karena penggunaan pelarut, proses pemulihan diperlukan untuk
digunakan, tetapi netralisasi dapat dicapai dengan natrium karbonat mengurangi biaya operasi terkait. Namun, proses ini mungkin
daripada kalsium oksida untuk mengendapkan garam natrium dari sulit diterapkan dalam pembuatan pulp sulfit jika pemulihan
lignin tersulfonasi.[72]Proses ini dilaporkan meningkatkan gugus pelarut tidak efisien.
sulfonat lignin sebesar 2,5 mol mol-1@1.[72]Namun, pemurnian produk
dapat menjadi sulit karena lignin tersulfonasi larut dalam air. Filtrasi
3.3. Hidrolisis basa dari lignosulfonat
membran mungkin diperlukan untuk tujuan ini, tetapi mungkin
memerlukan biaya operasi yang tinggi dan kemungkinan hasil Karena lignin memiliki struktur yang sangat padat, reaktivitas
produksi yang rendah. awalnya rendah dan meningkatkan reaktivitasnya dapat
dipertimbangkan sebelum digunakan lebih lanjut. Hidrolisis basa
telah diusulkan untuk meningkatkan reaktivitas lignosulfonat.[83]
3.2. Nitrasi
Skema 6 menggambarkan hidrolisis basa dan pemurnian
Untuk mengubah sifat permukaan lignosulfonat untuk lignosulfonat. Pada proses ini lignosulfonat direaksikan dengan
meningkatkan densitas muatan permukaan, modifikasi gugus perbandingan berat 1:10 dengan NaOH 2% pada suhu 1708C dan pH
fungsi telah dilakukan. Skema 5 menunjukkan proses produksi 12 selama 90 menit.[83]Produk dapat dipulihkan dengan pengeringan,
nitro-lignosulfonat. Lignosulfonat dari bahan dasar kalsium mengikuti penyesuaian pH sesuai kebutuhan.
Ulasan
Epichlorohydrin ditambahkan kemudian dan reaksi dilakukan selama

1 jam untuk mengikat silang lignin tersulfonasi ke tingkat yang
berbeda. Produk dapat dikeringkan sebelum digunakan.
Berat molekul lignin alkali tersulfonasi hidroksipropil meningkat
dari kira-kira 9000 menjadi 15.000 gmol-1@1sebagai konsentrasi
epiklorohidrin meningkat dari 12 menjadi 36 g L-@1.[84]
Produk tersulfonasi mengandung kandungan sulfonat serupa
2,1 mmol g@1pada lignosulfonat.[84]
3.5. Hidroksimetilasi
Metode lain untuk meningkatkan reaktivitas lignosulfonat,

terutama menuju penggabungan ke dalam resin fenol-
formaldehida (PF), adalah hidroksimetilasi.[85]Hidroksimetilasi
Skema 6.Hidrolisis basa dari lignosulfonat.
lignosulfonat juga meningkatkan stabilitas termalnya dengan
Dalam proses ini, berat molekul produk menurun dari kira- meningkatkan jumlah gugus fungsi.[86]Skema 8 menyajikan
kira 8500 menjadi 4600 gmol-1@1, sedangkan jumlah situs proses untuk hidroksimetilasi lignosulfonat.
reaktif meningkat sebesar 55%.[83]Situs reaktif dibentuk oleh
produksi gugus hidroksil tanpa hambatan, yang lebih
cenderung bereaksi dengan bahan kimia lain, seperti
formaldehida, selama hidrolisis lignosulfonat. Proses ini
dapat dengan mudah diimplementasikan ke dalam proses
pembuatan pulp yang ada karena NaOH sudah tersedia;
Namun, peningkatan suhu reaksi mungkin tidak
menguntungkan.
3.4. Hidroksipropil sulfonasi
Meningkatkan berat molekul lignin, sambil mempertahankan

sulfonasi yang memadai, penting untuk beberapa aplikasi, seperti
dispersan untuk larutan pewarna. Akibatnya, sulfonasi hidroksipropil
dari lignin telah diusulkan. Skema 7 mengilustrasikan proses Skema 8.Skema untuk produksi lignosulfonat hidroksimetilasi.
sulfonasi hidroksipropil dari lignin alkali untuk menghasilkan produk

sulfonasi. Sulfonasi dan cross-linking dilakukan untuk menghasilkan Dalam metode ini, lignosulfonat dicampur dengan NaOH dan
lignin tersulfonasi. Dalam sebuah penelitian, alkali lignin dicampur formaldehida. Dalam sebuah penelitian, hidroksimetilasi dilakukan
dengan natrium 3-kloro-2-hidroksi-propanasulfonat (0,35 :1 (w/b) dengan melarutkan lignosulfonat pada 0,8 :1 (w/b)NaOH/
menjadi lignin) selama 2 jam pada suhu 908C dan pH 9,5.[84] lignosulfonat dan mereaksikan lignosulfonat dengan formaldehida
dengan perbandingan berat 1:1 selama 5 jam pada suhu 458C.[85]
Produk dapat dimurnikan dengan pengeringan atau filtrasi
membran. Studi lain menemukan bahwa kondisi optimal untuk
hidroksimetilasi adalah 0,22 :1 (w/b)formaldehida menjadi
lignosulfonat pada pH 11 dan 658C.[87]
Dengan demikian, kandungan gugus hidroksil total
lignosulfonat meningkat, kandungan karboksil tetap mendekati
konstan, dan viskositas intrinsik meningkat dari 5,29 menjadi
5,60 mL g-@1; namun, kandungan hidroksil fenolik menurun dari
0,98 menjadi 0,64 mmol g@1dalam studi lain.[87]
3.6. Ester metanolilfenol–lignosulfonat
Untuk meningkatkan penggunaan lignosulfonat sebagai dispersan untuk

aplikasi pewarna, lignosulfonat harus lebih tahan panas. Di masa lalu,
lignosulfonat telah digunakan untuk berfungsi sebagai dispersan
Skema 7.Skema untuk produksi lignin alkali hidroksipropil pewarna, tetapi tidak stabil secara termal. Untuk meningkatkan stabilitas
tersulfonasi. termal, dilakukan modifikasi lignosulfonat dengan
Ulasan
metanolilfenol (monohidroksilbenzil alkohol) telah diusulkan.

Modifikasi ini mirip dengan yang ditunjukkan pada Skema 8. Di masa
lalu, reaksi ini dilakukan dengan 50% berat lignosulfonat dalam
larutan berair pada pH 10 dengan 0,5 mmol g@11-methanolylphenol/
lignosulfonates selama 5 jam pada 1008C.[2]Produk dari reaksi ini bisa
disemprot kering.[88]Lignosulfonat teresterifikasi telah meningkatkan
stabilitas termal dan efisiensi dispersi dibandingkan dengan
lignosulfonat yang tidak dimodifikasi,[2]
karena ikatan ester yang disediakan oleh gugus fenol
meningkatkan berat molekul lignosulfonat, dan karenanya,
meningkatkan stabilitas termalnya.
Sebagai alternatif, lignosulfonat dilaporkan pertama kali
dihidroksimetilasi seperti yang digambarkan dalam Skema 8,
kemudian direaksikan pada 1,9 mmol g@1dengan
monohidroksilbenzil alkohol/lignosulfonat selama 5 jam pada 1008C,
yang menghasilkan 0,05–4,0 mmol g@1hidroksibenzil alkohol/
lignosulfonat dalam produk.[88]Pretreatment hidroksimetilasi
menghasilkan produk yang lebih seragam dalam mendispersikan Skema 9.Skema untuk sulfometilasi dan ikatan silang lignin kraft.
partikel zat warna.[88]Membandingkan produk esterifikasi
hidroksimetilasi dan non-hidroksimetilasi, stabilitas panas meningkat
enam kali setelah hidroksimetilasi, sedangkan viskositas keduanya sulfonat kelompok isi ditingkatkan dari 0,03 ke
serupa (22,4–26,4 cP).[88] 1,48 mmol g@1.[28]Sebagai alternatif, lignin kraft tersulfometilasi
diusulkan untuk diproduksi pada rasio molar 1:0,9 lignin/natrium
hidroksimetil sulfonat pada 1008C selama 3 jam tanpa ikatan silang.
3.7. Oksidasi
[28] Manfaat mereaksikan dengan natrium hidroksimetil sulfonat
Metode lain untuk meningkatkan reaktivitas lignosulfonat adalah adalah untuk menghindari dua tahap reaksi, dan untuk
oksidasi. Oksidasi dengan hidrogen peroksida merupakan proses mengembangkan proses sederhana untuk menghasilkan lignin
ramah lingkungan yang telah banyak digunakan dalam industri tersulfonasi, tetapi, dalam hal ini, berat molekul produk relatif rendah
pembuatan pulp.[89, 90]Proses oksidasi mirip dengan yang ditunjukkan dibandingkan dengan proses dua tahap. Namun, sulfometilasi dapat
pada Skema 8; namun, hidrogen peroksida digunakan sebagai membentuk struktur lignin terkondensasi, yang menghambat
reaktan, bukan formaldehida. Dalam satu penelitian, 50% berat reaktivitas produk dengan memblokir situs reaktif oleh struktur
lignosulfonat direaksikan pada 0,3 :1 (w/b)H2HAI2/lignosulfonat kompleks yang dihasilkan.[93]
selama 0,5 jam pada 608C dan pH 10.[89]Namun demikian, oksidasi Lignin teknis lainnya juga mengalami sulfometilasi.[94]
dengan H2HAI2dapat secara luas menurunkan struktur lignosulfonat, Dalam proses yang serupa dengan yang diuraikan dalam
daripada bereaksi dengan situs reaktif, yang dapat menimbulkan Skema 9, antara lain, lignin dioksan, nitrolignin, dan lignin
kesulitan dalam penerapan praktis dari proses ini.[90] hidrolisis, dilaporkan digunakan pada kondisi 0,5 :1 (w/v)
Dalam penelitian lain, asam nitrat digunakan untuk oksidasi lignin/CH2O dan 1:1 (w/b)lignin/Na2JADI3pada pH 8 dan 958C
lignosulfonat. Dalam proses ini, lignosulfonat direaksikan pada 0,5 :1 selama 3 jam.[94]Produk dapat mengalami pemurnian sesuai
(w/b)HNO3/lignosulfonat pada 358C selama 2 jam. Produk dapat kebutuhan. Akibatnya, kelarutan semua lignin teknis
dinetralkan jika perlu dan diperoleh kembali melalui penyaringan.[91] dilaporkan meningkat hingga 89%.[94]Namun, lignin yang
Produk tersebut dilaporkan memiliki peningkatan pewarna lebih kental (lignin demetilasi, klorolignin) dilaporkan
pendispersi 10 kali lipat.[91] berperilaku buruk dalam reaksi sulfometilasi. Penurunan
jumlah gugus hidroksil dan karbonil dalam produk
sulfometilasi juga diamati.[94]
3.8. Sulfometilasi
Di masa lalu, sulfometilasi digunakan untuk menaikkan derajat sulfonasi

