KIMIA ORGANIK FISIK VII

ORBITAL HIBRIDA DARI KARBON

Konfigurasi elektron valensi atom karbon:

Gambaran ini tidak dapat menjelaskan ketika atom karbon berikatan dengan 4H
membentuk metana. Bagaimana karbon membentuk empat ikatan jika hanya
mempunyai dua orbital p yang terisi setengah yang tersedia untuk ikatan? Sebuah
petunjuk muncul dari pengamatan eksperimental bahwa empat ikatan CH dalam
metana disusun dengan geometri tetrahedral di sekitar karbon pusat, dan bahwa
setiap ikatan memiliki panjang dan kekuatan yang sama. Untuk menjelaskan
pengamatan ini, teori ikatan valensi bergantung pada konsep yang disebut
hibridisasi orbital. Dalam gambar ini, keempat orbital valensi karbon (satu orbital
2s dan tiga orbital 2p) bergabung secara matematis (ingat: orbital digambarkan
dengan persamaan gelombang) membentuk empat orbital hibrid ekuivalen, yang
disebut orbital sp3 karena terbentuk dari pencampuran satu orbital hibrid. s dan
tiga orbital p. Dalam konfigurasi elektron baru, masing-masing dari empat
elektron valensi pada karbon menempati satu orbital sp3.

Susunan geometris ini sangat masuk akal mengingat sudut inilah yang
memungkinkan keempat orbital (dan elektron di dalamnya) berada sejauh
mungkin satu sama lain. Ini hanyalah pernyataan ulang dari teori Tolakan
Pasangan Elektron Kulit Valensi (VSEPR) yang telah Anda pelajari di Kimia Umum:
pasangan elektron (dalam orbital) akan menyusun dirinya sedemikian rupa agar
tetap berjauhan sejauh mungkin, akibat interaksi negatif-negatif. tolakan
elektrostatik.
Oleh karena itu, setiap ikatan C-H dalam metana dapat digambarkan sebagai
ikatan sigma yang dibentuk oleh tumpang tindih antara orbital 1s yang terisi
setengah dalam atom hidrogen dan lobus yang lebih besar dari salah satu dari
empat orbital hibrid sp3 yang terisi setengah di karbon pusat. Panjang ikatan
karbon-hidrogen pada metana adalah 109 pm.

Jika sebelumnya kita menggambar struktur Lewis metana dalam dua dimensi
menggunakan garis untuk menunjukkan setiap ikatan kovalen, kini kita dapat
menggambar struktur tiga dimensi yang lebih akurat, yang menunjukkan geometri
ikatan tetrahedral. Namun, untuk melakukan hal ini pada halaman dua dimensi,
kita perlu memperkenalkan konvensi gambar baru: sistem irisan padat/putus-
putus. Dalam konvensi ini, irisan padat mewakili ikatan yang dimaksudkan untuk
digambarkan muncul dari bidang halaman. Irisan putus-putus melambangkan
ikatan yang dimaksudkan untuk digambarkan menunjuk ke dalam, atau di
belakang, bidang halaman. Garis normal menyiratkan ikatan yang terletak pada
bidang halaman. Sistem ini membutuhkan sedikit waktu untuk membiasakan diri,
namun dengan latihan, mata Anda akan belajar untuk segera 'melihat' dimensi
ketiga yang sedang digambarkan.

Contoh
Bayangkan Anda dapat membedakan empat atom hidrogen dalam molekul
metana, dan memberi label Ha hingga Hd. Pada gambar di bawah, molekul
metana yang sama diputar dan dibalik dalam berbagai posisi. Gambarlah label
atom hidrogen yang hilang. (Akan lebih mudah melakukan ini jika Anda membuat
model.)
Berlian adalah bentuk kristal dari unsur karbon, dan strukturnya sangat menarik.
Dalam kristal, setiap atom karbon terikat pada empat atom karbon lainnya, dan
ikatan tersebut disusun secara tetrahedral. Ikatan ini tidak diragukan lagi
disebabkan oleh orbital hibrid sp3. Panjang ikatan 154 pm sama dengan panjang
ikatan C-C pada etana, propana dan alkana lainnya.
Kristal berlian tunggal yang diidealkan adalah molekul raksasa, karena semua
atomnya saling terikat. Ikatan ini telah memberi berlian beberapa sifat yang
sangat tidak biasa. Ini adalah batu yang paling keras, jauh lebih keras dari apapun
di dunia material. Ini adalah konduktor yang buruk, karena semua elektron
terlokalisasi dalam ikatan kimia. Namun, berlian merupakan konduktor panas
yang sangat baik. Batu yang terbuat dari karbon murni tidak berwarna, tetapi
adanya kotoran memberikan warna yang berbeda-beda. Indeks biasnya sangat
tinggi, dan kilaunya (kilauan atau kemegahannya) menjadikannya batu yang
paling berharga.

