Biofuels Production Using Pyrolysis Techniques - En.id

Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.
com
BAB
6
Produksi biofuel menggunakan teknik pirolisis
Bin Hu, Ji Liu, Wen-luan Xie, Yang Li, dan Qiang Lu
Pusat Penelitian Teknik Nasional Pembangkit Listrik Energi Baru, Beijing, PR China
1. Perkenalan
Energi terbarukan telah menjadi perhatian dunia karena kekurangan bahan bakar fosil dan pencemaran lingkungan.
Biomassa, sumber daya karbon terbarukan, telah menarik banyak perhatian sebagai alternatif bahan bakar fosil yang
menjanjikan[1]. Dalam arti luas, biomassa mencakup sisa kayu dan tumbuhan, sisa pertanian, alga, kotoran manusia dan
hewan, limbah industri dan kota, dll.[2]. Secara umum, sumber daya biomassa ini dapat dibagi menjadi bahan lignoselulosa,
bahan non-lignoselulosa, dan bahan limbah.[3–5]. Biomassa lignoselulosa, yang sebagian besar berasal dari limbah pertanian
dan kehutanan terestrial, telah banyak dimanfaatkan sebagai sumber energi sejak zaman kuno. Ini masih memainkan peran
penting dalam produksi energi dan biofuel saat ini[6]. Menurut perkiraan Badan Energi Internasional, 27% bahan bakar
transportasi di seluruh dunia dapat disediakan melalui konversi sumber daya biomassa pada pertengahan abad ke-21.[7].
Sumber daya biomassa dapat diubah menjadi beragam biofuel dengan berbagai metode, di antaranya pirolisis merupakan
salah satu teknik konversi termokimia yang menjanjikan[8–10]. Selama proses pirolisis, biomassa dipanaskan dalam atmosfer
bebas oksigen atau terbatas oksigen dan diubah menjadi produk padat, cair, dan gas. Produk padatnya disebut biochar, arang,
atau arang pirolitik. Produk cair tersebut biasanya diberi nama bio-oil, minyak mentah, atau minyak pirolitik. Produk gas
tersebut dikenal sebagai bio-syngas, biogas, atau gas pirolitik. Semua produk ini dapat digunakan sebagai biofuel[11].
Distribusi produk ini dapat dikontrol dengan kondisi pirolisis. Biochar merupakan produk utama pada suhu rendah (<300°C)
dan waktu tinggal padat yang lama[6], dan proses pirolisis ini dapat disebut karbonasi pirolitik. Ketika suhu tinggi (800–1000°C)
digunakan, syngas akan menjadi produk utama, dan proses ini disebut gasifikasi pirolitik. Khususnya, gasifikasi biasanya
dilakukan dengan uap atau udara sebagai agen gasifikasi[12]. Pencairan pirolitik, yang sebagian besar menghasilkan bio-
minyak cair, memerlukan suhu pirolisis menengah (sekitar 500°C), waktu tinggal uap yang singkat (<2s), dan kondensasi uap
pirolisis yang cepat[13].
Secara umum, biofuel yang dihasilkan melalui pirolisis mampu menggantikan sebagian bahan bakar fosil. Khususnya, bio-oil dapat digunakan lebih lanjut untuk
memproduksi bahan bakar bekas atau bahan kimia yang mempunyai nilai tambah melalui pendekatan peningkatan yang spesifik.[14].
2 Karakteristik dan mekanisme pirolisis biomassa
Berdasarkan komposisi komponennya, biomassa lignoselulosa dapat diklasifikasikan menjadi biomassa kayu lunak, kayu
keras, dan biomassa herba. Seluruh bahan biomassa lignoselulosa mengandung tiga unsur utama yaitu selulosa, hemiselulosa,
dan lignin, disertai sejumlah ekstraktif dan abu.[15,16]. Kandungan komponen-komponen ini bervariasi untuk beragam bahan
biomassa, umumnya berjumlah sekitar 40–50% berat, 10–25% berat, dan 15–35% berat, masing-masing. [16,17]. Baik selulosa
dan hemiselulosa adalah oligosakarida, sehingga keduanya disebut holoselulosa. Berbeda dengan itu, lignin merupakan
polimer aromatik alami. Struktur yang berbeda dari komponen-komponen ini menghasilkan karakter dan mekanisme pirolisis
yang berbeda. Selain itu abu anorganik juga berpengaruh nyata terhadap proses pirolisis. Akibatnya, karakter dan mekanisme
pirolisis berbeda dari beragam biomassa.
Kemajuan dalam Produksi, Optimasi dan Penerapan Biofuel 103 hak cipta©2024 Elsevier Inc. Semua hak dilindungi undang-undang.
https://doi.org/10.1016/B978-0-323-95076-3.00010-7
104 6. Produksi biofuel menggunakan teknik pirolisis
2.1 Pirolisis Holoselulosa

2.1.1 Karakteristik struktur holoselulosa
Selulosa merupakan polisakarida yang paling melimpah di alam dan memiliki struktur yang sederhana. Ini adalah polimer linier dari
D-glukosa dihubungkan oleh ikatan hidrogen β-1,4-glikosida, intramolekul dan antarmolekul (Gambar 1). Selulosa memiliki zona
kristal dan zona amorf berdasarkan keseragaman ikatan hidrogen[18]. Berbeda dari selulosa, hemiselulosa adalah nama
kolektif untuk beberapa polisakarida amorf yang berbeda. Xilan dan glukomanan adalah polisakarida hemiselulosa utama,
yang tulang punggungnya masing-masing adalah xilosa, glukosa, dan manosa. Khususnya, hemiselulosa memiliki berbagai
rantai bercabang, seperti arabinosa, rhamnosa, galaktosa, dan asam uronat (misalnya,
D-asam galakturonat, 4-HAI-asam metil-glukuronat, danD-asam glukuronat)[16].
ARA. 1Struktur selulosa (A) dan hemiselulosa (B)[15].

2. Karakteristik dan mekanisme pirolisis biomassa 105
2.1.2 Karakteristik dan mekanisme pirolisis selulosa
Selama pirolisis lambat yang diprogram suhu, selulosa dan hemiselulosa terurai dengan cepat mulai dari suhu 220°C hingga
500°C melalui depolimerisasi, dehidrasi, perengkahan, dll.[19]. Karena keadaan amorf, rendahnya tingkat polimerisasi, dan
banyaknya cabang, hemiselulosa memiliki stabilitas termal yang lebih buruk daripada selulosa.[20]. Oleh karena itu,
hemiselulosa mulai terurai pada suhu sekitar 220°C, dan tingkat penurunan berat badannya mencapai maksimum pada sekitar
270°C. Sebaliknya, zona suhu penurunan berat badan utama adalah 310–450°C untuk pirolisis selulosa.
Dibandingkan dengan pirolisis lambat yang diprogram suhu, pirolisis cepat isotermal dapat memaksimalkan hasil produk cair. Yang
pertama melibatkan reaksi sekunder intensif dari produk primer, menghasilkan gas non-kondensasi yang relatif tinggi. Sebaliknya,
yang terakhir ini secara signifikan dapat menghindari reaksi sekunder karena waktu tinggal gas yang sangat singkat. Sedangkan untuk
cairan pirolitik, komponen-komponennya secara umum dapat diklasifikasikan sebagai anhidrosugar, senyawa beroksigen ringan,
turunan furan, dan lain-lain.[21]. Levoglucosan (LG), sejenis gula anhidro, adalah produk pirolitik terpenting dari pirolisis cepat selulosa,
dengan hasil berkisar antara 5% hingga 80% (%C)[22]. Sebagai produk pirolisis cepat selulosa yang paling melimpah, mekanisme
pembentukan LG telah menarik perhatian luas dalam beberapa dekade terakhir. Sekarang, secara umum diyakini bahwa LG berasal
dari depolimerisasi rantai selulosa dengan ujung LG atau ujung nonreduksi dalam pola perambatan rantai.[23,24]. Berdasarkan
konsepsi ini, Lu et al.[25]baru-baru ini mempelajari pembentukan dan evolusi ujung-ujung rantai dengan karakteristik yang berbeda-
beda, misalnya ujung pereduksi, ujung tak-pereduksi, ujung LG, ujung tak jenuh, dan lain-lain, dalam pirolisis selulosa, sehingga
memberikan gambaran yang masuk akal tentang peran penting ujung-ujung rantai ini dalam pembentukan ujung-ujung rantai yang
berbeda. produk (Gambar 2). Broadbelt dkk.[24,26,27]membangun model mikrokinetik untuk pirolisis selulosa. Model-model ini
memberikan hasil yang konsisten dengan data eksperimen untuk pembentukan produk-produk utama hingga tingkat yang lebih
tinggi. Khususnya, keandalan model mikrokinetik didasarkan pada pemahaman mendalam tentang jalur dekomposisi selulosa, yang
masih menjadi salah satu tantangan terpenting dalam studi pirolisis selulosa.
ARA. 2Diagram skema sederhana dari jalur pirolisis cepat utama untuk selulosa[25].
Hemiselulosa dianggap memiliki mekanisme pirolisis yang mirip dengan selulosa karena sifat polisakarida yang
serupa. Namun dibandingkan dengan selulosa, pirolisis hemiselulosa lebih rumit karena strukturnya yang kompleks.
Selain itu, metode ekstraksi hemiselulosa yang berbeda juga menyebabkan variasi struktur hemiselulosa bahkan untuk
bahan biomassa yang sama.[16]. Produk utama dalam pirolisis selulosa dan hemiselulosa berbeda. Dalam pirolisis
selulosa, anhidrogula terutamanya adalah LG, levoglucosenone (LGO), 1-hydroxy-3,6-dioxabicyclo [3.2.1]octan-2-one
(LAC), 1,5-anhydro-4-deoxy-D-glisero-hex-1-en-3-ulosa (APP), 1,4:3,6-dianhydro-α-D-glukopiranosa (DGP), dan sebagainya
[28]. Berbeda dengan gula anhidro yang berasal dari pirolisis xilan (kayu keras atau herba hemiselulosa) adalah 1,4-
anhydro-β-D-xylopyranose (ADX) dan beberapa dianhydroxyloses[29,30]. 3-Hydroxy-2-penteno-1,5-lactone dilaporkan
sebagai produk pirolisis khas dalam pirolisis bahan berbasis xilan[30,31]. Namun, Renungkan dan Richards[32]
berpendapat bahwa itu seharusnya 1,5-anhydro-4-deoxy-pent-l-en-3-ulose yang memiliki struktur dan spektrum massa
yang mirip dengan APP (produk anhydrosugar khas selulosa). Hu dkk.[33]mendukung sudut pandang Ponder
berdasarkan perhitungan kimia kuantum. Asam asetat adalah senyawa beroksigen ringan yang khas dari pirolisis
hemiselulosa karena penguraianHAI-cabang asetil dan asam glukuronat[29,34]. Baru-baru ini, Broadbelt dkk.[35]
membangun model mikrokinetik untuk pirolisis hemiselulosa, yang memperluas pengetahuan kita tentang mekanisme
pirolisis hemiselulosa (arabinoxylan). Dibandingkan dengan bahan berbasis xilan, laporan tentang pirolisis bahan
berbasis glukomanan relatif jarang. Secara teoritis, mannan seharusnya memiliki karakteristik pirolisis yang sangat
mirip dengan glukan/selulosa karena struktur piranosa yang serupa. Faktanya, epimerisasi pada posisi C2
mempengaruhi karakter dan mekanisme pirolisis sampai batas tertentu. Misalnya pirolisis glukosa menghasilkan LG
dan DGP, sedangkan pirolisis manosa menghasilkan pembentukan levomannosan (LM)[36]dan 1,4:3,6-dianhydro-α-D
-mannopiranosa (DMP)[37]dengan demikian. Hu dkk.[38]menganalisis pengaruh epimerisasi terhadap pembentukan
turunan furan yang khas (5-hidroksimetil-furfural (5-HMF) dan furfural (FF)) dengan membandingkan pirolisis glukosa
dan manosa. Mereka menemukan pirolisis mannose menghasilkan lebih banyak 5-HMF dan FF karena epimerisasi
menghasilkan jalur pembentukan yang lebih masuk akal untuk kedua produk dalam pirolisis mannose.
2.2 Pirolisis lignin

2.2.1 Karakteristik struktur lignin
Berbeda dari holoselulosa, lignin merupakan polimer ikatan silang alami dengan struktur aromatik yang kompleks[39,40],
yang bervariasi pada tumbuhan darat yang berbeda. Secara khusus, unit cincin aromatik, ikatan, dan struktur substituen lignin
menentukan karakteristik dan mekanisme pirolisis yang unik.
Pertama, tiga unit fenilpropana, yaitu,P-unit hidroksifenil (tipe H), guaiacyl (tipe G), dan syringyl (tipe S), merupakan struktur
spasial lignin yang ditunjukkan padaGambar 3 [15]. Lignin kayu lunak sebagian besar terdiri dari unit tipe G dan hampir tidak
mengandung unit tipe H. Lignin kayu keras dan lignin herba memiliki ketiga jenis satuan tersebut, dan lignin herba
mengandung lebih banyak satuan tipe-H.[41,42].
Kedua, tiga unit struktural dasar lignin dihubungkan oleh berbagai eter (C–O–C) dan CDketerkaitan C. Ikatan eter
pada dasarnya mencakup 60%–70% dari total ikatan (terutama β-O-4). β-O-4, α-O-4, dan γ-O-4 menghubungkan cincin
aromatik dan rantai samping alifatik, α-O-β0dan α-O-γ0menghubungkan dua rantai samping fenilpropana, dan 4-O-5
mengikat dua cincin aromatik. Isi CDIkatan C relatif kecil, dengan struktur utama 5–5, β-1, dan β-5 dan sangat sedikit
β-6, α-6, dan α-β0struktur[43,44].Gambar 3menunjukkan jenis koneksi yang paling penting. Ikatan β-O-4 biasanya
menyumbang 40% –60% lignin alami[44,45], yang retakannya sebagian besar mencerminkan proses dekomposisi lignin.
Selain ikatan, gugus fungsi yang mengandung oksigen yang menempel pada cincin aromatik dan rantai samping juga
merupakan struktur karakteristik lignin, seperti metoksi (–OCH3), hidroksil (–OH), hidroksimetil (–CH2OH), dan karbonil (C¼HAI)
kelompok[43,44,46]. Untuk lebih spesifiknya, gugus metoksi pada cincin aromatik, Cαgugus hidroksil dan karbonil serta Cβ
gugus hidroksimetil dapat dihasilkan selama pertumbuhan alami lignin[40,43]. Akibatnya, kelompok-kelompok ini dapat
berpartisipasi atau mengganggu pemutusan hubungan yang mempengaruhi pirolisis lignin.
2.2.2 Karakteristik dan mekanisme pirolisis lignin