berbagai jenis lignin, menghasilkan kelarutan dan densitas muatan lignin
3.9. Oksidasi, hidroksimetilasi, dan sulfometilasi
yang lebih tinggi.[92]Skema 9 menunjukkan proses sulfometilasi dan
pengikatan silang selanjutnya dari lignin kraft. Dalam proses ini, lignin Metode tersebut diatas dapat dikombinasikan untuk meningkatkan
kraft direaksikan pada 0,80:1 (w/b) natrium sulfit/lignin dan 0,12 :1 (w/b) reaktivitas lignin. Skema 10 menampilkan proses oksidasi dan
formaldehida/lignin selama 2 jam pada suhu 1408C untuk menghasilkan sulfometilasi lignosulfonat. Dalam skenario ini, oksidasi dilakukan
lignin tersulfometilasi.[71]Formaldehida selanjutnya ditambahkan dengan pada cairan bekas pembuatan pulp sulfit alkalin (natrium basa, pH
perbandingan molar formaldehida/lignin 0,6 :1 dan selanjutnya 11-13) dengan PAA pada 30% berat selama 2 jam pada 808C dengan
direaksikan selama 5 jam pada 1008C dan pH 7.[71] 0,5% berat FeSO4sebagai katalis.[95, 96]Sulfometilasi kemudian
Produk dapat dimurnikan dengan penyaringan. Kepadatan muatan dilakukan dengan 20% berat CH2O dan 30% berat Na2JADI3selama 3
anionik meningkat dari 0 menjadi @1,6 meq g@1, berat molekul jam pada 958C. Larutan yang dihasilkan dapat disemprot kering
meningkat dari sekitar 22.700 menjadi 53.400 gmol-1@1, dan untuk menghasilkan produk akhir.
Ulasan
metilasi alkali lignin dilakukan secara individual sebelum sulfometilasi.[32]

Hasil penelitian menunjukkan bahwa metode ini menghasilkan lignin
dengan kelarutan dan derajat sulfonasi yang lebih rendah.[32]Dalam proses
ini, penggunaan H2HAI2untuk oksidasi mungkin tidak selektif dan dapat
menyebabkan reaksi degradasi/kondensasi yang tidak diinginkan. Dengan
demikian, hasil yang lebih baik dapat diamati dengan penggunaan PAA
atau HNO3sebagai reaktan untuk oksidasi.
Lignin teknis lainnya, lignin hidrolisis, dapat digunakan
sebagai bahan awal untuk proses oksidasi, hidroksimetilasi, dan
sulfonasi. Lignin ini diproduksi sebagai produk sampingan dari
industri etanol selulosa.[97]Hidrolisis lignin memiliki struktur yang
sangat padat dengan reaktivitas terbatas untuk aplikasi nilai
tambah.[98, 99]Untuk meningkatkan reaktivitas hidrolisis lignin dan
mengurangi pembentukan struktur terkondensasi, oksidasi dan
hidroksimetilasi dapat dilakukan sebelum sulfometilasi.
Di masa lalu, hidrolisis lignin dioksidasi pada 1:5 (v/b)H2HAI2/ lignin

pada 508C selama 1 jam pada pH 5 dengan mengikuti prosedur yang
diuraikan dalam Skema 10.[23]Hidroksimetilasi dilakukan dengan 0,75
:5 (v/b)formaldehida/lignin selama 1 jam pada pH 9 dan 758C.
Sulfometilasi dilakukan dengan perlakuan natrium sulfit pada 1:1 (w/
Skema 10.Skema untuk produksi natrium lignosulfonat teroksidasi b)natrium sulfit/lignin pada 908C selama 5 jam, yang menghasilkan
dan tersulfometilasi. PAA = asam peroksiasetat.
produk dengan kandungan gugus asam sulfonat sebesar 1,29 mmol
g@1.[23]
Oksidasi dan sulfometilasi lignosulfonat meningkatkan berat
molekul produk dari sekitar 2400 menjadi 24.000 gmol-1@1dan
3.10. Fenolasi dan sulfonasi
derajat sulfonasi 0,65-1,45 mmol g@1.[96]Kraft lignin juga dapat
digunakan sebagai bahan awal untuk oksidasi dan sulfometilasi Fenolasi lignin dan lignosulfonat juga diusulkan untuk
untuk menghasilkan suatu produk.[93]Proses ini serupa dengan meningkatkan reaktivitasnya. Proses fenolasi lignosulfonat mirip
yang dijelaskan dalam Skema 10, tetapi oksidasi dapat dilakukan dengan yang ditunjukkan pada Skema 8, tetapi fenol digunakan
dengan asam nitrat dan natrium metabisulfit yang digunakan sebagai reagen dan asam oksalat sebagai katalis dalam proses
untuk sulfometilasi. Dalam satu penelitian, lignin kraft dioksidasi ini. Dahulu, fenolasi lignosulfonat dilakukan dengan mereaksikan
dengan asam nitrat pada 20% berat selama 1 jam pada 1008C, lignosulfonat dengan fenol pada suhu 1208C selama 160 menit.
dan kemudian disulfometilasi dengan rasio molar 1:1 dengan [100]Keuntungan fenolasi adalah produknya larut dalam fenol;
formaldehida dan 0,5:1 dengan natrium metabisulfit pada 1008C sehingga pemurnian produk lebih lanjut mungkin tidak
selama 3 jam.[93]Produk yang dihasilkan dapat diperoleh setelah diperlukan sebelum digunakan dalam produksi resin PF.[101, 102]
ultrafiltrasi. Namun demikian, biaya tinggi dikaitkan dengan penerapan
Berat molekul produk lignin kraft teroksidasi dan fenolasi lignosulfonat, meskipun masih merupakan metode
tersulfometilasi (18 299 gmol@1) lebih tinggi daripada lignin modifikasi yang populer.[103, 104]
kraft (16 770 gmol@1).[93]Derajat sulfonasi kira-kira 2 meq g@1, Skema 11 menguraikan proses di mana fenolasi juga
yang sedikit lebih tinggi daripada garam natrium asam dilakukan pada hidrolisis lignin. Dalam satu penelitian,
lignosulfonat komersial (1,7 meq g@1) dan natrium fenolasi terjadi pada kondisi 0,15 :1 (w/b)lignin/fenol dalam
lignosulfonat (1,6 meq g@1).[93]Namun, reaksi dua tahap asam sulfat 72% pada suhu 608C selama 6 jam.[105]Fenol
mungkin lebih kompleks untuk diterapkan di industri.[93] dengan adanya asam sulfat tidak banyak mengubah berat
molekul lignin; ini menguntungkan karena satu-satunya
Alkali lignin juga digunakan sebagai bahan awal dalam proses yang perubahan signifikan dalam produk adalah peningkatan
serupa, dimana dilakukan oksidasi dan hidroksimetilasi lignin alkali reaktivitas karena peningkatan gugus hidroksil fenolik.[105]
sebelum sulfometilasi. Dalam sebuah penelitian, alkali lignin jerami Penambahan satu gugus fenol per monomer lignin dicapai
gandum pertama kali dioksidasi dengan H2HAI2(0,2 :1 (w/w)H2HAI2/lignin) melalui rute fenolasi ini. Beberapa metode sulfonasi
selama 1 jam pada suhu 858C dengan FeSO4katalis (0,01:1 (dengan dilakukan pada lignin hidrolisis fenolat, seperti yang
w)FeSO4/ lignin).[32]Hidroksimetilasi dilakukan pada 1:0,4 (w/b)lignin/ ditunjukkan dalam proses A – D dari Skema 11.
formaldehida selama 2 jam pada suhu 758C dan pH 9,5. Sulfonasi Dalam proses A dari Skema 11, lignin hidrolisis fenol
terjadi pada 0,35 :1 (w/b)Na2JADI3/lignin pada 858C selama 3 jam.[32] dihidroksimetilasi dengan formaldehida dan dimurnikan, kemudian
Berat molekul dari lignin alkali tersulfonasi teroksidasi dan disulfonasi dengan larutan sulfit netral. Dalam satu penelitian,
terhidroksimetilasi dilaporkan meningkat dari 2700 menjadi 9700 hidroksimetilasi dilakukan dengan menggunakan metode yang mirip
gmol-1.@1, sedangkan kandungan gugus sulfonat meningkat menjadi dengan yang digunakan sebelumnya.[98]Produknya, lignin hidrolisis
1,5 meq g@1.[32]Atau, oksidasi dan hidroksi- fenol terhidroksimetilasi, diendapkan dengan HCl dan kemudian
Ulasan
Skema 11.Skema sulfonasi hidrolisis lignin setelah fenolasi.
tersulfonasi pada 0,1:1 (v/b)larutan sulfit netral/lignin pada Dalam proses D dari Skema 11, perlakuan formaldehida dari lignin
pH 8 dan 1508C selama 2 jam. Produk dapat dimurnikan hidrolisis fenolat sebelum sulfonasi diuraikan. Dalam proses ini,
melalui filtrasi membran. Produk proses A memiliki lignin pertama kali direaksikan dengan formaldehida untuk
kandungan sulfur 11,4% berat dan berat molekul 15 600 membentuk resinifikasi lignin hidrolisis, dan selanjutnya disulfonasi
gmol@1.[98]Dengan peningkatan hidroksimetilasi, sulfonasi dengan asam klorosulfonat dengan adanya tetrakloroetana. Satu
akan meningkat karena lebih banyak situs reaktif yang studi melaporkan fenolat lignin bereaksi pada 1:0.005 (v/b) rasio
berpartisipasi dalam reaksi sulfonasi. dengan formaldehida selama 2 jam pada 1808C dalam suasana basa.
Proses B dari Skema 11 menguraikan metode lain dari [99] Lignin fenolat resinifikasi disaring sebelum pembubaran dalam
lignin hidrolisis fenolatisasi sulfometilasi. Pada proses ini, tetrakloroetana (pada 0,02 (v/b)menjadi lignin) kemudian direaksikan
sulfometilasi dilakukan dengan 1,2 :1 (w/b)natrium dengan asam klorosulfonat (2,5 (w/b)rasio terhadap lignin) selama 3
hidroksimetil sulfonat/lignin selama 2 jam pada 1008C dalam jam pada 1008C dalam NaOH.[99]Produk dapat disaring dan
suasana basa.[98]Natrium hidroksimetil sulfonat digunakan dikeringkan untuk pemurnian. Kandungan sulfur produk adalah
sebagai pengganti natrium sulfit.[28]Produk ditentukan 10,2% berat dengan derajat sulfonasi 1,37 grup/C9unit dan kerapatan
memiliki kandungan sulfur lebih rendah 4,3% berat dan berat muatan permukaan 3,2 meq g@1.[99]Sulfonasi tanpa pretreatment
molekul lebih tinggi 11 300 gmol@1daripada lignosulfonat resinifikasi menghasilkan kadar sulfur, derajat sulfonasi, dan densitas
komersial (6,3% berat dan 5800 gmol@1).[98] muatan permukaan yang lebih rendah yaitu 7,8 wt %, 0,60, dan 2,3
Proses C pada Skema 11 menunjukkan arilsulfonasi dari lignin meq g@1, masing-masing.[99]Pretreatment resinifikasi memungkinkan
hidrolisis fenolat. Dalam skenario ini, lignin direaksikan dengan asam sifat yang lebih baik dibandingkan dengan sampel yang tidak
klorosulfonat dengan adanya kloroform atau tetrakloroetana, dan tersulfonasi, dan dengan demikian, produk tersulfonasi diusulkan
produknya dimurnikan dengan penyaringan melalui membran.[98] untuk digunakan sebagai resin penukar ion.[99]
Dalam proses ini, fenolat lignin diperlakukan pada 0,875 :1 (w/b)asam
klorosulfonat/lignin dalam kloroform (0,005 (v/b)menjadi lignin)
3.11. Lignosulfonat tereduksi sulfur dan turunannya
selama 1 jam pada 258C pada pH 2.[98]Dilaporkan bahwa suhu reaksi
meningkat dari 0 menjadi 258C selama arilsulfonasi lignin hidrolisis Ketidaklarutan lignosulfonat dalam air sangat penting untuk digunakan
fenolat menghasilkan peningkatan sulfonasi (9,0 hingga 9,5% berat) dalam beberapa aplikasi. Mengurangi kandungan sulfur lignosulfonat
dan berat molekul (sekitar 9500 hingga 22.000 gmol-1).@1).[98, 105]Ketika dipelajari sebagai metode untuk mengurangi kelarutan lignosulfonat di
tetrakloroetana digunakan sebagai pelarut alternatif dalam proses masa lalu.[12, 106]Hal ini memungkinkan lignosulfonat dipertimbangkan
ini, kandungan sulfur dinaikkan menjadi 14% berat.[98, 105] untuk digunakan dalam resin sintetik atau baterai penyimpanan.[107]
Skema 12 menguraikan metode untuk mengurangi belerang
Ulasan
BERSAMA2dapat dilakukan, yang memberikan