Pada etana (CH3CH3), kedua karbon tersebut terhibridisasi sp3, artinya keduanya
mempunyai empat ikatan dengan geometri tetrahedral. Ikatan karbon-karbon,
dengan panjang ikatan 154 pm, terbentuk dari tumpang tindih satu orbital sp3
dari masing-masing karbon, sedangkan enam ikatan karbon-hidrogen terbentuk
dari tumpang tindih antara sisa orbital sp3 pada dua karbon dan atom karbon.
orbital 1s atom hidrogen. Semua ini adalah ikatan sigma.
Karena terbentuk dari tumpang tindih dua orbital ujung-ke-ujung, ikatan sigma
bebas berputar. Artinya, dalam kasus molekul etana, kedua gugus metil (CH3)
dapat digambarkan sebagai dua roda pada sebuah poros, yang masing-masing
dapat berputar terhadap yang lain.

Gambar ikatan sp3 juga digunakan untuk menggambarkan ikatan pada amina,
termasuk amonia, amina yang paling sederhana. Sama seperti atom karbon dalam
metana, nitrogen sentral dalam amonia adalah hibridisasi sp3. Akan tetapi, pada
nitrogen, terdapat lima elektron valensi, bukan empat, yang berarti bahwa tiga
dari empat orbital hibrid terisi setengah dan tersedia untuk ikatan, sedangkan
orbital keempat terisi penuh oleh pasangan elektron bebas (pasangan elektron
bebas). .
Susunan ikatan di sini juga tetrahedral: tiga ikatan N-H amonia dapat digambarkan
membentuk dasar piramida trigonal, dengan orbital keempat, berisi pasangan
elektron bebas, membentuk puncak piramida. Ingat kembali studi Anda tentang
teori VSEPR dalam Kimia Umum bahwa pasangan elektron bebas, dengan efek
tolak menolaknya yang sedikit lebih besar, 'mendorong' ketiga ikatan N-H
menjauh dari puncak piramida, artinya sudut ikatan H-N-H sedikit lebih kecil
daripada sudut tetrahedral, pada 107,3˚ bukannya 109,5˚.
Teori VSEPR juga memprediksi secara akurat bahwa molekul air ‘membungkuk’
dengan sudut kira-kira 104,5˚. Ikatan dalam air terjadi akibat tumpang tindih dua
dari empat orbital hibrid sp3 pada oksigen dengan orbital 1s pada dua atom
hidrogen. Dua pasangan elektron nonikatan pada oksigen terletak di dua orbital
sp3 yang tersisa.
Orbital hibrid sp2 dan sp dan ikatan pi ( π )

Teori ikatan valensi, bersama dengan konsep orbital hibrid, mampu menjelaskan
senyawa berikatan rangkap seperti etena dengan sangat baik. Tiga karakteristik
molekul etena yang dapat diamati secara eksperimental perlu diperhitungkan
dalam model ikatan:
1. Etena adalah molekul planar (datar).
2. Sudut ikatan pada etena kira-kira 120o, dan panjang ikatan karbon-karbon
adalah 134 pm, jauh lebih pendek dibandingkan ikatan karbon-karbon tunggal
pada etana sebesar 154 pm.
3. Ada hambatan signifikan terhadap rotasi ikatan rangkap karbon-karbon.

Jelasnya, karakteristik ini tidak konsisten dengan gambaran ikatan hibrid sp3
untuk dua atom karbon. Sebaliknya, ikatan pada etena digambarkan dengan
model yang melibatkan partisipasi berbagai jenis orbital hibrid. Tiga orbital atom
pada setiap karbon – orbital 2s, 2px, dan 2py – bergabung membentuk tiga hibrid
sp2, sehingga orbital 2pz tidak terhibridisasi.

Ketiga hibrida sp2 disusun dengan geometri trigonal planar, menunjuk ke tiga
sudut segitiga sama sisi, dengan sudut antara keduanya 120°. Orbital 2pz yang
tidak terhibridisasi tegak lurus terhadap bidang ini (dalam beberapa gambar
berikutnya, orbital sp2 dan ikatan sigma yang berkontribusi diwakili oleh garis dan
irisan; hanya orbital 2pz yang ditampilkan dalam mode ‘pengisian ruang’).

Ikatan rangkap karbon-karbon pada etena terdiri dari satu ikatan sigma, yang
dibentuk oleh tumpang tindih dua orbital sp2, dan ikatan kedua, yang disebut
ikatan pi, yang dibentuk oleh tumpang tindih dua orbital 2pz yang tidak
terhibridisasi secara berdampingan. dari setiap karbon.
Ilustrasi ini menunjukkan ikatan sigma dan pi pada etena.

