HYDROTREATING UNIT

ARHDM PRIMARY FUNCTION ???

1. MENGOLAH ATMOSPHERIC RESIDU (EX CDU) UNTUK

MENYEDIAKAN FEED UNIT RCC DENGAN KANDUNGAN METAL DAN
(Ni+V) DAN CARBON RESIDU (MCR) YANG RELATIF RENDAH.
2. MCR DAN METAL ADALAH PARAMETER PENTING PADA OPERASI
UNIT RCC :
a. MCR : BERPENGARUH TERHADAP HEAT
REMOVAL CAPABILITY RCC REGENERATOR 
RCC CAPACITY.
b. METAL : BERPENGARUH TERHADAP
KONVERSI REAKSI CRACKING.
3. PRODUK UTAMA UNIT ARHDM DIKENAL DENGAN SEBUTAN
DMAR.

Page 2
 ARHDM HYDROTREATING REACTION
BASIC REACTION

1. REAKSI DESULFURISASI (HDS).

2. REAKSI DENITROGENISASI (HDN).
3. REAKSI DEOKSIGENISASI.
4. REAKSI PENJENUHAN OLEFIN.
5. REAKSI PENJENUHAN AROMAT.
6. REAKSI CONVERSI HALIDA.
7. REAKSI DEMETALISING (HDM).
8. REKASI CARBON RESIDU REMOVAL
(HDCCR).
Page 3
 Process Variable Summary
EFFECT ON CATALYST LIFE
VARIABLE CHANGE EFFECT

FEED RATE INCREASE DECREASE

HYDROTREATING SEVERITY INCREASE DECREASE

H2 PARTIAL PRESSURE INCREASE INCREASE

MAKE UP GAS PURITY INCREASE INCREASE

REACTOR PRESSURE INCREASE INCREASE

RECYCLE GAS RATE INCREASE INCREASE

RECYCLE GAS PURITY INCREASE INCREASE

REACTOR TEMPERATURE INCREASE DECREASE

Page 4
 HYDROTREATING PROCESS
GENERAL FLOW SCHEME
BLEED /
FURNACE WASH WATER

REAC
REACTOR

FRACTIONATOR
CFEE CHPS

SOUR WATER

RG COMPRESSOR

Page 5
DASAR TEORI AMINE
• Procees penghilangan acid gas (H2S dan CO2) secara reaksi kimia
menggunakan larutan amine.
Reaksi
+ • Process yang terjadi adalah reaksi kimia Absorbsi – Desorbsi:
Amine Protonation of Amine : H+ + RR’NH + ==> RR’NH2
Dissociation of Water : H2O ==> H+ + OH-
Dissociation of H2S : H2S ==> H+ + HS-
Dissociation of HS- : HS- ==> H+ + S2-
Reaction Overall : H2S + Amine ==> [Amine]H+ + HS-

Ada beberapa jenis senyawa amina yang digunakan dalam Gas Treating:
Monoetanolamina (MEA)
Larutan Dietanolamina (DEA)
Amine Methyldiethanolamine (MDEA)
Diisopropilamina (DIPA)
Aminoethoxyethanol (Diglycolamine) (DGA)

Senyawa amine tersebut cukup baik menyerap H2S atau CO2 yang banyak
terdapat dalam gas alam
 AMINE TREATING
 Digunakan untuk menghilangkan senyawa yang bersifat asam. Jenis
amine yang dipakai untuk gas treating adalah alkanol amine
 Jenis alkanol amine yang umumnya dipakai adalah:
* Monoethanol Amine (MEA)
- Primary Amine
- Gugus: RNH2
-Acid gas loading: 0.3

* Diethanol Amine (DEA)

- Secondary Amine
- Gugus: R2NH
- Acid gas loading: 0.4

* Methyl Diathanol Amine (MDEA)

- Tertiary Amine
- Gugus: R2NCH3
- Acid gas loading: 0.7

7
 Reaksi Kimia

Monoethanol Amine (MEA) Dengan H2S

Monoethanol Amine (MEA) Dengan CO2
38 oC
2RNH2 + H2S (RNH3)2S 49 oC
2RNH2 + H2O + CO2 (RNH3)2CO3
116 oC
149 oC
2(RNH3)2S + H2S 2RNH3 HS
2(RNH3)CO3 + H2O + CO2 2RNH3 HCO3