Selama proses pirolisis, struktur lignin membusuk secara bertahap dengan pembentukan padatan dan zat mudah
menguap melalui dua jenis reaksi, yaitu depolimerisasi dengan perengkahan ikatan.[43,44,47,48]dan penghilangan
substituen[49–51].
Putusnya hubungan melibatkan mekanisme radikal yang kompleks dan terpadu. Dalam penelitian awal, diyakini bahwa
hanya homolisis radikal yang menyebabkan putusnya ikatan penghubung untuk menghasilkan radikal bebas.[52–55]. Cβ-O
homolisis selalu lebih unggul daripada Cα-Cβhomolisis pada semua suhu[52,53]. Setelah itu, hidrogen antarmolekul
2. Karakteristik dan mekanisme pirolisis biomassa 107
ARA. 3Tiga unit struktural dasar lignin (A) dan representasi skematis dari struktur hubungan berbeda dalam lignin (B)[15].
mekanisme abstraksi telah diusulkan dan diselidiki oleh tim peneliti yang berbeda[56–59]. Radikal homolitik dapat
mengabstraksi radikal hidrogen pada fragmen lignin untuk membentuk produk yang stabil, menghasilkan radikal
terdehidrogenasi yang sesuai dari fragmen lignin secara bersamaan.[57,58]. Proses dekomposisi radikal
terdehidrogenasi lebih unggul dibandingkan dengan pemutusan hubungan homolitik secara langsung, sehingga
menghasilkan pembentukan radikal baru.[59,60]. Oleh karena itu, radikal dapat terus menginduksi interaksi abstraksi
hidrogen, yang pada akhirnya mendorong pecahnya β-O-4 dengan mengurangi hambatan energi.[61]. Baru-baru ini,
lebih banyak perhatian diberikan pada mekanisme terpadu [53,62]. Struktur khas β-O-4 dapat terurai melalui berbagai
reaksi terpadu seperti fragmentasi retro-ena, eliminasi Maccoll, dll.[15,63]. Khususnya, mekanisme transfer hidrogen
berbantuan hidroksil bimolekuler (hidroksil-AHT) telah ditemukan dalam sistem pirolisis lignin.[64,65]. Dalam proses
interaksi ini, struktur hidroksi fenolik, alkohol, berair, dan lainnya dapat bertindak sebagai mediator untuk mengurangi
hambatan energi transfer hidrogen bersama dan mendorong dekomposisi ikatan.[65]. Karena akumulasi produk
hidroksi yang terus menerus dalam sistem pirolisis seperti fenolik dan air, interaksi hidroksil-AHT akan mendominasi
proses terpadu pirolisis lignin.[64,65]. Pada suhu tinggi, produk hidroksil dan radikal bebas dapat mempercepat pirolisis
lignin melalui mekanisme rantai hidroksil-AHT dan radikal. Sebaliknya, pembentukan radikal homolitik awal dihambat
pada suhu rendah, dan hidroksil-AHT yang digabungkan dapat memainkan peran yang lebih signifikan dalam pirolisis
lignin. Adapun α-O-4[66–68], β-1[67,69], β-5[70,71], dan keterkaitan lainnya[43,44,72], mereka terutama menjalani CD
HAI atau CDHomolisis C karena keterbatasan struktural.
Kelompok rantai samping monomer lignin meliputi gugus hidroksil fenolik dan gugus metoksi pada cincin benzena
serta gugus hidroksil alkohol, karboksil, dan aldehida pada rantai fenilpropana. Metoksi dapat mengalami tiga jalur
radikal, yakni CDO jalur penataan ulang, jalur demetilasi, dan jalur demetoksilasi [73–76]. Menurut hambatan energi
yang dilaporkan, monomer guaiacol dan syringol terurai terutama melalui demetilasi, yang merupakan pola
dekomposisi homolitik utama.[74,75]. Biasanya, sulit untuk menghilangkan gugus hidroksil dan metoksi secara
langsung pada cincin benzena tanpa menghasilkan radikal hidrogen bebas.[75,76]. Radikal metil homolitik yang
dihasilkan secara istimewa dapat mengabstraksi hidrogen dari gugus metoksi monomer lain untuk menghasilkan
metana[66,77]. Pada saat yang sama, monomer tersebut menjadi radikal terdehidrogenasi aktif, menghasilkan CDHAI
proses penataan ulang sangat terstimulasi[66]. Di bawah interaksi abstraksi hidrogen, gugus metoksi akhirnya diubah
menjadi gugus aldehida alih-alih dihilangkan. Sebaliknya hidroksil, karboksil,
dan gugus aldehida pada rantai alkohol unit lignin lebih disukai untuk menjalani dekarbonilasi, dekarboksilasi,
dan dihidroksilasi terpadu unimolekuler dengan produksi CO, CO2, dan formaldehida[49–51].
Lignin terurai melalui reaksi di atas untuk menghasilkan biofuel, yang berkaitan erat dengan suhu pirolisis. Hasil
syngas akan meningkat seiring dengan meningkatnya suhu. Sebaliknya, semakin tinggi suhu pirolisis maka rendemen
biochar akan semakin rendah. Berbeda dengan hasil bio-oil yang mencapai puncaknya pada suhu sedang.
Dilihat dari proses spesifiknya, pirolisis lignin secara garis besar dapat dibagi menjadi tiga tahap, yaitu tahap
dehidrasi, volatilisasi, dan karbonisasi. Tahap dehidrasi mengacu pada penghilangan kelembapan dan putusnya
beberapa rantai cabang aktif atau gugus karboksil dan ester terminal pada suhu rendah (<200°C). Pada tahap ini,
beberapa produk gas beroksigen ringan, termasuk H2HAI, CH4, CO2, dll., dihasilkan melalui dehidrasi, demetilasi,
dekarboksilasi, dan reaksi lainnya.
Dekomposisi dan penguapan komponen organik merupakan tahapan utama pirolisis lignin (200–450°C), melibatkan
pembentukan sebagian besar produk cair, khususnya fenolik. BerdasarkanGambar 4, lignin terurai pada tahap ini dan
pada dasarnya melewati tiga langkah berturut-turut yang mengekspos gugus hidroksil fenolik, membentuk berbagai
fragmen monomer, dan menghilangkan rantai samping. Awalnya, ikatan β-O-4 dan α-O-4 yang tidak stabil secara termal
terputus, menyebabkan paparan dan pembentukan sejumlah besar gugus hidroksil fenolik.[15,65]. Setelah penguraian
ikatan eter, CDIkatan C atau 4-O-5 yang mempunyai kekuatan ikatan lebih tinggi mulai putus, dengan terbentuknya
fragmen-fragmen kecil (terutama senyawa alkoksi-fenolik monomer). Akhirnya, berbagai fenolat tipe H-, G-, atau S
dihasilkan melalui pemecahan fragmen di atas dan penghilangan gugus metoksi dan rantai samping alifatik. Pada tahap
ini, struktur lignin sangat hancur, menyebabkan terbentuknya produk-produk yang mudah menguap dengan struktur
sederhana, termasuk syringol, guaiacol, fenol, dan senyawa monomer fenolik lainnya. Struktur awal unit lignin dapat
menentukan jenis fenolik[79]. Dengan kata lain, unit lignin yang sejenis biasanya berubah menjadi jenis fenolat yang
sama. Khususnya, dengan pelepasan gugus metoksi pada suhu tinggi, unit lignin tipe S dan G dapat menghasilkan
fenolik tipe G dan H.[80].
Pada suhu di atas 450°C, produk monomer primer mengalami reaksi sekunder, yang melibatkan pemotongan
rantai samping lengkap, polimerisasi, dan akhirnya karbonisasi. Karena penghilangan gugus metoksi sangat
ditingkatkan, sejumlah besar fenolat sederhana seperti fenol, katekol, pirogalol, dan kresol dihasilkan.
[81]. Saat suhu pirolisis semakin meningkat (>600°C), berbagai produk akan direformasi dan dipolimerisasi[45], disertai dengan
pembentukan produk CO, CH dengan berat molekul rendah4, H2, dll.[82–85]. Monomer fenolik asli akan diubah menjadi produk
aromatik dan dipolimerisasi menjadi hidrokarbon aromatik polisiklik yang lebih kompleks[86]. Pada akhirnya, arang dengan
karakteristik aromatik yang kuat dan stabilitas termal yang tinggi akan terbentuk[78,87].
2.3 Pirolisis biomassa mentah

Biomassa terdiri dari komponen-komponen di atas dan sejumlah abu serta ekstraktif. Karakter pirolisis dan
mekanisme biomassa sangat bergantung pada kandungan dan komposisi ketiga komponen utama tersebut. Interaksi
antara unsur utama dan pengaruh abu anorganik juga memainkan peran penting dalam pirolisis biomassa.
Selama pirolisis biomassa, hemiselulosa pertama kali mulai terurai karena stabilitas termal yang paling buruk[88]. Dekomposisi lignin yang
hebat lebih lambat dibandingkan dengan holoselulosa[19,88]. Kandungan selulosa, hemiselulosa, dan lignin pada biomassa mempengaruhi
rendemen bio-oil, syngas, dan biochar. Secara umum, proporsi selulosa yang lebih tinggi bermanfaat untuk menghasilkan bio-oil yang lebih
tinggi, dan kandungan lignin yang lebih banyak akan menyebabkan pembentukan biochar yang lebih banyak.[89]. Khususnya,
Paparan hidroksil fenolik Pembentukan monomer Penghapusan rantai samping
β-O-4 dan 4-O-5 dan Demetoksilasi

α-O-4 kerusakan kerusakan CC
Demetilasi
Sisi alifatik
putusnya rantai
lignin oligomer monomer fenolik

ARA. 4 Proses pembentukan produk cair pada pirolisis lignin[78].
3. Sifat-sifat biofuel 109
Bahan-bahan yang terkandung dalam bio-oil bervariasi seiring dengan proporsi tiga komponen utama dalam biomassa, karena
selulosa terutama berkontribusi terhadap pembentukan anhydrosugars dan furan, hemiselulosa terutama mengarah pada
pembentukan asam, keton, dan furan, dan lignin terutama terurai menjadi fenolik[78].
Secara umum, ada dua jenis interaksi selama pirolisis biomassa. Salah satunya adalah interaksi yang
berlangsung dalam fase uap dan fase uap-padat (mentah atau arang). Yang lainnya adalah interaksi antar unsur
dalam campurannya atau biomassa alami. Karena uap pirolitik dari konstituen yang berbeda tidak terbentuk
secara bersamaan, interaksi fase uap dan fase uap-padat berlangsung dalam pirolisis biomassa. Biasanya,
interaksi fase uap mendorong pembentukan produk gas, sehingga pembentukan produk cair dapat dibatasi
[90]. Untuk interaksi fase uap-padat, produk primer, terutama asam karboksilat, dapat menyebabkan dehidrasi lebih
lanjut dan dekomposisi produk primer lainnya.[91,92]. Terdapat interaksi yang relatif lemah antara selulosa dan
hemiselulosa, namun terdapat interaksi yang kuat antara selulosa dan lignin[93,94]. Reaksi interaksi bervariasi menurut
jenis biomassa, yang disebabkan oleh perbedaan keterkaitan antara tiga unsur dalam bahan biomassa yang berbeda.
Abu anorganik yang melekat, khususnya logam alkali dan alkali tanah (AAEM), memiliki pengaruh yang tidak dapat
diabaikan terhadap produksi biofuel. Setelah pirolisis, spesies anorganik ini dapat bermigrasi menjadi produk cair dan
padat. Umumnya, AAEM mendorong dekomposisi biomassa dengan menurunkan suhu dekomposisi awal[95]. Biasanya
diperoleh hasil arang yang lebih tinggi dibandingkan dengan bahan biomassa bebas abu. Sedangkan zat volatil mudah
terurai menjadi senyawa kecil dan gas[95]. Selain itu, kandungan bio-oil dapat dipengaruhi oleh spesies anorganik
tersebut. AAEM biasanya memfasilitasi dehidrasi dan dekomposisi sekunder gula anhidro. Peningkatan hasil aldehida
dan keton telah diamati dengan mengorbankan LG[96]. AAEM juga dapat mendorong putusnya ikatan eter dan evolusi
kelompok rantai samping lignin. Terbukti, para peneliti telah melaporkan peningkatan hasil alkil fenolik dan fenolik tidak
bercabang karena pengaruh AAEMs.[97,98]. Untuk menghambat pengaruh spesies anorganik, banyak peneliti
berkontribusi dalam menghilangkan abu tersebut melalui pendekatan perlakuan awal, yang dirangkum dalam bagian
berikut.
3 Sifat-sifat biofuel
3.1 Biochar
Produksi biochar dapat dilakukan dengan pirolisis lambat. Sifat-sifat biochar umumnya ditandai dengan hasil, kandungan
karbon, nilai kalor (HHV) yang lebih tinggi, kandungan anorganik, luas permukaan, volume pori, dll. Biasanya, hasil biochar
dapat mencapai 35–40% berat pada kondisi pirolisis lambat. Demirbas dkk.[99]melaporkan hasil biochar yang tinggi sebesar
58,6wt% (dasar bebas abu) dari pirolisis kulit batang pohon beech dengan laju pemanasan yang sangat lambat sebesar 2°C/
menit. Semakin rendah laju pemanasan, semakin tinggi hasil biochar. Kandungan karbon biochar dari pirolisis suhu rendah
adalah sekitar 50%, dan HHV umumnya sekitar 20MJ/kg. Jika suhu akhir bisa mencapai 750°C dalam proses karbonisasi pirolitik,
kandungan karbon dan HHV masing-masing dapat melebihi 95% dan 32MJ/kg. Khususnya, unsur anorganik yang melekat akan
tetap ada di biochar. Kan dkk.[6]merangkum kandungan unsur nutrisi dari berbagai produk biochar. Unsur-unsur ini termasuk
Na, K, P, dan Ca bervariasi dalam kisaran yang luas dan bisa mencapai 50g/kg. Oleh karena itu, biochar dapat menjadi sumber
perbaikan tanah yang baik. Selain itu, biochar berpori, namun luas permukaannya biasanya kecil. Oleh karena itu, aktivasi
melalui metode fisik atau kimia umumnya penting untuk mendapatkan struktur berpori yang lebih baik. Menurut Li dkk.[100],
luas permukaan dan volume mikropori biochar yang diaktifkan oleh KOH bisa mencapai 1928,6m22/g dan 0,535cm3/g, masing-
masing. Setelah aktivasi, biochar dapat digunakan sebagai bahan filtrasi dan adsorpsi yang baik.
3.2 Sintesis
Uap pirolitik biomassa perlu dikondensasikan untuk memisahkan syngas dan bio-oil. BERSAMA2dan CO adalah bahan
utama syngas[101.102], dan kontennya biasanya melebihi 60vol% (Tabel 1). Syngas juga mengandung H2, CH4, dan C2-C4
hidrokarbon ringan[101.102]. Karena adanya S, N, dan O, jejak SOXdan tidakXjuga telah terdeteksi
[6]. Syngas dapat langsung dibakar untuk menghasilkan panas atau listrik. Ini juga dapat digunakan untuk memproduksi CH4
atau H2melalui reformasi katalitik. Dalam industri saat ini, reformasi katalitik CH4sudah matang dengan katalis berbasis Ni, dan
syngas dapat menjadi pengganti CH yang tidak terbarukan4[105]. Menurut Hu dkk.[106], isi H2dan CO dapat ditingkatkan
sebesar 71,0% dan 81,5% melalui reformasi uap katalitik.
TABEL 1 Komposisi syngas diperoleh dari pirolisis biomassa yang khas.
Fraksi molar komponen gas (mol%)

Bio-gas
sumber Kondisi pirolisis H2 BERSAMA BERSAMA2 CH4 C2H4 C2H6 Referensi
Bio-gas dari Pirolisis cepat dalam fluidized bed 500°C 12,8 45,2 13,1 11,7 17,2A – [101]
sekam padi
Bio-gas dari Pirolisis lambat dalam unggun tetap vertikal dari 300°C 0 38,9 55,6 5.6 – – [102]
kayu pinus suhu kamar dengan laju pemanasan 10°C/menit
500°C 1,4 42,3 44,8 11,5 – –
700°C 14,5 36,6 33,3 15,6 – –
Bio-gas dari Pirolisis cepat dalam reaktor jatuh bebas 500°C 2.4 25 68 4.2 0.2 – [103]
badam
600°C 6,4 28,5 58 6 2.1 –
700°C 9.3 26.2 55 6.5 2.8 –
800°C 18.2 37.8 25.5 14.7 4.3 –
Bio-gas dari Pirolisis lambat dalam unggun tetap horizontal dari 400°C 1,18 40,9 47,99 2,52 1,93 0,73 [104]
bambu suhu kamar dengan laju pemanasan 5°C/menit
500°C 2,82 40,26 41,72 8,06 1,94 1.94
600°C 11,78 34,2 34,96 14,7 1,29 1.37
AMengacu pada jumlah C2-C4.
3.3 Bio-minyak
Pirolisis cepat terintegrasi pada suhu menengah (sekitar 500°C) yang diikuti dengan kondensasi cepat mampu
meningkatkan rendemen bio-oil[107]. Hasil bio-oil yang tinggi sebesar 70–80% berat dapat dicapai[6,8].
Bio-oil merupakan cairan berwarna coklat tua yang merupakan campuran dari ratusan senyawa organik dan air, dan
terkadang mengandung pengotor anorganik dari bahan biomassa dan proses pirolisis. Kandungan bio-oil umumnya antara
lain asam, keton, alkohol, aldehida, eter, ester, anhidrogula, furan, fenolat, hidrokarbon, senyawa berat, dan lain sebagainya.
[8.108]. Sifat-sifat bio-oil jauh berbeda dengan bahan bakar fosil karena komposisinya yang heterogen. Sifat-sifat bio-oil yang
khas ditunjukkan padaMeja 2. Stabilitas kimia dan termal dari bio-oil cukup buruk, hal ini disebabkan karena bahan-bahannya
mengandung oksigen yang sangat aktif. Senyawa aktif tersebut dapat bereaksi membentuk makromolekul sehingga
menyebabkan penuaan bio-oil. Sifat pengapian dan pemanasan bio-oil dievaluasi berdasarkan rasio H/C efektif, HHV,
kandungan oksigen, pH, kadar air, viskositas, kandungan padat, dll. Rasio H/C efektif
MEJA 2 Sifat bio-oil diperoleh dari pirolisis biomassa yang khas.
Komposisi unsur (%)

