Polimer Alami dan Sintetis: Sumber, Selulosa adalah senyawa polisakarida

(C6H10O5)n yang dapat diturunkan menghasilkan

Isolasi dan Aplikasinya
glukosa (C6H12O6). Unit terkecil yang berulang
*Triyani Sumiati, Nurfitria adalah selobiosa (C6H11O5)2O dibentuk oleh
kondensasi dua unit glukosa dan oleh karena itu
1. Pendahuluan juga dikenal sebagai anhydroglucose (glukosa
Polimer merupakan senyawa yang disusun minus air). Masing-masing satuan berulang berisi
oleh molekul-molekul yang dicirikan oleh tiga kelompok hidroksil. Kelompok hidroksil ini
pengulangan berlipat ganda dari satu atau lebih jenis dan kemampuannya untuk mengikat hidrogen
atom atau group atom (biasa disebut unit penyusun) memainkan peran yang utama di dalam
yang dihubungkan satu sama lain dalam jumlah mengarahkan struktur kristalin dan juga
yang cukup sehingga memberikan seperangkat sifat mengembangkan sifat fisika dari selulosa
yang tidak bervariasi (berubah atau dipengaruhi) (Summerscales et al., 2010).
oleh penambahan satu atau beberapa unit Kebanyakan tanaman tersusun atas selulosa
penyusunnya. Polimer dikelompokkan menjadi dua, berkristal tinggi dan mungkin berisi sebanyak 80
yaitu polimer alami dan polimer sintetis. Polimer persen daerah kristal. Bagian yang tersisa memiliki
alami atau dikenal dengan biopolimer dihasilkan densitas yang lebih rendah dan disebut sebagai
atau diturunkan dari sumber daya alam yang dapat selulosa amorf. Selulosa merupakan polimer dengan
diperbarui, dapat diuraikan dan tidak menghasilkan derajat polimerisasi (DP) sekitar 10,000, bersifat
racun, sedangkan polimer sintetis lebih biasa kuat, berkristal molekul tanpa percabangan.
dikenali sebagai plastik, seperti polietilena dan Selulosa padat membentuk suatu struktur
nylon. Polimer alami yang banyak tersebar di alam mikrokristal dengan daerah amorf pada orde yang
antara lain pati, karet, khitosan, selulosa, protein dan rendah. Selulosa merupakan bentuk alami dari
lignin. selulosa yang terdiri atas 2 jenis yaitu selulosa α dan
selulosa β tergantung pada sumber selulosanya.
2.1 Sintetsis Polimer Alami Yang membedakan antara selulosa α dan selulosa
1. Selulosa β adalah bentuk kristalnya dimana selulosa α
Selulosa merupakan komponen struktural memiliki struktur triklinik dan selulosa β memiliki
yang paling penting dari hampir semua dinding struktur monoklinik.
sel tanaman hijau, terutama di banyak serat alam
seperti rami, goni, rami, kapas, dll. Polimer selulosa
terdiri dari karbon, hidrogen dan oksigen.