2RNH2 + CO2 2RNHCOONH3R

Diethanol Amine (DEA) Dengan H2S

Diethanol Amine (DEA) Dengan CO2

2R2NH + H2S (R2NH2)2S
2R2NH + H2O + CO2 (R2 NH2)2 CO3
(R2NH2)2S + H2S 2R2NH2 HS
2(R2NH2)CO3 + H2O + CO2 2R2NH2 HCO3
2R2NH + CO2 2RNHCOONH2R

8
 Variabel Operasi

• Konsentrasi Amine
Larutan yang cukup baik
dengan konsentrasi
amine 20 % wt atau
disebut Lean Amine.
• Kecepatan Sirkulasi
Kecepatan sirkualasi
diatur hingga
perbandingan acid gas
dengan amine adalah 0,3
mol acid gas per mol
amine.
• Suhu Operasi
Reaksi penyerapan H2S
pada suhu 38 oC dan
untuk CO2 49 oC.
• Kehilangan Amine
Diimbangi dengan make-
up (penambahan). 9
PENDAHULUAN
Mengapa Amine Unit Diperlukan?
• Amine Unit adalah Unit penghilangan acid gas
(H2S dan CO2) secara reaksi kimia menggunakan
larutan amine dari sour gas.
• Amine Unit biasanya terdiri atas Absorber dan
Stripper.
• Dalam absorber, larutan amina mengalir sambil
menyerap H2S dan CO2 yang terkandung dalam
aliran Feed Gas, sehingga dihasilkan aliran
sweetening gas  (yaitu, gas yang bebas H2S)
sebagai produk rich amine. Rich amine ini
kemudian disalurkan ke dalam regenerator
(stripping column dengan reboiler) untuk
memproduksi ulang lean amine yang didaur
ulang untuk digunakan kembali dalam proses
absorbsi. Gas yang keluar dari stripping column
 adalah H2S dan CO2 terkonsentrasi.

Amine Unit
 HYDROCRACKING UNIT

FEED HYDROCRACKER Product

Catalyst : amorph / zeolyte
P > 150 kg/cm2g
T ~ 400 C
Hydrocarbon : 300 – 600 C
- Heavy Vacuum Gas Oil (HVGO)
- Lpg (C3 – C4)
- Heavy Coker Gas Oil (HCGO) - Naphtha ( BP : 30 – 150 C)
- Deasphalted Oil (DAO) - Kerosene (BP : 150 – 170 C)
- Diesel (BP : 270 – 370 C)
- Bottom ( BP : 370 – 500 C)

H2
DUMAI RNERY
REFI EFINER Y - PROCESS
- SI MPLE S IMP LE PGRA
DI A R OCES
M S CONFIGUR ATION

NAPHTHA PLATFM HOMC LPG

SRN

KERO
GASOLINE
CRUDE CDU ADO
175

KEROSENE

LVGO AVTUR
LPG
L N APH
H.NAPH ADO
LONG RESID HIGH HCU L.KERO
VACUUM HVGO 211&212 H.KERO
ADO GREEN COKE

BOTTOM
CAL. COKE
SHORT RESID GAS

LPG
NAPHTHA FUEL
DELAY
COKER LCGO LSWR
HCGO

GREEN COKE CALCINER CACL. COKE

 HYDROCRACKING THEORY
• To crack the long compound HC to be some shorter HC
compounds by catalytic conversion and pressurized
hydrogen environment.
• Catalyst : Support : Amorphous, Zeolyte
Metal : Ni, W, Co, Mo
• Main reaction : Cracking & Hydrogen Saturation
• Side reaction : - Sulfur removal
- Nitrogen removal
- Oxygen and halides removal
- Saturation of olefin and aromate.
 Feed & Product Quality

Feed : L. Kero
HVGO/HCGO : 80/20 Sg / BP : 0.75/(149 –177)C
BP HVGO : 366 – 582 C Smoke Point : 27 mm
BP HCGO : 307 – 499 C
API : 31 ( < 0.8708)
Sulfur : < 0.13 % wt H. Kero
Total Nitrogen : < 0.06 %wt Sg / BP : 0.813/(177–310)C
Heptane insulable :<0.05 % wt Aniline point : 72 C
CCR : <0.2 % wt Aromatic / Sulfur : 10% wt / 5 ppm
Ni + Va : < 2 ppm wt Flash point / Pour Point : 63 C/ 57C

L. Naphtha
IBP/50%/EP : 52/69/91 C Diesel
Sg/BP : 0.834/(310-371)C
Sulfur : 5 ppm
H. Naphtha Flash P/ Anniline P : 121/ 210 C
IBP/50%/EP : 95/107/164 C Pour P : 7 C
6. Temperature reactor, the main variable to control
conversion, the higher T the higher CONVERSION

Feed 370+ - Product 370+

Conversion =
Feed 370+
9. Catalyst
- Hold major role in cracking process.
- Catalyst type will define yield pattern.
- Good loading prevent liquid mall distribution.
- Deactivation rate will influence catalyst life.
Catalyst

• Hydrocracking catalyst is a dual function catalyst :

cracking function and hydrogenation function.

