SINTESIS NITROBENZEN

I. TUJUAN
1. Mensintesis nitrobenzene dari benzene dan asam nitrat.
2. Menghitung rendemen nitrobenzene yang terbentuk.
II. TEORI
Benzen merupakan senyawa aromatik paling sederhana yang pertama kali diisolasi oleh Michael
Faraday pada tahun 1825 dari residu minyak yang tertimbun dalam pipa induk gas di London.
Benzen merupakan suatu zat cair yang membiaskan cahaya bersifat nonpolar, tidak larut dalam
air tapi larut dalam pelarut organik, seperti : dietil eter, karbon tetraklorida (CCl4), dan heksan.
Benzen digunakan sebagai pelarut, sifat benzen yang lain yaitu membentuk azeotrof
dengan air Azeotrof adalah campuran yang tersuling pada susunan konstan terdiri dari 91%
benzen, 9% air dan mendidih pada suhu 69,4oC. Senyawa yang larut dengan benzen mudah
dikeringkan dengan menyuling azeotrof itu. Kegunaan benzen selain sebagai pelarut juga
digunakan untuk pembuatan nitrobenzen teluensilena, dan lain-lain.
Molekul benzen berstruktur datar dan keenam atom C membentuk heksagol beraturan (segi
enam beraturan) masing-masing atom C baru menggunakan 3 elektron valensi untuk
mengadakan ikatan. Seperti diketahui orbital yang lain di atas atau di bawah bidang cincin
benzen dan orbital ini ditempati oleh suatu elektron. Seperti pada radikal alil
(CH2=CHCH2CH=CH2).
Struktur benzen :

Benzen agak bersifat karsinogenik atau menyebabkan kanker oleh karena itu penggunaan
dalam laboratorium hanya bila diperlukan saja, dalam hal ini toluen dapat digunakan sebagai
pengganti. Benzen dapat dibuat dari gas batu bara dan eter, tidak bisa dioksidasi dengan
permanganat biasa yang disebabkan karena benzen adalah senyawa aromatik yang paling
sederhana, tidak dapat menghilangkan warna air brom, biarpun dalam mengadisi 6 atom klor
atau brom.
Cara pembuatan benzen :
1. Memanaskan kalsium benzoat bersama kalsium hidroksida
(C6H5COO)2Ca + Ca(OH)2
2C6H6 + CaCO3
2. Dehidrogenasi berkatalis dari alkana-alkana yang mempunyai rantai tak bercabang 6 atom C
C6H14 + C6H12 + H2
3H2 + C6H6
3. Memanaskan etuna pada suhu 100oC 750oC
3C2H2
C6H6
Sifat-sifat benzen :
1. Berwujud cair, berwarna kuning.
2. Mudah menguap dan terbakar.
3. Berbau harum.

4.
5.
6.
7.
8.

Berat jenis 0,87 g/mL.

