PROSES INDUSTRI KIMIA II

BUKU AJAR :
1. MARSHALL.N ,PETROCHEMICAL PROCESSES, INSTITUT FRANCAIS DU PETROLE PUBLICATIONS., PARIS, 1989. 2. S.MATAR,CHEMESTRY OF PETROCHEMICAL PROCESSES, GULF PUBLISHING CO., HOUSTON, TEXAS,1994 3. H.A. WITTCOFF DAN B.G. REUBEN,INDUSTRIAL ORGANIC CHEMICAL, JOHN WILEY & SONS, NEW YORK, 1995. 4. O.L. DAVIES DAN P.L. GOLDSMITH,STATISTICALMETHODSIN RESEACH AND PRODUCTION (WITH SPECIAL REFERENCE TO THE CHEMICAL INDUSTRY), LONGMAN GROUP LTD FOR ICI LTD., LONDON, 1997.

Dra. Drastinawati, M.Si.

Pertemuan. 1

REFORMING KATALITIK SENYAWA AROMATIK

PENDAHULUAN

Minyak bumi biasanya berada 3-4 km di bawah permukaan laut dan diperoleh dengan membuat sumur bor Minyak mentah yang diperoleh ditampung di kapal tanker atau dialirkan melalui pipa ke stasiun tangki atau ke kilang minyak Minyak bumi yang sering disebut dengan crude oil adalah cairan kental berwarna coklat kehijauan hingga hitam berbau kurang sedap yang mengandung 500 jenis hidrokarbon dengan jumlah atom C1 sampai C50.

Minyak bumi terdiri dari golongan hidrokarbon ( alipatik dan aromatik ) dan non-hidrokarbon serta senyawa-senyawa logam.

Minyak bumi merupakan campuran yang sangat kompleks yang komposisi nya berbedabeda, tergantung pada letak geografisnya..

PROSES PENGOLAHAN MINYAK BUMI

Pemrosesan minyak bumi
melibatkan 2 proses utama, yaitu :

1.Proses Pemisahan (Separation Processes)

2.Proses Konversi (conversion processes)

1.Proses Pemisahan (Separation Processes)

Destilasi Absorpsi Adsorpsi

memperoleh dari gas.

Pemisahan fraksi-fraksi minyak bumi berdasarkan perbedaan titik didihnya. Pemisahan zat yang bertitik didih tinggi dengan gas. Pemisahan zat untuk material berat Pemisahan endapan yang mengandung destilat.

Filtrasi

Ekstraksi

Pemisahan suatu zat dari

campurannya dengan pembagian sebuah zat terlarut antara dua pelarut yang tidak dapat tercampur untuk mengambil zat terlarut tersebut dari satu pelarut ke pelarut yang lain.

2.Proses Konversi (Conversion Processes) Cracking proses pemecahan

molekul-molekul hidrokarbon besar menjadi molekul-molekul yang lebih kecil dengan adanya pemanasan atau katalis.

Alkilasi & Polimerisasi

Alkilasi merupakan penambahan jumlah atom dalam molekul menjadi molekul yang lebih panjang dan bercabang. Polimerisasi adalah proses

Hidrogenasi
olefin.

Proses penambahan hidrogen pada

Hydrocracking Reforming

Proses penambahan hidrogen pada proses cracking. Perubahan dari bentuk molekul bensin yang bermutu kurang baik (rantai karbon lurus) menjadi bensin yang

PROSES CATALYTIC REFORMING

Proses katalitik reforming memiliki 2 jenis instalasi, yaitu:
a. Refining b. Petrokimia untuk menghasilkan high-performace gasoline untuk menghasilkan senyawa aromatic Benzen, toluene dan xylen.

Reaksi yang terjadi:

a. Dehidrogenasi naften (alkilsikloheksan) menjadi aromatik b. Dehidrosiklisasi paraffin dan isoparafin menjadi aromatik c. Isomerisasi parafin menjadi isoparafin.

Reaksi samping berupa:

a. Pembentukan karbon b. Hidrokraking paraffin dan naften c. Demetanasi

Pengertian
Catalytic reforming (reformasi katalitik) :
-

Proses perengkahan katalitik untuk memperbaiki kualitas antiketuk dari nafta yang bermutu rendah dan bensin dari hasil penyulingan dengan mengubah jenis naftena seperti sikloheksana, dan alkana menjadi senyawa aromatik beroktan tinggi seperti benzena, toluena, dan xilena. Prosesnya diperlancar dengan bantuan katalis yaitu : platinum, silika dan alumina