• Cracking is provided by acid support. 3 support

type available : oxide amorphous (silica-alumina),
crystalline zeolite (Zeolite Y and binder), and
mixed of amorphous dan zeolite.

• Hydrogenation is provided by metal active,

example : Co, Ni, W.
Catalyst

Amorphous : suitable for middle distillate (kero & ado) production

and dewaxing of lube oil.
Example :UOP DHC-8, Criterion Z-503, Nippon Ketjen KF 1150
MD, Chevron ICR-142.

Zeolite : - suitable for naphtha production,

- more acid
- good thermal stability
- more robust to nitrogen
- lower coke formation
- easy to be regenerated
- example : UOP DHC-28, Criterion Z-703
Catalyst
Key performance of catalyst :
- Activity : lower T is better
- Selectivity : meet to the requirement
(naphtha/kero/diesel)
- Stability : longer catalyst life
- Product quality : meet to the requirement
- Regenerability
• Catalyst structure : Support & promoters
 REACTOR NO 1 - BED 1 REACTOR NO 1 - BED 1

DISTRIBUTOR DISTRIBUTOR

150 MM CSM 3/4" 200 MM TK - 10

150 MM CSM 1/4"
150 MM CSM 1/8" 450 MM TK - 711

450 MM TK - 551

DHC-8 CATALYST

DHC-8 CATALYST
 Course Content

I. Introduction & Hydrocracking Theory

II. Process Flow Description
III. Plant Design Informations
IV. Process Variables
V. Start up Procedure
VI. Normal Operation Procedure
VII. Shutdown Procedure
VIII. Emergency Procedure
 General
Start Up Procedure

• Leak test
• Pressurized Rx with N2
• Fx circulation , cold  hot
• Start Rec. Compressor at P = 30 kg/cm2g
• Start fresh feed with flushing oil
• Heating reactor to 150 C
• Increase P Rx to 176 kg/cm2g
• Prewetting catalyst up to 6 hours
• Sulfiding catalyst at T 205 C
• Cut in feed at T 230-270 C
• Increase T slowly to get conversion
 FLOW CHART START UP HCU (DENGAN SULFIDING)

stabilisasi
400 400

HVGO cut in

normal operasi
300 300
press up dengan H2

sulfiding
Temperatur Rx

N2 press up P
kg/cm2g
200 Start RGC 176 200

Pressure
28
remove air from

circulation s/u
100 100

prewetting
Rx
list &
check

steamout

Rx warm up 0

0 0
0 8 16 24 32 48 56 64 72 80 88 96 104 112 120 128

JAM KE
Catalyst Sulfiding

• Use sulfiding agent DMDS, Ethyl Mercaptan, Sufrisol

-54.
• Catalyst activation, from oxide form (passive) to
sulfide form (active).
• Sulfur requirement about 8%wt.
• estimate sulfiding time 24 hours.
Model Reaktor
FLUIDIZED REACTOR

Reaktor yang menggunakan katalis padat dan katalis tersebut terfluidisasi di dalam
reaktor (bergerak bersama dengan reaktan)

• Untuk Fuidized Catalytic Cracking (FCC),

performance katalis di system dijaga melalui Make
Up Fresh Catalyst (daily basis)
• Parameter yang dijaga tetap: Keaktifan (MAT) dan
kandungan impurities (metal)
• Parameter penentu jumlah Make Up : Permanent
Poison (Feed Quality), Catalyst Losses, target
Activity, dll

Contoh:
Reaktor FCC (RU III), RCC (RU VI),
RFCC (RU IV)
Reaktan/ bahan
baku

Page 46
 Reaksi Platforming

a) Dehydrogenation of Naphthene.
b) Isomerization of Naphthene and Paraffins.
c) Dehydrocyclization of Paraffin.
d) Hydrocraking.
e) Demethylation.
f) Dealkylation of Aromatics.
 

- 47 -
Langkah terakhir dalam pembentukan senyawa aromat
dari naphthene (baik cyclohexane maupun
cyclopentane) yaitu reaksi dehydrogenasi
cyclohexane.
Reaksi sangat cepat dan dalam jumlah banyak.
Reaksinya sangat endothermis dan dipromote oleh
fungsi metal katalis. - 48 -
 Langkah pertama dalam konversi dari cyclopentene
menjadi aromat.

