Lihat diskusi, statistik, dan profil penulis untuk publikasi ini di: ​https://www.researchgate.

net/publication/315842715

Produksi Bioetilen dari Etanol: Tinjauan dan Evaluasi

Artikel ​· Maret 2017
Teknologi EkonomisDOI: 10.1002 / cben.201600025
CITATIONS
Dibaca ​16

2831
3 penulis:
Beberapa penulis publikasi ini juga bekerja pada proyek-proyek terkait:
Mohammad J Taherzadeh ​Hogskolan i Borås
343 ​pUBLIKASI ​10.268 ​CITATIONS
MELIHAT PROFIL
Semua konten berikut halaman ini diupload oleh ​Abas Mohsenzadeh p
​ ada tanggal 10 April 2017.
pengguna telah meminta peningkatan file yang diunduh.
Abas Mohsenzadeh ​Hogskolan i Borås
11 ​PUBLIKASI ​123 ​CITATIONS
MELIHAT PROFIL
Nigeria Biofuel Potensi ​View
PengembanganproyekEfisien lignoselulosa Pretretment untuk Produksi Bioetanol ​View proyek
Akram Zamani ​Hogskolan i Borås
56 ​PUBLIKASI ​684 ​CITATIONS
MELIHAT PROFIL

Bioethylene Produksi dari Etanol: Sebuah

Tinjauan dan Techno-ekonomis Evaluasi
Abas Mohsenzadeh​[1]​, Akram Zamani​[1]​, Mohammad J.
Taherzadeh​[1],​*

Abstrak
di bagian pertama. Pada bagian kedua, tech-
Pembuatan bioetilena melalui dehidrasi bioetanol no-ekonomi analisis tanaman bioethylene dilakukan
merupakan alternatif dari produksi etilena berbasis fosil dengan menggunakan Aspen​â ​plus dan Proses Aspen
dan mengurangi konsekuensi lingkungan untuk Ekonomi Analyzer, di mana kualitas yang berbeda dari
komoditas kimia ini. Beberapa pabrik industri yang etanol dianggap. Hasil penelitian menunjukkan bahwa
menggunakan bioetanol generasi pertama untuk kemurnian dalam umpan etanol tidak memiliki efek
produksi bioetilena sudah ada, meskipun tidak yang signifikan pada kualitas bioethylene
berfungsi tanpa anak perusahaan. Namun, masih belum polimer-grade yang dihasilkan. Kapasitas tangki
ada proses memproduksi etilen dari bioetanol generasi penyimpanan etilen secara signifikan mempengaruhi
ke-2. Penelitian ini dibagi menjadi dua bagian. Metode biaya modal proses.
produksi etanol dan etilen yang berbeda,proses
spesifikasidan teknologi saat ini dibahas secara singkat
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 Penulis. Diterbitkan oleh WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No. 2, 1–18 ​1
Kata kunci: ​Bioethanol, Bioethylene, desain proses, analisis tekno-ekonomi

​ 5 Oktober 2016; ​direvisi: ​22 Februari 2017; ​diterima: ​24 Februari 2017
Diterima: 2