Menghasilkan Kadar air Kepadatan HHV
Bahan baku (berat%) (berat%) pH (kg/m3) (MJ/kg) C H HAI N Referensi
Batang rumput gajah 32.26 45.7 2.97 1060 28.5 48.6 6.01 44.1 0,99 [109]
Ganti rumput 37 13 – 920 36.3 50 9.3 37 1.5 [110]
Sekam padi 48.1 36.03 3.08 1158.8 18.07 39.78 7.76 46.47 0,56 [111]
Cassia siameabenih 50.21 10.35 8.75 904 30.18 – – – – [112]
Batu kurma 52.67 – 3.3 957.2 37.38 73.56 10.5 14.68 1.26 [113]
Ampas tebu – 4.2 – 1061 33.4 72.2 8.3 18.2 0,7 [114]
kulit gandum – 4.4 – 1072 33.5 72.8 8.3 16.4 1.8 [114]
Kue minyak lobak 58.59 40.01 – – 33.17 66.8 8.72 14.84 9.05 [115]
Serat mesokarp kelapa sawit 48 – 3 1050 23 67.77 10.27 19.6 1.85 [116]
Daun palem 47 – 3 1070 21 60.81 8.24 28.54 2.03 [116]
Biji ceri – 9.02 – – 30.45 63.68 7.79 27.79 1.71 [117]
Cangkang biji ceri – 5.52 – – 23.38 56.78 7.36 33.35 2.46 [117]
4. Faktor-faktor yang mempengaruhi produksi biofuel 111
biomassa mentah hanya sekitar 0,2, dan bio-oil bisa mencapai 0,5-0,2[118]. H/C efektif bio-oil mendekati batubara, namun jauh
dari solar (2,0). Sejalan dengan itu, HHV bio-oil juga jauh lebih rendah dibandingkan dengan bahan bakar fosil (16–19 vs 40MJ/
kg)[119]. Hal ini disebabkan oleh tingginya kandungan oksigen dalam bio-oil (33–55wt%). Selain itu, karena adanya asam, pH
bio-oil menjadi serendah 2,5[119], yang pasti menyebabkan masalah korosi. Kandungan air yang tinggi, biasanya 15% hingga
30%, merupakan ciri khas lain dari bio-oil. Sebagian kecil air berasal dari bahan biomassa yang melekat, sedangkan reaksi
dehidrasi gugus hidroksil (terutama dari holoselulosa) merupakan kontribusi utama. Kandungan air yang tinggi membuat bio-
oil sulit untuk menyala dan mempengaruhi suhu serta stabilitas nyala api. Namun air dapat meningkatkan nilai pH dan baik
untuk kemampuan mengalir bio-oil. Singkatnya, bio-oil kurang memuaskan untuk digunakan langsung dalam sistem industri
saat ini. Oleh karena itu, peningkatan bio-oil diperlukan dengan pendekatan katalitik yang berbeda, yang akan diperkenalkan
secara mendalam pada bagian berikut.
4 Faktor-faktor yang mempengaruhi produksi biofuel
Hasil dan sifat biofuel dipengaruhi secara signifikan oleh berbagai faktor seperti ukuran partikel, teknik perlakuan
awal, laju pemanasan, waktu tinggal, suhu pirolisis, atmosfer, reaktor, metode pemanasan, dan sebagainya.[10].
4.1 Ukuran partikel

Ukuran partikel biomassa sangat mempengaruhi perpindahan massa dan panas pada pirolisis biomassa. Umumnya,
semakin kecil ukuran partikel, semakin baik perpindahan massa dan panasnya. Ukuran partikel yang kecil sangat bermanfaat
untuk produksi bio-oil. Khususnya, ukuran partikel opsional yang berbeda untuk produksi bio-minyak telah dilaporkan karena
perbedaan bahan baku biomassa, reaktor, dan kondisi operasi. Misalnya Abnisa dkk.[120]melaporkan penurunan hasil bio-oil
ketika ukuran partikel cangkang sawit meningkat dari 0,5 menjadi 2 mm dalam reaktor fluidized bed. Sebaliknya, hasil bio-oil,
biochar, dan syngas tidak menunjukkan perubahan nyata ketika ukuran partikel kayu mallee melebihi 1,5 mm seperti yang
dilakukan oleh Shen dkk.[121]. Biomassa berukuran kecil memerlukan perlakuan penggilingan, dan biaya penggilingan
biomassa harus dipertimbangkan untuk desain teknik pirolisis biomassa.
4.2 Perlakuan awal bahan baku

Sifat bahan biomassa dapat ditingkatkan secara signifikan melalui pendekatan pretreatment, sehingga
mempengaruhi produksi biofuel dari pirolisis[122]. Metode pra-perlakuan yang umum digunakan meliputi torefaksi
kering, torefaksi basah, perlakuan asam, perlakuan alkali, pemuaian serat amonia, ledakan uap, ekstraksi air panas, dan
perlakuan awal biologis.
Torefaksi adalah proses pretreatment termal, termasuk torefaksi kering dan basah. Torrefaksi kering dilakukan pada
kisaran suhu 200–300°C dengan gas pembawa inert, sedangkan torefaksi basah memerlukan media cair (misalnya air
terkompresi panas, air subkritis), tekanan tinggi, dan suhu rendah (180–260°C)[123.124]. Ikatan glikosidik, ikatan
hidrogen, dan rantai samping holoselulosa akan putus selama torefaksi kering, dan ikatan eter serta gugus metoksi
lignin juga terurai. Degradasi hemiselulosa adalah yang paling signifikan, dan kristal selulosa sangat berubah[125].
Akibatnya, kandungan oksigen menurun, dan kepadatan energi meningkat untuk bahan baku biomassa yang dibakar.
Sejalan dengan itu, kandungan oksigen pada bio-oil juga menurun seiring dengan meningkatnya HHV. Dalam hal
senyawa dalam bio-oil, lebih banyak fenol dan hidrokarbon yang dihasilkan dan pembentukan asam, keton, alkohol,
guaiacol, dan furan terhambat.[126–129]. Berbeda dengan torefaksi kering, abu anorganik dapat dihilangkan sebagian
melalui torefaksi basah. Hal ini menyebabkan larutan hemiselulosa hampir sempurna dan putusnya ikatan lignin.
Komponen selulosa dipertahankan dalam produk padat setelah torefaksi basah[130]. Oleh karena itu, bio-oil
mengandung lebih banyak senyawa hasil penguraian selulosa. Menurut Zheng dkk.[131], setelah torefaksi basah pada
195°C, produksi LG dipromosikan dengan hasil 12,13wt%.
Perlakuan asam dan alkali banyak digunakan untuk perlakuan awal biomassa. Efek utama dari perlakuan asam adalah
menghilangkan abu anorganik dalam bahan biomassa, yang pada gilirannya dapat mengurangi pengotor anorganik dalam bio-
oil dan meningkatkan kualitasnya. Seperti dilansir Mohammed dkk.[132], rendemen dan HHV bio-oil meningkat dari 32,06wt%
dan 20,97MJ/kg menjadi 38,71wt% dan 27,96MJ/kg untuk pirolisis rumput Napier setelah perlakuan asam sulfat encer. Struktur
biomassa juga dapat diubah dengan perlakuan asam. Misalnya, asam sulfat encer atau asam fosfat dapat mengakibatkan
putusnya ikatan alkil-aril eter dalam lignin dan menyebabkan dehidrasi gugus hidroksi bebas. Khususnya,
konsentrasi LGO dan FF meningkat dari selulosa yang diresapi asam sulfat/fosfat[133.134]. Perlakuan basa mempunyai
pengaruh yang kecil terhadap abu anorganik namun dapat mempengaruhi struktur bahan biomassa secara signifikan. Ini
sebagian dapat menghilangkan lignin dan menurunkan derajat kristalin dan polimerisasi selulosa[135]. Oleh karena itu,
perlakuan alkali menyebabkan penurunan kepadatan energi bahan baku biomassa dan peningkatan kadar abu. Akibatnya,
produksi bio-oil dapat terhambat dan pembentukan anhydrosugars dalam bio-oil menurun khususnya.[136]. Sebaliknya, hasil
biochar dapat meningkat setelah perlakuan alkali. Dalam percobaan biasa, kadar abu dalam bio-oil bisa mencapai 2,49% berat
dan kadar air meningkat menjadi 55,57% karena perlakuan NaOH.[136]. Selain itu, perlakuan alkali dapat mendorong
pembentukan senyawa tertentu. Menurut Lu dkk.[137], setelah Ca(OH)2pengobatan, ituP-struktur asam kumarat ampas tebu
terungkap, yang kemudian terurai menjadi 4-vinil fenol selama pirolisis suhu rendah. Karena Ca(OH)2perlakuan, konsentrasi 4-
vinil fenol pada bio-oil meningkat dari 39,95% menjadi 58,89%.
Ekspansi serat amonia adalah pendekatan pretreatment khusus, yang mendorong degradasi hubungan COC
dan wilayah kristal selulosa. Khususnya, cabang asetil hemiselulosa dapat dihilangkan karena kondisi pengobatan
dasar. Namun, hasil biofuel dan sifat-sifat bio-oil tidak mengalami perubahan nyata setelah pretreatment
ekspansi serat amonia[122].
Ledakan uap biasanya digunakan untuk memisahkan komponen bahan biomassa. Selama ledakan uap, hemiselulosa
hampir seluruhnya terurai menjadi gula yang larut. Lignin juga terdegradasi secara signifikan. Misalnya, kandungan selulosa
dapat ditingkatkan dari 64 menjadi 95% berat melalui ledakan uap[138].Selain itu, uang tunai anorganik juga dapat dihilangkan
secara efektif. Oleh karena itu, produksi biofuel, khususnya bio-oil, sangat dipengaruhi oleh ledakan uap. Produk dari pirolisis
selulosa meningkat, seiring dengan itu kadar air meningkat, dan viskositas serta keasaman meningkat. Wang dkk.[139]
melakukan pretreatment ledakan uap pada biomassa pinus dan menemukan bahwa viskositas bio-oil menurun dari 6,49 cSt
menjadi 3,93 cSt (40°C), dan pH meningkat dari 2,65 menjadi 2,78. Oleh karena itu, kandungan oksigen tidak berubah secara
nyata[122]. Singkatnya, sifat bahan bakar bio-oil tidak meningkat secara signifikan setelah ledakan uap. Pengaruh pretreatment
ekstraksi air panas terhadap komponen biomassa dan abu anorganik serupa dengan pengaruh ledakan uap. Sebaliknya,
kualitas bio-oil dapat ditingkatkan setelah ekstraksi air panas. Khususnya, perlakuan awal ini dapat mendorong produksi LG
dan bahan kimia bernilai tambah lainnya secara selektif[140].
Perlakuan awal secara biologis berbeda dengan pendekatan pra-perlakuan fisik dan kimia di atas. Dampak terhadap bahan
biomassa bergantung pada mikroorganisme yang digunakan[141–143]. Secara umum, mikroorganisme, seperti jamur pembusuk,
dapat menyebabkan pembusukan komponen lignin dan ikatan antara lignin dan holoselulosa, sehingga mempengaruhi senyawa
dalam bio-oil. Dalam percobaan biasa, pembentukan LG meningkat dari 4,54% menjadi 12,30%, dan 1,2-benzenediol meningkat dari
3,07% menjadi 5,44% dalam pirolisis cepat biomassa kayu yang diberi perlakuan jamur busuk.[141].
4.3 Laju pemanasan, suhu pirolitik, dan waktu tinggal

Teknik pirolisis dapat diklasifikasikan menjadi pirolisis lambat, pirolisis cepat, dan pirolisis kilat berdasarkan laju pemanasan,
suhu pirolitik, dan waktu tinggal. Pirolisis lambat melibatkan laju pemanasan yang rendah (0,1–1°C/s, atau bahkan lebih
rendah), dan biasanya memerlukan suhu rendah (sekitar 300°C) dan waktu tinggal yang lama (>30an). Kondisi ini cocok untuk
produksi biochar. Perlu dicatat bahwa suhu rendah tidak wajib. Pirolisis cepat memerlukan laju panas yang tinggi (sekitar 200°
C/s), waktu tinggal yang singkat (biasanya kurang dari 2 detik), dan suhu menengah (sekitar 500°C), yang bermanfaat untuk
produksi bio-oil. Jika laju pemanasan mencapai 1000–10,000°C/s, ini adalah pirolisis kilat, dan waktu tinggal kurang dari 0,5
detik. Menurut Demirbas[99], karena laju pemanasan meningkat dari 2°C/menit hingga 100°C/menit, hasil biochar menurun
secara signifikan dari 58,6 menjadi 28,9% berat (basis bebas abu). Rendemen bio-oil hanya sedikit meningkat dari 24,2 menjadi
32,6wt% (basis bebas abu), karena laju pemanasan yang masih terlalu lambat untuk produksi bio-oil. Sedangkan untuk
produksi syngas, diperlukan suhu yang tinggi.
4.4 Suasana
Suasana bebas oksigen atau terbatas oksigen diperlukan untuk proses pirolisis. lembam N2dan Ar merupakan gas pembawa yang
paling banyak digunakan dalam proses pirolisis, yang sedikit berpengaruh pada reaksi pirolisis untuk menghasilkan biofuel, sedangkan
H2, CH4, gas pirolitik, uap, dll., yang bersifat reduktif atau oksidatif lemah, mempunyai pengaruh yang signifikan terhadap pirolisis
biomassa dan biasanya digunakan dalam pirolisis katalitik biomassa. H2dan CH4adalah gas reduktif yang khas, yang berguna untuk
meningkatkan rasio H/C efektif bio-oil[118]. Misalnya saja CH4atmosfer dapat memfasilitasi pembentukan aromatik dalam bio-minyak
dari pirolisis yang dikatalisis HZSM-5 dengan menyediakan atom hidrogen ke cincin aromatik[144].
5. Produksi bio-oil bermutu tinggi 113
4.5 Reaktor dan metode pemanasan

Reaktor dan metode pemanasan memainkan peranan penting dalam produksi bio-oil dengan secara signifikan
mempengaruhi perpindahan massa dan panas serta reaksi primer dan sekunder.[145]. Pemilihan metode pemanasan
juga erat kaitannya dengan jenis reaktor. Reaktor pirolisis dengan tipe dan skala berbeda telah dikembangkan. Reaktor
pirolisis skala mikro banyak digunakan di laboratorium institusi akademik di seluruh dunia. Namun, massa bahan
biomassa hanya bisa beberapa miligram sekaligus. Uap pirolisis biasanya langsung dideteksi dengan kromatografi gas/
spektrometer massa[146.147]. Dengan kata lain, reaktor pirolisis skala mikro hanya cocok untuk mengeksplorasi
karakter pirolisis, dibandingkan memproduksi biofuel.
Produksi biofuel dapat dicapai dengan fixed bed, fluidized bed, reaktor auger, reaktor jatuh bebas, reaktor ablatif, reaktor kerucut
berputar, dan reaktor lainnya, dengan diagram skema reaktor ditunjukkan pada gambar.Gambar 5 [145]. Reaktor pirolisis yang paling
sederhana adalah reaktor fixed bed. Reaktor ini memiliki keuntungan berupa biaya rendah dan kemampuan beradaptasi yang luas
terhadap bahan baku biomassa, sehingga telah banyak dilaporkan dalam literatur[145]. Namun, kapasitas dan efisiensi pengolahannya
umumnya rendah. Oleh karena itu, sangat cocok untuk produksi biochar melalui proses karbonisasi pirolisis yang lama atau penelitian
skala laboratorium[145]. Reaktor fluidized bed banyak digunakan pada pembangkit listrik tenaga batubara. Faktanya, ini juga
merupakan reaktor utama untuk pirolisis biomassa. Lapisan terfluidisasi dapat memenuhi pengumpanan kontinyu dengan bahan
lapisan (misalnya bola keramik dan pasir kuarsa) dan gas pembawa inert. Ia dapat mengontrol keakuratan suhu pirolisis secara tepat
dengan perpindahan massa dan panas yang cukup. Oleh karena itu, reaktor pirolisis unggun terfluidisasi mudah untuk ditingkatkan
skalanya, dan cocok untuk produksi bio-minyak[150]. Menurut Heo dkk.[151], hasil bio-oil yang tinggi dapat diperoleh pada 400–450°C
untuk pirolisis sekam padi dengan reaktor fluidized bed (laju feeding 150g/jam). Ketika gas pirolisis digunakan kembali sebagai gas
pembawa, hasil bio-oil bisa mencapai 60% berat. Montoya dkk.[152]melaporkan hasil bio-minyak yang tinggi sebesar 70% berat dari
pirolisis ampas tebu fluidized bed dengan pengumpanan terus menerus sebesar 2–5,3kg/jam. Cai dkk.[153]membangun proyek
demonstrasi pirolisis unggun terfluidisasi dan kapasitasnya mencapai 3t/jam. Hasil bio-oil bervariasi dari 43,0 hingga 53,2% berat, dan
HHV terkait adalah 8,0-1,1MJ/kg. Reaktor jatuh bebas adalah reaktor lain yang mudah untuk ditingkatkan skalanya. Bahan biomassa
jatuh bebas ke dalam reaktor vertikal secara gravitasi[154]. Yi dkk.[155]menyelesaikan pabrik percontohan reaktor jatuh bebas 300kg/
jam untuk pirolisis biomassa. Ini bisa mencapai hasil bio-oil maksimum sebesar 52,5% berat dan kandungan total CO2dan CO bisa
mencapai 90,4vol% dalam syngas. Reaktor auger juga merupakan reaktor pengumpanan kontinyu dengan sekrup berputar horizontal.
Demikian pula reaktor kerucut berputar mempunyai kerucut berputar vertikal. Kedua reaktor tidak memerlukan gas pembawa karena
alatnya berputar. Selain itu, kedua reaktor ini sulit untuk ditingkatkan skalanya karena perangkatnya yang berputar.
5 Produksi bio-oil bermutu tinggi
Seperti disebutkan di atas, bio-oil mempunyai potensi untuk diaplikasikan sebagai bahan bakar drop-in, padahal sifatnya jauh dari
bahan bakar fosil. Oleh karena itu, diperlukan produksi bio-oil bermutu tinggi yang dapat dicapai melalui dua pendekatan. Cara
pertama adalah dengan mengkatalisis proses pirolisis biomassa dengan menggunakan katalis yang sesuai, sehingga diperoleh bio-oil
yang ditingkatkan dengan komponen bio-oil yang diinginkan.[118]. Cara kedua adalah meningkatkan bio-oil mentah melalui
penyulingan offline[107].
5.1 Pirolisis katalitik untuk produksi bio-minyak bermutu tinggi