Reaksi Isomerisasi dipromote oleh fungsi asam dari

katalis dan hanya sedikit sekali terpengaruh oleh
tekanan operasi.
- 49 -
 Reaksi paling sulit dilakukan.
 Reaksinya : pembentukan Naphthene.
 Semakin mudah untuk BM yang besar.
 Butuh fungsi metal dan asam.

- 50 -
• Dipromote oleh fungsi asam katalis dan reaksinya
sangat cepat.
• Reaksi hydrocracking akan menaikkan konsentrasi
senyawa aromat dalam produk sehingga octane
number naik, namun reaksi ini akan mengkonsumsi
hydrogen dan akan menurunkan yield Platformate.
- 51 -
Dipromote fungsi metal.
Pada Temp. & Tekanan tinggi : saat startup atau
setelah penggantian / regenerasi katalis.

- 52 -
o Dealkylasi aromat sama dengan demethylisasi
aromat, hanya berbeda pada besarnya penggalan
yang dibuang dari rantai tertutup.

o Reaksi ini dipromote oleh fungsi asam dari katalis

dan membutuhkan temperatur dan tekanan yang
tinggi.
- 53 -
 Generalized Platforming Reaction Scheme

N-Paraffins
M OR A
M/A
A M M or A
Cracked Lighter
Products Cyclopentanes Cyclohexane Aromatics Aromatic
A
M OR A M/A

Iso-Paraffins
NAPHTHENE DEHYDRO- DEALKYLATION
1 2 3 ISOMERIZATION GENATION AND
DEMETHYLATION

1 HYDROCRACKING AND DEMETHYLATION (M)

2 PARAFFIN ISOMERIZATION

3 DEHYDROCYCLIZATION

A = Acid
M= Metal

- 54 -
 Variabel Proses
Independent Variable :
– Catalyst type
– Reactor temperature
– Space velocity
– Reactor pressure
– H2/HC ratio
– Charge stock properties
– Feed Additives

Dependent Variable :
– Catalyst activity
– Catalyst selectivity
– Catalyst stability

- 55 -
 Variabel Proses (independent)
Reactor pressure

• Tekanan mempunyai pengaruh terhadap kecepatan reaksi.

Sebenarnya tekanan parsial hidrogen merupakan variabel dasar
namun untuk kemudahan penggunaan informasi dapat
digunakan dengan tekanan reaktor.

• Tekanan reaktor mempengaruhi yield, penentuan RIT, dan

stabilitas katalis. Untuk aplikasi di unit tekanan reaktor dapat
bervariasi dari 3.5 Kg/cm2 sampai 49 Kg/cm2.

• Tekanan reaktor mempengaruhi coking rate

- 56 -
Variabel Proses (independent)

- 57 -
Variabel Proses (independent)

- 58 -
Variabel Proses (independent)

- 59 -
Variabel Proses (independent)

- 60 -
 Racun Katalis Platforming

1. Sulfur
2. Nitrogen
3. Air (water)
4. Metal (As, Pb, V, Si)

• Sulfur, Nitrogen, Air (water) bersifat sementara

• Metal : bersifat permanen

- 61 -
 Racun Katalis Platforming
Sulfur
Maksimum konsentrasi yang diperbolehkan pada feed
naphtha adalah 0.5 ppm wt.
 
Tanda-tanda keracunan :
Gangguan pada aktivity platinum : Reaksi hydrocracking
akan meningkat dibandingkan dengan reaksi
dehydrogenation dan dehydrocyclization.
 Penurunan produksi hidrogen.
 Penurunan purity hidrogen recycle gas.
 Hydrocracking meningkat : yield C3 dn C4 meningkat.
 Penurunan delta temperatur reaktor.
 Penurunan yield C5+.
 Penurunan catalyst activity.
 Kenaikan coking rate (penurunan stability). - 62 -
 Racun Katalis Platforming
Sulfur
Penanganan :
• Kerusakan katalis dapat diminimumkan dengan menjaga RIT serendah
mungkin (482 oC).
• Turunkan kadar sulfur di feed agar sulfur terdesorbsi dari katalis, bila H2S
pada recycle gas 1-2 ppm berarti telah normal kembali.
 Kemungkinan penyebab :
• Operasi NHT yang tidak benar.
• Rekombinasi sulfur pada NHT (pada Temp tinggi & press rendah).
• Stripper NHT upset : stripping H2S tidak sempurna.