Gambar 1. Struktur Selulosa

Gambar 2. Struktur α – Selulosa

Gambar 3. Struktur β-Selulosa
Kelompok selulosa yang lain merupakan
bentukan dari selulosa I dengan berbagai cara (Pérez
& Samain, 2010). Sifat kimia selulosa adalah
tahan terhadap alkali kuat (17.5% berat) tetapi
dengan mudah terhidrolisis oleh asam menjadi gula
yang larut air dan selulosa relatif tahan terhadap
agen pengoksida dengan ketahanan panas serat
selulosa adalah mencapai temperatur 211 - 280°C
tergantung pada jenis seratnya (Suryanto, 2015).
Proses isolasi dari tanaman yang mengandung
serat selulosa meliputi proses prehidrolisis,
delignifikasi, dan bleaching. Proses prehidrolisis
merupakan proses awal menggunakan aquadest
pada suhu 100oC selama 1 jam. Prehidrolisis
bertujuan untuk mempercepat penghilangan
pentosan (hemiselulosa) dalam bahan baku pada
waktu pemasakan (cooking). Pretreatment
menggunakan air lunak (soft water) atau larutan
asam encer. Proses delignifikasi bertujuan untuk
melarutkan kandungan lignin dalam kayu sehingga
mempermudah pemisahan lignin dengan serat,
proses ini dilakukan dengan menggunakan bahan
kimia NaOH, Na2SO3, dan Na2SO4 dan juga
bleaching (pemutih) dengan menggunakan H2O2
dan NaOCl. Proses bleaching bertujuan untuk
melarutkan sisa senyawa lignin yang dapat
menyebabkan perubahan warna, dengan cara
mendegradasi rantai lignin yang panjang oleh
bahanbahan kimia pemutih menjadi rantai-rantai
lignin yang pendek, maka lignin dapat larut pada
saat pencucian dalam air atau alkali.
(Sumada,K.,et.al.2011).
Selulosa merupakan pembentuk struktur
dinding sel tumbuhan. Selulosa bersifat tidak dapat
dicerna oleh manusia sehingga berfungsi sebagai
sumber serat yang membantu memperlancar
defakasi. Bagi manusia, fungsi selulosa sebagai serat
banyak sekali keuntungannya, antara lain
memperlancar buang air besar, dan dapat
menghindarkan dari berbagai penyakit seperti
haemorrhoid (ambeyen), divertikulosis, kanker pada
usus besar, appendicitis, diabetes, penyakit jantung
koroner dan obesitas. Penggunaan terbesar selulosa
di dalam industri adalah berupa serat kayu dalam
industri kertas dan produk kertas dan karton.
Pengunaan lainnya adalah sebagai serat tekstil yang
bersaing dengan serat sintetis. Untuk aplikasi lebih
luas, selulosa dapat diturunkan menjadi beberapa
produk, antara lain Microcrystalline Cellulose,
Carboxymethyl cellulose, Methyl cellulose dan
hydroxypropyl methyl cellulose. Produk-produk
tersebut dimanfaatkan antara lain sebagai bahan
antigumpal, emulsifier, stabilizer, dispersing agent,
pengental, dan sebagai gelling agent
(Estiasih,T.2006).
CMC merupakan derivatif selulosa yang larut
dalam air dengan aplikasinya pada industri pangan
dan kosmetik, farmasi, detergen (Togrul dan Arslan,
2003). Sintesis CMC meliputi perubahan dari
selulosa menjadi alkali selulosa yang kemudian
gugus hidroksil dari selulosa tersebut disubstitusi
oleh gugus karboksi metil dengan jalan
mereaksikannya dengan sodium monoklorasetat
(Heinze dan Pfeiffer, 1999). Banyaknya gugus
hidroksil yang disubstitusi disebut degree of
substitution (DS) atau derajat substitusi (Cash dan
Caputo, 2010). Menurut Waring dan Parsons (2001),
DS merupakan faktor utama kelarutan CMC dalam
air. CMC dengan DS di bawah 0,4 bersifat swellable
tetapi tidak mampu untuk larut dalam air, sedangkan
di atas nilai DS tersebut CMC mampu terlarut
dengan hidroafinitas yang bertambah seiring dengan
peningkatan DS. DS menjadi salah satu parameter
utama keberhasilan proses sintesis CMC. Togrul dan
Arslan (2003) dalam penelitian mengenai sintesis
CMC dari umbi gula bit melaporkan bahwa DS
CMC dipengaruhi oleh konsentrasi NaOH pada
tahap alkalisasi dan berat NaMCA pada tahap
karboksimetilasi. Barai dkk. (1997) menambahkan
bahwa selain konsentrasi NaOH dan NaMCA, suhu