DOI: ​10.1002 / cben.201600025

1 Pendahuluan
Kekhawatiran tentang pemanasan global dan perubahan iklim
karena emisi gas rumah kaca mendorong pemanfaatan energi
terbarukan dan bahan bukan bahan bakar fosil. Pasar polimer tidak
terkecuali [1, 2], di mana kapasitas produksi polimer berbasis bio
diperkirakan naik tiga kali lipat dari 5,7 juta ton pada tahun 2014
menjadi 17 juta ton pada tahun 2017 [3]. Ukuran pasar global saat
ini untuk ethylene menyumbang 127 juta t yang sejauh ini
merupakan bahan kimia komersial terbesar yang diproduksi oleh
volume [4].
Etilena atau etena (CH​2​= CH​2​) adalah anggota pertama dari
alkena. Ini adalah gas tidak berwarna dengan titik didih normal
–103,7 ° C dan sedikit larut dalam air dan alkohol. Senyawa ini
sangat aktif dan bereaksi dengan mudah bila ditambahkan ke
banyak pereaksi kimia. Misalnya, penambahan air ke etilena
menghasilkan etil alkohol atau etanol. Etilena adalah molekul
pemula yang baik untuk dibangun karena formula kimianya yang
sederhana dikombinasikan dengan ikatan rangkap. Ini juga
merupakan bahan baku untuk produksi berbagai tingkat polietilen
dan bahan kimia curah dan basa lainnya [5,6]. Olefin rantai lurus
dapat diproduksi oleh oligomerisasi etilena melalui proses yang
dikembangkan oleh Shell yang disebut proses olefin Shell lebih
tinggi (SHOP). Hidrokarbon rantai yang lebih tinggi ini (a-olefin)
digunakan terutama sebagai komonomer untuk memproduksi
poli-etilena linier berkepadatan rendah dan untuk memproduksi
deterjen dan pelumas sintetis serta stok bensin, diesel, dan
campuran jet [5-8]. Misalnya, etilen oksida, yang dihasilkan oleh
oksidasi etilena, adalah bahan baku utama dalam produksi
surfaktan dan detergen
. Perantara kimia utama lainnya yang diperoleh dengan alkilasi
etilena adalah etilbenzena yang merupakan prekursor untuk
produksi styrene. Styrene digunakan untuk pembuatan polystyrene
untuk isolasi, pengemasan, karet untuk ban, dan alas kaki [5, 6].
Dalam industri petrokimia, etilena diproduksi terutama
dengan memecahkan naphtha [5]. Salah satu aplikasi etilen yang
relatif lama adalah hidrasi untuk menghasilkan etanol sintetis.
Teknologi ini memiliki pangsa pasar etanol yang tinggi di abad
ke-19 [9]. Namun, karena ekspansi cepat bioetanol atau produksi
etanol fermentasi dari gula dan biji-bijian sejak 1980-an, pangsa
etanol sintetis di pasar turun dengan cepat. Selain itu, itu membuka
produksi etilen berbasis bio atau bioethylene menggunakan proses
kebalikan dari memproduksi bioethylene dari bioetanol [10].
Bioethylene dapat digunakan oleh peralatan yang ada sejak
bioethylene dan ethylene secara kimiawi identik [11].
————— ​[1] ​Dr. Abas Mohsenzadeh,
Dr. Akram Zamani,
Prof. Mohammad J. Taherzadeh (penulis yang sesuai) Pusat
Pemulihan Sumber Daya Swedia, Universitas Borås, SE 501-90
Borås, Swedia. E-Mail: mohammad.taherzadeh@hb.se Ini adalah
artikel akses terbuka di bawah ketentuan Lisensi Atribusi
Kreatif-Non-Komersial-NoDerivs, yang mengizinkan penggunaan
dan distribusi dalam media apa pun, asalkan karya aslinya dikutip
dengan benar, penggunaannya adalah non-komersial dan tidak ada
modifikasi atau adaptasi yang dilakukan.
Menurut ringkasan bersama tahun 2013 oleh Badan Energi
Terbarukan Internasional [11] dan Program Analisis Sistem
Teknologi Teknologi (ETSAP), 0,3% dari kapasitas global etilen
dihasilkan dari bioetanol. Ada fasilitas komersial yang
memproduksi bioethylene yang berlokasi di Brasil dan India, dan
juga beberapa pabrik produksi sedang dibangun atau direncanakan
(misalnya, di Cina). Produsen bioethylene terbesar terletak di
Brasil dengan kapasitas produksi 200kta​–1 ​bio-ethylene [11].
Meskipun proses komersial saat ini sedang berjalan [12-19],
ada pertanyaan yang muncul dalam beberapa penelitian. Beberapa
penelitian telah menyelidiki produksi etilen dari etanol
[10,12,20-22]. Morschbacker [10] meninjau etilena berbasis
bioetanol sebagai bahan baku untuk produksi bioplastik, misalnya,
polietilen, dengan fokus pada aspek relatif terhadap pembuatan
etanol di Brasil, menggunakan tebu sebagai bahan baku. Dia
menyimpulkan bahwa konversi etanol dan selektivitas reaksi
memiliki dampak langsung pada hasil, dan akibatnya, pada biaya
proses. Dia juga membahas bahwa polietilen berbasis bioetanol
dapat menjadi alternatif bagi plastik yang telah mencapai akhir
hidupnya. Ini dapat didaur ulang secara mekanis atau dengan
insinerasi karena melepaskan karbon dioksida non-fosil yang akan
setara dengan jumlah yang diserap oleh tanaman tebu pada awal
siklus. Zhang et al. [12] juga meninjau proses etanol menjadi
etilena, terutama berfokus pada desain reaktor, mekanisme reaksi,
dan katalis. Mereka menyimpulkan bahwa reaktor unggun
terfluidisasi dengan katalis yang efisien dan stabil dan pemahaman
mendalam tentang mekanisme reaksi akan menjadi fokus penelitian
di masa depan. Ini akan mempromosikan pengembangan proses
dan memberikan dukungan kuat untuk daya saing pasar. Penilaian
teknologi-ekonomi dari proses potensial untuk produksi bio-etilen
dilakukan oleh Haro et al. [20]. Mereka menilai produksi etilena
melalui dehidrasi bioetanol dan konversi bio-dimetil eter menjadi
olefin. Selain itu, mereka mempelajari berbagai kasus mengenai
asal-usul bioetanol dan menunjukkan bahwa dua dari studi kasus
tersebut termasuk etanol dan etanol Brasil melalui sintesis tidak
langsung dari gas (karbon monoksida dan gas sintesis kaya
hidrogen) menyebabkan biaya produksi yang kompetitif etilena
dengan harga pasar pada tahun 2013. Mereka juga melaporkan
bahwa, kecuali untuk kasus bioetanol dari pemrosesan biokimia,
semua kasus akan menguntungkan jika bioenergi dengan
penangkapan dan penyimpanan karbon (BECCS) diperhitungkan.
Tinjauan ini berkaitan dengan ringkasan proses yang
berbeda untuk produksi etanol dan etilen, parameter operasinya dan
teknologi saat ini serta evaluasi tekno-ekonomi dari pengaruh
kotoran pada produksi etilen dari bioetanol.
2 Produksi
Etanol Etanol dapat diproduksi dengan hidrasi katalitik etilena,
fermentasi gula dan dari bahan lignoselulosa. Metode-metode ini
(Gbr.1) dibahas secara singkat di bagian ini. Diskusi lebih lanjut
tentangInitingkat
bukan nomorteknis
kesiapan halaman terakhir!
dan pabrik ​&& untuk
komersial
produksi etanol dapat ditemukan di tempat lain [23-26].
2.1 Produksi Etanol dari Etilena
Dalam industri petrokimia, etanol diproduksi melalui hidrasi etilen
langsung dan tidak langsung. Hidrasi etilena langsung katalitik
pertama kali diperkenalkan oleh Shell pada tahun 1947. Dalam
proses ini, etanol diproduksi oleh reaksi eksotermis yang dapat
dibalik antara etilena dan uap air. Proses ini terdiri dari tiga
langkah yang berbeda termasuk reaksi, pemulihan dan pemurnian
[9,27]. Etilen dicampur dengan uap dengan perbandingan molar 0,6
pada 250-300 ° C dan 70-80 bar dan kemudian melewati katalis
asam dalam reaktor unggun tetap. Rasio air terhadap etilena harus
kurang dari satu untuk menghindari kehilangan katalis. Konversi
etilena sekitar 4-25% dan didaur ulang. Selektivitas etanol adalah
98,5 mol% [12, 28-30]. Asam fosfat (V) yang dilapiskan ke silikon
dioksida padat telah digunakan terutama sebagai katalis. Beberapa
fosfat logam yang diresapi (logam: Ge, Zr, Ti, dan Sn) juga
dipelajari, menunjukkan konversi yang sedikit lebih tinggi
dibandingkan dengan asam fosfat pada silika [31, 32].
Diagram proses sederhana hidrasi langsung etilena disajikan
pada Gambar. 2. Aliran umpan (etilena dan air) yang dipanaskan
sebelumnya oleh efluen dipanaskan hingga 300 ° C di dalam
tungku. Setelah itu, masuk ke dalam reaktor katalitik unggun
dikemas pada 70bar. Asam fosfat digunakan sebagai katalis dan
konversi adalah 4-25%. Asetaldehida diproduksi sebagai produk
sampingan, yang dapat dijual atau dihidrogenasi lebih lanjut untuk
menghasilkan etanol. Reaktan yang tidak bereaksi dipisahkan dari
campuran uap keluaran reaktor dalam pemisah tekanan tinggi dan
kemudian digosok dengan air untuk melarutkan etanol. Uap daur
ulang dari scrubber mengandung etilena, dan rasio molar air
terhadap etilena dipertahankan sebagai 0,6: 1. Aliran bawah
scrubber dan separator kemudian dimasukkan ke hidrogenator, di
mana asetaldehida dikonversi menjadi etanol pada katalis yang
dikemas dengan nikel. Dalam kolom pemisah asetaldehida,
asetaldehida yang tidak bereaksi dikeluarkan dan didaur ulang ke
hidro-genator, dan aliran bawah diumpankan ke kolom ringan dan
berat (pembersih) untuk meningkatkan konsentrasi etanol [6]. Perlu
dicatat bahwa campuran etanol-air membentuk campuran
azeocrope yang membutuhkan teknik distilasi khusus yang pada
akhirnya meningkatkan biaya pabrik [33].
Seperti yang disebutkan sebelumnya, pangsa etanol sintetis
di pasar telah menurun secara signifikan sejak 1980-an karena
peningkatan produksi bioetanol atau etanol fermentasi dari gula
dan biji-bijian [9,10]. Menurut statistik global pada
Gambar 1. ​Diagram skematis dari berbagai metode untuk
memproduksi etanol.
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 Penulis. Diterbitkan oleh WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4,​ No. 2, 1–18 ​2

