AROMATISITAS, BENZENA, DAN

BENZENA TERSUBSTITUSI

Dra. Harlia , MSi

Prodi Kimia FMIPA
Universitas Tanjungpura
 HIDROKARBON AROMATIK
• Benzena diisolasi tahun 1825 oleh Michael
Faraday dari residu berminyak yang terimbun
dalam pipa induk gas di London. Sampai1940 • Dalam sistim biologis
ter batubara sebagai sumber utama mengandung cincin benzene
dan cincin heterosiklis
aromatic:
Tatanama benzene tersubstitusi
BENZENA TERSUBSTITUSI

Benzene sebagai substituent

disebut gugus fenil. Kalu
substitusi toluene tergantung
pada titik lekatan

nitrobenzen klorobenzen
 Sifat fisis hidrokarbon
 Bersifat non poiar sebagai
pelarut Spektra benzena substitusi
 Dengan air benzena Karakteristik absorpsi IR senyawa benzena:
membentuk senyawa azeotrop
Tipe vibrasi Posisi absorapsi
(91% benzena 29% air,
mendidih 69,4%). C-H aril 3000-3300 cm-1
C-C aril 1450-1600 cm-1
 Senyawa dengan 4 cincin
terpadu hersifat karsinogen
(penyebab kanker).
 Benzena bersifat toksik agak
karsinogenik (di laboratorium
kalau bisa diganti toluena
sebagai pelarut)
Spektra benzena substitusi
Panas dari hidrogenasi dan stabilitas : benzene
Sikloheksadien dan sikloheksena
 Syarat aromatis
• Molekul siklik
• Molekul datar
• Tiap atom cincin memiliki orbital p ⏊ bidang cincin

• Aturan Hückel elektron pi sebanyak 4n+2

Tidak aromatis
Substitusi Aromatik Elektrofilik

A. Substitusi Pertama
 Benzena tidak mengalami reaksi yang khas bagi
alkena tetapi mengalami reaksi substitusi
aromatik elektrofilik (Elektrofildisubstitusikan
untuk satu atom hydrogen pada cincin
aromatik).
 Contoh monosubstitusi
 Mekanisme

• Pada kedua reaksi monosubstitusi di atas

digunakan asam Lewis sebagai
katatis.AsamLewis bereaksi dengan reagensia
(X2 ataupun HNO3) menghasilkan suatu
elektrofiI yang merupakan pensubstitusi yang
sebenarnya.
• Misal pada nitrasi
 H2SO4 ( asam kuat ) dapat merebut gugus hidroksi Alkilasi(alkilasi Friedel-Crafts)
dan asam nitrat dihasilkan NO ( gugus Nitronium ) Alkilasi benzena berupa substitusi sebuah
gugus alkil untuk sebuah hidrogen padaCincin

 Elektrofil menyerang elektron pi satu benzena

menghasilkan karbokation yang oleh resonansi
yang disebut bereaksi lebih lanjut Ion
benzenonium.
 Terstabilkan ion benzenonium
Masalah lain dalam alkilasi Friedel-Crafts ialah elektrofil yang menyerang dapat
mengalami penataan ulang adanya geseran 1,2 dari H atau R.
Contoh :

Diperkirakan kasus ini berlangsung melalui kompleks RX-AICI3

Asilasi
 Mekanisme reaksi asilasi Friedel-Craft serupa dengan reaksi substitusi
aromatic elektrofilik. Nukleofil menyerang ion asilium (RC=O)
B. Substitusi Kedua
• Benzene tersubstitusi dapat mengalami substitusi kedua.
Efek substituent pertama terhadap substitusi kedua
C. Substitusi Ketiga
Bagaimana bila sebuah cincin benzena telah mempunyai dua substituen? Ke mana
subsstituen ketiga akan menuju ? Berapa aturan umum akan mencakup sebagian Besar
kasus.
1. Jika dua substituen itu mengarahkan suatu gugus masuk ke satu posisi,
 maka posisi ini akan merupakan posisi utama (dan) substitusi ketiga