Pirolisis cepat katalitik telah banyak dieksplorasi untuk produksi bio-minyak bermutu tinggi. Katalis adalah
faktor kunci dalam proses pirolisis dengan mempengaruhi selektivitas berbagai reaksi. Dibandingkan dengan
kondisi nonkatalitik, penggunaan katalis menyebabkan penurunan hasil bio-oil dan peningkatan hasil syngas dan
biochar.[156]. Konstituen spesifik dengan sifat bahan bakar yang baik (misalnya aromatik) dapat dihasilkan secara
selektif, dan pembentukan senyawa lain dihambat.Tabel 3merangkum hasil khas pirolisis katalitik biomassa.
Seperti yang ditunjukkan diTabel 3, oksida logam, nitrida logam, dan zeolit diterapkan secara luas dalam pirolisis
katalitik biomassa untuk meningkatkan sifat bio-oil. Chen dkk.[157]membandingkan kinerja katalitik oksida logam tipikal
(CaO, MgO, CuO, NiO, ZnO, Fe2HAI3, Al2HAI3, ZrO2, TiO2) dan zeolit (HZSM-5, MCM-41) untuk pirolisis cepat stok jagung.
Oksigen bio-oil dihilangkan dalam bentuk CO, CO2, dan H2O, dan kekuatan relatif dari setiap deoksidasi
(A) Biomassa (B)Penyimpanan atas

ruangan Debu
N2
Ulangbertindak atau
Biomassa
Semprot
Memperbaiki tempat tidur
Topan kolom
reaktor
Panas
Katalis Non-
pembawa
dapat dikondensasi
gas
Sinkronisasi
Tempat tidur horisontal Biochar Bio-minyak
Kondensasi Ruang penyimpanan bawah
sistem Gas yang tidak dapat terkondensasi
(C)Biomassa (D) N2
Pelompat
Penghancur churn
N2
Biomassa Gas Gas
pengumpan Topan Kondensator toko
Reaktor Fmenyaring
Kondensator
Reaktor
Sinkronisasi
Gas
Bio-minyak
biochar meter
Bio-minyak Pot Biochar penyimpanan
(e) M (F) Motor M

Mendorong Pemintalan
Saluran masuk biomassa
Sinkronisasi
Pemanasan toko
piring Motor
Gas Gas
masuk toko Berputar
kerucut
Biomassa
Reaktor
Pemintalan
M
Biochar keluar
ARA. 5Diagram skematik untuk fixed bed (A), fluidized bed (B), reaktor auger (C), reaktor jatuh bebas (D), reaktor ablatif (E), dan reaktor kerucut berputar (F)[145]Pirolisis merupakan
proses endotermik yang memerlukan sumber panas eksternal melalui listrik, pembakaran, tenaga surya, pemanasan dengan bantuan gelombang mikro, dan sebagainya.[118].
Sumber panas eksternal konvensional (pemanas listrik, pemanas pembakaran) dapat dengan mudah diterapkan di beragam reaktor dan perangkat berskala. Namun, perpindahan
panas terbatas karena metode pemanasan, yang dapat menyebabkan pemanasan bahan baku tidak merata. Energi matahari juga dapat menjadi sumber panas eksternal dan
pirolisis matahari telah dieksplorasi selama beberapa dekade[148]. Pirolisis biomassa dengan bantuan gelombang mikro telah menjadi topik penelitian baru-baru ini karena dapat
menghasilkan pemanasan yang efektif dan seragam dari dalam bahan.[149]. Dibandingkan dengan metode pemanasan konvensional, pirolisis dengan bantuan gelombang mikro
dapat menghasilkan hasil yang lebih tinggi dan kualitas bio-oil yang lebih baik[149]. Meskipun demikian, proyek percontohan belum dilaporkan untuk pirolisis dengan bantuan
tenaga surya atau gelombang mikro.
proses di bawah katalis yang berbeda ditunjukkan padaGambar 6. Berbeda dengan katalis lainnya, CaO menghilangkan
oksigen terutama dalam bentuk CO2, dan dengan demikian menghasilkan kadar air terendah (37,79wt%) dalam bio-oil.
Kekuatan relatif reaksi dehidrasi lebih rendah pada kasus Al2HAI3dan NiO, sedangkan MCM-41 mencapai sekitar 75%. Selain itu,
CaO juga dilaporkan menurunkan konsentrasi asam dan gula anhidro, sekaligus meningkatkan konsentrasi keton. [159.160].
Oleh karena itu, keasaman bio-oil dapat diturunkan hingga tingkat tertentu, dan pH tertinggi sebesar 4,8 telah diperoleh.
TABEL 3Hasil khas untuk produksi bio-minyak melalui pirolisis katalitik biomassa.
Biomassa
bahan baku Katalisator Kondisi pirolisis Gas (%) Padat (%) Cair (%) Kadar air (%) Hasil utama Ref.
Tangkai kapas Al2HAI3, CaO, MgO, CuO, Fe2HAI3, 600°C, Tempat tidur tetap, 18–28 16–22 50–56 37.79–54.19 CaO menghasilkan kadar air [157]
NiO, ZnO, ZrO2, TiO2, HZSM-5, dan In situ terendah (37,79-0,33wt%) dan
MCM-41 pH tertinggi (4,8-0,1)
kayu beech MgO, NiO, FCC, aluminium 500°C, Tempat tidur tetap, 22.2–27.7 24.8–29.6 47.2–51.3 47.8–66.0 Katalis alumina dengan luas permukaan [158]
In situ tinggi menunjukkan selektivitas
tertinggi terhadap hidrokarbon
Telapak tangan kosong Non-katalitik 600°C, Tempat tidur tetap, 30.5 27.2 42.3 45.0 CaO menunjukkan efek yang paling [159]
tandan buah Ex situ menguntungkan dalam hal mengurangi
serat keasaman (peningkatan pH dari 3,5
CaO (10%) 600°C, Tempat tidur tetap, 28.9 30.7 40.4 56.6 menjadi 3,9) bio-oil dan
Ex situ
gula anhidro
Tangkai kapas CaO 600°C, Tempat tidur tetap, ex 26.3 27.3 46.4 33.3 Kandungan keton meningkat, [160]
situ sedangkan senyawa asam
menurun
Pinus Pasir, pasir-CaO, dan pasir- 450°C, auger 23.6 26.4 50.0 24.1 Dibandingkan dengan pasir, CaO dan [161]
serpihan kayu GaO-MgO reaktor, ex situ CaO-MgO meningkatkan nilai pH dari 2,9
menjadi 4,3 dan 4,6, serta menurunkan
CaO-MgO 450°C, auger 26–27 25–27 48–50 11–13
kandungan oksigen dari 31,5 menjadi
reaktor, ex situ
24,2wt% dan 25,4wt %
Kayu pinus Mo2C/AC, W2C/AC, Mo2T/ AC, 350°C – 600°C, Py- – – – – W2C/AC dan W2N/AC menurunkan [162]
dan W2T/ACA GC/MS, di situB ketidakstabilan, keasaman, dan
kandungan oksigen produk pirolitik
untuk memperoleh bio-oil bermutu
tinggi
Kayu pinus HZSM-5 550°C, Ablatif, ex 18.3 13.7 51.5 – Selektivitas benzena, toluena, [163]
situ dan xilena dapat mencapai 94%
Kayu pinus Ti(JADI4)2Mo2N/HZSM-5 650°C, Tempat tidur tetap, ex 40.1 20.7 15.1 61.6 Hasil hidrokarbon aromatik [164]
situ monosiklik tertinggi adalah
12,53wt%
AAC: karbon aktif.

BPy-GC/MS: kromatografi pirolisis-gas/spektrometer massa.
ARA. 6Pengaruh katalis yang berbeda pada metode deoksigenasi[157].
dengan katalisis CaO. Stefanidis dkk.[158]melaporkan bahwa Al2HAI3katalis dengan luas permukaan yang tinggi menghasilkan
selektivitas hidrokarbon yang tinggi, sedangkan katalis perengkahan katalitik terfluidisasi (FCC) mempunyai kinerja yang kurang
memuaskan dalam meningkatkan sifat bio-oil. Sebagai produk khas pirolisis lignin, fenol menyumbang sebagian besar bio-minyak.
Penambahan MgO dan Al2HAI3meningkatkan kandungan fenol secara signifikan, sedangkan penambahan CaO dan CuO secara
signifikan menurunkan kandungan fenol. Seperti yang ditunjukkan diGambar 7, penambahan katalis asam, termasuk Al2HAI3, HZSM-5,
dan MCM-41, meningkatkan reaksi dehidrasi dan menghasilkan peningkatan kandungan furan[157]. Zeolit,
ARA. 7Pengaruh katalis yang berbeda pada distribusi produk (600°C, 80mL/menit)[157]Pirolisis katalitik terutama mencakup mode katalitik in situ dan ex situ.
Biomassa dan katalis dicampur bersama untuk pirolisis katalitik in situ, yang membuat uap pirolitik menghubungi katalis setelah dihasilkan, sehingga menghambat
reaksi sekunder yang tidak diinginkan.[165.166]. Secara berbeda, katalis ditempatkan di bagian hilir biomassa untuk mengkatalisis uap pirolisis untuk pirolisis katalitik
ex situ, yang lebih mudah dioperasikan untuk mendaur ulang katalis.[167]. Katalis dapat dipanaskan terlebih dahulu selama pirolisis katalitik ex situ. Sebaliknya akan
terjadi gradien suhu antara biomassa dan katalis selama proses pemanasan katalisis in situ[168.169]. Hasilnya, katalisis in situ dapat menghasilkan bio-oil yang lebih
tinggi, sedangkan kandungan aromatik yang lebih tinggi dapat diperoleh dari pirolisis katalitik ex situ.[170.171].
5. Produksi bio-oil bermutu tinggi 117
mengambil HZSM-5 sebagai contoh, telah menunjukkan kinerja yang baik untuk menurunkan kandungan oksigen dan
meningkatkan nilai kalor bio-oil[172]. Ia memiliki selektivitas yang baik dalam pembentukan aromatik. Misalnya, hasil aromatik
dengan rasio HZSM-5/biomassa 9 mencapai 25,8% berat, dibandingkan dengan 0,9% berat tanpa katalisis.[173]. Beragam
pendekatan modifikasi telah digunakan untuk meningkatkan kinerja katalitik zeolit, seperti pemuatan logam dan perlakuan
alkali. Lu dkk.[164]melaporkan TiSO2 4 - Mo2N/HZSM-5 mengkatalisis pirolisis cepat pinus, yang meningkatkan hasil
hidrokarbon aromatik monosiklik (dari 7,75 hingga 12,53wt%) dan menghambat produksi hidrokarbon aromatik
polisiklik (dari 2,55 hingga 1,10wt%), dibandingkan dengan eksperimen asli yang dikatalisis HZSM-5.
5.2 Peningkatan katalitik bio-oil

Bio-oil mentah memiliki beragam gugus fungsi yang mengandung oksigen dan rasio H/C efektif yang relatif rendah, sehingga
mempengaruhi sifat-sifatnya sebagai bahan bakar drop-in. Oleh karena itu, pemurnian bio-oil terutama berfokus pada deoksigenasi dan
hidrogenasi untuk meningkatkan kualitas bahan bakarnya. Pendekatan peningkatan katalitik yang umum diterapkan meliputi perengkahan
katalitik, hidrogenasi, esterifikasi, dan reformasi[107].
Perengkahan katalitik menyerupai pirolisis katalitik biomassa ex situ, mengubah bio-oil menjadi fragmen kecil dengan
memfasilitasi perengkahan bahan bio-oil. Berbeda dengan bio-oil cair, bukan volatil pirolitik suhu tinggi yang dikatalisis dalam
proses pirolisis katalitik ex situ. Perengkahan katalitik bio-minyak umumnya memerlukan suhu sekitar 400–500°C[174.175],
yang biasanya lebih rendah dibandingkan pirolisis katalitik ex situ. Selain itu, tekanan untuk perengkahan katalitik bervariasi
dan umumnya lebih tinggi dari tekanan atmosfer, biasanya 0,1 hingga 0,7Mpa[174.175]. Kandungan oksigen dalam bio-oil
menurun selama proses perengkahan katalitik dengan menghasilkan H. pylori2O, CO, dan CO2[107]. Katalis zeolit telah
banyak diterapkan dalam perengkahan katalitik bio-minyak, dan para peneliti menaruh perhatian pada peningkatan kinerja
katalitik melalui beragam metode modifikasi. Misalnya, zeolit mikropori HZSM-5 yang umum digunakan telah terbukti efektif
menurunkan kandungan oksigen pada bio-oil. Perengkahan katalitik bio-oil (dari cangkang inti sawit, kadar air 32,16%) pada
suhu 500°C dan 0,3MPa dalam unggun tetap menghasilkan produksi 58,89% berat cairan organik. Kandungan oksigen
menurun dari 48,39 menjadi 27,22wt%, dan nilai kalor meningkat dari 17,91kJ/kg menjadi 31,65kJ/kg
[176]. Demikian pula, Zhu dkk.[177]melaporkan bahwa HZSM-5 lebih kuat dibandingkan HY dan MCM-41 dalam mengubah bio-
oil (dari jerami gandum, kadar air 40,2%) menjadi benzena, toluena, dan xilena (BTX). Selektivitas BTX dalam cairan organik
yang ditingkatkan dari HZSM-5 adalah 86,4%. Selain produk fase cair organik, produk fase air juga dihasilkan dalam proses
perengkahan katalitik. Selain itu, H2, alkana ringan, olefin, CO, dan CO2akan dihasilkan, yang hasilnya dapat mencapai sekitar
30% berat[176.177]. Kandungan hidrokarbon ringan dalam gas dapat mencapai sekitar 40%
[177]. Pembentukan kokas tidak bisa dihindari dalam perengkahan katalitik bio-minyak, hasil kokas yang tinggi sebesar 33,3% berat telah
dilaporkan dalam perengkahan bio-minyak dengan katalis HY[177]. Menghambat pembentukan kokas juga merupakan salah satu tujuan
penting dalam perengkahan katalitik bio-oil dan desain katalis yang tepat adalah solusi utamanya.
Hidrogenasi katalitik melibatkan partisipasi sumber hidrogen dalam katalisis bio-oil, yang memerlukan suhu yang
relatif lebih rendah dan tekanan yang lebih tinggi dibandingkan perengkahan katalitik (250–450°C vs 400–500°C; 10–
30Mpa vs 0,1–0,7Mpa)[178]. Penghilangan oksigen dalam hidrogenasi katalitik berbentuk H2HAI dan CO2. Produk fasa
organik dan fasa air serta gas akan dihasilkan. Katalis logam mulia (misalnya Pt/C, Ru/C, Pd/C) [179–181]dan katalis
logam transisi (misalnya NiW/AC, Co-Mo-P/γ-Al2HAI3, NiCu/TiO2)[182–186]banyak digunakan untuk hidrogenasi katalitik
bio-oil. Katalis logam mulia biasanya mempunyai kinerja yang baik walaupun penerapannya di industri terbatas karena
harganya yang mahal. Misalnya, Elkasabi dkk.[181]meneliti kinerja katalitik Pd/C pada bio-oil dari berbagai sumber
(switchgrass, eucalyptus, dan pupuk kandang). Katalis Pd/C dapat meningkatkan kandungan karbon (bio-oil rumput
switchgrass: dari 53,81% menjadi 75,40%; bio-oil kayu putih: dari 59,45% menjadi 70,87%; bio-oil pupuk kandang: dari
67,35% menjadi 72,14%), menurunkan kandungan oksigen (bio-oil switchgrass: dari 33,21% hingga
15,04%; bio-oil kayu putih: dari 34,43% menjadi 21,07%; bio-oil pupuk kandang: dari 23,52% menjadi 17,87%). Selain itu, Pd/C
menunjukkan kinerja yang lebih baik dibandingkan Ru/C. Sedangkan untuk katalis logam transisi, katalis berbasis Ni-, Co-, dan
Mo telah menunjukkan kinerja yang baik. NiDCr (NiO dan Cr2HAI3) katalis dilaporkan memiliki aktivitas serupa dengan katalis
Ru/C untuk hidrogenasi katalitik bio-minyak kayu. Rasio konversi asam organik melebihi 96%. Kandungan oksigen dan air
masing-masing menurun sebesar 64,8% dan 90%, serta HHV meningkat sebesar 90,1%.[181].
Esterifikasi katalitik adalah untuk mengesterifikasi asam dalam bio-oil dengan alkohol eksternal, yang umumnya menggunakan
katalis asam anorganik (misalnya asam fosfat dan asam sulfat) atau katalis asam padat (misalnya Amberlyst-35 DRY, SO2 4 /
ZrO2, SiO2/TiO2-JADI2 4)[187–189]. Karena esterifikasi asam, stabilitas bio-oil dapat ditingkatkan secara signifikan
dengan menghambat polimerisasi diri zat antara reaksi, dan nilai kalor juga dapat ditingkatkan secara signifikan. Air
dihasilkan selama esterifikasi, yang dapat menurunkan kandungan oksigen dalam fase cair organik. Namun,
deoksigenasi dengan esterifikasi katalitik terbatas. Oleh karena itu, ini dapat digunakan sebagai pretreatment biooil
sebelum hidrogenasi katalitik atau perengkahan[187].
6 Pirolisis katalitik untuk produksi bahan kimia bernilai tambah
Ada banyak bahan kimia yang mempunyai nilai tambah dalam bio-oil, namun konsentrasinya biasanya sangat rendah. Bio-oil dapat menjadi
sumber bahan kimia bernilai tambah spesifik yang baik jika senyawa target dapat dihasilkan secara selektif dalam pirolisis biomassa. Oleh
karena itu, beragam pendekatan pirolisis katalitik telah dieksplorasi untuk menyiapkan produk bernilai tambah yang berbeda, dan hasil yang
khas dirangkum dalamTabel 4.
Anhydrosugars adalah produk pirolitik khas dari komponen selulosa, dan persiapan selektif anhydrosugars
tertentu, seperti LGO, LAC, dan DGP, telah dilaporkan dari pirolisis katalitik selulosa dan biomassa, sebagian besar
melalui mode katalisis in situ pada tingkat yang relatif rendah. suhu (300–400°C). Di antara anhydrosugars ini,
produksi LGO mendapat perhatian paling besar. Katalis asam bermanfaat untuk pembentukan LGO. Pada
awalnya, asam fosfat dan asam sulfat telah dilaporkan mencapai produksi selektif LGO dari pirolisis selulosa.
[190.203], dan yang pertama telah dipastikan memiliki kinerja yang lebih baik[133]. Untuk mencapai perolehan
kembali katalis, beragam katalis asam padat telah dikembangkan, seperti SO2 4 /TiO2, asam fosfat padat,
karbon aktif asam fosfat, oksida logam campuran timah fosfor molibdenum, dan P-Ni/MCM-41[133.204–206].
Tampaknya spesies P sangat aktif dalam produksi selektif LGO melalui pirolisis katalitik. Dengan pengembangan katalis,
hasil tertinggi LGO menjadi hal yang menyegarkan. Sekarang hasil maksimum LGO dipertahankan oleh Li dkk.
[206]dengan katalisis P-Ni/MCM-41, masing-masing sebesar 21,37% berat dan 10,74% berat dari pirolisis katalitik selulosa dan
biomassa in situ, pada 350°C. Berbeda dengan LGO, produksi LAC umumnya membutuhkan katalis asam yang relatif lemah dengan
lebih banyak situs asam Lewis, seperti aluminium titanat, Sn-MCM-41, oksida ganda berlapis seng-aluminium, oksida ganda berlapis
nikel-timah, dan oksida ganda berlapis logam- memuat HZSM-5 nitridasi[191.193.207.208]. Li dkk.[193]melaporkan hasil LAC yang
tinggi sebesar 9,11% berat dari pirolisis cepat selulosa selulosa yang dikatalisis oksida ganda berlapis nikel-timah in situ pada suhu 350
°C. Sedangkan untuk DGP, sudah lama dilaporkan sebagai produk sampingan dari produksi LGO. Pada tahun 2022, Hu dkk.
[209]melaporkan produksi selektif DGP melalui pirolisis cepat berbantuan asam oksalat (OAFP) selulosa, dan hasil DGP
tertinggi adalah 14,0% berat pada 400°C.
TABEL 4Produksi bahan kimia bernilai tambah melalui pirolisis katalitik biomassa.
Menghasilkan
Produk Bahan baku Katalisator Konten relatif (%) (berat%) Referensi
Anhydrosugar
LGO Selulosa H2JADI4 – 7.58 [190]
Selulosa Karbon aktif 76.30 14.70 [133]

