analisis kualitatif

senyawa obat
Zat pembawa dalam sediaan obat
Pembawa Pembawa organik Dasar salep Larutan pembawa
anorganik

Bolus Fruktosa Salep lemak Aseton

Kalsium karbonat Glukosa Bulu domba Etanol

alkohol
Magnesium Laktosa Benzen
oksida Salep hidrofil
Sakarosa Kloroform
Natrium hidrogen Lanolin
karbonat Sorbitol Eter
Salep
Talk Amilum polietilenglikol Asam asetat

Vaselin Isopropanolol

Adepslanae Metanol
 pemisahan zat pembawa anorganik
Sisa pembakaran dibilas dalam air :
Mengendap : Larut :
CaCO3 MgO Bolus/Al-silikat Talk/ Mg-silikat Na2CO3
(alkalis) (alkalis) (netral) (netral) (alkalis)
Dilarutkan dalam HCl encer :
Larut : Mengendap : Uji karbonat :
CaCl2 MgCl2 Bolus Talk
Pembentukan
Uji Ca : Uji Mg : Peleburan : CO2 dan
-Warna nyala -Sebagai endapan (CaF2 + H2SO4) pengeruhan
merah bata Mg(NH4)PO4 Sisa dilarutkan dalam H2O larutan Ba(OH2)
- sebagai - dengan larutan
endapan Ca- kuning titan Al2(SO4)3 MgSO4
oksalat (basa) berwarna
merah terang Uji Al : Uji Mg :
-Sebagai endapan Lihat MgCl2
Al(OH3) berwarna
ungu setelah
ditambahkan CaF2 dan
fenolftalein
- warna merah ungu
dengan khinalizarin
 Pemisahan zat pembawa organik
• umumnya lebih sukar dilakukan dibandingkan pemisahan zat pembawa
anorganik
• dapat dilakukan dengan teknik ekstraksi dengan menggunakan pelarut
yang sesuai atau dengan teknik SPE
• zat pembawa pokok (karbohidrat) dipisahkan dengan menggunakan
etanol setelah terlebih dahulu diasamkan dengan asam tartrat, namun
amilum tidak dilakukan dengan cara ini karena dapat menimbulkan
gumpalan yang menganggu.
• Identifikasi karbohidrat (monosakarida) dapat dilakukan dengan reaksi
Molisch, dan beberapa uji karbohidrat lainnya.
 identifikasi larutan pembawa
Analisis larutan pembawa dilakukan dengan destilasi dan pemisahan.
Hasil destilasi ditentukan titik didihnya.
larutan Titik didih identifikasi
Metilen klorida 39 – 42 oC Reaksi positif dengan AgNO3,
Terjadi reduksi Cu2O dengan pereaksi fehling.

Aseton 55 -57 oC Reaksi idioform positif

Pemeriksaan golongan metilen aktif

Kloroform 59 – 62 oC Uji ion klorida positif

Terjadi reduksi Cu2O dengan pereaksi fehling.

Metanol 64 – 65 oC Setelah perlakuan awal kemudian dengan Pereaksi schiff

terbentuk warna merah

Karbontetraklorida 76 -77 oC Tidak terjadi reduksi Cu2O dengan pereaksi fehling.

Reaksi isonitril positif

Etanol 78 oC Reaksi idioform positif

Isopropanolol 81 – 83 oC Reaksi idioform positif

Air 100 oC Dengan campuran CuSO4 berwarna biru

Asam asetat 118 – 119 oC Pereaksi FeCl3 berwarna merah

 beberapa golongan senyawa obat
Turunan salisilat
(Asam salisilat, Na salisilat, Salisilamida, Asetosal)
Turunan anilin
(Asetanilida, Paracetamol)
Turunan Pyrazolon
(Antipirin, Piramidon, Antalgin)
Turunan asam barbiturat
(Barbital, Luminal)
Alkaloida ksantan
(Kafein, Theobramin, Theofilin,
Aminofilin)
Turunan Pyridin
(Nikotinamida, Piperazin sitrat)
Bahan lain
(Talk, Bolus alba, ZnO, Bromural,
Bismut subnitrat, Ca laktat)