yang digunakan pada proses karboksimetilasi juga
mempengaruhi peningkatan DS CMC. Perlakuan
variasi jumlah natrium monokloroasetat yang
digunakan untuk sintesis CMC yaitu penambahan 4
gram, 6 gram dan 8 gram menghasilkan kemurnian
sebesar 98,86%. CMC yang dihasilkan dengan
penambahan 4 gram natrium monokloroasetat
mempunyai derajat subtitusi 0,31, dengan pH
sebesar 10,55 dan viskositas 1,44 cp (Nur,R.,2016).
Data FAO menyebutkan bahwa standar DS CMC
untuk pangan berkisar 0,2 – 1,5. Pada industri
pangan, CMC diproduksi dengan kisaran DS 0,7 –
0,9.
2. Kitosan dan Kitin
Sintesis Kitosan dan Kitin merupakan suaru
proses yang berkesinambungan. Perbedaannya
polimer kitin tidak mengalami reaksi deasetilasi
pada strukturnya sedangkan pada polimer kitosan
mengalami reaksi deasetilasi sehingga gugus asetil
pada kitosan hampir ada. Nama kimia dari kitin Poly
 (1,4)-N-asetil-D-glukosamin sedangkan kitosan
Poly  (1,4)-N- -D-glukosamin. Sintesis kitosan dan
kitin umunya banyak diperoleh dari hewan dari
golongan crustacea seperti udang dan kepiting..
Selain dieproleh dari golongan crustacea kitin atau
kitosan juga dapat diperloleh dari fungi (5-20%),
laba-laba (38%), kecoa (35%), kalajengking, (30%)
cacing (20-3835%).
Pada praktiknya, proses sintesis kitosan lebih
banyak dilakukan dibanding kitin. Dalam bidang
farmasi kitosanbanyak digunakan sebagai eksipien
atau polimer dalam bentuk sediaan obat. Kitosan
juga mempunyai aktivitas antimikroba yang
biodergradable terhadap tubuh sehingga aman bagi
tubuh sehingga dapat digunakan seabagi bahan
pengawet makanan pengganti formalin. Produksi
kitin lebih jarang dilakukan mengingat adanya
gugus asetil pada strukturnya. Hal tersebut
mengakibatkan, mereka yang alergi terhadap
golongan crustacea lebih peka terhadap kitin
dibanding kitosan.
Reaksi sisnetsi polimer alami kitosan dan kitin
secara umum terdapat tiga reaksi yaitu reaksi
demineralisasi, diproteinasi dan deasetilasi Reaksi
demineralisasi bertujuan menghilangkan mineral-
mineral berupa garam organik seperti kalsium
karbonat. Kalsium karbonat yang terdapat pada
crustacea sekitar 40-50% dari berat kering. Proses
demineralisasi menggunakan asam klorida encer,
hasil reaksi demineralisasi mengahasilkan gas
kabondioksida dan uap air.
Reaksi deproteinasi menggunakan basa kuat
yakni natrium hidroksida. Protein yang terdapat
dalam bahan kering darus dihilangkan. Mekanisme
pemisahan proteinyya berupa pemutusan ikatan-
ikata protein dan kitin. Kadar protein yang terdapat
pada crustacea berkisar 21% dari berat kering. Pada
tahap ini akan diperoleh kitin ayng ditandai adanay
gugus asetil pada struktur kimianya.
Selanjutnya reaksi deasetilasi. Pada tahap ini
menentukan kualitas dari kitosan dan persentase
gugus asetl yang masih terdapat darlam struktur
kimia kitosan. Reaksi deasetilasi menggunakan
alkali bertujuan untuk menghilangkan gugus asetil
pada gugus amida kitosan sehingga hasil akhirnya
hanya terdapat gugus amin. Penelitian yang
dilakukan oleh Ding W et al, mensistesis kitosan
cangkang kepiting. Proses sintesis meliputi: Setiap
proses diikuti dengan tahap pencucian, pembilasan,
penetralan pH, dan pengeringan. Tahap deproteinasi
dilakukan menggunakan larutan NaOH 3,5% (Rasio
1:10(b/v)) selama 2 jam (65○C) dan tahap
demineralisasi menggunakan larutan HCl 1N (1:10)
selama 1 jam pada suhu 30○C sedangkan pada tahap
Deasetilasi t dilakukan menggunakan NaOH 50%
(1:20(b/v)) pada suhu 120○C selama 3 jam.
Penelitian yang dilakukan oleh Cuiyun, et al
mensintetsin kitosan dari kitin dengan menggunakan
kombinasi pelarut gliserol dan natrium hidroksi
untuk mengdeasetilasi kitin. Gliserol sebagai
pelarut yang dapat mengkatalisis deasetilasi kitin
dengan menggunakan konsentrasi NaOH yang lebih
rendah. Metode tradisional persiapan kitosan dari