Berat molekul 78,1 g/mol.
Larut dalam eter, etanol, dan pelarut organik lainnya.
Tahan terhadap oksidasi, pada oksidasi sempurna terbentuk CO2 dan H2O.
Berbahaya jika mengenai kulit mata.
Nitrobenzen adalah suatu campuran organik dengan rumusan kimia C6H5NO2. Nitrobenzen
ini sangat beracun, sebagian besar digunakan sebagai bahan dasar anilin dan sebagai pelarut.
Aplikasi yang lebih khusus, nitrobenzen digunakan sebagai bahan kimia karet, peptisida dan
segala macam hal yang berkenaan dengan farmasi. Nitrobenzen juga digunakan sebagai bahan
sepatu, semir lantai, pakaian kulit, mengecat bahan pelarut dan material lain yang berfungsi
menyembunyikan bau yang tak sedap.
Penitroan aromatik yang terbanyak dilakukan dengan menggunakan campuran asam nitrat
dan asam sulfat peka pada suhu 50 oC 55oC. Nitrobenzen adalah racun yang jika masuk ke
dalam tubuh baik melalui penguapan maupun melalui adsorbsi tubuh. Dalam senyawa
nitrobenzen tak ada atom hidrogen yang dapat diganti oleh logam-logam seperti pada senyawasenyawa nitro alifatik primer dan sekunder, karena gugus nitro terikat secara tersier, artinya pada
atom C yang mengikat gugus nitro tidak ada hidrogen. Senyawa nitrobenzen dapat disuling tanpa
terjadi penguraian karena gugus nitronya kuat sekali terikat.
Pada sintesis nitrobenzen ini, prinsip utamanya adalah:
1. Nitrasi, yaitu menerapkan suatu reaksi yang melibatkan pemasukan gugus nitro kedalam sebuah
molekul.
2. Subtitusi, yaitu penggantian salah satu atom atau gugus atom dalam sebuah molekul oleh atom
atau gugus atom lain.
Dalam proses nitrasi yaitu proses penambahan nitrogen pada suatu senyawakarbon.
Umumnya untuk membentuk suatu turunan senyawa nitro (penambahan gugus nitro),
H2SO4 berfungsi sebagai katalis asam.
H2SO4
C6H6 + HNO3
C6H5NO2 + H2O
Sifat-sifat fisika nitrobenzen :
1. Zat cair berwarna kuning.
2. Titik didih 210,8oC.
3. Titik cair 5,7oC.
4. Indeks bias 1,5530.
5. Berat jenis 1,2037 g/mL.
6. Berat molekul 123 g/mol.
Sifat-sifat kimia nitrobenzen :
1. Nonpolar.
2. Tidak larut dalam air.
3. Mudah menguap dan terbakar.
4. Larut dalam eter.
5. Bersifat karsinogen terutama dalam keadaan uap.
6. Jika direduksi membentuk anilin.
7. Tidak dapat dioksidasi dalam larutan KMnO4 seperti alkena.
8. Tidak dapat diadisi oleh Br2, H2O dan KMnO4 bisa terjadi bila ada UV.

9. Mengalami reasi alkilasi dengan katalisator AlCl3.

Kegunaan nitrobenzen :
1. Pembuat anilin.
2. Pembuat parfum dan sabun.
3. Pembuatan semir sepatu.
4. Pembuatan piroksilin.
5. Bahan kimia karet dan peptisida.
Proses Pembuatan Nitrobenzen meliputi dua tahap :
1. Tahap pertama (tahap lambat) adalah serangkaian elektrofilik Elektrofilik NO2+ dihasilkan dari
reaksi :
Hasil
serangan ini adalah suatu ion benzenium.
2. Tahap kedua (tahap lambat) pelepasan H+ dengan cepat H bergabung dengan H2SO4 untuk
menghasilkan kembali katalis. Dengan adanya gugus NO 2+menyebabkan cincin kurang reaktif
bila dibandingkan dengan gugus metil dan halogen. Hal ini disebabkan oleh gugus NO2+ bersifat
penarik elektron. Reaksi ini bersifat eksoterm dan irreversible.
Dengan adanya gugus nitro menyebabkan cincin kurang reaktif, jika dibandingkan dengan
gugus metil dan hidrogen karena gugus nitro bersifat menarik elektron. Pembuatan nitrobenzen
ini adalah melalui proses nitrasi yaitu substitusi yang mudah dari hidrogen pada benzen dengan
menambahkan asam nitrat pekat dan asam sulfat pekat. Nitrobenzen jika dipanaskan pada suhu
200oC tidak akan mengalami perubahan apapun. Pada pembuatan nitrobenzen ini, pada saat
merefluk suhunya harus tetap dipertahankan antara 50-60oC. Hal ini harus benar-benar
diperhatikan. Sebab jika suhunya lebih dari 60oC maka yang akan terbentuk adalah dinitrobenzen
dan trinitrobenzen. Namun jika suhunya terlalu kecil, maka nitrobenzen tidak akan
terbentuk. Sifat benzen yaitu membentuk azeotrop dengan air, disamping sebagai bahan dasar
pembentukan nitrobenzen. Dalam senyawa nitrobenzen, tidak ada atom nitrogen yang dapat
diganti oleh logam-logam seperti pada senyawa-senyawa nitriolifatik primer dan sekunder,
karena disini gugus nitro terikat secara tersier.
Benzen adalah senyawa kimia organik yang merupakan cairan tak berwarna dan mudah
terbakar serta mempunyai bau yang manis dan bersifat karsinogen. Benzena adalah salah
satu komponen dalam bensin dan merupakan pelarut yang penting dalam dunia industri.
Benzena juga digunakan untuk bahan dasar dalam produksi obat-obatan, plastik, bensin, karet
buatan, serta pewarna. Dan merupakankandungan alami dalam minyak bumi.
III. PROSEDUR KERJA
3.1 Alat dan Bahan
a. Alat
1. Labu didih
:
tempat sampel
2. Gelas ukur
:
tabung untuk mengukur volume larutan
3. Kondensor
:
pendingin agar larutan tidak menguap
4. Erlenmeyer
:
tempat larutan
5. Gelas piala
:
tempat larutan
6. Termometer :
alat untuk pengukur suhu
7. Penangas air :
untuk memanaskan larutan
8. Corong pisah :
tempat pemisahan larutan