Ini bukan nomor halaman terakhir! ​&&

feedstock 2010, hanya 7% etanol yang diproduksi menggunakan hidrasi
untuk produksi etilena Amerika, Brasil, dan Eropa oleh beberapa perusahaan multinasional seperti Sasol dalam
etanol, masing-masing [41, 42]. Eropa dan Afrika Selatan, Equistar di AS, dan SADAF dalam
produksi Etanol dari bahan baku tepung dapat dilakukan di Arab Saudi [34, 35].
melalui dua proses yang berbeda, yaitu, penggilingan kering dan penggilingan basah- Selanjutnya, proses ini tidak layak secara
ekonomi
. Dalam proses penggilingan basah yang bukan penyebab paling populer etanol adalah bahan kimia yang lebih murah daripada
etilen. Juga, ini adalah
metode dalam produksi etanol industri, bahan-bahan yang berbeda tidak dapat diperbaharui jika etilena diproduksi dengan
hydrocracking
dari biji-bijian (jagung atau gandum) seperti protein dan minyak adalah bahan baku sepas petroleum.
dinilai sebelum hidrolisis enzimatik pati. Oleh karena itu, hampir pati murni digunakan untuk produksi etanol. Namun, sebagian
besar proses produksi etanol besar menggunakankering 2 ​ ,2 EtanoldariGula dan Bahan
proses penggilinganbertepung dimana seluruh biji-bijian dikenakan proses produksi etanol. Dalam proses ini residu dari butiran
Mikroorganisme seperti ragi dapat digunakan untuk menghasilkan
serta sel-sel ragi yang dihasilkan selama fermentasi adalah etanol melalui fermentasi gula. Bioetanol generasi pertama yang
dipulihkan sebagai produk sampingan kaya protein yang disebut DDGS (protein kering adalah etanol yang dihasilkan dari
sumber-sumber di mana gula adalah
biji-bijian anakan dengan pelarut). Produk samping ini membawa posisi tinggi yang lebih mudah didapat [36]. Gula
adalahlangsung
dampak ekonomiterhadap proses etanol dan dijual, misalnya, diekstraksi dari sumber-sumber seperti tebu dan jus
hewan. Biasanya, 1 / 3kg etanol, 1 / 3kg karbon dioksida, atau diperoleh melalui hidrolisis bahan bertepung seperti jagung
dan 1 / 3kg DDGS diproduksi dari 1kg biji-bijian (jagung atau biji-bijian. Pati terdiri dari polimer rantai panjang dariglukosa
gandum) [43]. Lebih detail dari proses etanol telah dan tidak dapat difermentasi langsung menjadi etanol dengan cara
konvensional yang
disajikan di tempat lain [37, 39, 40]. ragi tukang roti. Oleh karena itu, struktur makromolekul pati pertama-tama harus
didepolimerisasi menjadi glukosa oleh enzim. Mikroorganisme kemudian digunakan untuk produksi etha-Lignoselulosa
2.3 Etanol dari Bahan ​nol melalui fermentasi. Ada tiga kategori berbeda dari mikroorganisme ini termasuk ragi (mis.,
Saccharomyces
Lignocellulosic, seperti tanaman berkayu dan spesies pertanian), bakteri (mis., ​Zymomonas S ​ pesies), dan cetakan (mis.
Residu dapat digunakan untuk menghasilkan bioetanol generasi ke-2. ​Mucor j​ enis). Etanol yang dihasilkan kemudian dipisahkan
olehdis-
bahanLignoselulosa memiliki tiga komponen utama termasuk [36-38]. Rincian lebih lanjut tentang fermentasi etanol
selulosa, hemiselulosa, dan lignin [36, 38, 44]. Teknologi hidro dari bahan baku gula dan pati dapat ditemukan
lisis bahan lignoselulosa lebih sulit dibandingkan dengan di tempat lain [37, 39, 40].
pati karena struktur bandel mereka. Lignin membentuk pro- Dua produsen etanol utama dunia adalah
penghalang efektif untuk mikrofibril selulosa, yang membuat Amerika Serikat dan Brasil dengan kapasitas pelat nama 56 dan
hidrolisis selulosa menjadi glukosa sulit. Selain itu, keterkaitan 30 miliar La​–1 ​pada 2016. Negara-negara ini menghasilkan lebih
dari
antara lignin dan hemiselulosa menghambat degradasi 83% etanol yang dipasok secara global. China, Kanada, dan
hemiselulosa menjadi gula pentosa dan heksosa [38,45]. Negara-negara pro-Eropa adalah produsen etanol besar lainnya. Jagung
cess produksi etanol dari pati lignoselulosa biomassa, tebu, dan tepung gandum yang paling penting
terdiri dari empat langkah utama, yaitu, pretreatment, hidrolisis,
www.ChemBioEngRev.de ​sebuah ​2017 Penulis. Diterbitkan oleh WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​,
No. 2, 1–18 ​3
Gambar 2. ​Diagram proses sederhana dari hidrasi langsung etilena.
Ini bukan nomor halaman terakhir! ​&&
ogy fermentasi, dan distilasi [46]. Pada langkah pra-perlakukan, langkah
-langkah proses berbeda berdasarkan pada jenis bahan baku struktur lignoselulosa dibuka melalui fisik, bahan kimia yang
digunakan. Langkah-langkah utama dapat dikategorikan sebagai preparasi bahan baku, fisikokimia, atau metode biologis [45].
Hidrolisis adalah
tion, pretreatment, pelepasan gula bebas fermentasi, fermentasi - langkah kedua di mana molase selulosa dan hemiselulosa
, dan pemurnian [50]. cules terdegradasi menjadi monosakarida oleh selulolitik
. Proses produksi bioetanol generasi baru ini memiliki enzim atau asam [46]. Gula kemudian difermentasi ke etha
telah sangat ditingkatkan oleh teknologi baru. Namun, beberapa nol di langkah ketiga. Banyak mikroorganisme yang masih
memilikipotensial
tantangan, seperti mengembangkan pra-penggunaan yang lebih efisien dalam proses fermentasi. Di antara itu,
teknologi perawatan, mengembangkan dan memelihara ragi roti yang stabil secara normal (​Saccharomyces cerevisiae​) adalah
mikroorganisme yang berkinerja baik, dan memadukan yang dicapai secara optimal dalam produksi skala besar, memilikietanol
toleransi tinggi
komponenke dalam ekonomi etanol produksi dan resistensi yang relatif baik terhadap inhibitor yang terbentuk dalam
sistem [51]. proses. Namun, itu tidak secara alami memfermentasi pentosa
. Proses lain adalah memanfaatkan limbah organik dalam anaerob [31, 46]. Pemurnian kaldu fermentasi adalah langkah terakhir,
pencernaan tanaman untuk menghasilkan metana. Dalam diges anaerobik - yang terutama dilakukan dengan distilasi.
Proses tion, bahan karbon dari limbah terdegradasi di Setelah distilasi, sebagian besar produk samping yang terbentuk danlainnya
lingkungan alami. Secara umum, bahan baku dipanen atau kotoran dibuang, hanya menyisakan jejak. Ini harus
dikumpulkan, diparut kasar, dan ditempatkan ke dalam reaktor yang mengandung disebutkan bahwa destilasi adalah salah
satupaling membutuhkan energi yang
inokulum aktif mikroorganisme aktif yangdibutuhkan untuk unit metive dan memiliki dampak besar pada keseluruhan energi
danenergi
fermentasi. Metana yang dihasilkan dalam proses ini dapat menuntut proses tersebut. Selanjutnya, campuran etanol-air
digunakan untuk memproduksi etanol melalui pembentukan kembali metana untuk membentuk campuran azeotrop.
Konsekuensinya, distilla-sederhana
syngas[21, 52]. Teknik tion tidak dapat mengubah komposisi campuran ini. Ini akhirnya meningkatkan biaya pabrik [33].
Menggunakan saringan molekuler adalah teknologi pemurnian etanol lain yang
2.5 Etanol dari Konversi Termokimia ​telah menjadi lebih menarik bagi industri karena memilikilebih
Proses yang ​konsumsi energirendah dibandingkan dengan metode lain seperti distilasi azeo-tropik. Juga, tidak perlu
menggunakan bahan kimia lain.
Salah satu manfaat dari proses termokimia adalah luasnya proses ini. Ini menghilangkan kemungkinan kontaminasi
berbagai stok pakan biomassa dapat dimanfaatkan terlepas dari dan biaya penggunaan bahan kimia tersebut [47]. Lebih detail
kandungan gula dan lignin mereka. Metode ini melibatkan gasi- tentang perkembangan teknologi untuk produksi etanol
biomassa menjadi syngas dan kemudian fermentasi tion dari bahan lignoselulosa dapat ditemukan di tempat lain
syngas menjadi etanol atau konversi katalitik dari syngas menjadi etha- [44, 48 , 49].
nol dan alkohol campuran lainnya. Dalam konteks fermentasi gas, syngas difermentasi oleh mikroorganisme asetogenik untuk
menghasilkan etanol atau hidrokarbon lain yang dapat digunakan sebagai bahan bakar ​2.4 Etanol dari Bahan Limbah
atau bahan baku kimia. Syngas konversi katalitik menjadi etanol dapat langsung atau tidak langsung. Dalam metode langsung,
syngas Sumber potensial gula yang dapat difermentasi yang dapat digunakan untuk