diaktifkan oleh H3PO4
Selulosa Ni-P-MCM-41 78.31 21.37 [191]
LAC Selulosa Zn-Al-LDO 21.90 – [192]
Selulosa NiSn-LDO – 9.11 [193]
Selulosa Mg/N-HZSM-5 30.33 7.48 [191]
DJP Selulosa asam oksalat – 14.00 [194]
Turunan furan
FF Tongkol jagung ZnCl2 – 8.06 [195]
Tongkol jagung asam oksalat 56.50 16.50 [196]
5-HMF Selulosa ZrO2-SnO2–15 23.50 6.49 [197]
Fenolik
fenol Kutub K3PO4 17.80 5.30 [198]
Kutub NH4H2PO4 20.09 4.57 [199]
Kutub K3PO4/Fe3HAI4 17.60 4.30 [200]
4-VP ampas tebu BaMg-MMO 55.60 7.10 [201]
4-EP ampas tebu Pd/SBA-15 – 2.00 [202]

Referensi 119
Turunan furan, seperti 5-HMF dan FF, merupakan produk khas dari pirolisis selulosa dan hemiselulosa. Bahan baku
penting untuk produksi 5-HMF. Secara umum, bahan biomassa kaya fruktosa dan manosa layak untuk produksi selektif
5-HMF tanpa katalis.[38.210–212]. Misalnya, hasil 5-HMF sebesar 6,5% berat telah dilaporkan dari pirolisis cepat residu
kacang gading yang mengandung lebih dari 70% manosa.[210]. Li dkk.[197] mengembangkan katalis oksida logam
campuran zirkonium-timah yang mencapai produksi 5-HMF secara selektif (6,49wt%, 350°C) dari pirolisis selulosa
dengan katalisis in situ. Produksi FF secara selektif umumnya menggunakan katalis asam Lewis. Ketika ZnCl2digunakan
untuk menghamili tongkol jagung, produksi FF selektif dapat dicapai pada 340°C dengan rendemen 8,06wt%[195].
Katalis padat juga telah digunakan dalam pirolisis selulosa atau biomassa, termasuk GaN, TiN, ZrCu-SAPO-18, dan asam
padat Na/Fe. Hu dkk.[196]melaporkan hasil FF yang tinggi sebesar 16,5% berat melalui OAFP tongkol jagung pada suhu
400°C.
Fenolik adalah produk pirolitik khas dari komponen lignin[78]. Fenol merupakan fenolik yang paling sederhana dan
pembentukannya bergantung pada putusnya ikatan dan cabangnya. Suhu pirolisis opsional untuk produksi fenol adalah sekitar
500°C, karena diperlukan energi yang cukup untuk memecahkan substituen metoksi dan suhu yang terlalu tinggi dapat
memfasilitasi pembentukan produk sampingan[198]. Lu dkk.[198.213]mencapai produksi fenol dari pirolisis cepat poplar
dengan impregnasi K3PO4di bawah huruf H2suasana. Mereka selanjutnya mengembangkan K. yang solid3PO4/Fe3HAI4
katalis untuk produksi fenol untuk menghindari proses pretreatment[200]. Selain itu, beberapa fenolik khusus,
seperti 4-vinil fenol (4-VP) dan 4-etil fenol (4-EP), dapat dihasilkan dari pirolisis biomassa herba suhu rendah.
Bahan khusus asam hidroksisinamat dapat terurai menjadi 4-VP[201.214], yang bisa berubah menjadi 4-EP dalam
H2atmosfer dengan katalisis katalis hidrogenasi (misalnya karbon aktif, Pd/SBA-15)[202.215].
7 Kesimpulan dan perspektif
Pirolisis biomassa adalah teknik konversi termokimia yang menjanjikan untuk produksi biofuel cair, padat, dan gas. Produksi
biochar bergantung pada suhu pirolisis yang rendah (<300°C) dan laju pemanasan, dan selanjutnya dapat dimodifikasi untuk
diterapkan pada berbagai bidang seperti katalisis, adsorpsi, penyimpanan energi, dan remediasi tanah. Suhu tinggi (800–1000°C)
mendukung produksi syngas, yang dapat digunakan untuk produksi hidrogen melalui reformasi uap. Khususnya, pirolisis biomassa
menunjukkan potensi untuk menghasilkan bahan bakar cair drop-in melalui pirolisis cepat, yang memerlukan suhu pirolisis menengah
(sekitar 500°C) dan waktu tinggal uap yang singkat (<2s). Namun, biooil yang dihasilkan dari pirolisis biomassa memiliki sifat bahan
bakar yang tidak diinginkan, sehingga tidak dapat menggantikan bahan bakar fosil secara langsung. Bio-oil cair memiliki kandungan
oksigen dan air yang tinggi, tingkat keasaman yang tinggi, dan nilai kalor yang rendah. Oleh karena itu, pirolisis katalitik biomassa dan
peningkatan katalitik bio-oil telah dilakukan untuk meningkatkan kualitas bio-oil. Karena bio-oil merupakan campuran dari ratusan
senyawa dan banyak bahan merupakan bahan kimia yang bernilai tambah, upaya besar juga telah dilakukan untuk secara selektif
memproduksi bahan kimia tertentu yang memiliki nilai tambah melalui pirolisis katalitik. Katalis jelas merupakan faktor kunci untuk
mendapatkan bio-oil bermutu tinggi atau bahan kimia bernilai tambah. Selain rendemen dan selektivitas produk target yang tinggi,
anti-deaktivasi katalis juga sangat penting. Sedangkan untuk industrialisasi, reaktor yang efektif dan optimalisasi proses pirolisis, serta
biaya dan keuntungan penting untuk produksi bahan bakar cair dan bahan kimia skala besar. Singkatnya, upaya besar masih
diperlukan untuk mencapai produksi biofuel atau bahan kimia yang dapat diterapkan di masa depan.
Referensi
[1]D. Tilman, J. Hill, C. Lehman, Biofuel karbon-negatif dari biomassa padang rumput dengan input rendah dengan keanekaragaman tinggi, Science 314 (5805) (2006) 1598–1600.
[2]N. Gaurav, S. Sivasankari, Kiran, dkk., Pemanfaatan sumber daya hayati untuk biofuel berkelanjutan: tinjauan, Renew. Sust. Energi. Wahyu 73 (2017) 205–214.
[3]X.-J. Lee, H.-C. Ong, Y.-Y. Gan, dkk., Tinjauan canggih tentang pirolisis makroalga dan mikroalga konvensional dan lanjutan untuk produksi
biochar, bio-oil, dan bio-syngas, Energy Convers. Kelola. 210 (2020), 112707.
[4]J.-L. Yu, K. Maliutina, A. Tahmasebi, Tinjauan tentang produksi senyawa yang mengandung nitrogen dari biomassa mikroalga melalui pirolisis,
Bioresour. Teknologi. 270 (2018) 689–701.
[5]B. Acharya, A. Dutta, J. Minaret, Review studi perbandingan torefaksi kering dan basah, Sustain. Teknologi Energi. Menilai. 12 (2015) 26–37.
[6]T. Kan, V. Strezov, T.-J. Evans, Pirolisis biomassa lignoselulosa: tinjauan sifat produk dan efek parameter pirolisis, Renew. Sust. Energi.
Wahyu 57 (2016) 1126–1140.
[7]Peta Jalan Teknologi: Biofuel untuk Transportasi, Badan Energi Internasional, Paris, Perancis, 2011.
[8]Q.Lu, W.-Z. Li, X.-F. Zhu, Ikhtisar sifat bahan bakar minyak pirolisis cepat biomassa, Energy Convers. Kelola. 50 (5) (2009) 1376–1383.
[9]D.Mohan, C.-U. Pittman, P.-H. Steele, Pirolisis kayu/biomassa untuk bio-minyak: tinjauan kritis, Bahan Bakar Energi 20 (3) (2006) 848–889.
[10]V. Dhyani, T. Bhaskar, Pirolisis biomassa, dalam: A. Pandey, C. Larroche, C.-G. Dussap, dkk. (Eds.), Biofuel: Bahan Baku Alternatif dan Proses
Konversi untuk Produksi Biofuel Cair dan Gas, edisi kedua, Academic Press, 2019, hlm. 217–244 (Bab 9).
[11]R. Ruan, Y. Zhang, P. Chen, dkk., Biofuel: Pendahuluan, dalam: A. Pandey, C. Larroche, C.-G. Dussap, E. Gnansounou, dkk. (Eds.), Biofuel:
Bahan Baku Alternatif dan Proses Konversi untuk Produksi Biofuel Cair dan Gas, edisi kedua, Academic Press, 2019, hlm. 3–43 (Bab 1).
[12]B.-B. Krishna, B. Biswas, T. Bhaskar, Gasifikasi biomassa lignoselulosa, dalam: A. Pandey, C. Larroche, C.-G. Dussap, dkk. (Eds.), Biofuel:
Bahan Baku Alternatif dan Proses Konversi untuk Produksi Biofuel Cair dan Gas, edisi kedua, Academic Press, 2019, hlm. 285–300 (Bab 12).
[13]K. Wang, R.-C. Brown, Prospek pirolisis biomassa dengan cepat, dalam: Pirolisis Biomassa Cepat: Kemajuan Sains dan Teknologi, The Royal
Society of Chemistry, 2017, hlm. 1–11 (Bab 1).
[14]Z. Fang, R.-J. Smith, L.-J. Xu, Produksi Biofuel dan Bahan Kimia dengan Pirolisis, Springer, 2020.
[15]B.Hu, B.Zhang, W.-L. Xie, dkk., Kemajuan terkini dalam pemodelan kimia kuantum pada mekanisme pirolisis biomassa lignoselulosa, Bahan Bakar
Energi 34 (9) (2020) 10384–10440.
[16]X.-W. Zhou, W.-J. Li, R. Mabon, dkk., Tinjauan kritis tentang pirolisis hemiselulosa, Energy Technol. 5 (2016) 52–79.
[17]S. Wang, Z. Luo, Pirolisis Biomassa, De Gruyter, Berlin, Boston, 2016.
[18]Y. Nishiyama, P. Langan, H. Chanzy, Struktur kristal dan sistem ikatan hidrogen dalam selulosa Iβ dari sinar-x sinkrotron dan difraksi serat neutron, J.
Am. kimia. sosial. 124 (31) (2002) 9074–9082.
[19]P.-J. Zong, Y.Jiang, Y.-Y. Tian, dkk., Perilaku pirolisis dan distribusi produk biomassa enam komponen kelompok: pati, selulosa,
hemiselulosa, lignin, protein dan minyak, Energy Convers. Kelola. 216 (2020), 112777.
[20]H.-P. Yang, R.Yan, H.-P. Chen, dkk., Investigasi mendalam terhadap pirolisis biomassa berdasarkan tiga komponen utama: hemiselulosa, selulosa dan lignin,
Bahan Bakar Energi 20 (1) (2006) 388–393.
[21]Q.Lu, X.-C. Yang, C.-Q. Dong, dkk., Pengaruh suhu dan waktu pirolisis pada produk pirolisis cepat selulosa: studi analitik Py-GC/MS, J. Anal.
Aplikasi. Pirolisis 92 (2) (2011) 430–438.
[22]S. Maduskar, V. Maliekkal, M. Neurock, dkk., Tentang hasil levoglucosan dari pirolisis selulosa, ACS Sustain. kimia. bahasa Inggris 6 (5) (2018) 7017–
7025.
[23]T. Hosoya, S. Sakaki, Pembentukan Levoglucosan dari selulosa kristal: pentingnya jaringan ikatan hidrogen dalam reaksi, Chem-SusChem 6
(12) (2013) 2356–2368.
[24]R.Vinu, L.-J. Broadbelt, Model mekanistik pirolisis cepat karbohidrat berbasis glukosa untuk memprediksi komposisi bio-minyak, Energy Environ. Sains.
5 (12) (2012) 9808–9826.
[25]Q.Lu, B.Hu, Z.-X. Zhang, dkk., Mekanisme pirolisis cepat selulosa: peran ujung rantai karakteristik dan unit dehidrasi, Pembakaran. Api 198
(2018) 267–277.
[26]X. Zhou, M.-W. Nolte, H.-B. Mayes, dkk., Pemodelan eksperimental dan mekanistik pirolisis cepat karbohidrat berbasis glukosa yang rapi. 1.
Eksperimen dan pengembangan model mekanistik rinci, Ind.Eng. kimia. Res. 53 (34) (2014) 13274–13289.
[27]X. Zhou, M.-W. Nolte, B.-H. Shanks, dkk., Pemodelan eksperimental dan mekanistik pirolisis cepat karbohidrat berbasis glukosa yang rapi. 2.
Validasi dan evaluasi model mekanistik, Ind.Eng. kimia. Res. 53 (34) (2014) 13290–13301.
[28]B.Hu, Q.Lu, X.-Y. Jiang, dkk., Wawasan tentang pembentukan anhidrosugar dalam pirolisis glukosa: penyelidikan komputasi dan eksperimental bersama, Bahan
Bakar Energi 31 (8) (2017) 8291–8299.
[29]D.-K. Shen, S.Gu, A.-V. Bridgwater, Studi tentang perilaku pirolitik hemiselulosa berbasis xilan menggunakan TG–FTIR dan Py–GC–FTIR, J. Anal. Aplikasi.
Pirolisis 87 (2) (2010) 199–206.
[30]P.-R. Patwardhan, R.-C. Coklat, B.-H. Shanks, Distribusi produk dari pirolisis cepat hemiselulosa, ChemSusChem 4 (5) (2011) 636–643.
[31]A.Ohnishi, K.Kato - , E. Takagi, Pembentukan pirolitik 3-hidroksi-2-penteno-1,5-lakton dari xilan, xylo-oligosakarida, dan metil xilo-
piranosida, Karbohidrat. Res. 58 (2) (1977) 387–395.
[32]G.-R. Renungkan, G.-N. Richards, Sintesis termal dan pirolisis xilan, Karbohidrat. Res. 218 (1991) 143–155.
[33]B.Hu, Q.Lu, Z.-X. Zhang, dkk., Wawasan mekanisme pirolisis cepat xilosa, xilobiosa, dan xilan dengan menggabungkan pendekatan teoretis dan
eksperimental, Pembakaran. Api 206 (2019) 177–188.
[34]S. Wang, B. Ru, H. Lin, dkk., Perilaku pirolisis empat hemiselulosa yang diawetkan O-asetil yang diisolasi dari kayu keras dan kayu lunak, Bahan Bakar 150 (2015)
243–251.
[35]X. Zhou, W. Li, R. Mabon, dkk., Model mekanistik pirolisis cepat hemiselulosa, Energy Environ. Sains. 11 (5) (2018) 1240–1260.
[36]M. Georges, B. Fraser-Reid, Sintesis dua langkah sederhana, satu labu, dua langkah 1,6-anhydro-β-d-mannopyranose (d-mannosan) dari d-mannose, Karbohidrat.
Res. 127 (1) (1984) 162–164.
[37]G.-R. Bedford, D. Gardiner, Dua 1,4:3,6-dianhydro-D-hexopyranose, Chem. Komunitas. 13 (1965) 287–288.
[38]B. Hu, Q. Lu, X. Jiang, dkk., Mekanisme pirolisis glukosa dan manosa: pembentukan 5-hidroksimetil furfural dan furfural, J. Energy Chem. 27
(2) (2018) 486–501.
[39]J.-H. Lora, W.-G. Glasser, Aplikasi lignin dalam industri terkini: alternatif berkelanjutan untuk bahan tak terbarukan, J. Polym. Mengepung. 10 (1/2)
(2002) 39–48.
[40]J. Zakzeski, P.-C. Bruijnincx, A.-L. Jongerius, dkk., Valorisasi katalitik lignin untuk produksi bahan kimia terbarukan, Chem. Wahyu 110 (6)
(2010) 3552–3599.
[41]M. Asmadi, H. Kawamoto, S. Saka, Reaksi fase gas dan padat/cair selama pirolisis lignin kayu lunak dan kayu keras, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis
92 (2) (2011) 417–425.
[42]S.-R. Wang, G.-X. Dai, H.-P. Yang, dkk., Mekanisme pirolisis biomassa lignoselulosa: tinjauan mutakhir, Prog. Pembakaran Energi. Sains. 62
(2017) 33–86.
[43]S.Kim, S.-C. Chmely, M.-R. Nimlos, dkk., Studi komputasi entalpi disosiasi ikatan untuk sejumlah besar lignin asli dan termodifikasi, J. Phys.
kimia. Biarkan. 2 (22) (2011) 2846–2852.
[44]R.Parthasarathi, R.-A. Romero, A. Redondo, dkk., Studi teoretis tentang keterkaitan yang sangat beragam dalam lignin, J. Phys. kimia. Biarkan. 2 (20) (2011) 2660–
2666.
Referensi 121
[45]L. Wang, R. Zhang, J. Li, dkk., Studi perbandingan perilaku pirolisis cepat ginkgo, poplar, dan lignin jerami gandum pada suhu berbeda, Ind.
Melecut. 122 (2018) 465–472.
[46]R. Asatryan, H. Bennadji, J.-W. Bozzelli, dkk., Produk molekul dan jalur reaksi berbasis fundamental dalam pirolisis fase gas senyawa model
lignin p-coumaryl alkohol, J. Phys. kimia. A 121 (18) (2017) 3352–3371.
[47]D.-K. Shen, S.Gu, K.-H. Luo, dkk., Degradasi pirolitik lignin turunan kayu dari proses pembuatan pulp, Bioresour. Teknologi. 101 (15) (2010) 6136–6146.
[48]F. Monteil-Rivera, M. Phuong, M. Ye, dkk., Isolasi dan karakterisasi lignin herba untuk aplikasi dalam biomaterial, Ind. Crop. Melecut. 41
(2013) 356–364.
[49]M. Wang, C. Liu, X. Xu, dkk., Kajian teoritis pirolisis vanilin sebagai model pirolisis lignin sekunder, Chem. Fis. Biarkan. 654 (2016) 41–45.
[50]C. Liu, Y. Deng, S. Wu, dkk., Studi mekanisme pirolisis tiga senyawa model monomer lignin tipe guaiacyl, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 118 (2016)
123–129.
[51]J. Huang, C. Liu, H. Tong, dkk., Kajian teori fungsional densitas pada mekanisme pembentukan CO, CO2dan CH4dalam pirolisis lignin,
Comput. teori. kimia. 1045 (2014) 1–9.
[52]A. Beste, A.-C. Buchanan, Studi komputasi entalpi disosiasi ikatan untuk senyawa model lignin. Efek substituen dalam fenetil fenil eter, J.
Org. kimia. 74 (7) (2009) 2837–2841.
[53]M.-W. Jarvis, J.-W. Harian, H.-H. Carstensen, dkk., Deteksi langsung produk dari pirolisis 2-fenetil fenil eter, J. Phys. kimia. A 115 (4) (2011)
428–438.
[54]T. Elder, Sebuah studi komputasi reaksi pirolisis senyawa model lignin, Holzforschung 64 (4) (2010) 435–440.
[55]J.-M. Younker, A. Beste, A.-C. Buchanan, Studi komputasi entalpi disosiasi ikatan untuk senyawa model lignin beta-O-4 tersubstitusi,
ChemPhysChem 12 (18) (2011) 3556–3565.
[56]A. Beste, A.-C. Buchanan, P.-F. Britt, dkk., Analisis kinetik pirolisis fenetil fenil eter: prediksi komputasi selektivitas alfa/beta, J. Phys. kimia. A
111 (48) (2007) 12118–12126.
[57]A. Beste, A.-C. Buchanan, R.-J. Harrison, Prediksi komputasi selektivitas alfa/beta dalam pirolisis fenetil fenil eter tersubstitusi oksigen, J.
Phys. kimia. A 112 (22) (2008) 4982–4988.
[58]A. Beste, A.-C. Buchanan, Efek substituen pada laju reaksi abstraksi hidrogen dalam pirolisis fenetil fenil eter, Bahan Bakar Energi 24 (5)