Golongan sulfa Alkaloida

(Sulfanilamid, Sulfaguanidin, Sulfathiazol, (Papaverin HCl, Efedrin HCl,
Sulfasetamida) Atropin sulfat, Kodein fosfat)
Lokal anastetik Antihistamin
(Prokain HCl, Benzokain, Lidokain) (CTM, Prometazin)
Antibiotik
(kloramfenikol, Tetrasiklin, Hexamin, Penisilin) Vitamin
(Vitamin B1, B2, B6, C)
Pemanis dan pengawet
(Na benzoat, Nipagin, Siklamat Na, Sakarin Na)
 Percobaan pendahuluan …(1)
• Identifikasi awal senyawa obat yang telah
terekstraksi yang diperiksa
organoleptiknya meliputi bentuk, bau,
rasa, dan kelarutan.
• Percobaan pendahuluan berupa
kelarutan dalam asam dan basa, analisis
unsur N, S, dan halogen, kemudian
diperiksa gugus fungsinya.
 Percobaan pendahuluan …(2)
• Warna
Kuning – jingga : Dantron, menadion, tetrasiklin, riboflafin (fluoresensi
UV), nitrofurantoin.
Hijau – kuning : Rutosida

• Bau
Aromatis : Pelarut organik
Menusuk : Asam organik yang mudah menguap
Pemijaran, karamel : Gula, asam tartrat, amilum
Pemijaran, merkaptan : Senyawa tiourea, sulfatiazol
Pemijaran, amoniak : Ureida, asam amida, barbiturat

Larut dalam 3N NaOH (basa) : Asam karbonat, fenol, senyawa nitro,

tiazida, sulfonamid, riboflavin,
teobramin, oksazepam
•LarutKelarutan
dalam 3N H SO dalam
2(asam) : asam dan basa
4 Basa fraksi III, kinin, kinidin.
 Percobaan pendahuluan …(3)
• Analisis unsur Nitrogen, Sulfur, dan Halogen
– Pemeriksaan Nitrogen (Lassaigne)
Dalam tabung pijar + 20-50 g bahan + Na, dipanaskan.
Sampel + Fe (II)Sulfat (dididihkan) besi hiroksida dilarutkan
dengan 6 N HCl  warna biru
– Pemeriksaan Sulfur
50 mg bahan + 1,0 ml H2O2 30% dan 2 tetes larutan Fe(III)klorida
10 %  encerkan dengan air + 1,0 ml 3N HCl dan 1,0 ml larutan
BaCl2 5 %  endapan putih BaSO4.
– Pemeriksaan Halogen (Beilstein)
Bahan diletakkan pada keping tembaga lalu
dibakar dengan api  nyala warna hijau
karena terbentuk tembaga-halogen yang
menguap
 Reaksi golongan … (N)
• Senyawa Nitrogen terdapat dalam bentuk nitrat dan nitrit; sebagai senyawa
nitro; amin primer, sekunder, atau tersier yang bersifat basa; sebagai
amonium kuartener; golongan amin aromatik; asam amida netral; asam
amino; dan dalam bentuk lain.
• Semua nitrat larut dalam air, dengan menambahkan FeSO 4 dan H2SO4 pekat
terbentuk cincin berwarna coklat.