Berbeda dengan ikatan sigma, ikatan pi tidak memiliki simetri silinder. Jika rotasi
pada ikatan ini terjadi, hal ini akan mengakibatkan terganggunya tumpang tindih
berdampingan antara dua orbital 2pz yang membentuk ikatan pi. Kehadiran
ikatan pi dengan demikian 'mengunci' enam atom etena pada bidang yang sama.
Argumen ini meluas ke gugus alkena yang lebih besar: dalam setiap kasus, enam
atom terletak pada bidang yang sama.
Gambaran serupa dapat diambil untuk ikatan pada gugus karbonil, seperti
formaldehida. Dalam molekul ini, karbon terhibridisasi sp2, dan kita asumsikan
atom oksigen juga terhibridisasi sp2. Karbon mempunyai tiga ikatan sigma: dua
terbentuk melalui tumpang tindih antara orbital sp2 dengan orbital 1s dari atom
hidrogen, dan ikatan sigma ketiga dibentuk oleh tumpang tindih antara sisa
orbital karbon sp2 dan satu orbital sp2 pada oksigen. Dua pasangan elektron
bebas pada oksigen menempati dua orbital sp2 lainnya.
Ikatan pi terbentuk oleh tumpang tindih orbital 2pz yang tidak terhibridisasi
secara berdampingan pada karbon dan oksigen. Sama seperti pada alkena, orbital
2pz yang membentuk ikatan pi tegak lurus terhadap bidang yang dibentuk oleh
ikatan sigma.

Ikatan atom karbon menggunakan orbital hibrid sp

Perhatikan, misalnya, struktur etuna (nama umum asetilena), alkuna yang paling
sederhana.

Baik teori VSEPR maupun bukti eksperimental memberi tahu kita bahwa molekul
itu linier: keempat atom terletak pada satu garis lurus. Ikatan rangkap tiga
karbon-karbon hanya sepanjang 120 pm, lebih pendek dari ikatan rangkap pada
etena, dan sangat kuat, sekitar 837 kJ/mol. Dalam gambaran orbital hibrid
asetilena, kedua karbon terhibridisasi sp. Pada karbon terhibridisasi sp, orbital 2s
bergabung dengan orbital 2px untuk membentuk dua orbital hibrid sp yang
berorientasi pada sudut 180° terhadap satu sama lain (misalnya sepanjang sumbu
x). Orbital 2py dan 2pz tetap tidak terhibridisasi, dan masing-masing berorientasi
tegak lurus sepanjang sumbu y dan z.
Ikatan sigma karbon-karbon kemudian dibentuk oleh tumpang tindih satu orbital
sp dari masing-masing karbon, sedangkan dua ikatan sigma karbon-hidrogen
dibentuk oleh tumpang tindih orbital sp kedua pada setiap karbon dengan orbital
1s pada sebuah hidrogen. Setiap atom karbon masih memiliki dua orbital 2py dan
2pz yang terisi setengah, yang tegak lurus satu sama lain dan terhadap garis yang
dibentuk oleh ikatan sigma. Dua pasang orbital p yang tegak lurus ini membentuk
dua ikatan pi antar karbon, sehingga menghasilkan ikatan rangkap tiga secara
keseluruhan (satu ikatan sigma ditambah dua ikatan pi).

Ketika orbital hibrid sp digunakan untuk ikatan sigma, kedua ikatan sigma di
sekitar karbon adalah linier. Dua orbital p lainnya tersedia untuk ikatan pi, dan
senyawa tipikalnya adalah asetilena atau etuna HC≡CH. Ikatan tiga sigma dan dua
pi dari molekul ini dapat dilihat pada diagram dari University of Florida: Kimia
umum di bawah ini.
Perhatikan bahwa molekul H-C≡C-H, H-C≡N, dan ¯C≡O+ memiliki jumlah elektron
yang sama. Ikatan pada molekul-molekul ini dapat dijelaskan dengan teori yang
sama, sehingga pembentukannya bukanlah hal yang mengejutkan.
model 3D interaktif

Perbandingan Fitur Struktural

Beberapa ciri ikatan khas etana, etena, dan etuna dirangkum dalam tabel di
bawah ini:

Systematic
Ethane Ethene Ethyne
name

Hybrid orbitals
of C

sp3 sp2 sp

HH HH
\ / \ /
Structural
H–C—C–H C=C H-C≡C-H
formula
/ \ / \
HH HH

C−C

154 134 120

Bondlength pm
C−H

112 110 106

Bondlength pm

H−C−C

111 121 180

bond angle °

C−C

bond
368 611 820
energy kJ/mol

C−H

bond
410 451 536
energy kJ/mol

Ketika orde ikatan antar atom karbon meningkat dari 1 menjadi 3 untuk etana,
etena, dan etuna, panjang ikatan berkurang, dan energi ikatan meningkat.
Perhatikan bahwa energi ikatan yang diberikan di sini spesifik untuk senyawa
tersebut, dan nilainya mungkin berbeda dari nilai rata-rata untuk jenis ikatan ini.

REFERENSI

https://courses.lumenlearning.com/suny-potsdam-
organicchemistry/chapter/2-2-hybrid-orbitals/