kesempatan untuk penyimpanan yang lebih aman.
Selain itu, reaksi suhu dan tekanan tinggi dapat
meningkatkan biaya operasi dan peralatan.
Untuk menghasilkan lignosulfonat dengan berat
molekul rendah untuk digunakan sebagai dispersan,
oksidasi basa dari lignosulfonat sulfur tereduksi diusulkan
dalam Skema 13.[109]Dalam sebuah penelitian, kalsium
lignosulfonat dioksidasi dalam kondisi basa untuk
mengurangi kandungan belerang. Oksidasi dilakukan pada
0,25– 0,4 :1 (w/b)oksigen/lignin pada 160–1758C selama 1
jam pada pH 10,5–11,0. Endapan kalsium karbonat dapat
dihilangkan dengan penyaringan. Pengendapan
lignosulfonat dilakukan dengan H2JADI4pada pH 3–4 dan
80–908C, dan produk dapat dicuci dan disaring.[109]Produk
dari proses ini berbeda dari lignosulfonat sulfur tereduksi
yang dijelaskan dalam proses A dalam Skema 12 karena
penurunan viskositas.
ty.[109]
Oksidasi alkali akan memberikan peluang untuk

menghasilkan lignosulfonat dengan kandungan sulfur dan
berat molekul yang lebih rendah. Namun, persyaratan
oksidasi dapat meningkatkan biaya operasi. Beberapa
tahap pencucian dan penyaringan akan menghasilkan
peningkatan kehilangan dan limbah yang berlebihan, yang
harus ditangani oleh fasilitas pengolahan limbah. Dengan
demikian, biaya produksi juga akan meningkat.
Skema 12.Skema untuk produksi sulfur tereduksi dan lignosulfonat teremetilasi
terdemetilasi.
kandungan lignosulfonat. Dalam proses A, belerang dihilangkan dari

kalsium lignosulfonat melalui reaksi dengan natrium hidroksida dan
kemudian produk dimurnikan. Reaksi ini dilakukan pada 2:1 (w/b)
lignosulfonat/NaOH pada 1758C selama 0,5 jam.[108–110]Pada tahap
selanjutnya, karbon dioksida disuntikkan ke dalam larutan pada suhu
658C untuk mengendapkan kalsium karbonat pada pH 10,8, yang
dapat dihilangkan dengan penyaringan.[107]Natrium lignosulfonat
tereduksi dapat diendapkan dengan menggunakan H2JADI4pada pH
3-4 dan juga diperoleh melalui filtrasi.[107, 108]Dalam proses ini,
kandungan sulfur dari lignosulfonat dikurangi dari 7,0 menjadi 3,5%
berat.[107]
Proses B dalam Skema 12 menunjukkan demetilasi lignosulfonat
belerang tereduksi. Alih-alih mengendapkan lignosulfonat dengan
asam, seperti yang ditunjukkan dalam proses A, penambahan kedua
NaOH dilakukan untuk menghilangkan gugus metil dan
meningkatkan reaktivitas produk. Selanjutnya, produk bisa
dikeringkan untuk digunakan.[110]
Demetilasi mengubah senyawa guaiacol dari lignosulfonat
menjadi katekol (orto-difenol), menghasilkan produk yang larut
hanya pada pH 10,5 atau lebih besar, dan sangat menyerap
oksigen.[110]Kerugian dari proses ini adalah sifat produk yang
menyerap oksigen, yang membuat penyimpanannya menantang
dan berbahaya. Peningkatan sifat mudah terbakar diamati ketika
oksigen yang terserap meningkat dalam produk, yang dapat
menimbulkan panas hingga titik api selama penyimpanan.[110] Skema 13.Skema untuk produksi lignosulfonat tereduksi alkali
Untuk mencegah pemanasan, pengasaman produk dengan teroksidasi.
Ulasan
4. Dampak Properti pada Aplikasi hidrofilisitas berkerut dikumpulkan.[117]Akibatnya, peningkatan