dikonversi menjadi etanol (atau alkohol lainnya) dalam bioetanol produk katalitik tunggal adalah limbah biomassa dalam
bentukligno
reaksi. Sintesis tidak langsung berlangsung melalui bahan berbasis selulosa atau dimethyl ether. Jenis limbah ini dapat berupa
(DME) hidrokarbonasi untuk menghasilkan etanol dari syngas. dalam bentuk bahan lignoselulosa atau asal berbasis pati
Sintesis tidak langsung memiliki efisiensi yang lebih tinggi dan lebih baik seperti limbah makanan, limbah padat kota,
limbahpertanian
ekonomikarena sintesis langsung memiliki selektivitas yang rendah dan limbah kertas. Keseluruhan proses produksi bioetanol
mengurangi efisiensi produksi etanol [20, 21, 53, 54]. dari limbah biomassa ditunjukkan pada Gambar. 3. Namun, terminol-
​ 017​, ​4,​
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Diterbitkan oleh WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev 2
No. 2, 1–18 ​4
Gambar 3. ​Skema proses umum untuk produksi bioetanol dari bahan limbah [50].
Ini bukan nomor halaman terakhir! ​&&
bahwa Beberapa analisis tekno-ekonomi telah menyelidiki termo
dapat dirasakan dan diproduksi oleh pabrik [60]. Dua proses konversi kimia utama dan menunjukkan bahwabiomassa
enzimtermasuk ACC (1-aminocyclopropane-1carboxylic yang diturunkan etanol dengan metode ini memiliki potensi
menjadibiaya
asam-) synthase dan oksidase (ACS dan ACO, masing-masing) kompetitif karena hasil yang lebih tinggi dari etanol per ton
biomassa, yang
terlibat dalam jalur biosintesis etilen, di mana ACS memenuhi serta harga jual etanol yang lebih rendah daripada fermentasi
mereka dengan rekan
derivat metionin SAM (S-adenosyl metionin) [21, 53-55].
dalam ACC dan methylthioadenosin. Metiltiadenosin kemudian didaur ulang dan menghasilkan SAM melalui siklus Yang, dan
3 Produksi Ethylene
ACC didegradasi oleh ACO menjadi etilena, CO​2​, dan HCN [60-63] (Gbr. 5).
Etilena dapat diproduksi di tanaman dan mikroorganisme atau melalui metode sintetis seperti pirolisis naphtha atau etana dan
dehidrasi etanol katalitik (Gbr.4). Metode-metode ini dibahas secara singkat di bagian ini.
3.3 Produksi Etilen oleh Mikroorganisme
Beberapa produsen etilena bakteri dan jamur telah dilaporkan sejak penemuan mikroorganisme yang mampu menghasilkan etilena
pada pertengahan 1900-an [63-66]. Dua jalur utama adalah 3 ​ .1 Etilena dari Petrokimia yang
terlibat dalam produksi etilena dalam mikroorganisme ini. Yang pertama disebut ​L​KMBA yang tergantung--metionin. Dalam
industri petrokimia, etilena terutama diproduksi melalui jalur
(2-keto-4-metiltiobutirat asam). Dalam jalur ini, steam cracking (pirolisis) naphtha di mana aliran umpan
L​-mionionine diubah menjadi KMBA dan kemudian dioksidasi menjadi dipanaskan dan kemudian dicampur dengan uap dengan
perbandingan 1: 1 pada
etilena melalui reaksi kompleks dan pembentukan hidroksil rad - 750–850 ° C untuk periode waktu yang singkat (kurang dari 0,5
detik).hasil
Iical[67]. Jalur kedua adalah 2-oxoglutarate-dependen dari etilena tergantung pada jenis bahan baku yang digunakan dalam jalur
pro-
EFE (enzim pembentuk etilen) di mana 2-oxoglurta- cess. Misalnya, hasil etilen yang dihasilkan sekitar 35%
adalah substrat utama [68]. Rincian lebih lanjut tentang etilena untuk nafta dan 80% untuk etana sebagai bahan baku [5].
Menggunakanetana
jalurdapat ditemukan di tempat lain [69]. karena bahan baku telah meningkat karena dapat diekstraksi dari natu-
Cyanobacteria penghasil etilen baru-baru ini adalah gas ral. Selama dekade terakhir, ketersediaan gas alam telah
terbukti meningkatkan fotosintesis lebih dari cyano-type liar karena pengembanganfracking hidrolik
bakteri. Xiong et al. [70] menunjukkan bahwa etilena dapat menjadi teknologi, di mana gas diekstraksi menggunakan pengeboran,
pasir,
diproduksi secara berkelanjutan dan efisien dari air bertekanan tinggi sianobakteri, dan larutan kimia [56]. Peningkatan
siklus asam trikarboksilat (TCA) dari cyanobacte rekombinan dalam ketersediaan etana telah sangat mengurangi etilium
. harga bahan baku. Namun, penelitian telah mengungkapkan bahwa
metodefracking hidrolik Selama dekade terakhir, daerah biokimia telah diperluas dapat mengakibatkan quence lingkungan
sangat, dan saat ini berbagai macam bahan yang quences pro seperti kontaminasi metana air minum [57]
teknya berdasarkan metode bioteknologi [71]. Dengan demikian, bio dan peningkatan aktivitas seismik [58]. Selain itu,tradisional
produksi etilenmenggunakan mikroorganisme akan menjadi proses produksi etilen yang besar adalah salah satu yang paling
menarik energi
di masa depan sebagai alternatif untuk proses kimia tegang minyak bumi tradisional [59].
proses berbasis, yang sangat menuntut energi danCO​2 ​penghasilutama (Gbr.6). Analisis tekno-ekonomi dari produksi etilen dari
cyanobacteria telah dilakukan oleh 3 ​ ,2 Produksi etilena oleh Tanaman
Markham et al. [72]. Mereka melaporkan bahwa produktivitas etilen memiliki efek terbesar pada biaya dan bahwa secara sinergis
di alam, etilen terlibat dalam mengendalikan peristiwa sepanjang
peningkatan dalam produktivitas, desain reaktor, dan pemisahan siklus hidup tanaman, dan itu dikenal sebagaihormon tanaman
teknologisangat penting untuk mengurangi biaya di
​ 017​, ​4,​
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Diterbitkan oleh WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev 2
No. 2, 1–18 ​5
Gambar 4. ​Diagram skematis dari berbagai metode untuk memproduksi etilena.
Gambar 5. ​Jalur biosintesis etilen pada tanaman [61, 63].
Ini bukan nomor halaman terakhir! ​&&
cess, skenario proyeksi jangka panjang. Perlu dicatat bahwa ini
pengaturan unggun multi-tubular digunakan dengan teknologi ini pada tahap awal.
Katalis ditempatkan di dalam tabung. Aliran panas bersirkulasi di sisi cangkang untuk menyediakan panas yang dibutuhkan untuk
reaksi endotermik dan untuk mempertahankan suhu katalis dalam ​3,4 Dehidrasi Katalitik Etanol keEtilena
kisaran spesifik. Kisaran suhu operasi adalah 330-380 ° C dengan kecepatan ruang per jam cair (LHSV) sekitar 0,2 hingga
dehidrasi etanol Catalytic adalah rute alternatif untuk pro-
0,4 jam​-1​. Konversi etanol adalah 98-99% dan pengurangan molar etilena. Laporan pertama tentang dehidrasi katalitik
selektivitas etilen adalah antara 95-99%. Regenerasi etanol menjadi etilen sering diterbitkan dalam literatur pada tahun 1797 [73].
Katalis diperlukan karena deposisi kokas. Sebuah udara- Namun, pabrik komersial pertama dimulai pada awal-
diencerkan dengan uap digunakan untuk tujuan ini, dan dilakukan setiap akhir abad ke-20. Dalam industri, alkohol dehidrasi
1–6 bulan tergantung pada katalis dan kondisi proses terutama terjadi pada fase uap sistem dua katalis,
tion. Lebih sulit untuk mengontrol suhu yang lebih besar yaitu, asam fosfat yang didukung dan alumina teraktivasi. Kebanyakan
tabung. Dengan demikian, kemungkinan untuk meningkatkan kapasitas besar adalah teknologi terbatas menggunakan asam fosfat
sementara yang diaktifkan diaktifkan
[6, 10, 74, 75]. mina menjadi dominan kemudian [10].
Dehidrasi etanol adalah reaksi endotermik (membutuhkan 1632 J g​-1 ​atau 390 kal g​-1 ​dari etilena yang terbentuk). Oleh karena itu,
suhu reaksi mempengaruhi hasil etilen. Selektivitas tertinggi terhadap etilen diperoleh pada 300–500 ° C (Persamaan (1)). Suhu
yang lebih tinggi menggeser reaksi terhadap produksi asetaldehida (Persamaan (2)), sementara suhu yang lebih rendah
menghasilkan produksi dietil eter (Persamaan (3)). Mode operasi isotermal dan adiabatik telah disarankan untuk dehidrasi etanol
menjadi etilena, sedangkan yang terakhir lebih layak secara ekonomi [10, 12, 30, 74].
kucing ​
C​2​H​5​OH fi​ C​2​H​4 ​+ ​H​2​O (1)
3.4.1.2 Reaktor unggun tetap adiabatik
Dalam proses ini, serangkaian reaktor unggun tetap, dikemas dengan katalis, digunakan. Panas yang dibutuhkan untuk reaksi
disuplai oleh fluida pembawa panas inert. Tungku perantara digunakan untuk memanaskan kembali aliran umpan, yang masuk ke