• Pemeriksaan Senyawa nitro aromatik (niklosamida, nitrazepam,

kloramfenikol)
– 50 mg zat dalam 3 ml etanol 4 ml air + 200 mg Zn +
3 ml HCl encer  dipanaskan  2 ml filtrat + 2
tetes pereaksi diazzo I + diazzo II  terbentuk
endapan jingga
[pereaksi Diazzo I ( 10 g NaNO2 dalam 100 ml
aquadest),
pereaksi Diazzo II (0,25 g 2-naftol dalam 100 ml 3N
NaOH)]
 Reaksi golongan … (N)
 Pemeriksaan basa amin
sampel + pereaksi mayer (suasana asam H2SO4)  endapan
kekuningan
Pereaksi Mayer (1,35 g HgCl2 dalam 100 ml larutan KJ 5 %)
 Pemeriksaan amin alifatik primer (reaksi Senfol)
sampel dalam etanol + karbondisulfida  dipanaskan  sisa
larutan + larutan Hg(II)klorida 5 %  bau khas ‘mustard’
 Pemeriksaan amin aromatik primer (reaksi Diazzo)
benzokain, etakridin, PAS, prokain, dan sulfonamid.
50 mg zat dalam 1 ml 3N HCl + 2 tetes pereaksi Diazzo I +
Diazzo II  endapan merah jingga
 Pemeriksaan amin sekunder
zat dalam 2 ml 3N HCl (didinginkan 5oC) + 2 ml NaNO2 1 % 
encerkan dengan 5 ml air + dikocok 2 x eter  diuapkan 
sisa penguapan + 50 mg fenol  (dipanaskan lalu
didinginkan) + 1 ml H2SO4  terbentuk warna biru-hijau
pekat jika dituang dalam air berubah jadi merah
 Reaksi golongan … (N)
 Pemeriksaan amin alifatik primer dan aromatik (reaksi Isonitril)
zat dalam etanol + kloroform + basa alkali (dipanaskan) 
tercium bau khas isonitril
 Pemeriksaan asam amino (reaksi Ninhidrin)
1 ml sampel netral + 2 tetes larutan ninhidrin 1 % dalam air
 dipanaskan sampai mendidih  terbentuk warna
kemerahan, ungu, atau biru.
Positif untuk efedrin, tolbutamid, antazolin, asam askorbat.
 Pemeriksaan golongan guanidin (reaksi Sakaguchi)
 1 mg zat dalam 5 ml air + 1 ml NaOH 10 % dalam 1 ml
larutan 1-naftol 0,05 % dalam etanol  dinginkan pada 15oC
+ 3 tetes larutan natrium hipobromit  terbentuk warna
merah ungu
larutan hipobromid (2 g NaOH dalam 7,5 ml air + 0,5 ml brom
+ air sampai 10 ml)
 Pemeriksaan turunan piridin
100 mg zat + 100 mg natrium karbonat kering  dipanaskan
 tercium bau piridin
 Reaksi golongan … (seny. pereduksi)
 Reaksi Fehling
20 mg zat + campuran Fehling I dan II  dipanaskan terbentuk
endapan tembaga(I) oksida berwarna merah bata
Pereaksi Fehling I (larutan CuSO4.5H2O 7 %), Pereaksi Fehling II
(35 g Kna-tartrat + 10 g NaOH + air sampai 100 ml)
Positif untuk:asam askorbat, isoniazid, hidrokortison, sakarosa
 Reaksi kalium permanganat
zat dalam air + KMnO4 0,1 % dalam air atau aseton  warna yang