hidrofobisitas memungkinkan peningkatan aktivitas permukaan dan
Beberapa aplikasi komersial telah diusulkan berdasarkan penurunan tegangan permukaan (tegangan permukaan 41,5 mNm@1
sifat lignosulfonat dan lignin tersulfonasi. Bagian berikut untuk fraksi terbesar dan 66 mNm@1untuk pecahan terkecil).[16]
menganalisis dampak sifat lignosulfonat dan lignin Nitrasi lignosulfonat juga tampaknya berdampak pada
tersulfonasi pada aplikasi penggunaan akhir mereka. kemampuan plastisisasi campuran beton. Dalam satu penelitian,
nitrasi menjadi sekitar 0,6% berat memungkinkan lebih sedikit
air untuk ditambahkan ke campuran beton (45 L lebih sedikit air
4.1. Aditif dispersan dan beton
per m2).3beton), sedangkan sifat kekuatan beton dipertahankan
Dispersan dan aditif beton (plasticizer) merupakan pada 25 mN.[79]Peningkatan kadar nitrogen juga terkait dengan
penggunaan terluas lignosulfonat dan lignin tersulfonasi. Ini pencegahan korosi bila diterapkan sebagai plasticizer beton.[79]
karena berat molekulnya yang sesuai (10.000– 50.000
gmol-1).@1) dan densitas muatan anionik (0,1–0,9 meq g@1), Kandungan sulfur produk berbasis lignin tampaknya berdampak
yang berasal dari adanya gugus fungsi.[2, 13, 45, 78, 111, 112] signifikan pada kinerja dispersinya. Dalam satu laporan, mengurangi
Studi juga mencatat toksisitas lignosulfonat yang rendah dalam kandungan sulfur lignosulfonat membantu meningkatkan kemampuan
kehidupan laut, yang selanjutnya meningkatkan potensi keamanannya dispersi dengan meningkatkan hidrofobisitas. Ini karena jumlah gugus
menggunakan.[113, 114]
sulfonat yang lebih rendah menghasilkan lebih sedikit hambatan adsorpsi
Ketika amonium digunakan sebagai basa dalam pembuatan pulp hidrofobik antara tulang punggung hidrokarbon lignin dan bahan yang
sulfit, lignosulfonat yang dihasilkan biasanya memiliki berat molekul diadsorpsi. Mempertahankan tingkat sulfur pada 3,5% berat masih
lebih tinggi dibandingkan dengan natrium atau kalsium yang memungkinkan kelarutan yang memadai, sementara potensi zeta juga
digunakan. Berat molekul yang lebih tinggi ini diklaim terkait dengan ditingkatkan dengan adsorpsi yang ditingkatkan.[119]Peningkatan
peningkatan keparahan dan laju pulping sulfit berbasis amonium, kandungan sulfur dari 0,65 menjadi 1,45 mmol g@1dari oksidasi dan
menghasilkan reaksi kondensasi yang akan meningkatkan berat sulfometilasi lignosulfonat berkontribusi pada peningkatan kemampuan
molekul lignosulfonat.[45, 115]Natrium lignosulfonat biasanya memiliki plastisisasi, serta peningkatan fluiditas dari 161 menjadi 185 mm.[96]
viskositas nyata yang lebih rendah daripada kalsium lignosulfonat; ini Peningkatan derajat sulfonasi melalui modifikasi kraft lignin yang sama
dikaitkan dengan natrium yang memiliki gaya tolak elektrokinetik menjadi 2,04 meq g@1meningkatkan densitas muatan menjadi 4,6 meq g
yang lebih kuat daripada kalsium, yang meningkatkan tolakan, dan @1, yang memungkinkan peningkatan fluiditas pasta semen dibandingkan
dengan demikian, mengurangi viskositas.[33] dengan lignosulfonat komersial dan asam lignosulfonat.[93]Oleh karena
Dalam satu penelitian, peningkatan berat molekul itu, dapat disimpulkan bahwa kandungan sulfur dari lignin tersulfonasi
lignosulfonat melalui oksidasi dan sulfometilasi meningkatkan sangat penting untuk kelarutan dan dispersinya, tetapi, pada kandungan
kemampuan plastisisasinya dalam beton dari 161 (tidak sulfur yang tinggi atau berat molekul yang tinggi, dispersi lignosulfonat
dimodifikasi) menjadi 185 mm dengan dosis 0,3% berat dapat dihalangi.
lignosulfonat.[96]Studi lain menyatakan bahwa fluiditas produk
teroksidasi dan sulfometilasi sebanding dengan naftalena Peningkatan berat molekul, kandungan hidroksil fenolik, dan
sulfonat komersial.[22, 111, 116–118]Peningkatan berat molekul lignin sulfonasi sebagai hasil dari modifikasi lignosulfonat dengan
kraft melalui oksidasi dan sulfometilasi meningkatkan adsorpsi alkohol hidroksibenzil memungkinkan kemampuan dispersi
lignin kraft termodifikasi pada partikel semen menjadi 6 mg g-@1 pewarna yang lebih baik. Adsorpsi lignosulfonat ke pewarna
dosis lignin.[93]Ini juga meningkatkan fluiditas pasta semen meningkat karena peningkatan berat molekul dan kandungan
menjadi 200 mm. Dalam hal ini, fluiditas lignin kraft yang tidak hidroksil, sedangkan gugus sulfonat menyebabkan stabilisasi
dimodifikasi adalah 70 mm dan asam lignosulfonat adalah 190 melalui muatan tolakan yang kuat.[120]
mm pada dosis yang sama.[93] Peningkatan berat molekul dan derajat sulfonasi lignin
Viskositas yang meningkat menunjukkan peningkatan berat alkali melalui pretreatment oksidasi dan hidroksimetilasi
molekul. Meningkatkan berat molekul lignin kraft melalui sebelum sulfonasi menurunkan tegangan permukaan (48
sulfometilasi dengan natrium sulfit dan ikatan silang dengan mNm@1) dan peningkatan potensi zeta (30 mV), adsorpsi (8,5
formaldehida meningkatkan viskositas produk (3700 cP, mg g@1semen), dan dispersibilitas (216 mm) dibandingkan
dibandingkan dengan 1680 cP tanpa ikatan silang) ke tingkat yang lignosulfonat komersial (47,4 mNm@1, 26 mV, 5,9 mgg@1
memungkinkan penggunaan efektif sebagai dispersan pewarna .[71] semen, masing-masing 210 mm).[32]
Stabilitas termal lignosulfonat juga merupakan faktor penting untuk Dengan meningkatkan gugus fungsi yang tersedia melalui
digunakan sebagai dispersan pewarna.[71]Peningkatan berat molekul oksidasi, kemampuan pendispersi lignosulfonat meningkat
dari sekitar 2000 menjadi 14000 gmol-1@1oleh sulfonasi secara dramatis. Sebagai pendispersi lumpur, lignosulfonat
hidroksipropil alkali lignin menghasilkan stabilitas panas yang lebih teroksidasi mengungguli produk komersial setidaknya 90%
baik, dispersibilitas pewarna, dan adsorpsi pewarna.[84] berdasarkan penentuan titik gel.[91]Untuk dispersi gipsum,
Dikatakan bahwa hidrofobisitas lignosulfonat memainkan efisiensi dispersi ditingkatkan sebesar 50% setelah oksidasi
peran penting dalam kinerja pendispersiannya. Dalam satu studi lignosulfonat.[121]Peningkatan stabilitas termal lignosulfonat
tentang kalsium lignosulfonat, ketika lignosulfonat difraksinasi sebagai dispersan untuk lumpur pengeboran melalui
berdasarkan berat molekul, dalam fraksi berat molekul yang hidroksimetilasi memungkinkan nilai yang sama dengan
lebih tinggi dengan densitas muatan yang lebih rendah dan de- aditif komersial besi kromium lignin sulfonat.[86]
Ulasan
4.2. Baterai penyimpanan timbal-asam Penghapusan 67% NH3, dan 91% penghilangan padatan
tersuspensi.[128]Mempersiapkan kopolimer flokulan amfoter dari
Baterai timbal-asam, yang biasa digunakan dalam mobil, adalah 50% berat akrilamida, 25% berat lignosulfonat, dan 25% berat
salah satu sumber daya isi ulang yang paling banyak digunakan di kitosan menghasilkan penghilangan pewarna 50–100% dengan
dunia, dan juga dapat berfungsi sebagai catu daya cadangan.[122] dosis 300 mg L-@1untuk berbagai pewarna.[129]Nilai-nilai ini
Baterai timbal-asam terdiri dari sel-sel yang mengandung timbal sebanding dengan flokulan komersial dengan keuntungan
sebagai anoda dan timbal yang dilapisi dengan timbal oksida sebagai lingkungan yang meningkat karena lignosulfonat digunakan.
katoda, bersama dengan beberapa logam lain yang digunakan untuk Lignosulfonat dan lignin tersulfonasi adalah flokulan yang efektif
doping.[123]Baik anoda maupun katoda terkandung dalam asam ketika berat molekulnya meningkat melalui ikatan silang.[125, 130]Dalam
sulfat; karena energi listrik dihasilkan oleh baterai, asam sulfat satu penelitian, lignosulfonat dimodifikasi dengan menggunakan
direduksi menjadi air. Untuk meregenerasi asam sulfat, sumber daya polietilen glikol dan tosil klorida, dan produknya diuji dalam suspensi
eksternal harus digunakan untuk mengisi ulang baterai. Karena pelat tanah liat 4% berat yang mengandung 1000 ppm NaCl.[125]Modifikasi
anoda dan katoda teroksidasi dari waktu ke waktu, terjadi korosi ini menghasilkan waktu pengendapan 80-136 detik, sedangkan
yang menurunkan ukuran pelat, mengurangi kapasitas baterai, dan waktu pengendapan untuk lignosulfonat yang tidak dimodifikasi
akhirnya masa pakai baterai.[124]Aditif yang dikenal sebagai adalah 570 detik.[125]Studi lain meningkatkan berat molekul
ekspander digunakan untuk mempertahankan kinerja baterai melalui lignosulfonat dengan ikatan silang dengan formaldehida dan
berbagai siklus pengisian dan pengosongan.[38] dimetilamina dalam kondisi basa, diikuti dengan ester mesil
Untuk memperluas ukuran pelat, dan dengan demikian kapasitas dan disulfonat.[127]Produk ini digunakan sebagai flokulan dalam bubur air
umur baterai, penggunaan bahan organik telah dipelajari.[108]Bahan tanah liat; itu menurunkan waktu pengendapan menjadi 50 detik
organik, seperti bahan lignoselulosa, bersifat lembam dan membantu pada dosis 10 ppm relatif terhadap waktu pengendapan 600 detik
mencegah korosi bahan aktif yang digunakan untuk mengisi ulang ketika tidak ada aditif yang digunakan.[127]
baterai.[108]Dalam hal ini, lignosulfonat dapat digunakan, tetapi kelarutan
yang tinggi telah menghambat potensi penerapannya dalam baterai.
4.4. Adsorben logam
Ketidaklarutan asam lignosulfonat dapat ditingkatkan dengan
mengurangi kandungan sulfur lignosulfonat, yang dapat memperluas Adsorben logam atau zat pengompleks adalah bahan yang memiliki
penerapannya dalam baterai.[107] kemampuan untuk berikatan dengan logam membentuk kompleks logam.
Dengan menambahkan lignosulfonat sulfur tereduksi pada 0,1–0,2% berat Gugus karboksilat dan sulfonat dari lignosulfonat dapat bertindak sebagai
senyawa timbal ke baterai, busa berkurang selama penggunaan baterai, pembantu kompleksasi yang potensial untuk logam.[131]Hal ini terjadi
yang memungkinkan penggunaan baterai lebih efisien dan lebih sedikit melalui mekanisme pertukaran kation, di mana garam (misalnya garam
degradasi karena berkurangnya pembentukan busa asam.[108]Diklaim natrium) dari gugus fungsi lignosulfonat bertukar secara ireversibel
bahwa penerapan lignosulfonat dalam baterai meningkatkan masa dengan kontaminan logam dalam larutan (misalnya Co2+atau
pakainya hingga bertahun-tahun, sedangkan baterai tanpa lignosulfonat
HG2+).[131, 132]
diklaim dapat bekerja selama berhari-hari karena korosi pada pelat timah. Sulfonasi yang meningkat dari lignosulfonat memungkinkan
[18] kompleksasi logam yang lebih baik karena gugus sulfonat memiliki
afinitas yang lebih tinggi untuk menyerap logam.[131]Lignosulfonat
digunakan sebagai inhibitor korosi atau besi dalam sistem distribusi
4.3. Flokulan
air minum.[131]Efisiensi kompleksasi lignosulfonat pada 100 g L-@1
Flokulan banyak digunakan untuk mengurangi waktu pengendapan dosis yang 95% dengan besi dan tembaga dan 70% dengan seng.[133]
larutan/suspensi dan/atau untuk menambah jumlah bahan yang
mengendap. Flokulan yang efektif membutuhkan adsorpsi yang baik Peningkatan gugus hidroksil lignosulfonat melalui
ke partikel melalui muatan permukaan dan berat molekul. hidroksimetilasi memungkinkan peningkatan kemampuan
Lignosulfonat dan lignin tersulfonasi telah lama dimanfaatkan kompleksasi 23,3% dengan seng, 18,9% dengan magnesium, dan
sebagai flokulan.[20, 125]Satu studi menggunakan lignosulfonat untuk 24,9% dengan tembaga.[87]Penyumbang utama kemampuan
flokulasi bubur belerang yang digunakan dalam pencucian tumpukan pengkompleksan lignosulfonat berasal dari gugus hidroksil.[87]
tembaga dengan dosis 0,2% berat dan meningkatkan densitasnya
dari 40 menjadi 67%.[126]Lignosulfonat yang digunakan dalam aplikasi
4.5. Penekan debu
ini tidak mengganggu aspek lain dari pencucian tembaga.
Namun, lignosulfonat yang tidak dimodifikasi dan lignin tersulfonasi Lignosulfonat juga telah digunakan sebagai penekan debu.[38]
seringkali tidak cukup efektif untuk menjadi flokulan yang layak secara Lignosulfonat disemprotkan ke jalan tanah dan menjadi kental saat air
komersial, dan karena itu harus digunakan bersama dengan flokulan menguap selama pengeringan; ini menjebak debu dan mencegah polusi
lainnya.[125, 127]Dalam satu studi, lignosulfonat juga diterapkan pada udara dari partikulat.[38]Lignosulfonat adalah alternatif yang lebih baik
berbagai aliran air limbah pengolahan makanan dengan dosis 20-40 ppm daripada jenis bahan kimia pencegah debu lainnya (yaitu, kalsium klorida)
dalam kombinasi dengan xanthan gum dan karagenan.[128]Peningkatan karena lebih efisien. Lignosulfonat memberikan cakupan permukaan jalan
dosis lignosulfonat menghasilkan efluen yang lebih jernih ; Namun, yang lebih baik dan kebutuhan pemeliharaan yang lebih rendah melalui
ukuran flok terpengaruh. Termasuk gom xanthan pada 8 ppm drainase permukaan yang lebih baik.[134]Lignosulfonat juga tidak beracun,
meningkatkan ukuran flok dan memungkinkan untuk menghilangkan 85% tidak korosif, dan dapat terurai secara hayati; faktor-faktor ini mengurangi
kebutuhan oksigen biologis (BOD), potensi mereka
Ulasan
dampak lingkungan dibandingkan dengan alternatif sintetis.[38] bahan yang mengandung nate untuk bertindak sebagai kontrasepsi dan
Namun, kelemahan utama penggunaan lignosulfonat di area ini antimikroba.[143]
adalah kelarutannya dalam air. Dalam hal ini, lignosulfonat dapat
terlepas dari permukaan jalan selama hujan lebat.[134]
4.7. Komposit
Lignosulfonat dan lignin tersulfonasi dapat dimasukkan ke dalam