(2010) 2857–2867.
[59]X. Jiang, Q. Lu, B. Hu, dkk., Mekanisme interaksi antarmolekul pirolisis lignin: studi teoretis dan eksperimental bersama, Bahan Bakar 215 (2018) 386–
394.
[60]A. Beste, A.-C. Buchanan, Simulasi kinetik degradasi termal fenetil fenil eter, senyawa model untuk ikatan β-O-4 dalam lignin, Chem. Fis.
Biarkan. 550 (2012) 19–24.
[61]W. Xie, B. Hu, Y. Liu, dkk., Mengungkap mekanisme rantai radikal dalam pirolisis lignin terkait β-O-4: peran substituen alifatik, Proc.
Membakar. Inst. (2022).
[62]X. Jiang, Q. Lu, B. Hu, dkk., Sebuah studi komprehensif tentang mekanisme pirolisis dimer lignin tipe β-O-4 tersubstitusi, Int. J.Mol. Sains. 18 (11) (2017)
2364.
[63]M.-T. Klein, P.-S. Virk, Model jalur dalam termolisis lignin. 1. Fenetil fenil eter, Ind.Eng. kimia. dasar. 22 (1) (1983) 35–45.
[64]Q. Lu, W. Xie, B. Hu, dkk., Mekanisme interaksi baru dalam pirolisis lignin: transfer hidrogen berbantuan fenolik untuk dekomposisi ikatan
β-O-4, Pembakaran. Api 225 (2021) 395–405.
[65]B. Hu, W. Xie, Y. Li, dkk., Interaksi transfer hidrogen berbantuan hidroksil dalam pirolisis lignin: mekanisme interaksi terpadu yang diperluas, Bahan
Bakar Energi 35 (16) (2021) 13170–13180.
[66]G. Dai, Y. Zhu, J. Yang, dkk., Studi mekanisme pirolisis hubungan eter tipikal dalam biomassa, Bahan Bakar 249 (2019) 146–153.
[67]J. Huang, C. He, Mekanisme pirolisis dimer lignin linkage α-O-4: studi teoritis, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 113 (2015) 655–664.
[68]C. Liu, Y. Deng, S. Wu, dkk., Analisis eksperimental dan teoritis mekanisme pirolisis senyawa model lignin dimer dengan ikatan α-O-4,
Sumber Daya Hayati 11 (2) (2016) 3626–3636.
[69]X.-Y. Jiang, Q.Lu, X.-N. Ye, dkk., Studi eksperimental dan teoritis tentang mekanisme pirolisis senyawa model dimer lignin tipe β-1,
Bioresources 11 (3) (2016) 6232–6243.
[70]J.-M. Younker, A. Beste, A.-C. Buchanan, Studi komputasi entalpi disosiasi ikatan senyawa model lignin: β-5 Arylcoumaran, Chem. Fis.
Biarkan. 545 (2012) 100–106.
[71]J. Huang, C. He, G. Pan, dkk., Penelitian teoritis mekanisme reaksi pirolisis senyawa model lignin yang mengandung kumaron, Comput.
teori. kimia. 1091 (2016) 92–98.
[72]J. Huang, C. Liu, Q. Jin, dkk., Kajian teori fungsional densitas entalpi disosiasi ikatan senyawa model dimer lignin, J. Renew.
Mempertahankan. Energi 6 (3) (2014), 033116.
[73]J.-B. Huang, C.Liu, L.-R. Ren, dkk., Studi mekanisme pirolisis syringol sebagai senyawa model lignin secara kimia kuantum, J. Fuel Chem.
Teknologi. 41 (6) (2013) 657–666.
[74]J. Huang, X. Li, D. Wu, dkk., Kajian teoritis mekanisme pirolisis guaiacol sebagai senyawa model lignin, J. Renew. Mempertahankan. Energi 5 (4) (2013),
043112.
[75]C. Liu, Y. Zhang, X. Huang, Studi mekanisme pirolisis guaiacol berdasarkan teori fungsi densitas, Proses Bahan Bakar. Teknologi. 123 (2014) 159–165.
[76]SAYA. Verma, N. Kishore, analisis DFT jalur reaksi dan efek suhu pada berbagai reaksi konversi guaiacol di lingkungan fase gas,
ChemistrySelect 1 (19) (2016) 6196–6205.
[77]H. Cheng, S. Wu, J. Huang, X. Zhang, Bukti langsung dari spektroskopi FTIR in situ bahwa o-quinonemethide adalah perantara utama selama pirolisis
guaiacol, Anal. Bioanal. kimia. 409 (10) (2017) 2531–2537.
[78]B.Hu, Z.-X. Zhang, W.-L. Xie, dkk., Kemajuan dalam pirolisis cepat biomassa untuk persiapan selektif senyawa fenolik, Proses Bahan Bakar.
Teknologi. 237 (2022), 107465.
[79]C.-E. Greenhalf, D.-J. Nowakowski, A.-B. Harms, dkk., Sebuah studi perbandingan jerami, rumput abadi dan kayu keras dalam kaitannya dengan produk pirolisis
cepat, Bahan Bakar 108 (2013) 216–230.
[80]H. Yang, R. Yan, H. Chen, dkk., Karakteristik pirolisis hemiselulosa, selulosa dan lignin, Bahan Bakar 86 (12) (2007) 1781–1788.
[81]H. Kawamoto, Reaksi pirolisis lignin, J. Wood Sci. 63 (2) (2017) 117–132.
[82]J.Li, X.-W. Bai, Y. Fang, dkk., Mekanisme komprehensif tahap awal pirolisis lignin, Pembakaran. Api 215 (2020) 1–9.
[83]L.Chen, X.-H. Wang, H.-P. Yang, dkk., Studi perilaku pirolisis lignin non-kayu dengan TG-FTIR dan Py-GC/MS, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 113
(2015) 499–507.
[84]C.-T. Zhang, Y.-W. Shao, L.-J. Zhang, dkk., Dampak suhu terhadap evolusi struktur arang selama pirolisis lignin, Sci. Lingkungan Total. 699
(2020), 134381.
[85]C.-X. Zhao, E.-C. Jiang, A.-H. Chen, Produksi volatil dari pirolisis selulosa, hemiselulosa dan lignin, J. Energy Inst. 90 (6) (2017) 902–913.
[86]H.Zhou, C.-F. Wu, J.-A. Onwudili, dkk., Pembentukan hidrokarbon aromatik polisiklik dari pirolisis/gasifikasi lignin pada kondisi reaksi
berbeda, Bahan Bakar Energi 28 (10) (2014) 6371–6379.
[87]B.-G. Diehl, N.-R. Coklat, C.-W. Frantz, dkk., Pengaruh suhu pirolisis terhadap komposisi kimia lignin kayu lunak dan kayu keras olahan,
Karbon 60 (2013) 531–537.
[88]E. Fumoto, T. Tago, T. Masuda, Produksi bahan bakar ringan dengan memecah minyak sisa minyak bumi dengan uap menggunakan katalis oksida besi pendukung zirkonia,
Bahan Bakar Energi 20 (1) (2006) 1–6.
[89]C. Li, Y. Sun, D. Dong, dkk., Ko-pirolisis selulosa/lignin dan serbuk gergaji: pengaruh kondensasi sekunder zat volatil terhadap karakteristik
biochar, Energi 226 (2021), 120442.
[90]T. Hosoya, H. Kawamoto, S. Saka, Interaksi fase padat/cair dan uap antara produk pirolisis turunan selulosa dan lignin, J. Anal. Aplikasi.
Pirolisis 85 (1–2) (2009) 237–246.
[91]B. Hu, Q. Lu, YT Wu, dkk., Interaksi antara asam asetat dan gliserol: model reaksi sekunder selama pirolisis holoselulosa, J. Phys. kimia. A
123 (3) (2019) 674–681.
[92]Q.Lu, Y.-Y. Wu, B. Hu, dkk., Wawasan tentang mekanisme reaksi sekunder dalam pirolisis selulosa: interaksi antara levoglukosan dan asam
asetat, Selulosa 26 (15) (2019) 8279–8290.
[93]T. Hosoya, H. Kawamoto, S. Saka, Interaksi selulosa-hemiselulosa dan selulosa-lignin dalam pirolisis kayu pada suhu gasifikasi, J. Anal.
[94]J.Zhang, Y.-S. Choi, C.-G. Yoo, dkk., Interaksi selulosa-hemiselulosa dan selulosa-lignin selama pirolisis cepat, ACS Sustain. kimia. bahasa Inggris 3 (2)
(2015) 293–301.
[95]P. Giudicianni, V. Gargiulo, C.-M. Grottola, dkk., Unsur logam yang melekat dalam pirolisis biomassa: ulasan, Bahan Bakar Energi 35 (7) (2021) 5407–5478.
[96]P.-R. Patwardhan, J.-A. Satrio, R.-C. Brown, dkk., Pengaruh garam anorganik pada produk pirolisis utama selulosa, Bioresour. Teknologi. 101
(12) (2010) 4646–4655.
[97]S. Li, C. Wang, Z. Luo, dkk., Investigasi perilaku katalitik logam alkali dan logam alkali tanah pada pirolisis biomassa dibantu dengan pemantauan
waktu nyata, Bahan Bakar Energi 34 (10) (2020) 12654– 12664.
[98]Y. Shen, N. Zhang, S. Zhang, Pirolisis katalitik biomassa dengan senyawa kalium untuk produksi bersama biofuel berkualitas tinggi dan karbon
berpori, Energi 190 (2020), 116431.
[99]A. Demirbas, Penentuan nilai kalori bio-chars dan pyro-oils dari pirolisis batang pohon beech, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 72 (2) (2004) 215–219.
[100]K. Li, D. Bolatibieke, S.-G. Yang, dkk., Pirolisis cepat katalitik ex situ residu kecap dengan HZSM-5 untuk produksi bersama hidrokarbon
aromatik dan bahan superkapasitor, RSC Adv. 10 (39) (2020) 23331–23340.
[101]T. Chen, C. Wu, R. Liu, dkk., Pengaruh filtrasi uap panas terhadap karakterisasi bio-oil dari sekam padi dengan pirolisis cepat dalam reaktor fluidized-
bed, Bioresour. Teknologi. 102 (10) (2011) 6178–6185.
[102]X. Shi, J. Wang, Investigasi komparatif terhadap perilaku pembentukan arang, cairan dan gas selama pirolisis komponen kayu pinus dan
lignoselulosa, Bioresour. Teknologi. 170 (2014) 262–269.
[103]S. Li, S. Xu, S. Liu, dkk., Pirolisis biomassa cepat dalam reaktor jatuh bebas untuk gas kaya hidrogen, Proses Bahan Bakar. Teknologi. 85 (8) (2004) 1201–1211.
[104]H. Wang, X. Wang, Y. Cui, dkk., Poligenerasi pirolisis lambat bambu (Phyllostachys pubescens): prediksi hasil produk dan mekanisme
pembentukan biochar, Bioresour. Teknologi. 263 (2018) 444–449.
[105]C. Quan, N. Gao, C. Wu, Pemanfaatan katalis monolitik NiO/keramik berpori untuk meningkatkan bahan bakar gas biomassa, J. Energy Inst. 91 (3) (2018) 331–338.
[106]J.Hu, D.Li, D.-J. Lee, dkk., Gasifikasi terintegrasi dan reformasi katalitik produksi syngas dari jerami jagung dengan potensi emisi gas rumah kaca yang
dimitigasi, Bioresour. Teknologi. 280 (2019) 371–377.
[107]B. Qiu, X. Tao, J. Wang, dkk., Kemajuan penelitian dalam penyiapan bahan bakar cair dan bahan kimia berkualitas tinggi dengan pirolisis katalitik biomassa:
tinjauan, Energy Convers. Kelola. 261 (2022), 115647.
[108]M.StS,D. Kubi-cka, J. Chudoba, dkk., Ikhtisar metode analisis yang digunakan untuk karakterisasi kimia bio-oil pirolisis, Bahan Bakar Energi 28 (1)
(2014) 385–402.
[109]SAYA.-Y. Muhammad, Y.-A. Abakr, F.-K. Kazi, dkk., Pirolisis rumput gajah dalam reaktor unggun tetap: pengaruh kondisi operasi terhadap hasil dan karakteristik
produk, Sumber Daya Hayati 10 (2015) 6457–6478.
[110]T. Imam, S. Capareda, Karakterisasi bio-oil, syn-gas dan bio-char dari pirolisis switchgrass pada berbagai temperatur, J. Anal. Aplikasi.
Pirolisis 93 (2012) 170–177.
[111]W. Cai, R. Liu, Kinerja pabrik pirolisis cepat biomassa skala komersial untuk produksi bio-minyak, Bahan Bakar 182 (2016) 677–686.
[112]G.Chatterjee, K.-P. Shadangi, K. Mohanty, Studi sifat bahan bakar dan komposisi minyak pirolitik mentah dan arang biji cassia siamea, Bahan Bakar 234 (2018)
609–615.
[113]A.-B. Fadhil, M.-A. Alhayali, L.-I. Saeed, Batu sawit Date (Phoenix dactylifera L.) sebagai bahan baku baru yang potensial untuk produksi bahan bakar nabati cair, Bahan Bakar
210 (2017) 165–176.
Referensi 123
[114]J. Santos, M. Ouadi, H. Jahangiri, dkk., Valorisasi biomassa lignoselulosa menyelidiki suhu pirolisis yang berbeda, J. Energy Inst. 93 (5) (2020)
1960–1969.
[115]S.Ucar, A.-R. Ozkan, Karakterisasi produk hasil pirolisis bungkil minyak lobak, Bioresour. Teknologi. 99 (18) (2008) 8771–8776.
[116]G.Kabir, A.-T. Mohd Din, B.-H. Hameed, Pirolisis serat mesokarp kelapa sawit dan pelepah kelapa sawit dalam reaktor fixed-bed dengan pemanasan lambat: studi
perbandingan, Bioresour. Teknologi. 241 (2017) 563–572.
[117]G. Duman, C. Okutucu, S. Ucar, dkk., Pirolisis biji ceri yang lambat dan cepat, Bioresour. Teknologi. 102 (2) (2011) 1869–1878.
[118]T. Kan, V. Strezov, T. Evans, dkk., Pirolisis katalitik biomassa lignoselulosa: tinjauan variasi faktor proses dan struktur sistem, Renew. Sust.
Energi. Wahyu 134 (2020), 110305.
[119]E. Taarning, C.-M. Osmundsen, X. Yang, dkk., Konversi biomassa yang dikatalisis zeolit menjadi bahan bakar dan bahan kimia, Lingkungan Energi. Sains. 4 (3) (2011) 793–804.
[120]F. Abnisa, W. Daud, W. Husin, dkk., Kemungkinan pemanfaatan cangkang sawit sebagai sumber energi biomassa di Malaysia dengan memproduksi bio-oil dalam
proses pirolisis, Biomassa Bioenergi 35 (5) (2011) 1863–1872 .
[121]J.Shen, X.-S. Wang, M. Garcia-Perez, dkk., Pengaruh ukuran partikel pada pirolisis cepat biomassa kayu mallee minyak, Bahan Bakar 88 (10) (2009)
1810–1817.
[122]R. Kumar, V. Strezov, H. Weldekidan, dkk., Pirolisis biomassa lignoselulosa untuk produksi bio-minyak: tinjauan metode pra-perlakuan biomassa untuk
produksi bahan bakar drop-in, Renew. Sust. Energi. Wahyu 123 (2020), 109763.
[123]J. Meng, J. Park, D. Tilotta, dkk., Pengaruh torefaksi pada kimia bio-oil pirolisis cepat, Bioresour. Teknologi. 111 (2012) 439–446.
[124]V. Bert, J. Allemon, P. Sajet, dkk., Torrefaksi dan pirolisis pohon poplar yang diperkaya logam dari fitoteknologi: pengaruh suhu dan
kandungan klorin biomassa pada distribusi logam pada produk akhir dan opsi valorisasi, Biomassa Bioenergi 96 (2017 ) 1–11.
[125]D. Chen, A. Gao, K. Cen, dkk., Investigasi torefaksi biomassa berdasarkan tiga komponen utama: hemiselulosa, selulosa, dan lignin, Energy
Convers. Kelola. 169 (2018) 228–237.
[126]S. Ren, H. Lei, L. Wang, dkk., Torrefaksi Microwave pelet serbuk gergaji Douglas fir, Bahan Bakar Energi 26 (9) (2012) 5936–5943.
[127]S. Ren, H. Lei, L. Wang, dkk., Efek torefaksi pada komposisi bio-oil dan syngas dari pirolisis biomassa dengan pemanasan gelombang mikro,
[128]A. Zheng, L. Jiang, Z. Zhao, dkk., Dampak torefaksi pada struktur kimia dan perilaku pirolisis cepat katalitik hemiselulosa, lignin, dan
selulosa, Bahan Bakar Energi 29 (12) (2015) 8027–8034.
[129]Y. Zheng, L. Tao, X. Yang, dkk., Pengaruh suhu torefaksi terhadap sifat struktural dan perilaku pirolisis biomassa, Sumber Daya Hayati 12 (2)
(2017) 23.
[130]SH. Gong, H.-S. Im, M. Um, dkk., Peningkatan sifat bahan bakar biomassa limbah melalui pelindian berurutan dan torefaksi basah, Bahan Bakar 239 (2019) 693–
700.
[131]A. Zheng, Z. Zhao, S. Chang, dkk., Perbandingan efek torefaksi basah dan kering terhadap struktur kimia dan perilaku pirolisis tongkol jagung,
[132]SAYA.-Y. Muhammad, Y.-A. Abakr, F.-K. Kazi, dkk., Pengaruh pretreatment rumput Napier dengan air deionisasi, asam sulfat dan natrium hidroksida
terhadap karakteristik minyak pirolisis, Limbah Biomassa Valoriz. 8 (3) (2017) 755–773.
[133]X. Ye, Q. Lu, X. Wang, dkk., Pirolisis cepat katalitik selulosa dan biomassa untuk menghasilkan levoglucosenone secara selektif menggunakan katalis karbon aktif,
ACS Sustain. kimia. bahasa Inggris 5 (11) (2017) 10815–10825.
[134]B. Hu, Q. Lu, Y. Wu, dkk., Mekanisme katalitik asam sulfat dalam pirolisis selulosa: penyelidikan gabungan eksperimental dan komputasi, J.
Anal. Aplikasi. Pirolisis 134 (2018) 183–194.
[135]J. Baruah, BK Nath, R. Sharma, dkk., Tren terkini dalam pretreatment biomassa lignoselulosa untuk produk bernilai tambah, Front. Res Energi. 6 (2018)
141.
[136]D.-S. Scott, L. Paterson, J. Piskorz, dkk., Perlakuan awal kayu poplar untuk pirolisis cepat: laju penghilangan kation, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 57 (2)
(2001) 169–176.
[137]Q. Lu, Z. Zhang, X. Ye, dkk., Pirolisis cepat katalitik ampas tebu yang telah diolah dengan alkali untuk persiapan selektif 4-vinilfenol, J. Anal. Aplikasi.
Pirolisis 143 (2019), 104669.
[138]B. Deepa, E. Abraham, B.-M. Cherian, dkk., Struktur, morfologi dan karakteristik termal serat nano pisang yang diperoleh melalui ledakan uap,
Bioresour. Teknologi. 102 (2) (2011) 1988–1997.
[139]H. Wang, R. Srinivasan, F. Yu, dkk., Pengaruh pretreatment ledakan asam, alkali, dan uap terhadap karakteristik bio-oil yang dihasilkan dari kayu pinus, Bahan
Bakar Energi 25 (8) (2011) 3758–3764.
[140]P.-C. Tarves, M.-J. Serapiglia, C.-A. Mullen, dkk., Pengaruh pretreatment ekstraksi air panas pada pirolisis semak willow, Biomassa Bioenergi 107 (2017)