b. Bahan
1. Asam nitrat pekat : sebagai bahan dasar
2. Asam sulfat pekat : sebagai katalis
3. Benzen
: sebagai bahan dasar
4. Aquades
: sebagai pelarut
5. CaCl2 kering
: untuk menarik air
6. Batu didih
: mencegah terjadinya ledakan atau bumping

3.2 Cara Kerja

1. Sediakan labu 250 ml
2. Masukkan 35 ml asam nitrat kemudian dinginkan hingga suhunya 10oC
3. Setelah dingin, masukkan asam sulfat setetes demi setetes dan jaga temperature tetap dingin
Masukkan benzen setetes demi setetes , suhu jangan melebihi 50 oC
5. Refluk campuran selama 45-50 menit pada suhu tidak melebihi 55 oC sehingga diperoleh
campuran yang tidak homogen
Tuangkan campuran kedalam air
Pisahkan lapisan nitrobenzene
8. Setelah diperoleh larutan keruh , tambahkan 5 gram CaCl2 anhidrat untuk menarik air
Diperoleh cairan berwarna kuning muda jernih
10.Hitung rendemen

3.3 Skema Kerja

Asam nitrat 35 mL

- dimasukkan ke dalam labu 250 mL didinginkan hingga suhunya 10oC.

- ditambah H2SO4 setetes demi setetes.
- ditambah benzen setetes demi setetes, dijaga suhunya, jangan melebihi 55oC.
Campuran

direfluk selama 45-50 menit.

Campuran yang tidak homogen

- dipisahkan lapisan nitrobenzen yang berada pada lapisan atas.

Larutan keruh (nitrobenzen)

- ditambah 5 gr CaCl2 untuk menarik air.

Larutan berwarna kuning (nitrobenzen)
Dihitung rendemen.

3.4 Skema Alat

1.
2.
3.
a.
b.
4.
5.
6.

Keterangan :
Standar
Klem
Kondensor
Air keluar
Air masuk
Termometer
Labu didih
Pemanas