4.6. Efek antioksidan dan farmakologis
komposit yang berbeda untuk meningkatkan biodegradabilitas
Antioksidan adalah bahan yang mencegah reaksi oksidasi radikal dan menggantikan bahan sintetis yang mahal. Lignosulfonat
bebas reaktif yang mengandung oksigen.[135]Mereka penting dapat ditambahkan ke poliester (yaitu, polibutilena suksinat)
dalam aplikasi kesehatan/kosmetik untuk mencegah untuk meningkatkan hidrofilisitas komposit.[38, 144, 145]Peningkatan
penghancuran sel-sel sehat dalam tubuh manusia, dan dalam dari 0 menjadi 4,5% berat lignosulfonat termodifikasi epoksi
aplikasi ilmu material untuk mencegah degradasi bahan yang dalam komposit polietilen tereftalat meningkatkan titik leleh
digunakan sebagai (misalnya) komposit. Lignin dan lignosulfonat komposit dari 256 menjadi 2658C.[144]Dalam sistem ini,
telah diperiksa kemampuan antioksidannya dalam kedua kasus, resistivitas volume campuran polimer dengan lignin (ukuran
karena gugus fenolat dan karboksilat, yang memberikan efek kemampuan isolasi) meningkat tiga besaran dari 1013
antioksidan.[29, 33, 81, 136, 137]Unit syringyl dari lignosulfonat (gugus ke 1016Wcm; resistivitas permukaan, ukuran lain dari
metoksilortoke kelompok hidroksil fenolik) membantu dalam kemampuan isolasi, meningkat tiga besaran (dari 1011ke 1014W);
meningkatkan efek antioksidan.[33, 137]Hal ini disebabkan oleh dan konstanta dielektriknya, menunjukkan potensi penyimpanan
peningkatan sifat kelat dari gugus hidroksil fenolik dan listrik, meningkat dari 2,92 menjadi 4,42.[144]
kemampuan pemulungan radikal.[138] Lignosulfonat juga telah diintegrasikan ke dalam produk resin
Satu studi menunjukkan bahwa lignosulfonat sepenuhnya PF karena kandungan gugus fenoliknya dan berat molekulnya
menghambat hemolisis darah manusia yang diinduksi oleh 2,2'- yang tinggi. Properti ini memungkinkan peningkatan tingkat
azobis(2-aminidopropane) (AAPH; inisiator radikal) pada konsentrasi gelasi, yang menunjukkan seberapa cepat resin mulai mengeras.
sekitar 200mgmL@1dalam darah.[136]Studi lain melaporkan [12, 38, 100]Tingkat gelasi yang meningkat dapat meningkatkan
penghambatan parsial 2,2-difenil-1-pikrilhidrazil (DPPH) dengan kecepatan produksi dan meminimalkan biaya yang terkait
peningkatan kopolimer yang dicangkokkan lignosulfonat.[135, 139] dengan pembentukan resin. Penggabungan lignosulfonat dapat
Kandungan fenolik meningkat dari 0 menjadi 0,97% berat karena menggantikan 40-70% resin PF.[12, 146]
penggabungan lignosulfonat, yang menyebabkan peningkatan Amonium lignosulfonat lebih cocok untuk digunakan dalam resin
penghambatan DPPH dari 0 menjadi 31%.[139]Selain itu, lignosulfonat PF daripada lignosulfonat yang diproduksi dengan basa lain.[147]
tidak mengiritasi mata dan kulit; dengan demikian, mereka memiliki Amonium lignosulfonat memiliki peningkatan jumlah gugus
potensi untuk digunakan dalam produk kosmetik.[136]Lignin yang hidroksil fenolik dan proton aromatik yang tersedia, yang
tergabung dalam campuran polipropilena meningkatkan meningkatkan reaktivitas lignosulfonat dengan formaldehida.[147,
kemampuan antioksidan komposit dari periode induksi oksidasi 7,18 148]Selain itu, resin PF yang dibentuk dengan amonium
hingga 11,12 menit; ini menunjukkan pencegahan reaksi oksidasi.[137] lignosulfonat memiliki sifat yang lebih baik dibandingkan dengan
Selain kemampuan antioksidan, penelitian menunjukkan bahwa kalsium, natrium, atau magnesium karena peningkatan
lignosulfonat memiliki sifat antivirus; ini kemungkinan besar berasal kelarutan.[102, 103, 147, 149]Lignosulfonat dari kayu lunak lebih cocok
dari karakteristik polianionik dan struktur molekulnya.[140–142] daripada lignosulfonat kayu keras untuk resin PF karena
Lignosulfonat memiliki aktivitas antikoagulan, antiulserogenik, dan peningkatan situs reaktif aromatik.[147]Reaktivitas nitrogen dalam
antitumor bila digunakan secara in vivo pada 180 sel tumor sarkoma. struktur amonium lignosulfonat, jika hadir sebagai amina primer
[141]Lignosulfonat mengaktifkan makrofag, yang menghasilkan atau sekunder, meningkatkan reaktivitas dengan formaldehida
pertumbuhan sel sumsum tulang murine (tikus) pada konsentrasi untuk pembentukan resin PF.[101]
minimum 10mgmL@1lignosulfonat dalam media kultur makrofag Di sisi lain, lignosulfonat memberikan kepekaan air terhadap
residen peritoneal murine, yang sebanding dengan aktivator komposit karena gugus sulfonat yang larut dalam air hadir
makrofag tipikal.[141]Akibatnya, lignosulfonat dapat digunakan dalam struktur lignosulfonat.[101]Selain itu, berat molekul
sebagai bagian dari obat imunokemoterapi untuk beberapa penyakit. lignosulfonat dan lignin tersulfonasi lebih tinggi daripada fenol,
[141]Secara khusus, lignosulfonat diberi dosis 50mgmL@1 yang dapat mengurangi kompatibilitas lignosulfonat dan lignin
mengakibatkan penghambatan lengkap kematian sel yang tersulfonasi dalam komposit.[101]Untuk meningkatkan reaktivitas
disebabkan oleh HIV, produksi antigen spesifik HIV, bersama dengan lignosulfonat terhadap fenol untuk dimasukkan ke dalam resin
pembentukan syncytia, mungkin karena pencegahan reseptor CD-4 PF, hidroksimetilasi diusulkan; jumlah gugus hidroksimetil
dan interaksi HIV.[140, 142] meningkat (jumlah tidak ditentukan), yang meningkatkan situs
Ini berarti lignosulfonat dapat digunakan untuk mengembangkan reaktif potensial.[147]Selanjutnya, reaktivitas lignosulfonat
obat anti-HIV untuk merangsang sistem kekebalan.[140, 141]Studi lain ditingkatkan dari 0,32 mol per 100 g lignin menjadi 0,51 mol per
menunjukkan potensi kontrasepsi vagina untuk asam lignosulfonat; 100 g lignin melalui hidrolisis basa.[83]Dengan meningkatkan
turunan dari lignosulfonat.[143]Dengan dosis 1,5 mgmL@1, asam kandungan fenol dalam lignosulfonat melalui fenolasi langsung
lignosulfonat memblokir pembuahan dalam oosit kera. Properti yang dan penggabungan ke dalam busa resin PF, modulus kompresi
menarik ini, bersama dengan sifat potensial antivirusnya, busa meningkat dari 0,25 MPa untuk busa konvensional menjadi
memungkinkan asam lignosulfonat/lignosulfo- 2,18 MPa.[150]
Ulasan
Aplikasi lignosulfonat dalam poliolefin juga diselidiki. Pada ods diusulkan, tetapi oksidasi basa dilaporkan sangat efektif
5% berat lignosulfonat, kekuatan tarik poliolefin (70% berat dalam mengaktifkan lignin untuk reaksi sulfometilasi.
polipropilena dan 30% berat polietilena) meningkat sebesar Pretreatment basa dengan atau tanpa oksigen juga dilaporkan
20% dan perpanjangan putus meningkat sebesar 25%.[151] sebagai metode desulfonat lignosulfonat. Produk berbasis lignin
Lignosulfonat dimasukkan ke dalam poli(N-komposit tersulfonasi telah banyak digunakan sebagai dispersan dalam
etilanilin)/lignosulfonat pada 2,5% berat meningkatkan campuran semen dan larutan pewarna. Dilaporkan bahwa berat
kelarutan komposit dan memungkinkan konduktivitas listrik molekul dan gugus sulfonat memiliki pengaruh yang signifikan
yang lebih baik.[152]Namun, adhesi yang buruk antara terhadap efisiensi lignosulfonat sebagai dispersan. Meskipun
lignosulfonat dan polimer lainnya dicatat karena lignin kraft bukan dispersan yang cocok karena kelarutannya
heterogenitas lignosulfonat dalam komposit.[153] yang rendah dalam air, tingkat sulfonasi yang tinggi tidak
Penggabungan lignosulfonat teroksidasi sebagai pengikat dalam direkomendasikan untuk produksi dispersan untuk campuran
komposit hijau telah dilaporkan sebelumnya.[89]Lignosulfonat semen. Untuk penggunaan baterai, direkomendasikan
teroksidasi dapat digabungkan dengan polietilenimina untuk lignosulfonat dengan tingkat kelarutan rendah; ini dapat dicapai
membentuk pengikat untuk komposit papan serat kepadatan dengan desulfonasi lignosulfonat. Untuk aplikasi flokulan,
menengah, yang memungkinkan penggunaan pengikat 20% berat, produk tersulfonasi dengan berat molekul tinggi
menghasilkan moduli pecah dan elastisitas yang dapat diterima direkomendasikan; ini dapat dicapai melalui pengikatan silang
(masing-masing 35,7 dan 4696 MPa), kekuatan tarik (24,3% ), dan lignin dari lignosulfonat melalui fenolasi atau hidroksimetilasi,
kekuatan ikatan internal (1,23 MPa).[89] misalnya. Produk berbasis lignin tersulfonasi juga dapat
digunakan sebagai penekan debu, tetapi penghalang utamanya
adalah kelarutan airnya. Dalam aplikasi komposit, kompatibilitas
4.8. Resin penukar ion
dan hidrofilisitas produk berbasis lignin tersulfonasi dilaporkan
Resin penukar ion adalah bahan aktif dengan luas permukaan tinggi pada penting. Pada komposit polistirena, produk sulfonasi berbasis
basis inert yang memungkinkan pertukaran ion bermuatan serupa.[154, 155] lignin meningkatkan hidrofilisitasnya, sedangkan pada resin PF
Karena lignin dan lignosulfonat memiliki kemampuan pengompleks produk tersebut dihidroksimetilasi pada awalnya, sehingga tidak
logam, penelitian telah dilakukan untuk meningkatkan penggunaannya menghambat hidrofobisitas resin saat diaplikasikan. Produk
dalam pertukaran ion.[155] berbasis lignin tersulfonasi juga telah diusulkan untuk digunakan
Untuk menghasilkan lignin tersulfonasi dengan kapasitas sebagai resin penukar ion dan antioksidan, tetapi penelitian lebih
penukar ion yang serupa dengan resin penukar ion komersial, lanjut diperlukan untuk menguji aplikasi baru ini.
fenolasi lignin hidrolisis, diikuti dengan resinifikasi dan sulfonasi,
dilakukan.[99]Kapasitas pertukaran ion adalah 3,2 meq g@1
untuk lignin yang diproduksi dengan metode ini, sedangkan Terima kasih
resin lignin tersulfonasi dan tipe fenol komersial memiliki
densitas muatan dalam kisaran 2–3 meq g@1.[99]Kapasitas resin Kami ingin berterima kasih kepada NSERC, Canada Research Chair, dan
penukar kation tipe stirena yang diproduksi di bawah kondisi program Northern Ontario Heritage Fund Corporation-Industrial Research
yang sama bervariasi dari 4 hingga 5 meq g@1, yang menyiratkan Chair untuk mendanai penelitian ini.
bahwa lignin tersulfonasi memiliki sifat yang lebih rendah