299–304.
[141]T. Wang, Y. Ai, L. Peng, dkk., Karakteristik pirolisis serbuk gergaji poplar dengan perlakuan awal fermentasi anaerobik, Ind. Melecut. 125 (2018) 596–
601.
[142]T. Wang, X. Ye, J. Yin, dkk., Pengaruh biopretreatment pada perilaku pirolisis batang jagung oleh metanogen, Bioresour. Teknologi. 164 (2014) 416–
419.
[143]T. Wang, R. Zhang, L. Peng, dkk., Perubahan karakteristik pirolisis kayu poplar selama pembusukan alami, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 128 (2017) 257–
260.
[144]A. Wang, D. Austin, H. Song, Investigasi peningkatan termokimia biomassa dan senyawa modelnya: peluang pemanfaatan metana, Bahan
Bakar 246 (2019) 443–453.
[145]W. Cai, Z. Luo, J. Zhou, dkk., Tinjauan tentang pemilihan bahan baku dan reaktor untuk pirolisis cepat biomassa di Cina, Proses Bahan Bakar. Teknologi. 221
(2021), 106919.
[146]K.Li, G.Zhang, Z.-X. Wang, dkk., Pirolisis katalitik pinus berbantuan kalsium format untuk meningkatkan produksi hidrokarbon aromatik monosiklik dibandingkan
HZSM-5 yang dimodifikasi bimetal, Bioresour. Teknologi. 315 (2020), 123805.
[147]Q.Lu, H.-Q. Guo, M.-X. Zhou, dkk., Persiapan selektif hidrokarbon aromatik monosiklik dari perengkahan katalitik uap pirolisis cepat biomassa di atas
Mo2Katalis N/HZSM-5, Proses Bahan Bakar. Teknologi. 173 (2018) 134–142.
[148]K. Zeng, D. Gauthier, J. Soria, dkk., Pirolisis surya bahan baku karbon: tinjauan, Sol. Energi 156 (2017) 73–92.
[149]P.-D. Muley, C.-E. Henkel, G. Aguilar, dkk., Peningkatan termo-katalitik ex situ uap pirolisis biomassa menggunakan reaktor gelombang mikro gelombang
berjalan, Appl. Energi 183 (2016) 995–1004.
[150]A.-V. Bridgwater, Tinjauan pirolisis cepat biomassa dan peningkatan produk, Bioenergi Biomassa 38 (2012) 68–94.
[151]H.-S. Heo, H.-J. Taman, J.-I. Dong, dkk., Pirolisis cepat sekam padi dalam kondisi reaksi berbeda, J. Ind. Eng. kimia. 16 (1) (2010) 27–31.
[152]JI. Montoya, C. Valdes, F. Chejne, dkk., Produksi bio-minyak dari ampas tebu Kolombia dengan pirolisis cepat dalam fluidized bed: studi eksperimental,
J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 112 (2015) 379–387.
[153]W.-F. Cai, R.-H. Liu, Y.-F. Dia, dkk., Produksi bio-oil dari pirolisis cepat sekam padi di pabrik skala komersial dengan reaktor unggun terfluidisasi sirkulasi
downdraft, Proses Bahan Bakar. Teknologi. 171 (2018) 308–317.
[154]Z.-Q. Hu, L.-Z. Zhang, Z.-Y. Liu, dkk., Studi eksperimental produksi bio-minyak dari pirolisis bahan bakar mikron biomassa (BMF) dalam reaktor jatuh bebas, Bahan
Bakar 106 (2013) 552–557.
[155]Z.-H. Li, N.Li, W.-M. Yi, dkk., Desain dan pengoperasian pabrik demonstrasi reaktor tabung bawah untuk pirolisis cepat biomassa, Proses Bahan Bakar. Teknologi.
161 (2017) 182–192.
[156]K.Iisa, R.-J. Perancis, K.-A. Orton, dkk., Pirolisis katalitik pinus in situ dan ex situ dalam sistem reaktor fluidized bed skala bangku, Bahan Bakar Energi 30 (3) (2016)
2144–2157.
[157]X.Chen, Y.-Q. Chen, H.-P. Yang, dkk., Pirolisis biomassa cepat katalitik: deoksigenasi selektif untuk menyeimbangkan kualitas dan hasil bio-oil,
[158]S.-D. Stefanidis, K.-G. Kalogiannis, E.-F. Iliopoulou, dkk., Peningkatan in situ uap pirolisis biomassa: penyaringan katalis pada reaktor unggun tetap,
Bioresour. Teknologi. 102 (17) (2011) 8261–8267.
[159]Y Y. Chong, S. Thangalazhy-Gopakumar, H.-K. Ng, dkk., Pengaruh katalis oksida terhadap sifat bio-oil dari pirolisis katalitik in situ serat
tandan buah kosong sawit, J. Environ. Kelola. 247 (2019) 38–45.
[160]X.Chen, Y.-Q. Chen, H.-P. Yang, dkk., Pirolisis cepat biomassa batang kapas menggunakan kalsium oksida, Bioresour. Teknologi. 233 (2017) 15–20.
[161]A. Veses, M. Aznar, I. Martínez, dkk., Pirolisis katalitik biomassa kayu dalam reaktor auger menggunakan katalis berbasis kalsium, Bioresour.
Teknologi. 162 (2014) 250–258.
[162]Q.Lu, M.-X. Zhou, W.-T. Li, dkk., Pirolisis cepat katalitik biomassa dengan katalis seperti logam mulia untuk menghasilkan bio-minyak bermutu tinggi: studi analitik
Py-GC/MS, Catal. Hari ini 302 (2018) 169–179.
[163]HG. Bijaksana, A.-B. Dichiara, F.-LP Resende, Pirolisis cepat katalitik ex situ dari pinus lodgepole yang dibunuh kumbang dalam reaktor ablatif baru, Bahan Bakar 241 (2019)
933–940.
[164]Q.Lu, Z.-X. Wang, H.-Q. Guo, dkk., Persiapan selektif hidrokarbon aromatik monosiklik dari pirolisis cepat katalitik ex situ pada pinus pada Ti(SO4)2Mo2
Katalis N/HZSM-5, Bahan Bakar 243 (2019) 88–96.
[165]S. Eibner, F. Broust, J. Blin, dkk., Efek katalitik garam logam nitrat selama pirolisis biomassa yang diresapi, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 113
(2015) 143–152.
[166]Q.Lu, Z.-B. Zhang, X.-C. Yang, dkk., Pirolisis cepat katalitik biomassa yang diresapi dengan K3PO4 untuk menghasilkan senyawa fenolik: studi analitik
Py-GC/MS, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 104 (2013) 139–145.
[167]Z.-X. Yang, H.-W. Lei, K.-Z. Qian, dkk., Bio-fenol terbarukan dari pirolisis katalitik in situ dan ex situ pelet Douglas fir melalui karbon aktif berbasis bio,
Sustain. Energi Bahan Bakar 2 (4) (2018) 894–904.
[168]T.-S. Nguyen, M. Zabeti, L. Lefferts, dkk., Peningkatan katalitik uap pirolisis biomassa menggunakan katalis zeolit faujasite, Biomassa Bioenergi 48
(2013) 100–110.
[169]T.-S. Nguyen, M. Zabeti, L. Lefferts, dkk., Konversi biomassa lignoselulosa menjadi bahan bakar ramah lingkungan melalui katalis berbasis natrium, Bioresour. Teknologi. 142
(2013) 353–360.
[170]D.-P. Gamliel, S.Du, G.-M. Bollas, dkk., Investigasi pirolisis katalitik in situ dan ex situ dari miscanthus giganteus menggunakan sistem mikro Py-GC/MS
dan perbandingan dengan reaktor spouted-bed skala bangku, Bioresour. Teknologi. 191 (2015) 187–196.
[171]A.Gu €LSM
€r, S.O€nenç, S. Uçar, dkk., Perbandingan antara pirolisis katalitik “satu langkah” dan “dua langkah” pada kulit kayu pinus, J. Anal. Aplikasi. pirol-
yasis 97 (2012) 39–48.
[172]P.Pan, C.-W. Hu, W.-Y. Yang, dkk., Pirolisis langsung dan pirolisis katalitik Nannochloropsis sp. residu untuk bio-minyak terbarukan, Bioresour.
Teknologi. 101 (12) (2010) 4593–4599.
[173]S. Thangalazhy-Gopakumar, S. Adhikari, S.-A. Chattanathan, dkk., Pirolisis katalitik alga hijau untuk produksi hidrokarbon menggunakan katalis
HZSM-5, Bioresour. Teknologi. 118 (2012) 150–157.
[174]I. Graça, F.-R. Ribeiro, H.-S. Cerqueira, dkk., Perengkahan katalitik campuran model senyawa bio-minyak dan minyak gas, Appl. Katal. B Lingkungan.
90 (3) (2009) 556–563.
[175]D. Cheng, L.-J. Wang, A. Shahbazi, dkk., Perengkahan katalitik bio-minyak mentah dari pencairan kotoran babi dengan bantuan gliserol, Energy
Convers. Kelola. 87 (2014) 378–384.
[176]F.Jamil, M.-M. Ahmad, S. Yusup, dkk., Peningkatan bio-oil dari cangkang inti sawit melalui perengkahan katalitik dengan adanya HZSM-5, Int. J. Energi
Hijau 13 (4) (2016) 424–429.
[177]J.-F. Zhu, J.-C. Wang, Q.-X. Li, Transformasi bio-oil menjadi BTX dengan perengkahan katalitik bio-oil, Chin. J.kimia. Fis. 26 (2013) 477–483.
[178]R. Kumar, V. Strezov, Produksi termokimia bio-oil: tinjauan teknologi pemrosesan hilir untuk peningkatan bio-oil, produksi hidrogen dan
produk bernilai tambah tinggi, Renew. Sust. Energi. Wahyu 135 (2021), 110152.
[179]D.-C. Elliott, T.-R. Hart, G.-G. Neuenschwander, dkk., Hidroproses katalitik bio-minyak pirolisis cepat biomassa untuk menghasilkan produk hidrokarbon, Environ.
Prog. Mempertahankan. Energi 28 (3) (2009) 441–449.
[180]T.-S. Kim, S.Oh, J.-Y. Kim, dkk., Studi tentang peningkatan hidrodeoksigenatif bio-minyak mentah yang dihasilkan dari biomassa kayu melalui pirolisis cepat,
Energy 68 (2014) 437–443.
[181]Y. Elkasabi, C.-A. Mullen, A.-LMT Pighinelli, dkk., Hidrodeoksigenasi bio-minyak pirolisis cepat dari berbagai bahan baku menggunakan katalis yang didukung
karbon, Proses Bahan Bakar. Teknologi. 123 (2014) 11–18.
[182]A.-R. Ardiyanti, S.-A. Khromova, R.-H. Venderbosch, dkk., Perawatan hidro katalitik minyak pirolisis cepat menggunakan katalis bimetalik Ni-cu pada berbagai
pendukung, Appl. Katal. Kejadian 449 (2012) 121–130.
[183]C. Boscagli, C. Yang, A. Welle, dkk., Pengaruh komponen minyak pirolisis terhadap aktivitas dan selektivitas katalis berbasis nikel selama
hidrotreatment, Appl. Katal. Kejadian 544 (2017) 161–172.
Referensi 125
[184]C. Boscagli, K. Raffelt, J.-D. Grunwaldt, Reaktivitas molekul platform dalam minyak pirolisis dan air selama perlakuan hidro pada katalis nikel
dan rutenium, Biomassa Bioenergi 106 (2017) 63–73.
[185]S. Zhang, Y. Yan, T. Li, dkk., Peningkatan bahan bakar cair dari pirolisis biomassa, Bioresour. Teknologi. 96 (5) (2005) 545–550.
[186]W. Yin, R.-H. Venderbosch, S. He, dkk., Katalis berbasis Ni mono, bi, dan tri-logam untuk perlakuan hidro katalitik cairan pirolisis, Biomass
Convers. biorefin. 7 (3) (2017) 361–376.
[187]E. Reyhanitash, M. Tymchyshyn, Z. Yuan, dkk., Hydrotreatment minyak pirolisis cepat: efek esterifikasi pra-perlakuan minyak menggunakan alkohol
pada muatan kecil, Bahan Bakar 179 (2016) 45–51.
[188]Z. Tang, Q. Lu, Y. Zhang, dkk., Peningkatan bio-oil satu langkah melalui hidrotreatment, esterifikasi, dan perengkahan, Ind. Eng. kimia. Res. 48 (15)
(2009) 6923–6929.
[189]Q. Zhang, J. Chang, T. Wang, dkk., Meningkatkan bio-oil melalui katalis padat yang berbeda, Bahan Bakar Energi 20 (6) (2006) 2717–2720.
[190]X.-W. Sui, Z. Wang, B. Liao, dkk., Pembuatan levoglucosenone melalui asam sulfat mendorong pirolisis ampas tebu pada suhu rendah, Bioresour.
Teknologi. 103 (1) (2012) 466–469.
[191]Z.-X. Zhang, B. Hu, Y. Li, dkk., Persiapan selektif 1-hidroksi-3,6-dioksabisiklo[3.2.1]oktan-2-satu dengan pirolisis cepat selulosa yang dikatalisis dengan nitrida
bermuatan logam HZSM-5 , Sumber Daya Hayati. Teknologi. 309 (2020), 123370.
[192]Z.-B. Zhang, Q.Lu, X.-N. Ye, dkk., Produksi analitik selektif 1-hidroksi-3,6-dioksabisiklo[3.2.1]oktan-2-satu dari pirolisis cepat katalitik selulosa dengan
katalis oksida ganda berlapis seng-aluminium, Sumber Daya Hayati 10 (4) ( 2015) 8295–8311.
[193]Y. Li, K. Li, B. Hu, dkk., Pirolisis cepat katalitik selulosa untuk produksi selektif 1-hidroksi-3,6-dioksabisiklo[3.2.1]oktan-2-satu menggunakan lapisan
ganda nikel-timah oksida, Ind. Tanaman. Melecut. 162 (2021), 113269.
[194]X. Huang, J. Ren, J.-Y. Ran, dkk., Kemajuan terkini dalam pirolisis selulosa menjadi bahan kimia bernilai tambah, Proses Bahan Bakar. Teknologi. 229 (2022), 107175.
[195]Q.Lu, Z.Wang, C.-Q. Dong, dkk., Pirolisis cepat selektif biomassa yang diresapi dengan ZnCl2: produksi furfural bersama dengan asam asetat dan
karbon aktif sebagai produk sampingan, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 91 (1) (2011) 273–279.
[196]B.Hu, A.-S. Cheng, W.-L. Xie, dkk., Pirolisis biomassa cepat berbantuan asam oksalat untuk produksi furfural berkelanjutan, Bahan Bakar 322 (2022), 124279.
[197]Y.Li, B.Hu, S.-R. Naqvi, dkk., Persiapan selektif 5-hidroksimetilfurfural dengan pirolisis cepat katalitik selulosa pada oksida logam campuran zirkonium-
timah, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 155 (2021), 105103.
[198]Q.Lu, Z.-X. Zhang, X. Wang, dkk., Pirolisis cepat katalitik biomassa yang diresapi dengan kalium fosfat dalam atmosfer hidrogen untuk
produksi fenol dan karbon aktif, Front. kimia. 6 (2018) 32.
[199]K. Li, B. Wang, D. Bolatibieke, dkk., Pirolisis biomassa yang diresapi dengan amonium dihidrogen fosfat untuk poligenerasi bahan elektroda
fenol dan superkapasitor, Front. kimia. 8 (2020) 436.
[200]Z.-X. Zhang, K.Li, S.-W. Ma, dkk., Pirolisis cepat biomassa yang dikatalisis oleh katalis basa padat magnetik dalam atmosfer hidrogen untuk produksi
fenol selektif, Ind. Crop. Melecut. 137 (2019) 495–500.
[201]Y. Li, B. Hu, H. Fu, dkk., Pirolisis cepat ampas tebu yang dikatalisis oleh campuran oksida logam alkali tanah untuk produksi selektif 4-vinilfenol,
J.Anal. Aplikasi. Pirolisis 164 (2022), 105531.
[202]Z.-B. Zhang, Q.Lu, X.-N. Ye, dkk., Produksi selektif 4-etil fenol dari pirolisis cepat katalitik suhu rendah biomassa herba, J. Anal. Aplikasi.
Pirolisis 115 (2015) 307–315.
[203]D.-J. Nowakowski, C.-R. Woodbridge, J.-M. Jones, Katalisis fosfor dalam perilaku pirolisis biomassa, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 83 (2) (2008) 197–
204.
[204]Y. Li, B. Hu, H. Fu, dkk., Pirolisis selulosa cepat katalitik untuk produksi selektif levoglucosenone menggunakan oksida logam campuran timah fosfor
molibdenum, Bahan Bakar Energi 36 (17) (2022) 10251–10260.
[205]Z.-B. Zhang, Q.Lu, X.-N. Ya, T.-P. Wang, X.-H. Wang, C.-Q. Dong, Produksi selektif levoglucosenone dari pirolisis cepat katalitik biomassa yang
dicampur secara mekanis dengan katalis asam fosfat padat, BioEnergy Res. 8 (3) (2015) 1263–1274.
[206]K. Li, B. Wang, D. Bolatibieke, dkk., Pirolisis cepat katalitik biomassa dengan Ni-P-MCM-41 untuk menghasilkan levoglucosenone secara selektif, J. Anal. Aplikasi.
Pirolisis 148 (2020), 104824.
[207]D. Fabbri, C. Torri, V. Baravelli, Pengaruh zeolit dan oksida logam bubuk nano pada distribusi kiral anhydrosugars berevolusi dari pirolisis
selulosa: studi analitis, J. Anal. Aplikasi. Pirolisis 80 (1) (2007) 24–29.
[208]C. Torri, I.-G. Lesci, D. Fabbri, Studi analitik tentang perilaku pirolitik selulosa dengan adanya bahan mesopori MCM-41, J. Anal. Aplikasi.
Pirolisis 85 (1) (2009) 192–196.
[209]B.Hu, A.-S. Cheng, Y. Li, dkk., Strategi berkelanjutan untuk produksi 1,4:3,6-dianhydro-α-d-glucopyranose melalui pirolisis selulosa cepat berbantuan
asam oksalat, Chem. bahasa Inggris J.436 (2022), 135200.
[210]S.Ghysels, A.-E. Estrada Leon, M. Pala, dkk., Pirolisis cepat kacang gading kaya mannan (Phytelephas aequatorialis) menjadi produk biorefinery yang berharga,
Chem. bahasa Inggris J.373 (2019) 446–457.
[211]G.-R. Renungkan, G.-N. Richards, Pirolisis inulin, glukosa dan fruktosa, Karbohidrat. Res. 244 (2) (1993) 341–359.
[212]Q.Lu, H.-T. Liao, Y. Zhang, dkk., Mekanisme reaksi pirolisis fruktosa cepat suhu rendah untuk menghasilkan 5-hidroksimetil furfural, J. Fuel
Chem. Teknologi. 41 (9) (2013) 1070–1076.
[213]II. Dai, Y.-P. Wang, Y.-H. Liu, dkk., Tinjauan tentang produksi selektif bahan kimia bernilai tambah melalui pirolisis katalitik biomassa lignoselulosa, Sci.
Lingkungan Total. 749 (2020), 142386.
[214]O. Faix, J. Bremer, D. Meier, dkk., Karakterisasi lignin tembakau dengan pirolisis analitik dan spektroskopi inframerah transformasi Fourier, J. Anal.
[215]Q.Lu, X.-N. Ya, Z.-B. Zhang, dkk., Pirolisis cepat katalitik ampas tebu menggunakan katalis karbon aktif untuk menghasilkan 4-etil fenol secara selektif, Bahan
Bakar Energi 30 (12) (2016) 10618–10626.