- 63 -
 Racun Katalis Platforming
Nitrogen
Maksimum konsentrasi yang diperbolehkan pada feed naphtha adalah
0.5 ppm wt.
Nitrogen adalah racun fungsi asam. Nitrogen organik yang masuk
kedalam Platforming akan dikonversikan menjadi amonia yang akan
bereaksi dengan chloride pada katalis membentuk amonium chloride
yang volatile.
Tanda-tanda yang dapat terlihat adalah :
– Loss activity catalyst
– Produksi hidrogen meningkat.
– Kenaikan purity hidrogen.
– Kenaikan delta temperatur reaktor

- 64 -
 Racun Katalis Platforming
Nitrogen
Penanganan :
– Turunkan kadar nitrogen di feed.
– Naikkan injeksi chloride maksimum 5 ppm wt. pada feed.
– Jangan naikkan RIT untuk menjaga ON produk.

Kemungkinan penyebab :
– Operasi NHT yang tidak benar.
– Masuknya cracked naphtha (mengandung banyak nitrogen) ke
Platforming.
– Penggunaan / dosis inhibitor yang tidak sesuai.
– Katalis NHT telah teracuni oleh metal sehingga tdk aktif.
- 65 -
 Racun Katalis Platforming
Air (water)
Moisture (air) pada recycle gas maksimum 30 ppm.

Jika air masuk kedalam sistem : mempengaruhi konsentrasi chloride

dalam katalis :
Menurunkan catalyst life dan akan menurunkan yield dan activity.
Reaksi hydrocracking yang berlebihan dan menyebabkan
pembentukan coke yang tinggi.

- 66 -
 Racun Katalis Platforming
Air (water)
Tanda-tanda keracunan :
– Air bertindak sebagai racun fungsi metal (seperti sulfur). Penurunan
produksi hidrogen.
– Penurunan purity hidrogen recycle gas.
– Hydrocracking meningkat : yield C3 dn C4 meningkat.
– Penurunan delta temperatur reaktor.
– Penurunan yield C5+.
– Kenaikan coking rate (penurunan stability).
– Kenaikan HCl pada recycle gas.

- 67 -
 Racun Katalis Platforming
Air (water)
Penanganan :
– Kerusakan katalis dapat diminimumkan dengan menjaga RIT serendah
mungkin (482 oC).
– Mencari sumber kontaminasi air dan lakukan pengaturan pada feed
pretreating, bila moisture telah < 30 ppm pada recycle gas berarti
telah normal kembali.

Kemungkinan penyebab :
– Operasi NHT Stripper yang tidak benar dimana air tidak ter-stripped
out.
– Bocoran steam atau HE.
– Injeksi air di Platforming berlebih.
- 68 -
 Racun Katalis Platforming
Metal (As, Pb, V, Si)
Metal adalah racun yang permanen sehingga sebaiknya tidak ada
konsentrasi metal yang dapat terdeteksi pada feed.

Metal merupakan racun fungsi metal. Metal akan menempati ruang

pada katalis. Pertama akan menempati reaktor pertama untuk kemudian
setelah lolos akan ke reaktor berikutnya

Tanda-tanda keracunan :
– Penurunan delta temperatur reaktor
– Loss catalyst activity
– Loss catalyst selectivity

- 69 -
 Racun Katalis Platforming
Metal (As, Pb, V, Si)
Penanganan :
– Lakukan cek secara periodik kandungan metal pada feed NHT untuk
menghitung total berat metal (load) ke unit NHT
– Mengganti katalis NHT bila loading metal telah lebih dari 2-3 % wt.
Kemungkinan penyebab :
– Naphtha mengandung arsenic yang tinggi.
– Lead yang berasal dari reprocessing offspec leaded gasoline atau
kontaminasi tanki feed Platforming oleh leaded gasoline.
– Produk korosi (Iron) masuk kedalam reaktor
– Kelebihan injeksi corrosion inhibitor pada NHT
– Memproses Coker Naphtha yang mengandung Si

- 70 -
 Racun Katalis Platforming
End Point yang tinggi
End point yang mencapai 204 oC akan menaikkan produksi polycyclic
aromatic. Polycyclic aromatic merupakan faktor pembentuk coke yang
menempel pada permukaan katalis sehingga akan menyebabkan
deaktivasi katalis.

Tanda-tanda keracunan :
– Penurunan catalyst activity
– Penurunan catalyst selectivity

Penanganan :
– Mengatur fraksinasi (CDU) untuk mengatur EP dibawah 204 oC.

- 71 -
- 72 -