daripada resin penukar ion tipe stirena.[99]Studi lain menyelidiki Kata kunci :biomassa·lignin·efek substituen·sulfur· desain
polimerisasi kondensasi lignosulfonat dengan glukosa, yang sintesis
menghasilkan kapasitas pertukaran ion 4,1 mmol g@1dan luas
permukaan spesifik 13–20 m2g@1; produk dapat digunakan [1] JPW Inwood, M.Sc. tesis, Universitas Lakehead, Thunder Bay, ON
secara efektif untuk menghilangkan Cr3+, Cu2+, Ni2+, Pb2+, dan Cd (Kanada),2014.
2+.[156]Kapasitas pertukaran kation lignosulfonat dapat diterapkan [2] JJ Meister,J. Makromol. Sains. Polim. Putaran.2002,42,235 – 289.
[3] P. Fatehi, J. Chen inProduksi Biofuel dan Bahan Kimia dari Lignin
pada aplikasi sensor, meskipun sensitif terhadap pH.[153]
(Eds. : Z. Fang, RL Smith, Jr.), Springer Science + Business Media,
Singapura,2016,hlm. 35 – 54.
[4] AJ Ragauskas, GT Beckham, MJ Biddy, R. Chandra, F. Chen, MF Davis,
5. Ringkasan dan Outlook BH Davison, RA Dixon, P. Gilna, M. Keller, P. Langan, AK Naskar, JN
Saddler, TJ Tschaplinski, GA Tuskan, CH Wyman,Sains2014,344,
Kami meninjau jalur untuk menghasilkan lignosulfonat dan lignin
1246843.
tersulfonasi. Di antara metode yang diusulkan untuk memisahkan [5] M. Norgren, H. Edlund,Kur. Opin. Ilmu Antarmuka Koloid.2014,19,409–416.
lignosulfonat dari cairan pulp bekas, ultrafiltrasi tampaknya dapat [6] D. Stewart,Ind.Prod Tanaman.2008,27,202 – 207.
diterapkan secara industri. Lignin kraft dapat diekstraksi dengan [7] ARP van Heiningen,Pulp Pap. Bisa.2006,107,38 – 43.
[8] G. Gellerstedt, E. Sjçholm, I. Brodin,Buka Pertanian. J.2010,4,119 – 124.
menggunakan teknologi LignoBoost atau LignoForce dari lindi hitam.
[9] JE Holladay, JF White, JJ Bozell, D. Johnson,Bahan Kimia Bernilai Tambah
Di antara metode yang diusulkan untuk meningkatkan derajat Teratas dari Biomassa, Vol. 2 : Hasil Skrining Kandidat Potensial dari
sulfonasi lignin, sulfonasi dengan natrium sulfit relatif mudah Biorefinery Lignin,Laboratorium Nasional Barat Laut Pasifik (PNNL),
diterapkan, tetapi sulfometilasi lebih menarik secara industri karena Richland, WA,2007,http://www.pnl.gov/main/publications/external/
technical_reports/PNNL-16983.pdf.
meningkatkan derajat sulfonasi dan berat molekul lignin sampai
[10] A. van der Drift, H. Boerrigter,Konferensi SYNBOIS, Tugas Bioenergi IEA 33
derajat tertentu. Untuk meningkatkan efisiensi sulfometilasi lignin, (Gasifikasi Biomassa) ECN-C-06-001,Stockholm, Swedia, Mei, 2006,https://
berbagai metoda pretreatment www.ecn.nl/docs/library/report/2006/c06001.pdf.
Ulasan
[11] A. Azapagic,Tren Bioteknol.2014,32,1 – 4. [48] M.M-ntt-ri, M.Nystrçm inBuku Pegangan Pemisahan Membran (Ed. :
[12] WOS Doherty, P. Mousavioun, CM Fellows,Ind.Prod Tanaman.2011, AK Pabby, SHS Rizvi, AM Sastre), CRC Press, Boca Raton, FL, 2009,
33,259 – 276. hlm. 981 – 1006.
[13] A.Vishtal, A.Kraslawski,BioResources2011,6,3547 – 3568. [49] SM Berry, T. Viswanathan diModifikasi Kimia, Sifat, dan Penggunaan
[14] P.Fatehi, Y.Ni inProduksi Bahan Bakar, Bahan Kimia, dan Serat Lignin (Ed. : TQ Hu), Springer Science and Business Media, New York,
Berkelanjutan dari Biomassa Hutan (Ed. : LJY Zhu, X. Zhang, X. Pan), 2002,hlm. 21 – 38.
American Chemical Society, Washington, DC,2011,hlm. 409 – 441. [50] FE Brauns, (Georgia Pacific) Paten AS 3297676,1967.
[15] M. Suhr, G. Klein, I. Kouri, MR Gonzalo, GG Santonja, S. Roudier, [51] R. Rinaldi, R. Jastrzebski, MT Clough, J. Ralph, M. Kennema, PCA
LD Sancho,Dokumen Referensi Best Available Techniques (BAT) Bruijnincx, BM Weckhuysen,Angew. kimia Int. Ed.2016,55,8164 –
untuk Produksi Pulp, Paper, and Board,Uni Eropa, Luksemburg, 8215 ;Angew. kimia2016,128,8296 – 8354.
2015, eippcb.jrc.ec.europa.eu/reference/BREF/PP_revised_ [52] Kunci RE, JJ Bozell,Kimia Berkelanjutan ACS. Eng.2016,4,5123 – 5135.
BREF_2015.pdf. [53] S. Laurichesse, L. Av8rous,Prog. Polim. Sains.2014,39,1266 – 1290.
[16] RA Northey diModifikasi Kimia, Sifat, dan Penggunaan Lignin (Ed. : [54] AS Jçnsson, O. Wallberg,Desalinasi2009,237,254 – 267.
TQ Hu), Pulp and Paper Research Institute of Canada, Vancouver, [55] PK Bhattacharya, RK Todi, M. Tiwari, C. Bhattacharjee, S.
BC,2002,hlm. 139 – 150. Bhattacharjee, S. Datta,Desalinasi2005,174,287 – 297.
[17] T. Stern, P. Schwarzbauer,Produk Hutan J.2008,58,81 – 86. [56] RJ Stoklosa, DB Hodge inBiorefineries : Proses Biokimia Terpadu
[18] SE Lebo, Jr., JD Gargulak, TJ McNally inEnsiklopedia Sains dan untuk Biofuel Cair (Ed. : N. Qureshi, DB Hodge, AA VertHs), Elsevier,
Teknologi Polimer, Concise 3rd ed. (Ed. : Tanda HF), Wiley, Hoboken, Amsterdam,2014,hlm. 73 – 100.
NJ,2007,hlm. 621 – 625. [57] Borregaard Lignotech, http://www.lignotechagro.com/content/
[19] T. Stevanovic diBuku Panduan Serat Lignoselulosa dan Kayu : Bahan download/87516/16915843/file/Borrechel_English_lo.pdf,2008,
Terbarukan untuk Lingkungan Saat Ini (Ed. : MN Belgacem, A. Pizzi), diakses Juni 2016.
Scrivener Publishing, Salem, MA,2016,hlm. 49 – 110. [58] S. Judd, B. Jefferson,Membran untuk Pemulihan dan Penggunaan Kembali Air
[20] F.Oveissi, P.Fatehi,J.Appl. Polim. Sains.2015,132,42336. Limbah Industri,Elsevier, New York, NY, AS,2003,hal.1.
[21] F.Oveissi, P.Fatehi,Bioresour. Technol.2014,174,152 – 158. [59] CF Lo, Ph.D. tesis, Universitas Negeri Oregon, Corvallis, OR (AS),
[22] X.Ouyang, X.Qiu, P.Chen,Koloid Berselancar. SEBUAH2006,282 – 283,489 – 497. 1970.
[23] H. Wu, F. Chen, Q. Feng, X. Yue,BioResources2012,7,2742 – 2751. [60] GC Howard, AS 18268 E,1931.
[24] D. Yang, X. Qiu, M. Zhou, H. Lou,Percakapan Energi. Mengelola.2007,48, [61] GC Howard,Ind.Eng. kimia1934,26,614 – 617.
2433 – 2438. [62] JDP Araffeljo, Ph.D. tesis, Universitas Porto, Porto (Portugal),2008.
[25] X. Qiu, W. Zeng, W. Liang, Y. Xue, N. Hong, Y. Li,J. Ilmu Dispersi. Technol. [63] SV Hippale, M.Tech. tesis, Institut Teknologi Nasional, Rourkela
2016,37,472 – 478. (India),2015.
[26] SP Leitner, G. Gratzl, C. Paulik, HW Weber,Karbon2015,1,43 – 57. [64] O. Ringena, B. Saake, R. Lehnen,Holzforschung2005,59,405 – 412.
[27] F. Kong, S. Wang, Harga JT, MKR Konduri, P. Fatehi,Kimia Hijau. 2015, [65] SAYA Williams, http://www.eetcorp.com/heepm/RO_AppsE.pdf2003,
17,4355 – 4366. diakses Juni 2016.
[28] MKR Konduri, P. Fatehi,Kimia Berkelanjutan ACS. Eng.2015,3,1172–1182. [66] CF Robinson, RJ Waxweiler, DP Fowler,Pindai. J. Lingkungan Kerja.
[29] JL McCarthy, A. Islam diLignin: Biologis Sejarah, dan Perspektif Kesehatan1986,12,552 – 560.
Material (Ed. : WG Glasser, RA Northey, TP Schultz), Seri Simposium [67] J. Lora diMonomer, Polimer dan Komposit dari Sumber Daya Terbarukan (
American Chemical Society, Washington, DC,1999,hlm.2 – 99. Ed. : MN Belgacem, A.Gandini), Elsevier, New York, NY, USA, 2011,hlm. 225
[30] H. Pakkanen, R.Al8n,J. Kimia Kayu. Technol.2012,32,279 – 293. – 242.
[31] H. Zhou, H. Lou, D. Yang, JY Zhu, X. Qiu,Ind.Eng. kimia Res.2013, [68] AL Compere, WL Griffith, CF Leitten, Jr., JM Pickel,Evaluasi Lignin dari
52,8464 – 8470. Alkaline-Pulped Hardwood Black Liquor,Laboratorium Nasional Oak
[32] X.Ouyang, L.Ke, X.Qiu, Y.Guo, X.Pang,J. Ilmu Dispersi. Technol. 2009, Ridge, Oak Ridge, TN,2005,ORNL-TM-2005/88, http://
30,1 – 6. citeseerx.ist.psu.edu/viewdoc/download?doi =10.1.1.576.5845&rep=
[33] N. Madad, L. Chebil, C. Sanchez, M. Ghoul,Rasayan J. Chem.2011,4, 189 – rep1&type=pdf.
202. [69] J. Zakzeski, PCA Buijinincx, AL Jongerius, BM Weckhuysen,kimia Putaran.
[34] B. Joensson, H. Grundberg, A. Gustafsson, (Domsjoe Fabriker) Paten 2010,110,3552 – 3599.
Eropa EP 2513127 A1,2012. [70] Domtar, http://www.upmbiochemicals.com/SiteCollectionDocuments/
[35] Komisi Eropa, http://www.anpm.ro/anpm_resources/ BioChoice-brochure.pdf2013,diakses Juni 2016.
migrated_content/files2/bref/BREF/ES_Pulp_and_Paper_EN.pdf. [71] P. Dilling, (Westvaco) US 4534771 A,1985b.
[36] MV Galkin, JSM Samec,ChemSusChem2016,9,1544 – 1558. [72] P. Dilling, (Westvaco) US 5049661 A,1991.
[37] S. Elumalai, XJ Pan inProduksi Bahan Bakar, Bahan Kimia, dan Serat [73] P. Dilling, (Westvaco) US 4740590,1988.
Berkelanjutan dari Biomassa Hutan (Ed. : JY Jhu, X. Zhang, X. Pan), [74] L. Kouisni, P. Holt-Hindle, K. Maki, M. Paleologou,J.Sci. Technol. Produk
American Chemical Society, Washington, DC,2011,hlm. 109 – 144. Hutan Proses.2012,2,6 – 10.
[38] G. Calvo-Flores, JA Dobado, J. Isac-Garcia, FJ Martin-Martinez,Lignin dan [75] A. Kamoun, A. Jelidi, M. Chaabouni,Semen Beton Res.2003,33, 995 –
Lignan sebagai Bahan Baku Terbarukan : Teknologi dan Aplikasi Kimia, 1003.
edisi pertama. ,Wiley, India,2015,hal.1. [76] E. Adler, EK Mauritz, (Svenska Cellulosaforeningens) US 2680113 A,
[39] Y.Matsushita,J. Wood Sci.2015,61,230 – 250. 1954.
[40] DAI masukLignin, Keterjadian, Pembentukan, Struktur dan Reaksi (Eds. : [77] P. Dilling, (Westvaco) US 4521336 A,1985a.
KV Sakanen, CH Ludwig), Wiley, New York,1971,hlm. 695 – 768. [78] A. Berlin, M. Balakshin diPenelitian Bioenergi : Kemajuan dan Aplikasi