semula hilang berubah menjadi coklat
Positif untuk : asam askorbat, isonniazid, olefin
apabila ada basa, percobaan harus dilakukan dalam suasana asam
sulfat
 Reaksi adisi dengan brom
50 mg zat dalam 2 ml asam asetat + ditetesi air brom  apabila
ada ikatan tak jenuh, warna brom hilang
air brom (1,0 g Br2 atau 0,3 ml Br2 dalam 100 ml asam asetat)
 Reaksi golongan … (asam organik, ester, aldehid )
• Pemeriksaan asam organik
– 100 mg zat 6 tetes tionilklorida  dipanaskan  sisa kering
+ 1 ml hidroksilamin HCl 7 % dalam metanol yang
mengandung timolftalein 0,02 %  + 2N KOH dalam
metanol  warna biru  didihkan dan dinginkan + 3 N HCl
 warna biru hilang  + Fe(III)klorida 10 % + HCl 
kompleks besi-hidroksamat (warna merah)
• Pemeriksaan ester (reaksi asam hidroksamat)
– 50 mg zat + 1 ml hiroksilaminklorida 7 % dalam metanol 
perlakuan sama seperti pada asam organik  asam amida
dan asam anhidrida memberikan reaksi yang sama
• Pemeriksaan aldehida (reaksi Schiff)
– zat dalam air + diasamkan dengan 3N HCl (pH<3) + pereaksi
Schiff  terbentuk warna merah sampai ungu
– Pereaksi Schiff (100 mg rosanilinklorida dalam 50 ml air 
dipanaskan  + 1,25 g natrium sulfit + 20 ml 6N HCl + air
sampai 100 ml)
 Reaksi golongan … (hasil uraian formaldehid, gugus aktif
metilen, idioform)
 Pemeriksaan hasil uraian formaldehida (reaksi asam kromatopat)
10 mg zat dalam 2 ml asam sulfat pekat + 2-3 mg natrium
kromatoprat  dipanaskan  terbentuk warna biru sampai
ungu
Positif untuk : metamizol, hidroklortiazida, indometasin
 Pemeriksaan gugus aktif metilen
zat dalam etanol + beberapa butir kristal 1,3-dinitrobenzol +
larutan basa alkali 15 %  terbentuk warna merah
Positif untuk : diazepam, hidromorfin, oksikodon, hidrokodon
 reaksi idioform
10 mg zat + 2 ml 3N NaOH + air iodium  dipanaskan 
tercium bau idioform
air iodium (1,0 g I2, 20 g KI, 100 ml H2O)
Positif untuk : aseton, etanol, isopropanolol, asam laktat,
warfarin
 Reaksi khusus … (1)
• Reaksi Murexid
– 10 mg zat + 1,5 ml hidrogen peroksida + 5 tetes
asam sulfat pekat  dipanaskan sampai kering
 + beberapa tetes 6N NH3  terbentuk warna
merah-ungu
– Positif untuk senyawa purin (teofilin, kofein,
teobramin, etofilin)
• Reaksi Zwikker
– 10 mg zat + 10 tetes pereaksi Zwikker I + Zwikker
II  terbentuk warna ungu
– Pereaksi zwikker I ( kobalt (II) nitrat 1 % dalam
metanol)
– Pereaksi Zwikker II (piridin 10 % dalam metanol)
 Pembentukan warna pada reaksi Vitali-Morin

