Generasi muatan koloid dalam air. Teori lapisan ganda listrik difus. Potensi zeta.

Flokulasi
koloid bermuatan. Interaksi antara dua permukaan bermuatan dalam air. Proyek
laboratorium tentang penggunaan mikroelektroforesis untuk mengukur potensial zeta suatu
koloid.

Pembentukan koloid bermuatan dalam air Kebanyakan padatan melepaskan ion

sampai batas tertentu ketika direndam dalam cairan dengan konstanta dielektrik
tinggi seperti air. Bahkan tetesan minyak dan gelembung udara memiliki muatan
yang signifikan di dalam air. Agar proses pengisian ini dapat berlangsung, ion-ion
harus berdisosiasi dari permukaan, yang kemudian akan mempunyai muatan yang
berlawanan. (Perhatikan bahwa muatan juga dapat dihasilkan oleh adsorpsi selektif
ion tertentu dari larutan.) Mari kita perhatikan usaha yang diperlukan untuk
memisahkan pasangan ion dalam ruang hampa (atau udara) dan dalam cairan
dengan konstanta dielektrik tinggi, misalnya sebagai air. Situasi ini diilustrasikan
pada Gambar 6.1. D adalah konstanta dielektrik statis medium, yang diberikan oleh
rasio permitivitas medium (e) dan ruang bebas (e0). Berdasarkan hukum Coulomb
untuk dua muatan, q1 dan q2, yang dipisahkan oleh jarak r, gaya tarik menarik Fc
diberikan oleh hubungan:

dimana gaya Fc tarik menarik (negatif) antara muatan-muatan yang berbeda. Sebagai
pendekatan pertama, kita dapat dengan mudah memperkirakan usaha (Wc) yang diperlukan
untuk memisahkan dua muatan dari jarak yang berdekatan, katakanlah, 2Å ke jarak yang
jauh dengan integrasi (6.1). Dalam air, dimana D = 80, usaha ini sekitar 6 ¥ 10-21 J, yang
cukup dekat dengan energi kinetik ion bebas (yaitu kT). Namun, jika medianya adalah udara
atau vakum (D = 1), usaha yang dibutuhkan adalah sekitar 100kT. Jelasnya, konstanta
dielektrik yang tinggi atau sifat polar air yang memungkinkan terjadinya disosiasi ion,
sedangkan di udara dan cairan non-polar (misalnya D ~ 2 untuk heksana cair) diharapkan
tidak terjadi disosiasi. Karena alasan inilah kami sangat tertarik pada proses pengisian pada
antarmuka padat/berair dan stabilitas koloid, yang sering kali menjadi bermuatan ketika
terdispersi dalam media berair.

Teori lapisan ganda listrik difus

Meskipun pendekatan disosiasi ion tunggal memberikan indikasi yang baik tentang kondisi
dasar disosiasi, situasi sebenarnya lebih rumit karena biasanya akan terdapat ion dengan
kepadatan tinggi yang terdisosiasi dari permukaan. Hal ini akan menimbulkan gaya tolak
menolak antara ion-ion yang terdisosiasi dan daya tarik yang lebih kuat kembali ke
permukaan, karena tingginya medan listrik yang dihasilkan di sana. Faktanya, medan listrik
yang dihasilkan di permukaan mencegah ion-ion yang terdisosiasi meninggalkan daerah
permukaan sepenuhnya dan ion-ion ini, bersama dengan ion-ion bermuatan.

permukaan, membentuk 'lapisan ganda listrik difus', seperti diilustrasikan pada Gambar 6.2.
Untuk memahami lapisan difus secara detail, kita perlu kembali ke persamaan dasar
elektrostatika yang dikemukakan oleh J.C. Maxwell. Persamaan yang menarik
menghubungkan medan listrik lokal ( ) pada vektor posisi dengan kerapatan muatan listrik
lokal bersih r( ):

Jadi, divergensi atau fluks medan listrik berhubungan langsung dengan muatan netto pada
titik tersebut. Medan listrik secara sederhana didefinisikan sebagai gaya yang bekerja pada
satuan muatan:
Batas tersebut diperlukan karena jika tidak, muatan uji berhingga 'q' akan mengganggu
medan listrik. Jelasnya, dari (6.3), arah medan listrik adalah arah yang diambil oleh muatan
positif ketika bergerak bebas. Karena medan listrik adalah vektor, seringkali lebih berguna
untuk menggunakan potensial elektrostatik y( ), yang merupakan besaran skalar dan
didefinisikan sebagai energi potensial yang diperoleh dengan memindahkan satuan muatan
dari tak terhingga ke posisi . Energi potensial ion bermuatan