[41] H.Sixta,Lenzinger Ber.1998,78,18 – 27. (Ed. : VG Gupta, M. Tuohy, CP Kubicek, J. Saddler, F. Xu), Elsevier,
[42] E. Sjçstrçm,Dasar dan Aplikasi Kimia Kayu, edisi ke-2. , Pers Oxford,2014,hlm. 315 – 336.
Akademik, Toronto,1993,hal.1. [79] V. Sarkkinen, (Flowcon) US 4488907 A,1984.
[43] HY Hassi, Ph.D. tesis, Universitas Negeri Carolina Utara, Raleigh, NC [80] a. R. Alm,s, AK Afanou, T. Krogstad,Pedosfer2014,24,308 – 321.
(AS),1985. [81] M. Jablonský, J. Kočiš, A.H#z, J.Šima,Selul. kimia Technol.2015,49, 267
[44] D. Areskogh, Ph.D. tesis, Royal Institute of Technology, Stockholm – 274.
(Swedia),2011. [82] A. H#z, M. Jablonský, A. Ors#gov#, I. Šurina,Sumber Energi Terbarukan
[45] VP Nedosvitii, GI Antonov, MA Vinogradova, LK Dimakova,Refraktori Konferensi Internasional ke-4,Slovakia, 21 – 23 Mei,2013,https://
1994,35,145 – 150. www.slideshare.net/jablonskymichal/432-oze2.
[46] JA Restolho, A. Prates, MN de Pinho, MD Afonso,Bioenergi Biomassa [83] NE El Mansouri, X. Farriol, J. Salvadj,J.Appl. Polim. Sains.2006,102,
2009,33,1558 – 1566. 3286 – 3292.
[47] O. Kuzmenko, Master thesis, Lappeenranta University of Technology, [84] Y.Qin, D.Yang, X.Qiu,Kimia Berkelanjutan ACS. Eng.2015,3,3239 –
Lappeenranta (Finlandia),2010. 3244.
Ulasan
[85] MV Alonso, JJ Rodr&guez, M. Oliet, F. Rodr&guez, J. Garc&a, MA Gilarranz, [121] KD Sears, GJ Byrd, Paten AS 5169931 A,1992.
J.Appl. Polim. Sains.2001,82,2661 – 2668. [122] RS Treptow,J.Chem. Pendidikan2002,79,334 – 338.
[86] G. Chen, J. Zhang, NW Wang, YK Ma,Membelai. Sains. Technol.2014,32, [123] GC Berera, http://ocw.mit.edu/courses/materials-science-and-
1816 – 1823. engineering/3-014-materials-laboratory-fall-2006/labs/w3_b1.pdf,
[87] T. Zhou,3rd International Conference on Material, Mechanical, and 2006,diakses Juni 2016.
Manufacturing Engineering (IC3ME 2015),Guangzhou, Tiongkok, 27 – 28 [124] PowerThru http://www.power-thru.com/documents/The%20Tru-
Juni, 2015,hlm. 275 – 279, www.atlantis-press.com/php/download_paper.- th%20About%20Batteries%20-
php?id=25837662. %20POWERTHRU%20White%20Paper.pdf2014,diakses Juni 2016.
[88] SY Lin, (Reed Lignin) AS 4.492.586,1985. [125] CH Ludwig, (Georgia Pasifik) AS 3.850.799,1974.
[89] Y. Yuan, M. Guo, F. Liu,BioResources2014,9,836 – 848. [126] SC Bouffard, A. Tshilombo, PG West-Menjual,Buruh tambang. Eng.2009,22,100 –
[90] L.Hu, H.Pan, Y.Zhou, M.Zhang,BioResources2011,6,3515 – 3525. 103.
[91] WJ Detroit, (Lignotech) US 5446133 A,1995. [127] DG Rachor, CH Ludwig, (Georgia Pasifik) AS 3.912.706,1975.
[92] A.Pizzi,Teknologi Perekat Kayu Canggih,Marcel Deker, New York, [128] JC Miller, AS 5.543.058,1996.
1994,hal.1. [129] K. He, T. Lou, X. Wang, W. Zhao,Int. J.Biol. Makromol.2015,81,1053 – 1058.
[93] W. He, P. Fatehi,RSC Adv.2015,5,47031 – 47039.
[94] VE Madzhidova, GN Dalimova, KA Abduzimov,kimia Nat. Komp. 1998, [130] H. Liu, X. Yang, X. Liu, H. Yao, Y. Li,Aplikasi Modern Sains.2011,5,205 – 208.
34,179 – 181. [131] MA Abu-Dalo, NAF Al-Rawashdeh, A. Ababneh,Desalinasi2013,
[95] MB Hocking,Handbook Teknologi Kimia dan Pengendalian Pencemaran, 313,105 – 114.
Pers Akademik, Toronto, AKTIF,1998,hal.1. [132] A. Demirbas,Sumber Energi Bagian A2007,29,117 – 123.
[96] G. Yu, B. Li, H. Wang, C. Liu, X. Mu,BioResources2013,8,1055 – 1063. [133] M. Vill8n, JJ Lucena, MC Cartagena, R. Bravo, J. Garc&a-Mina, MIM de la
[97] P.Fatehi, Y.Ni inProduksi Bahan Bakar, Bahan Kimia, dan Serat Hinojosa,J.Agri. Makanan Kimia.2007,55,5746 – 5753.
Berkelanjutan dari Biomassa Hutan (Ed. : LJY Zhu, X. Zhang, X. Pan), [134] DA Brown, DJ Elton,Pedoman Pengendalian Debu di Jalan Tak Tertembus
American Chemical Society, Washington, DC,2011a,hlm. 475 – 506. di Alabama—Laporan Akhir,Pusat Penelitian Jalan Raya, Pusat Teknik
[98] Y.Matsushita, S.Yasuda,Bioresour. Technol.2005,96,465 – 470. Harbert, Universitas Auburn, AL,1994.
[99] S.Yasuda, K.Asano,J. Wood Sci.2000,46,477 – 479. [135] T. Dizhbite, G. Telysheva, V. Jurkjane, U. Viesturs,Bioresour. Technol. 2004,
[100] MV Alonso, M. Oliet, F. Rodr&guez, J. Garc&a, MA Gilarranz, JJ Rodr&- guez, 95,309 – 317.
Bioresour. Technol.2005,96,1013 – 1018. [136] MP Vinardell, V. Ugartondo, M. MItjans,Ind.Prod Tanaman.2008,27, 220 –
[101] GG Allan, JA Dalan, NC Foster,Gejala ACS. Ser.1989,385,55 – 67. 223.
[102] G. Engelmann, J. Ganster inLignin dalam Komposit Polimer (Ed. : O. Faruk, [137] C. Vasile, G. Cazacu, RP Dumitriu, RN Darie, IE Răschip inEcosus-
M. Sain), Elsevier, New York,2016,hlm. 119 – 151. Nanomaterial Polimer yang dapat dipertahankan untuk Kemasan Makanan (Ed. : C.
[103] JM P8rez, F. Rodr&guez, MV Alonso, M. Oliet, JM Echeverria, Silvestre, S. Cimmino), CRC Press, Boca Raton, FL,2013,hlm. 169 – 193.
BioResources2007,2,270 – 283. [138] K.Zhou, JJ Lin, L.Yi,Makanan Kimia.2006,95,446 – 457.
[104] V. Hemmil-, J. Trischler, D. Sandberg inProsiding Pertemuan ke-9 [139] RL Shogren, A. Biswas,Karbohidrat. Polim.2013,91,581 – 585.
Jaringan Eropa Utara untuk Ilmu dan Teknik Kayu (Eds. : C Brischke, [140] H. Suzuki, TS Tochikura, K. Iiyama, S. Yamazaki, N. Yamamoto, S. Toda,
L Meyer), Hannover, Jerman, 11 – 12 September, 2013, Pertanian. Biol. kimia1989,53,3369 – 3372.
hlm. 98 – 103, https://www.diva-portal.org/smash/get/ [141] H. Suzuki, K. Iiyama, A. Okubo, S. Yamazaki, S. Hari ini,Pertanian. Biol. kimia 1989,
diva2 :1004499/FULLTEXT01.pdf. 53,1197 – 1199.
[105] S. Yasuda, E. Hamaguchi, K. Asano,J. Wood Sci.1999,45,245 – 249. [142] JA Vocac, RS Alphin,eur. J. Pharmacol.1968,4,99 – 102.
[106] WP Jencks, J. Regenstein diHandbook Biokimia dan Biologi Molekuler [143] TL Tollner, JW Overstreet, MW Li, SA Meyers, AI Yudin, ER Salinas, GN
(Ed. : LRL Lundblad, F. Macdonald), CRC Press, Boca Raton, FL,2010, Cherr,J.Androl.2002,23,889 – 898.
hlm. 305 – 351. [144] GE Agafitei, MC Pascu, G. Cazacu, A. Stoleriu, N. Popa, R. Hogea, C. Vasile,
[107] C. Harmon, Paten AS 2371136 A,1945. Angew. Makromol. kimia1999,267,44 – 51.
[108] JA Orsino, C. Harmon, AS 2371137 A,1945. [145] N. Lin, D. Fan, PR Chang, J. Yu, X. Cheng, J. Huang,J.Appl. Polim. Sains. 2011,
[109] JR Salvesen, C. Harmon, WC Browning, AS 241832 A,1949. 121,1717 – 1724.
[110] JR Salvesen, C. Harmon, AS 2505304 A,1950. [146] NG Lewis, TR Lantzy inPerekat dari Sumber Daya Terbarukan (Ed. :
[111] “Presipitasi Lignin oleh Polielektrolit”: Š. Šutý, M. Jablonský, M. Vršky, RW Hemingway, AH Conner, SJ Branham), American Chemical
I. Šurina, A. H#z, T. Lauko, M. Botkov#,Proses-Proses Terpilih pada Wood Society, Washington, DC,1989,hlm. 13 – 26.
Processing 2013 X. International Symposium,Universitas Teknik di Zvolen, [147] MV Alonso, M. Oliet, F. Rodr&guez, G. Astarloa, JM Echevarr&,J.Appl. Polim.
Slovakia, 11 – 13 September,2013. Sains.2004,94,643 – 650.
[112] F. Oveissi, T. Sitter, P. Fatehi,Bioteknologi. Prog.2016,32,686 – 691. [148] MV Alonso, M. Oliet, J. Garc&a, F. Rodr&guez, J. Echevarr&a,kimia Eng.
[113] JM Neff, RS Carr, WL McColloch,Lingkungan Laut. Res.1981,4,251 – J.2006,122,159 – 166.
266. [149] H. Panda,Buku Teknologi Lengkap Hasil Alam : Berbasis Hutan,
[114] RS Carr, WL McColloch, JM Neff,Lingkungan Laut. Res.1982,6,189 – Institut Riset Industri Nasional, New Delhi,2005,hal.1.
203. [150] L.Hu, Y.Zhou, M.Zhang, R.Liu,BioResources2012,7,554 – 564.
[115] CJ Biermann,Handbook of Pulping and Papermaking, 2nd ed. ,Pers [151] G. Cazacu, MC Pascu, L. Profire, AI Kowarski, M. Mihaes, C. Vasile,
Akademik, San Diego,1996,hal.1. Ind.Prod Tanaman.2004,20,261 – 273.
[116] F. Perche, YF Houst, P. Bowen, H. Hofmann,7th Canada Metal/American [152] ZW He, QF Le, Q.Lin,Int. J.Biol. Makromol.2012,51,946 – 952.
Concrete Institute International Conference on Superplasticizers and [153] SM Notley, M. Norgren diNanosains dan Teknologi Biomaterial
Other Chemical Admixtures in Concrete (Ed. : VM Malhotra), Berlin, Terbarukan (Ed. : LA Lucia, OJ Rojas), Wiley, Chichester,2009, hlm.
Jerman, Makalah Tambahan,2003,hlm. 1 – 15. 173 – 204.
[117] D. Yang, X. Qiu, Y. Pang, M. Zhou,J. Ilmu Dispersi. Technol.2008,29, 1296 – [154] EL Lu#ces, (Ohio Commw Eng) US 2.460.516,1949.
1303. [155] D. Alchin, http://nzic.org.nz/ChemProcesses/water/13D.pdf,2008,
[118] Y. Matsushita, H. Sano, M. Imai, T. Imai, K. Fukushima,J. Wood Sci. diakses Juli 2016.
2007,53,67 – 70. [156] FB Liang, Lagu YL, CP Huang, YX Li, BH Chen,Ind.Eng. kimia 2013,52,
[119] T. Winowiski, J. Brzezinski, S. Lebo, Jr.Formulasi Pestisida dan De- 1267 – 1274.
livery Systems : Memenuhi Tantangan Industri Perlindungan Tanaman
Saat Ini (Ed. : RA Downer, JC Mueninghoff, GC Volgas), American Society
for Testing and Materials International, West Conshohocken, PA,2003, Naskah diterima : 16 Januari 2017
hlm. 66 – 74. Revisi : 27 Februari 2017
[120] SY Lin masukKemajuan dalam Konversi Biomassa, edisi ke-4. (Ed. : DA Tilman, Diterima Artikel diterbitkan: 2 Maret 2017
EC Jahn), Pers Akademik, New York,1983,hlm. 31 – 78. Artikel terakhir diterbitkan: 11 April 2017