Warna yang timbul Senyawa

Biru – ungu Atropin, Skopolamin-N-butilbromida

Merah – ungu Tetrakain, Strikhnin, Amitriptilin
Merah darah Bamipin, Imipramin, Asam mefenamin
Merah Niklosamida, Fenprokumon, Desipramin
Merah – coklat Antazolin, Alprenolol, Trimetropim, Warfarin
Merah karmin tua Propifenazon, Tolbutamida
Merah jingga Fisostigmin, Parazin, Promazin
Endapan merah jingga Asam salisilat, Salisilat
Jingga Prometazin, Klorpromazin, Karbokromen
Endapan jingga- coklat Fenoksimetilpenisilin
Hijau Lidokain
Ungu hijau  jingga Propanolol
 Reaksi khusus … (2)
 Senyawa kompleks berwarna dengan krompentoksida yang larut dalam benzol
10 mg zat dalam air + 5 tetes #N asam sulfat + 1 ml
hidrogenperoksida 3 % + 0,5 ml 0,1 N kalium bikromat + 1 ml
benzol  dikocok  lapisan benzol berwarna biru-ungu
Positif untuk pilokarpin, fenazon, pentetrazol, propifenazon,
klortimazol
 Senyawa kompleks berwarna dengan larutan tembaga sulfat dalam basa alkali
10 mg zat dalam 1 ml air + 3 tetes HCl + 5 tetes CuSO4 2 % + 1
ml 3N NaOH (sampai basa)  terbentuk warna biru sampai
ungu
Positif untuk etanolamin, asam amino, beberapa sulfonamida
 Reaksi steroida
zat dalam 2 ml kloroform + 3 ml asam sulfat pekat  lapisan
kloroform berwarna merah (Reaksi Salkowski)
zat dalam 2 ml kloroform + 10 tetes asam asetat anhidrida + 2
tetes asam sulfat pekat  terbentuk warna biru sampai hijau.
(reaksi Libermann-Buchard)
 Contoh analisis obat …(1)
• Pemerian : bubuk putih, tak berbau, rasa
pahit
• Kelarutan : air (1:100), etanol (1 : 10),
aseton (1 : 20), eter (tak larut)
• Pemeriksaan kualitatif
– 1). Reaksi besi(III) klorida  biru-ungu
muda
– 2). 50 mg zat dalam 3N HCl  panaskan 5
menit  Reaksi diazzo : timbul warna
jingga-merah
– 3). reaksi positif dengan asam sulfanilat
terdiazotasi
– 4). Parasetamol mereduksi pereaksi Tollens
Parasetamol
NH2
NH N
SO2 O
• Pemerian : bubuk kristal putih
sampai kuning-putih, tak berbau,
mula-mula tak berasa lalu agak
pahit.
• Kelarutan : air (tak larut), etanol (1:
20), aseton (1 : 5), eter (tak larut),
kloroform (tak larut)
• Pemeriksaan kualitatif :
– 1). Reaksi diazzo positif
– 2). 5 mg zat dalam 0,5 ml 2N NaOH +
air ad 5 ml + 0,1 g fenol  didihkan
 + 1 ml natrium hipoklorit 15 % 
timbul warna kuning emas
Sulfametoksazol
 Contoh analisis obat …(2)
CH3
N O
N NH2
Cl
• Golongan analisis : 1B, II
• Pemerian : bubuk kristal tak berwarna,
rasa agak pahit
• Kelarutan : air (1:350), etanol (1 : 20),
aseton (1 : 5), eter (1:50), kloroform (1:5)
• Pemeriksaan kualitatif
– 1). 5 mg zat + 1 ml 3N HCl  dipanaskan
 timbul warna kuning lemah
– 2). Reaksi terhadap gugus metilen yang
aktif  merah
Diazepam
N
C
O
 Golongan analisis : V (II, IV)
 Pemerian : bubuk kristal tak berwarna,
rasa pahit.
 Kelarutan : air (1:1), etanol (1: 2), aseton
(1 : 20), eter (tak larut), kloroform (1 :
900)
 Pemeriksaan kualitatif :
 1). 100 mg zat + 5 ml 6N NaOH 
dipanaskan  terbentuk amoniak
 2). 100 mg zat + 100 mg natrium karbonat
 dikeringkan  tercium bau piridin
 3). 1 bagian zat + 2 bagian 2,4-
dinitroklorbenzol  dilebur dan larutkan
dalam 2 ml 0,5 N etanol-KOH  terbentuk
warna merah tua.
Nikotinamid
 Vitamin C
• Masukkan 10 tetes larutan asam
askorbat 1 % ke dalam tabung reaksi.
• Tambahkan 15 tetes pereaksi
Benedict.
• Panaskan di atas api kecil sampai
mendidih selama 2 menit.
• Perhatikan adanya endapan yang
terbentuk. Warna hijau kekuningan
sampai merah bata menandakan
vitamin C positif.
VITAMIN C
ANTALGIN
Zat+Meyer tidak terjadi endapan,
setelah ditambah HCl terjadi
endapan.
• Senyawa ditambah FeCl3 terjadi
warna : biru (novalgin), ungu
(piramidin), merah (antipirin)
• Zat ditambah HCl dan natrium nitrit;
terjadi warna hijau (antipirin), ungu
(piramidin), hijau-kuning (salisilat).
ANTALGIN
TERIMA KASIH