Oleh karena itu, Ziq at diberikan oleh Ziqy( ), di mana q adalah muatan proton dan Zi adalah
valensi ion. Perhatikan bahwa jika potensialnya positif, maka muatan positif akan
mempunyai energi potensial (positif) yang lebih besar dibandingkan dengan energi
potensialnya di tak terhingga. Karena y( ) adalah energi potensial elektrostatis per satuan
muatan, gradien parameter ini terhadap jarak harus sama dengan gaya yang bekerja pada
satuan muatan – yang merupakan definisi medan listrik. Oleh karena itu, berikut ini

Untuk menyederhanakan (6.2), mari kita perhatikan kasus umum medan listrik yang
dihasilkan oleh permukaan datar bermuatan (seperti elektroda), lihat Gambar 6.3.
Untuk kasus ini dan menggunakan potensi listrik (6.2) menjadi
dimana y dan r sekarang hanyalah fungsi dari x, yaitu jarak dari permukaan datar. Untuk
menyelesaikan persamaan ini kita perlu mencari hubungan antara r(x) dan y(x). Kepadatan
lokal ion bermuatan Ziq (yang dapat positif atau negatif) harus bergantung pada energi
potensial elektrostatisnya pada posisi tersebut (yaitu di x). Dari definisi kita tentang y, energi
potensial ini diberikan oleh Ziqy(x). Karena setiap ion yang berada di dekat permukaan
bermuatan harus berada dalam kesetimbangan dengan ion-ion yang bersesuaian dalam
larutan curah, maka potensial elektrokimia suatu ion pada jarak x dari permukaan harus
sama dengan nilai curahnya. Dengan demikian:

dimana Ci(B) dan Ci(x) adalah konsentrasi ion dalam jumlah besar dan pada jarak x dari
permukaan bermuatan, dan diasumsikan bahwa keduanya merupakan larutan encer (yaitu
y(B) = 0). Persamaan ini mengarah langsung ke distribusi Boltzmann, yang dapat digunakan
untuk memperoleh konsentrasi energi potensial elektrostatis lainnya melalui hubungan yang
lazim

Hasil ini sangat berguna karena memberikan kita konsentrasi ion apa pun di dekat
permukaan bermuatan ketika direndam dalam larutan elektrolit.
Kita juga dapat menggunakan hasil ini untuk mendapatkan kerapatan muatan bersih (akibat
ion lawan dan koion) pada jarak x dari permukaan bermuatan:

dan substitusi pada (6.5) kemudian memberikan hasilnya

Ini adalah persamaan penting ‘Poisson–Boltzmann’ (PB) dan model yang digunakan untuk
menurunkannya biasanya disebut teori ‘Gouy–Chapman’ (GC). Ini adalah persamaan dasar
untuk menghitung semua masalah listrik lapisan ganda, untuk permukaan datar. Namun,
dalam menurunkannya, kita berasumsi bahwa semua ion merupakan muatan titik dan
potensial pada setiap bidang ‘x’ tersebar merata di sepanjang bidang tersebut. Ini biasanya
merupakan asumsi yang masuk akal.
Sekarang kita dapat menggunakan (6.8) untuk memberi kita informasi tentang rincian
kuantitatif lapisan ganda listrik. Mari kita, untuk mempermudah, asumsikan bahwa elektrolit
yang permukaannya terendam adalah simetris, yaitu elektrolit Z:Z (yaitu 1:1, 2:2 atau 3:3, di
mana Z = 1, 2 atau 3). Persamaan (6.7) kemudian menjadi
dan jika kita, untuk memudahkan, mendefinisikan Y = Zqy(x)/kT, maka persamaan tersebut
akan direduksi menjadi

yang dalam persamaan PB (6.8) memberikan

(Perhatikan bahwa untuk elektrolit simetris C(B) = Ci(B).) Sekarang, untuk kemudahan (dan
tidak sembarangan, seperti yang akan dilihat nanti), mari kita ganti jarak nyata x dengan
jarak berskala X, sehingga X = kx dan k-1 , yang disebut panjang Debye, didefinisikan
sebagai:

Parameter yang berguna k-1 memiliki satuan panjang dan bergantung pada jenis elektrolit
dan konsentrasi. Dengan demikian, penskalaan x pada (6.10) menghasilkan persamaan
diferensial orde kedua yang tampak sederhana dan non-linier.

Integrasi (6.12) memberikan distribusi potensial pada permukaan bermuatan:

dan Y0 adalah potensial elektrostatik berskala pada permukaan bidang bermuatan (yaitu
pada x = 0, y=y0 dan pada X = 0, Y = Y0). Hasil ini memberi kita banyak informasi tentang
peluruhan potensial dan distribusi semua spesies ionik dalam lapisan ganda listrik difusi di
sebelah permukaan datar dan bermuatan.