Senyawa aril halida merupakan senyawa aromatik yang mengikat satu atom halogen.

Aril halida mempunyai lambang ArX, dimana Ar merupakan senyawa aromatik (aril) dan
X merupakan senyawa halida (F,Cl,Br,I). Senyawa aril halida tidak dapat berekasi dengan
mekanisme substitusi nukleofilik biasa, baik dengan SN1 maupun SN2 . Berikut contoh
senyawa aril halida :
O2N
Cl Cl

NO 2
O2N
chlorobenzene 2-chloro-1,3,5-trinitrobenzene

Cl
SN2

Cl
+
SN1 C -
+ Cl
unstable cation

Senyawa aril halida tidak reaktif terhadap reaksi substitusi nukleofilik biasa. Hal
tersebut disebabkan oleh kurangnya kereaktifan karena adanya rintangan sterik dan kation
aril yang tidak stabil sehingga reaksi SN1 tidak mungkin. Namun, suatu aril halida dapat
mengalami reaksi substitusi aromatik nukleofilik jika senyawa aril halida yang digunakan
merupakan benzena tersubstitusi.
Contoh reaksi :
Cl
H2 N
NO 2 NO 2
NH3

kalor

NO 2 O 2N

: 2,4-dinitroaniline

1. Mekanisme adisi-eliminasi

Benzena tersubstitusi memiliki gugus penarik elektron (electron withdrawing) yang

menyebabkan naiknya reaktivitas pada aril halida. Substituen penarik elektron membuat
cincin menjadi miskin elektron sehingga menjadi sangat disukai oleh nukleofil, dimana
mekanisme aril halida ada dua tahap yakni :
a. Adisi nukleofilik ion hidroksida untuk membentuk suatu karbanion yang terstabilkan oleh
resonansi (kompleks Meisenheimer).
-
Cl Cl OH O Cl OH O
+ +
NO 2 N N
- - -
HO - O O

lambat

+ +
NO 2 N N
- -
O O O O
Kompleks Meisenheimer
Cl OH O
+ Cl OH O Cl OH O
H N +
-
N +
- O - N
O -
O

+ -
N + +
- N N
O O - - -
O O O O

b. Karbanion mengalami eliminasi gugus klorid

2. Mekanisme benzuna (eliminasi-adisi)
a. Eliminasi gugus HX (pembentukan benzuna)
Pada benzuna, kedua karbon mempunyai ikatan rangkap yang dihubungkan oleh suatu
sigma sp2 - sp2 dan tumpang tindih p – p (awan aromatik). Kedua ikatan ini sama seperti
pada benzena, dimana ikatan ketiga merupakan tumpang tindih dari dua orbital sp2 yang
awalnya digunakan untuk mengikat H dan X.

b. Substitusi nukleofilik (adisi menghasilkan karbanion)

Benzuna bereaksi adisi sangat cepat dengan suatu nukleofil sehingga menghasilkan
suatu karbanion yang dapat menghasilkan produk.