Reaksi Reforming Katalitik

Reaksi kimia yang berlangsung pada reformasi katalitik pada kondisi reaksi berkisar dari suhu sekitar 495-525 C dan tekanan dari sekitar 5-45 atm. yaitu : 1. Dehidrogenasi naftan menjadi aromatic (metil sikloheksan menjadi toluena/aromatik)

metil sikloheksan

toluena

2. Isomerisasi n-parafin menjadi isoparafin (n-oktan menjadi 2,5-dimetil heksan/isoparafin)

n-oktan dimetilheksan/isoparafin

2,5-

3.Dehidrosiklisasi parafin menjadi aromatis (nheptana menjadi toluena)

Deskripsi Proses
Ada 3 tipe yang digunakan pada rforming catalytic, yaitu: Unit semi regenerative (semi-regenerative catalytic reformer/SRR) Pada unit ini dilengkapi dengan treatment katalis, sehingga dilakukan regenerasi setiap 6 atau 24 bulan. Unit cyclic catalytic reformer , Menggunakan dua reaktor yang dapat dioperasikan secara bergantian, sehingga salah satu reaktor dilakukan regenerasi maka operasi tetap berlangsung. Continuous catalyst catalytic reformers(CCR) ,Merupakan generasi baru dengan perkembangan sistem katalis multimetalik. Jenisnya : UOPs CCR Platformer process dan Axens Octanizing process.

Proses Typical semi-regenerative catalytic reformer unit in a petroleum refinery

Produk stabilizer adalah metana, etana, propana dan butana . P=5-45 atm; T=495-252C

Hasil dari proses catalitik reforming

Hidrokarbon aromatik (BTX) Xylene Paraxylene di PERTAMINA dihasilkan oleh Kilang Paraxylene PERTAMINA UP IV Cilacap.

TERMODINAMIKA DAN KINETIK

Dehidrogenasi Naptena menjadi aromatik merupakan endotermis tinggi (H = 210KJ/mol) dan exentropi kecepatan reaksi menurun dengan bertambahnya jumlah atom C dalam umpan (feed stock) Dehidrosiklisasi parafin lebih endotermis dan exentropi daripada dehidrogenasi (H =20KJ/mol). Isomerisasi n-parafin menjadi iso parafin dan alkil siklo pentana menjadi akil siklo heksana, sedikit lebih exentermis (H diantara -10 dan -20KJ/mol) dan sangat cepat

TERMODINAMIKA DAN KINETIK

Pembentukan coke dihasilkan dari proses cracking hidrokarbon dimana menguap pada suhu tinggi dan tekanan rendah. Hydrocracking adalah reaksi exotermis (H = 40KJ.mol) Reaksi termodinamik komplek pada kondisi operasi biasa, tetapi terbatas karena kecepatan reaksinya lambat. Reaksi cracking (pembuatan coke) akan terjadi bila melebihi kondisi ini dan selektifitas operasi diturunkan. Oleh karena itu reaksi produksi aromatik harus diaktivasi secara selektif, dan proses operasi berlangsung pada tekanan parsial hidrogen cukup tinggi.

Tipe katalis
Katalis yang digunakan merupakan multi fungsi, yaitu:
a. Fungsi hidrogenasi/dehidrogenasi, berupa metal Elemen ini harus aktif dan stabil pada temperatur reaksi ( sekitar 500 oC) dan harus dikontrol untuk mencegah atau meminimasi reaksi demetanasi b. Fungsi asam, sekaligus sebagai penyangga katalis dengan atau tanpa penambahan senyawa halogen yang menyebabkan reaksi isomerisasi dan siklisasi. Keasaman harus dikontrol pada moderate hidrokraking.

Dua jenis katalis yang biasa digunakan dalam praktek:

a. Katalis yang mengandung oksida atau sulfide dari Co, Mo, Ni dan W b. Katalis yang mengandung noble metal, biasanya Pt saja atau berkombinasi dengan logam lain

Penggunaan oksida dan sulfida memiliki selektivitas rendah walaupun penggunaan noble metal melebihi. Untuk sistem konvensional, katalis yang digunakan memiliki karakteristik: a. Penyangga berupa gamma alumina yang mengandung senyawa halogen seperti klorida, fluoride, atau kombinasi keduanya b. Kandungan Pt antara 0,2 0,8% berat.

Keaktifan katalis dapat berkurang akibat:

a. Pembentukan deposit karbon, disingkirkan dengan regenerasi pada temperatur di bawah 500oC untuk mencegah local hot spots b. Adanya racun dalam umpan, disingkirkan dengan pretreatment Sulfur, sulfur dapat terkonversi menjadi H 2S, menghambat fungsi hidrogenasi/dehidrogenasi pada system katalis karena teradsorpsi pada Pt Nitrogen dan turunannya, menyebabkan produksi ammonia yang dapat menghambat fungsi asam katalis Air, dalam jumlah berlebih menyebabkan stripping halogen dan

menurunkan aktifitas isomerisasi dan cracking