dalam reaktor berikutnya. Proporsi berat uap terhadap etanol dalam aliran umpan biasanya 2: 1 hingga 3: 1. Aliran make-up etanol
ditambahkan di antara setiap tahap. Suhu saluran masuk adalah 450-500 ° C dengan LHSV sekitar 0,15 hingga 0,5 jam​-1​.
Konversi lebih tinggi dari 99% dan selektivitas molar etilena adalah 97-99%. Siklus regenerasi katalis adalah antara 6 hingga 12
kucing ​
bulan sejak uap digunakan dan pembentukan kokas lebih rendah [10, 12, 74, 75]. C​2​H​5​OH fi​ C​2​H​4​O ​+ ​H​2 ​(2)
3.4.1.3 Reaktor unggun terfluidisasi
kucing ​
C​2​H​5​OH fi​ (​C​2​H​5​)​2​O ​+ ​H​2​O (3)
A hampir kuantitatif Konversi etanol dengan selektivitas sangat tinggi terhadap etilen dapat dicapai dalam reaktor unggun
terfluidisasi. Ini juga memungkinkan kontrol suhu optimal dengan diminimalkan
3.4.1 Kondisi Reaksi
oleh-produk dan pembentukan kokas. Konversi etanol adalah 99,5% pada suhu 400 ° C dengan selektivitas molar 99,9% menjadi
etilena.
Reaksi dehidrasi terjadi dalam fase uap di dalam reaktor unggun tetap atau terfluidisasi dengan katalis. Proses dalam reaktor
unggun tetap dapat berupa isotermal atau adiabatik, sedangkan
reaktor eksternal tidak diperlukan karena umpan panas dan katalis yang dipanaskan (didaur ulang dari regenerator katalis)
menyediakan panas endotermik untuk reaksi [10, 12, 75].
biasanya adiabatik dalam reaktor unggun terfluidisasi.
3.4.1.1 Reaktor Fixed-bed Isotermal
3.4.2 Katalis
Sejak tahap awal teknologi, proses isotermal
Dehidrasi etanol adalah reaksi yang dikatalisis oleh asam. Ada terutama digunakan dalam dehidrasi etanol. Biasanya dalamini
ada empat kategori utama yang dapat digunakan sebagai katalis dalam
profilwww.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Diterbitkan oleh WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev
2017​, ​4,​ No. 2, 1–18 ​6
Ini bukan nomor halaman terakhir! ​&&
Gambar 6. ​Jalur biosintesis etilen dalam mikroorganisme [63].
3.4.3 ​proses termasuk asam fosfat, oksida, saringan molekuler,
produk samping potensial yang terbentuk dalam etilena ​dan katalis asam heteropoly [12].
Proses
3.4.2.1 Katalis Asam Fosfat
Berbagai produk samping terbentuk selama katalitik dehidra. Asam fosfat pertama kali digunakan sebagai katalis pada 1930-an
dengan memuat fosfat pada tanah liat atau kokas. Etilena yang dihasilkan dari reaksi dehidrasi etanol dengan jenis katalis ini
memiliki kemurnian tinggi. Namun, pengendapan kokas mengarah ke penonaktifan katalis dan regenerasi membutuhkan waktu
sekitar satu bulan. Oleh karena itu, katalis tersebut tidak lagi digunakan sejak1950-an
proses tion tahun. Asam asetat, etil asetat, aseton, metanol, metana, etana, propana, propilena, butana, isomer butilena,
hidrokarbon dengan lima karbon atau lebih, karbon monoksida, dan karbon dioksida adalah beberapa contoh produk sampingan
ini. . Bahan baku etanol juga dapat mengandung kotoran, misalnya, metanol [10, 31]. [12, 76].
3.4.2.2 Katalis Oksida
3.4.4 Pemurnian Produk
Katalis oksida adalah perwakilan khas dari katalis berbasis alina diaktifkan, yang saat ini digunakan dalam peralatan industri
untuk dehidrasi etanol. Alumina dapat digunakan sebagai katalis dan pembawa katalis untuk banyak reaksi kimia penting seperti
dehidrasi alkohol, isomerisasi, alkilasi, dan perengkahan katalitik. Katrolis berbasis alumina yang diaktifkan stabil dan kemurnian
etilena yang dihasilkan tinggi. Namun, konsentrasi etanol tidak boleh terlalu rendah, jika tidak suhu yang lebih tinggi dan
kecepatan ruang yang lebih rendah diperlukan di hadapan katalis ini, yang mengarah pada konsumsi energi yang lebih tinggi [12,
29, 77-80].
Saat ini, bagian utama dari petrokimia etilena digunakan untuk produksi plastik. To perform a successful polymeriza- tion
reaction, a very high purity polymer-grade ethylene is re- quired since the presence of impurity in ethylene has negative effects on
the polymerization [90]. The produced raw ethylene in the dehydration unit goes through different purification operations
depending on the impurities. The process typically starts with cooling of the stream, followed by a quench tower to eliminate most
of the formed water and the condensable polar substances including small quantities of acetaldehyde and acetic acid as well as the
non-reacted ethanol. To remove traces
3.4.2.3 Molecular-Sieve Catalysts
of carbon dioxide, the ethylene stream is caustic-washed in a scrubbing tower. The stream is then compressed and passed
Molecular sieves are materials with regular pore structure,
through a desiccant drying bed with molecular sieves. The ob- unique acid-base properties, and large specific surface area.
tained ethylene after this unit has a chemical grade with purity Molecular sieves can be utilized as catalyst, adsorbent, and
higher than 99 %. The ethylene stream can be fractionated in a ion-exchange materials in many fields such as environmental
cryogenic distillation/stripping system to eliminate heavy and decontamination, petrochemical, and detergent industry, etc.
light contaminants and to produce polymer-grade ethylene [81]. Molecular sieves, such as ZSM-5 type, the Si-Al-phos-
adequate for most catalytic polymerization systems. The com- phate (SAPO) type, A type, and AM-11 type, have been applied
ponents in the effluent streams from the quench and the scrub- as catalyst for dehydration of ethanol since the 1980s. The ac-
bing tower can be removed by stripping [10, 12, 30]. tivity of ethanol dehydration reaction for different types of mo- lecular
sieves is not very high. To increase the catalytic activity, molecular sieves were modified by modulating the surface acid-
3.5 Current Technologies and Industrial Plants ​ity and pore size [82–85]. Compared to the activated alumina- based
catalysts, the modified molecular sieves have higher activity, operate at lower temperatures, and are able to catalyze the ethanol
aqueous solution of low concentration. However, they are very costly, require a complicated preparation process, are less stable,
and can be deactivated easily. Thus, they are not applicable in large-scale industrial production [12].
Several commercial processes are currently in operation, devel- oped by Braskem, Chematur, British Petroleum (BP), and Axens
together with Total and IFPEN. The process by BP is called Hummingbird. In this process, a heteropoly acid is used as catalyst,
and the reactor operates at 160–270°C and 1–45bar. The unreacted ethanol in recirculated to the reactor. The process developed
by Axens is called Atol. Two fixed bed ​3.4.2.4 Heteropoly Acid Catalysts
Heteropoly acid is an oxygen-containing multi-acid, which consists of a central atom (such as P, Si, Ge, Fe, and Co) and a ligand
atom (such as Mo, W, V, Nb, and Ta). Heteropoly acids can be utilized as the acid or the oxidation-reduction catalyst, both in the
homogeneous or nonhomogeneous reactions [86]. They have been studied as catalysts for ethanol dehydration. It was found that
the catalysts have high activity and selectivity and low reaction temperature, although they showed relatively low ethanol
conversion rate. Usually, this type of catalyst should be loaded onto the carrier, which leads to serious loss
adiabatic reactors, operating at 400–500°C, are used in this process which produces 50 000–400 000 ta​–1 ​ethylene. Chema- tur's
process operates with four adiabatic tubular reactors with a capacity of 5000–200 000 ta​–1 ​ethylene. Syndol catalysts, with the
main components of Al​2​O​3​-MgO/SiO​2​, are employed in this process that was developed by American Halcon Scientific Design,
Inc. in the 1980s [12–17]. The Braskem (Brazil) etha- nol to ethylene plant, which started in 2010, produces 200 000 ta​–1 ​ethylene
from sugarcane based feedstock. In this process, the adiabatic reactor feed is diluted with steam to a large extent. The patent
reveals limited information [18, 19].
and high preparation costs [87–89].
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No.
2, 1–18 ​7
These are not the final page numbers! ​&&