kitin membutuhkan larutan air dengan konsentrasi
alkali tinggi (40−60%), menimbulkan polusi parah
pada lingkungan dan meningkatkan biaya produksi.
Pada penelitian tersebur diperoleh Yield/recovery
kitosan yang lebih tinggi dengan menggunakan
tambahan gliserol yakni 82,71% dan recovery
penggunaan alkali dapat recycle sebesar 90,10. jika
dibandingkan menggunakan pelarut alkali/natrium
hidrosida recovery kitosan hanya sebesar 72,75%.
2. Sintesis Polimer Sintetik
Sintesis polimer sintetik umumnya berupa
reaksi polimerasi dari monomer penyusun dari
polimer itu sendiri. Monomer-monomer penyusun
dapat berupa monomer sejenis (homopolimer) atau
berasal dari monomer berbeda (kopopolimer).
Berdasarkan reaksi pembentukannya, polimer
sintetis dapat di produksi dari polimerasi secara adisi
dan polimerasi secara kondensasi.
Reaksi polimerasi adisi, monomer
merupakan senaywa alkena (hidrokarnon tak jenuh
yang berikatan rangkap dua. Reaksi polimerasi adisi
membentuk polialkena yang berantai tunggal.
Monomer mengadisi monomer lainnya lainnya
sehingga prosuk polimer mengandung semua atom
yang ada pada monomer awal. Secara umum reaksi
polimerasi adisi dapat dirumuskan sebagai berikut.
Reaksi polimerasi polimer melalui reaksi
kondensasi, hasil akhir polimer sebagian dari
molekul monomer tidak termasuk dalam polimer
akhir. Ciri khas reaksi polimerasi kondensasi adalah
monomer mengandung gugus fungsi produk
samping berupa H2O, HCl, NH3, dan CH3COOH.
Produk samping tersebut merupakan gabungan dari
gugung fungsi setiap monomernya. Berikut contoh
polimer yang diperoleh dari reaksi polimerasi
kondensasi:
2.1 Pembuatan polimer Sistesis PVA
a. Sintesis menggunakan Metode polimerasi emulsi
(bahan baku VAM (vynil acetate monomer) dan
metanol.
PVA dihasilkan dari polimerisasi vinil
asetat menjadi polivinil asetat (PVAc), kemudian
diikuti dengan hidrolisis PVAc menjadi PVA.
Kualitas PVA yang baik secara komersial ditentukan
oleh derajat hidrolisis yang tinggi, yaitu di atas
98.5%. Derajat hidrolisis dan kandungan asetat
dalam polimer sangat berpengaruh terhadap sifat-
sifat kimianya, seperti kelarutan dan kristalinitas
PVA. Derajat hidrolisis berpengaruh terhadap
kelarutan PVA dalam air, semakin tinggi derajat
hidrolisisnya maka kelarutannya akan semakin
rendah. Gugus asetil pada polynil acetate akan
digantikan oleh gugus hirdoksil dari metanol,
sehinggan hasil akhir dari reaksi berupa produk
polyvynil alcohol dan asam asetat (Hassan and
Peppas, 2000). Reaksi sintesis PVA dapatdilihat 4. Suryanto, H., 2015. Thermal degradation of
dalam reaksi berikut: mendong fiber. In: 6th International
Conference on Green Technology. Universitas
Cristina, et al, 2009 mensitesis PVA
Islam Negeri Malang, Malang, pp. 306–309.
monomer vynil acetat monomer dilakukan secara
5. Cash, M.J. dan Caputo, S.J. (2010). Cellulose
kontinu dalam reaktor selama 4-5 jam. Pada
derivatives. Dalam: Imeson, A. Food stabilizer,
sintesisnya, reaksi polimerasi terjadi pada pH 4,5-
thickener, and gelling agents, hal. 94-
5,5. Buffer yang digunkan sodium bikarbonat.
115.Willey-Blackwell. United Kingdom
Penggunaan buffer ditambahkan untuk
6. Barai, B.K., Singhal, R.S. dan Kulkarni, P.R.
mengendalikan laju dekomposisi inisiator dan
(1997). Optimization of a process for preparing
meningkatkan pH (Lange, 2011). ). Selama sintesis
carboxymethyl cellulosa from water hyacinth
ditambahkan larutan amonium persulfat sebagai
(Eichornia crassipes). Carbohydrate Polymers
inosiator, dan surfaktan disponil AES 72 untuk
32: 229-231.
menstabilkan pertumbuhan partikel selama
7. Togrul, H. dan Arslan, N. ( 2003). Production
polimerisasi dan bertindak sebagai agen pengubah
of carboxymethil cellulose from sugar beet
rantai (Salager, 2002).
pulp cellulose and rheological behaviour of