IV. PERHITUNGAN DAN PEMBAHASAN

4.1 Perhitungan
Asam nitrat
v : 18 ml
: 1,4 g/ml
n=
Benzen
v : 15 ml
n=

Mr : 63 g/mol

: 0,87 g/ml

Mr : 78,1 g/mol

C6H6
Mula-mula

0,167

HNO3

C6H5NO2 + H2O

0,400
Bereaksi

0,167
Sisa

0,167
-

0,167
0,233

Volume secara teori

Volume yang dihasilkan

Rendemen
% rendemen =

= 17,06 ml
= 12 ml

=
= 70,34 %

x 100%

0,167
0,167

0,167

4.2 Pembahasan
Pembuatan nitrobenzen ini melalui proses nitrasi dan substitusi dengan menggunakan bahan
dasar benzen dan asam nitrat pekat, serta asam sulfat pekat sebagai katalisnya. Pada saat
melakukan pencampuran asam nitrat dan H2SO4 temperatur harus dijaga agar tetap dingin (<
10oC) karena sifatnya yang sangat mudah menguap (volatil). Hal ini disebabkan karena pada
temperature yang dingin akan terjadi reaksi pendorongan elektron oleh atom oksigen pada asam
nitrat ke dalam hidrogen pada asam sulfat. Sehingga memutuskan ikatan hidrogen dan terbentuk
air dan gugus nitro.
Pada saat benzen dimasukkan setetes demi setetes, suhu dijaga agar tidak melebihi 55o C
karena apabila suhu lebih 550 C maka benzen tidak akan terbentuk dan apabila suhu lebih 55o C
yang terbentuk adalah dinitrobenzen dan trinitrobenzen. Hal ini disebabkan pada suhu yang
tinggi rantai benzen mudah lepas dan dipengaruhi juga oleh keberadaan katalis yang menarik
gugus hidrogen lepas dari benzen. Setelah pencampuran ini selesai, selanjutnya refluks selama
45-50 menit. Pada saat merefluks suhu harus benar-benar dijaga agar tidak lebih dari 55 o C.
Karena sifat benzen yang mudah menguap sebaiknya pada saat suhu 40 oC refluks dihentikan
untuk menghindari kenaikan suhu yang begitu cepat. Labu harus segera dikompres untuk
menurunkan suhu.
Setelah refluks selesai terlihat jelas bahwa terbentuk dua lapisan atau bidang batas berwarna
kuning (bagian atas). Setelah dingin pisahkan dengan menggunakan corong pisah. Setelah
lapisan nitrobenzen dipisahkan, tambahkan kira-kira 5 gr CaCl 2untuk menarik air dan pisahkan
kembali cairan yang berwarna kekuningan tersebut dengan menggunakan corong pisah. Lalu
dapat dihitung massa jenis dan rendemennya. Nitrobenzene terletak pada lapisan atas karena
adanya penambahan H2SO4 menyebabkan berat jenis air lebih besar daripada berat jenis benzene
Nitrobenzen yang dapat berwarna kuning dan diperoleh sebanyak 12 mL. Secara teori
nitrobenzen yang didapat seharusnya sebanyak 17,06 mL. Rendemen yang diperoleh adalah
70,34 %.

V. KESIMPULAN DAN SARAN

5.1 Kesimpulan
Dari praktikum sintesis nirobenzen dapat diambil kesimpulan sebagai berikut :
1. Nitrobenzen dapat disintesis dengan bahan dasar benzen dan asam nitrat dengan asam sulfat
sebagai katalis.
2. CaCl2 kering untuk menarik air.
3. Nitrobenzen yang terbentuk berwarna kuning.
4. Volume nitrobenzen yang dihasilkan 12 mL dengan rendemen yang diperoleh adalah 70,34 %.
5.2 Saran
Untuk memperoleh hasil yang maksimal maka sebaiknya :
1. Memahami prinsip kerja dan prosedur kerja dengan baik.
2. Pencampuran zat dilakukan di dalam lemari asam, karena zat-zat yang digunakan berbahaya.
3. Larutan dikocok agar homogen.
4. Menutup larutan agar tidak menguap.

TUGAS SEBELUM PRAKTIKUM

1. Mekanisme reaksi pembuatan nitrobenzen :

2. Jika suhu percobaan melebihi 55o C :

Maka yang terbentuk adalah senyawa nitrobenzen tinggi seperti dinitrobenzen dan
trinitrobenzen. Namun jika suhunya terlalu kecil maka nitro benzen tidak akan terbentuk.
3. Reaksi substitusi elektrofilik adalah penggantian oleh satu gugus atom dalam sebuah molekul
oleh atom gugus yang lain
4. Kegunaan nitrobenzen :
1. Pembuat anilin.
2. Pembuat parfum dan sabun.
3. Pembuatan semir sepatu.
4. Pembuatan piroksilin.
5. Bahan kimia karet dan peptisida.

DAFTAR PUSTAKA
Harold, Hart. 1983. Organic Chemistry. Jakarta : Erlangga.

http://www.chem-is-try.org/materi-kimia/mekanisme-reaksi-organik/subtitusi-elektrofilik1/nitrasi-daribenzen/. (MINGGU, 01 april 2012, 13.00 WIB)

http://www.kalit.blogspot.com/2010/10/sejarah-anilin-pertama-kali-diisolasi.html. (minggu, 01 april
2012, 13.00 WIB)
http://www.merek-chemicals.com/indonesia/nitrobenzene/.(minggu,01 april 2012, 13.00 WIB)