4 Bottlenecks and Possible Solutions: ​A Case Study

The cost of ethylene production by ethanol dehydration tech- nology mainly depends on the ethanol price as feedstock [91]. The
pure ethanol is relatively expensive (Fig. 7) and the price of the ethylene produced from ethanol is not compatible with pet-
rochemical ethylene. The current price of ethanol is 0.42 € kg​–1 ​(or US$ 1.41 per gallon) [92] while production of petrochemi- cal
ethylene costs about 0.54–1.17 € kg​–1 ​(600–1300 US$ t​–1​), as reported by the International Renewable Energy Agency in 2009
[11].
If biomass is used as feedstock for bioethanol production, it accounts for about 60% of the costs. In turn, the bioethanol cost
accounts for about 60–75 % of the bioethylene production cost, depending on the region [11].
The production costs of bioethylene are very low in Brazil and India (from sugarcane, 1200 US$ t​–1 ​bioethylene), while the costs
are higher in United States (from corn, 2000 US$ t​–1​) and in European Union (from sugar beets, 2600 US$ t​–1​). The cost of
Chinese bioethylene production from sweet sorghum is somewhere in between (about 1700 US$ t​–1​) [11].
Using ethanol grades with lower purity as feedstock might be considered as an alternative to reduce the production costs. Thus, it
is important to see how ethanol impurities would affect the process from a technical and economical point of view. This was
investigated using an Aspen​â ​simulation.
4.1 Process Description
Ethanol dehydration for ethylene production consists of three major steps: reaction, ethylene recovery, and ethylene purifica- tion.
In the reaction step, ethanol is brought to reaction condi- tions and sent to catalytic reactors (with a SynDol catalyst) to be
converted into ethylene. Besides ethylene, water is also pro- duced as a main by-product of reaction. Moreover, there will be some
unreacted ethanol left in the product stream. Nearly all of ethanol and water must be removed to be able to produce a
polymer-grade ethylene. This is performed in recovery step.
Carbon dioxide is the other main component removed in this step. Finally, in the purification step, the polymer-grade ethyl- ene is
obtained by removing the remaining impurities [10,12,30,74]. It should be noted that the overall simulated process in this step is
similar to the process used by Chematur and has been revised by experts in this company.
4.1.1 Reaction Step
The process flow diagram of the reaction step is presented in Fig.8. The process can either be performed diluted or undi- luted. In
the diluted process, the reactor feed is to a large extent diluted with steam, while in the undiluted process, no steam is injected to
the feed and the feed is heated between different reactors [74]. The undiluted process was used in the simulation since the diluted
process does not seem to be economically attractive [21]. The suitable pressure for ethanol dehydration reaction is about 1–5 bar.
As the main reaction is an equilibri- um reaction, higher pressures would shift the equilibrium back to ethanol. Therefore, even
though a higher pressure is re- quired in the purification step, ethanol is only pressurized to 4.5 bar in the reaction step. The
ethanol feed is then preheated to 82°C in a preheater. The next step is the complete evapora- tion of ethanol. Ethanol vapor then
passes through a knockout drum before entering the first furnace to ensure that no liquid will enter the furnace system. In the
furnace, the temperature is increased to 425°C. Then, ethanol feed enters the first fixed- bed catalytic reactor. Under adiabatic
conditions, the progress of the reaction is accompanied by a reduction in temperature. The reaction mixture is taken out from
Reactor 1 before the temperature decreases to 310 °C. Thereafter, it is sent to the second furnace to heat up the mixture back to
425°C before reaching Reactor 2. A total of four adiabatic reactors, in series, are used in this process. The temperature of output in
the last reactor is set to be higher than 370°C. This stream has a very high heating capacity and is therefore used for steam produc-
tion in a steam generator. The obtained steam is then used for evaporation of the ethanol feed. The temperature of the reac- tion
mixture is decreased to 144°C in the steam generator. This stream still has a rather high heating capacity and can therefore
1400
5

1300
4​
Ethylene (EUR/tonne) Ethanol (UDS/GAL) 1200 ​ 1100
1000
3​
900
2​
800 ​ 700
600 1​Figure 7. ​Ethylene and ethanol price evolution from 2006 to 2016; data taken from [92, 93].
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No.
2, 1–18 ​8
These are not the final page numbers! ​&&
the be utilized for preheating of the ethanol feed. The temperature
purification is performed at very low temperatures (cryo- of the reaction mixture finally reaches 90°C.
genic condition), and presence of water would damage the in- struments. Final water removal is performed by molecular sieves.
An ethylene stream with 99.2wt% ethylene is sent to ​4.1.2 Recovery Step
the final purification stage.
One of the main purposes of this step is to remove the carbon dioxide, water, and the unreacted ethanol from the product.
4.1.3 Ethylene Purification Step ​Some other impurities are also removed in this step (Fig.9). The big difference between the
boiling point of water and
Cryogenic distillation is used in this section to remove the ethylene makes the separation process easy. The product is first
remaining impurities from the ethylene product. A process cooled to 50°C in a heat exchanger and then enters into a
flow diagram of this section is presented in Fig. 10. quench tower. Water at 40 °C is sprayed at the top of this col-
In the beginning, the ethylene stream is cooled to –23°C. umn where the water vapor is condensed and separated from
Then, it passes through an expansion valve, which reduces the the ethylene column. Part of the condensed water is cooled and
temperature further to –28°C by dropping the pressure from reused in the quench tower (Fig.9). The ethylene that leaves
27 to 22bar. Cryogenic distillation is performed in two col- the quench tower contains 92.1wt% ethylene as well as
umns, ie, ethylene column and stripper column. The former 5.2 wt % water, 1.4 wt % ethanol, and 1603 ppm carbon dioxide.

removes the heavy impurities from ethylene, namely propylene, The CO​2 ​concentration should be decreased to 5 ppm to ful-
butadiene, diethyl ether, acetaldehyde, and ethane. The latter fil the requirements for polymer-grade ethylene. Before CO​2
removes light impurities, ie, hydrogen and methane from ethyl- removal, the ethylene stream is pressurized to 27bar using
ene. The two columns have a joint condenser (Fig. 10). An ethyl- compressors (three stages). This pressure is required in the
ene stream with a purity of 99.97 wt % is obtained at the end. The purification step. Between the compressors, the ethylene stream
impurity profile of this product fulfils the requirements for poly- is cooled down to 15°C to condense some more water. The
mer grade ethylene (Tab.1). Finally, ethylene is warmed up to condensed water is separated in the knockout drums. Carbon
10°C by exchanging heat with the impure ethylene that enters dioxide removal is performed by dissolution in sodium hydrox-
the purification section (Fig. 10). ide solution (in a caustic wash column). A water washing col- umn is also used in this process to
remove any possible drops of alkali solution that have been carried by the ethylene stream.
4.2 Simulation Hints ​Concentration of the carbon dioxide in the remaining stream is less than 2ppm. Before entering the
final purification section,
Aspen​â ​plus 8.6 and Aspen Process Economic Analyzer 8.6 it is necessary to completely remove the water. This is because
were used to simulate the process. Due to presence of polar
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No.
2, 1–18 ​9
Figure 8. ​Process flow diagram of the reaction step of ethylene production from ethanol.
These are not the final page numbers! ​&&
metric components, eg, water and ethanol, the NRTL activity coeffi-
calculations were used to model the process. Selectivity cient model was used in the reaction section. For the caustic
of each reaction is presented in Tab. 2 [94]. wash unit, a modified version of NRTL, ie, ELECNRTL was
In each of the adiabatic reactors, the conversion was set at a chosen. For the purification step where the non-polar compo-
level where the temperature of the product was above 310°C. For nents are dominant, the Peng-Robinson equation was used.
the last reactor, it was 377°C. Ethanol conversions were 28.7, For the steam (utility), the steam table was employed. Eight
40.2, 67.0, and 87.0% for reactors 1 through 4, respectively. parallel reactions were considered in this simulation. Stoichio-
The overall ethanol conversion in this process was 98.2 %.
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No.
2, 1–18 ​10
Figure 9. ​Process flow diagram of the recovery step of ethylene production from ethanol.
Figure 10. ​Process flow diagram of the purification step of ethylene production from ethanol.
These are not the final page numbers! ​&&
4.3.1 ​Table 1. ​Specification of polymer grade ethylene and results of
Pure Ethanol as Feed ​simulation.
The process simulation was performed for a product formation ​Required for
Simulation results
of 180 kt a​–1​. Flow rate and composition of the main streams ​the polymer grade
for 180 kt a​–1
are presented in Tab.3. The pure ethanol (95%) feed stream
Ethylene [mol %] 99.9 99.97
represents the ideal case that was obtained from an ethanol fac- tory with starch as feed (1st generation ethanol). ​Maximum
impurities [mol ppm]
Acetylene 2 0
4.3.2 Effect of Ethanol Impurities on the Quality ​Methane 200 194
of Produced Ethylene
Ethane 200 129
In this section, the impact of the impurities of the bioethanol ​Oxygen 2 0
feed was investigated. Different types of ethanol streams can be
Carbon monoxide 1 Carbon dioxide 5 trace
less than 1.3
considered as feed for the ethylene production process. In this work, four different streams were studied including E95, E100,
E87, and E87​cellulose​. E87 is the ethanol stream from the top of ​Total sulfur 2 0

aldehyde column. E87​cellulose ​represents lignocellulosic ethanol

Propylene 10 0
that contains three additional impurities including furfural, acetic acid, and acetone, which are typical volatile compounds ​C4+'s 10
0
for lignocellulosic ethanol with organosolv pretreatment [95].
Water 2 0
The specifications of the E95, E100, and E87 streams taken from an industrial ethanol plant are presented in Tab. 4 togeth-
Hydrogen 5 0