Biofuels Production Using Pyrolysis Techniques - En.id

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Biofuels Production Using Pyrolysis Techniques - En.id

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

2 Karakteristik dan mekanisme pirolisis biomassa

2.1 Pirolisis Holoselulosa

ARA. 1Struktur selulosa (A) dan hemiselulosa (B)[15].

2.2 Pirolisis lignin

2.2.2 Karakteristik dan mekanisme pirolisis lignin

2.3 Pirolisis biomassa mentah

Paparan hidroksil fenolik Pembentukan monomer Penghapusan rantai samping

β-O-4 dan 4-O-5 dan Demetoksilasi

lignin oligomer monomer fenolik

TABEL 1 Komposisi syngas diperoleh dari pirolisis biomassa yang khas.

Fraksi molar komponen gas (mol%)

AMengacu pada jumlah C2-C4.

MEJA 2 Sifat bio-oil diperoleh dari pirolisis biomassa yang khas.

Komposisi unsur (%)

Ganti rumput 37 13 – 920 36.3 50 9.3 37 1.5 [110]

Cassia siameabenih 50.21 10.35 8.75 904 30.18 – – – – [112]

Daun palem 47 – 3 1070 21 60.81 8.24 28.54 2.03 [116]

Biji ceri – 9.02 – – 30.45 63.68 7.79 27.79 1.71 [117]

4 Faktor-faktor yang mempengaruhi produksi biofuel

4.1 Ukuran partikel

4.2 Perlakuan awal bahan baku

4.3 Laju pemanasan, suhu pirolitik, dan waktu tinggal

4.5 Reaktor dan metode pemanasan

5 Produksi bio-oil bermutu tinggi

5.1 Pirolisis katalitik untuk produksi bio-minyak bermutu tinggi

(A) Biomassa (B)Penyimpanan atas

Tempat tidur horisontal Biochar Bio-minyak

Kondensasi Ruang penyimpanan bawah

sistem Gas yang tidak dapat terkondensasi

(e) M (F) Motor M

AAC: karbon aktif.

ARA. 6Pengaruh katalis yang berbeda pada metode deoksigenasi[157].

5.2 Peningkatan katalitik bio-oil

6 Pirolisis katalitik untuk produksi bahan kimia bernilai tambah

Produk Bahan baku Katalisator Konten relatif (%) (berat%) Referensi

LGO Selulosa H2JADI4 – 7.58 [190]

Selulosa Karbon aktif 76.30 14.70 [133]

Selulosa Ni-P-MCM-41 78.31 21.37 [191]

LAC Selulosa Zn-Al-LDO 21.90 – [192]

Selulosa NiSn-LDO – 9.11 [193]

Selulosa Mg/N-HZSM-5 30.33 7.48 [191]

DJP Selulosa asam oksalat – 14.00 [194]

FF Tongkol jagung ZnCl2 – 8.06 [195]

Tongkol jagung asam oksalat 56.50 16.50 [196]

5-HMF Selulosa ZrO2-SnO2–15 23.50 6.49 [197]

fenol Kutub K3PO4 17.80 5.30 [198]

Kutub NH4H2PO4 20.09 4.57 [199]

Kutub K3PO4/Fe3HAI4 17.60 4.30 [200]

4-VP ampas tebu BaMg-MMO 55.60 7.10 [201]

4-EP ampas tebu Pd/SBA-15 – 2.00 [202]

7 Kesimpulan dan perspektif

Anda mungkin juga menyukai