ChemSusChem - 2017 - Aro - Production and Application of Lignosulfonates and Sulfonated Lignin - En.id

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

ChemSusChem - 2017 - Aro - Production and Application of Lignosulfonates and Sulfonated Lignin - En.id

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

1864564x, 2017, 9, Diunduh dari https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cssc.201700082 oleh INASP/HINARI - INDONESIA, Wiley Online Library pada [27/10/2022].

Produksi dan Aplikasi Lignosulfonat dan Lignin

Thomas Aro dan Pedram Fatehi*[sebuah]

1. Perkenalan menghitung untuk 90% dari total pasar lignin komersial,[14–16]

polimer, pengisi, atau dispersan dapat dianggap sebagai produk bernilai

2. Jalur untuk Menghasilkan Lignosulfonat dan

2.1. Lignosulfonat dari sulfit menghabiskan minuman keras

Lignosulfonat berasal dari proses pembuatan pulp sulfit, yang

sampai 5; proses pembuatan pulp semikimia sulfit netral (NSSC)

proses pulping sulfit, dua reaksi utama yang terjadi untuk

daripada komponen lain dalam cairan bekas, dan

bekas disaring melalui membran ultrafiltrasi polisulfon

hingga 95% lignosulfonat murni, sedangkan

Dengan pembersihan/pemeliharaan harian, umur

per tahun.[70]Dalam metode ini, penambahan karbon dioksida ke lindi

3. Metode Alternatif untuk Memproduksi

Skema 4.Pengobatan asam sulfat dari lignosulfonat.

atau lignin kraft, yang meningkatkan kelarutan dan densitas

Epichlorohydrin ditambahkan kemudian dan reaksi dilakukan selama

Metode lain untuk meningkatkan reaktivitas lignosulfonat,

3.4. Hidroksipropil sulfonasi

Meningkatkan berat molekul lignin, sambil mempertahankan

sulfonasi hidroksipropil dari lignin alkali untuk menghasilkan produk

3.6. Ester metanolilfenol–lignosulfonat

Untuk meningkatkan penggunaan lignosulfonat sebagai dispersan untuk

metanolilfenol (monohidroksilbenzil alkohol) telah diusulkan.

Di masa lalu, sulfometilasi digunakan untuk menaikkan derajat sulfonasi

metilasi alkali lignin dilakukan secara individual sebelum sulfometilasi.[32]

Di masa lalu, hidrolisis lignin dioksidasi pada 1:5 (v/b)H2HAI2/ lignin

Skema 11.Skema sulfonasi hidrolisis lignin setelah fenolasi.

BERSAMA2dapat dilakukan, yang memberikan

Oksidasi alkali akan memberikan peluang untuk

kandungan lignosulfonat. Dalam proses A, belerang dihilangkan dari

4. Dampak Properti pada Aplikasi hidrofilisitas berkerut dikumpulkan.[117]Akibatnya, peningkatan

Lignosulfonat dan lignin tersulfonasi dapat dimasukkan ke dalam

bahwa lignin tersulfonasi memiliki sifat yang lebih rendah

Anda mungkin juga menyukai