er with the E87​cellulose ​stream, which is fabricated based on E87

Methanol 5 0
data. The Aspen model developed in previous parts was employed to investigate the impact of the impurity profile on ​Total
chlorine 2 0
the quality of the final ethylene. The results are summarized in
Other compounds 5 0
Tab.5. It can be seen that the impurity profile of ethanol feed does not have a significant effect on the quality of the obtained bio
ethylene.
Table 2. ​Parallel reactions assumed to occur in the adiabatic reactors [94].
4.4 Economic Evaluations
Product name Reaction Selectivity
The process of ethylene production from ethanol was modelled ​Ethylene C​2​H​5​OHfiC​2​H​4 ​+ ​H​2​O 0.988
in details and the economic calculations were performed as-
Diethyl ether C​2​H​5​OHfi​(​C​2​H​5​)​2​O ​+ ​H​2​O 0.00052
suming an ​n​-th plant design, ie, the design was based on the technologies which have already been used in commercial
Acetaldehyde C​2​H​5​OHfiC​2​H​4​O ​+ ​H​2 0.002
​
plants and are well understood. Annual working hours were
Ethane 2C​2​H​5​OH ​+ ​H​2​fi2C​2​H​6 ​+ ​2H​2​O 0.0027
considered to be 8000h in this study and the project life was assumed to be 20 a. The cost estimations were performed using
​ ​3H​2​O 0.0006
Propylene 3C​2​H​5​OHfiC​3​H​6 +
Aspen Process Economic Analyzer version 9. Pricing was based
​ ​2H​2​O 0.005
Butadiene 2C​2​H​5​OHfiC​4​H​6 +
​ arbon
on first quarter of 2015. A tax rate of 25 % and discount rate of 10 % was considered in the calculations. C
The prices of the major equipments in the process are pre- ​monoxide
sented in Tab.6. A ten days supply for the ethanol feed has been considered to estimate the price of an ethanol storage tank (US$ 2
million). The equipment in the reaction, recovery, and purification steps have a purchase cost of US$ 2.2, 4.7, and 4.3 million,
respectively. These values are in agreement with the values reported by Haro et al. [20].
The price of an ethylene storage tank (a sphere tank) consid- erably varies with the ethylene storage time. If there would be the
possibility of direct consumption of the ethylene in another unit (eg, a polymerization unit) a short residence time of 2h seems to
be reasonable. For this residence time, the price of the ethylene storage tank is about US$0.86 million. For longer storage times
however, the price of the storage tank would be
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No.
2, 1–18 ​11
2C​2​H​5​OHfiCO ​+ ​CH​4 +
​ ​H​2 0.00007
​
Carbon dioxide
C​2​H​5​OH ​+ ​H​2​OfiCO​2 +
​ ​CH​4 +
​ ​H​2 0.0011
​
 4.3 Simulation Results
The simulation of the process was done for two cases. In the first case, a pure ethanol 95 wt % stream was used as feed, while in
the second case a feed of ethanol containing different impur- ities was investigated.
These are not the final page numbers! ​&&
Table 3. ​Properties of the main streams (180 kt a​–1​).
[wt%]
Ethanol
Stream P​[bar]
[wt%]
Ethanol
Flow rate [wt%]
[kg/h] CO​2 [ppm]
​

Flow rate CO​2 [ppm]

​

[kg/h] CO​2 [ppm]

​
Ethylene CO​2 [ppm]
​
[wt%] CO​2 [ppm]
​
Ethylene CO​2 [ppm]
​
[wt%] Other
Ethylene [wt%]
[wt%] Other
Water [wt%]
[wt%] Other
Water [wt%]
[wt%] Other
Water [wt%]
[wt%] Other
Water [wt%]
[wt%] Other
Ethanol [wt%]
[wt%] Other
Ethanol [wt%]
[wt%]
Ethanol Reaction Step

EtOH feed 1 25 42 194 0 5 95 0 0

EtOH vapor 4.5 121.4 42 194 0 5 90 0 0

Outlet of reactors 1.4 377.1 42 194 56.11 41.3 0 980 0.75

Ethylene stream to step 2 1.4 90.4 42 194 56.11 41.3 0 980 0.75

Recovery Step

Quench outlet 1 41.6 25 449.7 92.1 5.2 1.4 1603 1.1

High pressure ethylene

stream to Caustic wash

CO​2​-free ethylene stream 27 28.3 22 665.4 99.2 0.053 0 0.4 0.775

Dried ethylene stream to step 3 27 15 22 637.9 99.2 0 0 0.4 0.768

Purification Step

Ethylene and light products 22 –25.7 22 218 99.87 0 0 0.45 0.125

Heavy products 22 –16 419.9 65.2 0 0 0 34.8

Light pr oducts 22 –40 342.4 93.5 0 0 0 6.5

Polymer grade ethylene 22 –25.6 21 875.7 99.97 0 0 0.45 0.03

Final ethylene product 22 10 21 875.7 99.97 0 0 0.45 0.03

Table 4. ​Composition of different ethanol feeds. Concentrations are presented in g/g. E87 represents the
etha- nol stream from the top of aldehyde column while E87​cellulose ​represents lignocellulosic ethanol.