b. Sintesis menggunakan Metode polimerasi emulsi carboxymethyl cellulose. Carbohydrate

(bahan baku VAM (vynil acetate monomer) dan Polymers Journal 54: 73-82.

metanol 8. Waring, M.J. dan Parsons, D. (2001). Physico-

chemical characterization of
Pembentukan Polivinil Alkohol berbahan carboxymethylated spun cellulose fibres.
baku polivinil asetat dan methanol lebih memiliki Biomaterials 22: 903-912.
proses reaksi yang lebih singkat, karena tidak perlu 9. Nur,R.2016.Sintesis dan Karakterisasi CMC
menggunakan reaksi polimerisasi. (Carboxymethyl Cellulose) Yang Dihasilkan
Dari Selulosa Jerami Padi. J.Sains Teknologi
Pangan (JSTP). 1(3): 222-231
DAFTAR PUSTAKA 10. Cristina, D., Ciobana, C.L., & Dana. (2009).
Polymeric Films Properties Of Poly (Vinyl
1. Estiasih, T. 2006. Teknologi dan Aplikasi
Alcohol) And Poly (Hydroxy Urethane) In
Polisakarida dalam Pengolahan Pangan.
Different Concentrations. Sci. Bull Series, 71;1
Penerbit Fakultas Teknologi Pertanian. UB.
11. Ding, W., Lian, Q., Samuels, R.J., Polk., M.B.
Malang
(2003). Syntesis and Characterization of a
2. Pérez, S., Samain, D., 2010. Structure and
Novel Derivative of Chitosan. Polimer, 44;
engineering of celluloses. Adv. Carbohydr.
547-556.
Chem. Biochem. 64, 25–116.
12. Liu, C., Wang, G., Sui, W., Liangliang, A., &
3. Summerscales;, Dissanayake, N., Virk, A.S.,
Chuanling, S. (2017) Preparation and
Hall, W., 2010. A review of bast fibres and
Charaterization og Chitosan by an Novel
their composites. Part 1 – Fibres as
Deacetilation Approach Using Gycerol as
reinforcements. Compos. Part A Appl. Sci.
Green Reaction Solvent. Sustainable
Manuf. 41, 1329–1335.
Chemistry and Engineering, 5:2690-4698.
13. Yen, M. T., Yang, J. H., & Mau, J. L. (2009)
Physicochemical characterization of chitin and
chitosan from crab shells. Carbohydr. Polym.
75 (1), 15−21.
14. Younes, I., Ghorbel, O., Nasri, R., Chaabouni,
M., Rinaudo, M., & Moncef , N. (2012). Chitin
and Chitosan Preparation from Shrimp Shell
Using Optimized Enzymatic Deproteinization.
Process Biochemistry, 47: 2032-2039.