Composition E95 E100 E87 E87​cellulose

Ethanol 0.926400 0.986900 0.871584 0.871584

Methanol 0.000045 0.000065 0.000500 0.001150

Acetaldehyde 0.000026 0.000055 0.001100 0.001100

Propanol 0.000130 0.000340 0.000049 0.000049

Diethylamine 0.000010 0.000000 0.000000 0.000000

Ethylacetate 0.000009 0.000020 0.003406 0.003406

Isobutanol 0.000068 0.000390 0.000044 0.000044

1-butanol 0.000006 0.000018 0.000008 0.000008

2-pentanol 0.000160 0.000000 0.000006 0.000006

Isoamyl alcohol 0.000055 0.000720 0.000913 0.000910

2-methyl 1-butanol 0.000048 0.000220 0.000469 0.000469

Water 0.073042 0.011272 0.121910 0.117754

Furfural 0.000000 0.000000 0.000000 0.001150

Acetone 0.000000 0.000000 0.000000 0.001150

Acetic acid 0.000000 0.000000 0.000000 0.001150

www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No. 2, 1–18
12

These are not the final page numbers! ​&&

The ​Table 5. ​Expected composition of ethylene obtained from different ethanol streams.
negative profit margin indi- cates that the process is not pro- ​Ethanol feed Ethylene
Water
Ethanol
CO​2
Other
fitable with the above prices for ​[wt%]
[wt%]
[wt%]
[ppm]
[wt%]
raw materials and products. Ac-
E95 99.92 0 0 0.45 0.08
cordingly, at current prices, the net present (NPV) value of the project ​E100 99.92 0 0 0.48 0.08
will be negative. Tab. 9 presents the
E87 99.92 0 0 0.43 0.08
minimum required price of the product or the maximum required ​E87​cellulose 99.92
​ 0 0 0.34 0.08
price of the raw material which re- sult in NPV = 0. For example, when
Table 6. ​Summery of the costs for the major equipments in the process.
the ethylene storage time is 2 h, an ethylene price of 1.8606 US$ kg​–1 ​is
Description Major equipment Price [US$]
required to achieve NPV = 0, which means the project would give a ​Ethanol storage tank 10 day supply of ethanol to the process 2 006
500
10% rate of return on investment.
Reaction step Reactors 229 500
Alternatively, with the current price of ethylene, reduction of the etha- ​Furnaces 1 829 400
nol price to 0.4814US$kg​–1 ​is re-
Other equipment 139 300
quired to get NPV = 0 (Tab. 9).
It should be noted that the bio- ​Recovery step Quench system 265 100
energy with carbon capture and
Compression system 4 245 700
storage (BECCS) for the ethanol feedstock is not included in the ​Caustic and water wash system 90 200
economic calculations of this case
Dehydration system 72 500
study. If BECCS is taken into account for the case studies, the re- ​Purification step Ethylene column 3 811 500
sults may be substantially enhanced
Stripper column Other equipment 152 800 395 000
as reported by Haro et al. [20]. They studied five different poten- tial processes to produce ethylene ​Ethylene storage tank 2 h storage
860 500
from biomass and concluded that
24 h storage 39 877 000
two cases (Brazilian ethanol and the estimated price of ethanol via 4​ 8 h storage 80 808 000
the indirect synthesis of syngas) would enable the cost-competitive production of ethylene. However, significantly higher with
respect to other equipment. The price
all cases, except for the case of bioethanol from biochemical of the ethylene storage tank represents 6, 72, and 83% of the
processing, would be profitable if BECCS is taken into account. total purchase costs of the equipment for residence times of 2,
Another solution to lower the production costs and to save 24, and 48 h, respectively. Therefore, building the ethylene pro-
energy in the process is the integration of the ethylene produc- duction plant next to the plant that consumes ethylene will sig-
tion unit with a 1st and 2nd generation ethanol production nificantly reduce the investment costs and improve the econo-
unit. In this scheme, the produced ethanol after initial my. The details of the projects capital costs for different
purification steps can be used as the feedstock for the ethylene ethylene storage times are presented in Tab. 7. According to the
production. The techno-economic study of such a plant as well results, the total project costs are significantly affected by the
as sensitivity analysis remains as a future work. ethylene storage time. However the annual operating costs are not significantly
affected by the ethylene storage time (Tab. 8).
The main raw material is 95 wt % ethanol. This is considered
5 Concluding Remarks ​to be supplied from an ethanol plant, eg, in Sweden with a cost of 0.85 US$ kg​–1​. A
transportation cost of 0.08 US$ kg​–1 ​is
Ethylene is one of the most important chemical intermediates added to the price of ethanol for a typical 400km distance
produced by steam cracking of petroleum liquids and natural between the ethanol supplier and the ethylene plant. Therefore,
gases. Catalytic dehydration of bioethanol is an alternative a value of 0.93US$kg​–1 ​ethanol is considered for economic
route for production of ethylene, which reduces the greenhouse calculations. The current price of fossil based ethylene is
gas emissions and dependency on limited fossil fuels. First and 1.01 US$ kg​–1​. The difference between the revenue from the
second generations of bioethanol can be used as the feedstock sales of the product (1.77·10​8 ​US$ a​–1​) and the cost of the raw
for manufacturing of ethylene. However, the contaminants in materials (3.14· 10​8 ​US$ a​–1​) is considered the profit margin,
the second generation of bioethanol may have an impact on here –1.8 ·10​–8​US$ a​–1 ​for a production capacity of 180 kt a​–1​.
the process. Results showed that the impurities in the ethanol
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No.
2, 1–18 ​13
These are not the final page numbers! ​&&
Acknowledgment ​feed do not affect the quality of the produced bioethylene, sig- nificantly. Therefore, it is not
necessary to perform all the puri- fication steps in an ethanol plant to get a proper feed for ethyl- ene production. Economic
evaluation showed that the process is not profitable with the current prices for raw materials and products. Taking into account the
BECCS for the feedstock eth-
This work was financed by the Swedish Research Council (For- mas), Sweden. We appreciate Chematur Engineering AB for
providing consulting services in this study.
anol may change the profit margins and, consequently, enable the cost-competitive production of ethylene. The ethylene pro-
The authors have declared no conflict of interest
duction unit can also be integrated into 1st and 2nd generation ethanol production units where the ethanol feed stock is the
Abbreviations ​product of the ethanol plant before the final purification steps. These studies remain as future work.
ACC 1-aminocyclopropane-1carboxylic acid ACO ACC oxidase ACS ACC synthase BECCS bioenergy with carbon capture and
storage
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No.
2, 1–18 ​14
Table 7. ​Details of the project capital costs.
Cost item Cost [US$] of the process for different ethylene storage times
2 h 24 h 48 h
Purchased equipment 14 223 601 55 271 100 97 430 112
Equipment setting 155 146 155 146 155 146
Piping 4 594 580 7 233 566 10 218 564
Civil 2 338 493 4 221 064 5 969 494
Steel 216 330 617 920 12 505 832
Instrumentation 2 886 514 3 482 904 3 771 301
Electrical 2 084 340 2 088 153 2 089 465
Insulation 1 071 763 1 454 079 1 671 084
Paint 202 131 203 677 207 494
Other 9 638 200 12 505 101 15 975 900
G and A overheads 965 688 2 447 508 3 982 042
Contract fee 1 323 328 2 476 161 3 697 020
Contingencies 7 146 020 16 588 148 26 355 276
Adjusted total project costs 51 357 006 119 215 670 189 410 047
Table 8. ​Details of the project operating costs with the exception of the raw material cost.
Cost item Operating costs [US$ a​–1​] of the process with different ethylene storage times
2 h 24 h 48 h
Operating labor cost 1 240 000 1 240 000 1 240 000
Maintenance cost 518 000 1 990 000 3 550 000
Operating charges 310 000 310 000 310 000
Plant overhead 897 000 1 615 000 2 395 000
G and A cost 24 672 514 24 849 392 25 036 592
Total Utility costs 9 763 874 9 766 850 9 766 850
These are not the final page numbers! ​&&
 professor in Bioprocess Tech- nology at the University of Borås,
Sweden. He is currently the head of the research school at the
Swedish Centre for Resource Recovery. With more than 200
publications in scientific journals and books and patents, he is
developing bioprocesses to convert wastes and agricultural
residuals to value added products in form of energy and
materials.
Abas Mohsenzadeh ​received his B.Sc. in Chemical Engi-
neering from Isfahan Univer- sity of Technology (IUT), Iran, in
2007. From 2008 to 2015, he worked for his M.Sc. in Indus-
trial Biotechnology and his Ph.D. within the Resource Re-
covery area at the Swedish Center for Resource Recovery at the
University of Borås, Sweden. Since 2015, he is post- doctoral
researcher at the Uni- versity of Borås working with- in
computational modelling, combustion and thermal processes as
well as biotechnology groups. His scientific interests include
DDGS dried distiller grains with solubles DME molecular modeling and computational simulation of chemical
dimethyl ether EFE ethylene forming enzyme processes from micro to macro levels.
KMBA 2-keto-4-methylthiobutyric acid LHSV Akram Zamani ​received her Ph.D. in Biotechnology from
liquid hourly space velocity NPV net present Chalmers University of Tech- nology, Sweden, in 2010. She
value SAM S-adenosyl methionine SAPO then worked as an assistant professor at Isfahan University of
Si-Al-phosphate SHOP Shell higher olefin Technology in Iran for three years. In 2014, she joined the
process TCA cyanobacterial tricarboxylic acid Swedish Centre for Resource recovery and since then, she is
working as a senior lecturer at the University of Borås, Swe-
den. Her research mainly deals with the development of
different biopolymer-based products (eg, super-absorbents and
bioplastics) as well as process simulations using Aspen plus.
Akram Zamani ​received her Ph.D. in Biotechnology from
Chalmers University of Tech- nology, Sweden, in 2010. She
then worked as an assistant professor at Isfahan University of
Technology in Iran for three years. In 2014, she joined the
Mohammad J. Taherzadeh, ​received his Ph.D. in Bios- Swedish Centre for Resource recovery and since then, she is
ciences in 1999 from Chalmers University of Technology in working as a senior lecturer at the University of Borås, Swe-
Sweden after having obtained a B.Sc. and M.Sc. in Chemical den. Her research mainly deals with the development of
Engineering. He worked at dif- ferent universities and compa- different biopolymer-based products (eg, super-absorbents and
nies on bioprocess develop- ment, until in 2004, he became bioplastics) as well as process simulations using Aspen plus.
Table 9. ​Net present value (NPV) of the project considering different prices for ethylene and
ethanol.

Ethylene storage time Ethanol price [US$ kg​–1​] Ethylene price [US$ kg​–1​] NPV [US$]

2 h 0.93 1.01 –1.62 ·10​9

0.4814 1.01 0

0.93 1.8606 0

24 h 0.93 1.01 –1.67 ·10​9

0.4546 1.01 0

0.93 1.9093 0

48 h 0.93 1.01 –1.74 ·10​-9

0.4251 1.01 0
 0.93 1.9627 0
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No. 2, 1–18
15
References
[1] B. Thinnes, ​Hydrocarbon Process. 2​ 012​, ​91 (2),​ 19–21. [2] M.
ˇ​
Flieger, M. Kantorová, A. Prell, T. R​ ezanka, J. Votruba, ​Folia
Microbiol. 2​ 003​, ​48 (1)​, 27–44. DOI: 10.1007/ bf02931273 [3] F.
Aeschelmann, M. Carus, ​Bio-based Building Blocks and Polymers
These are not the final page numbers! ​&&
in the World​, nova-Institut GmbH, Hu ̈rth 2015​.
www.bio-based.eu/market_study/media/files/15-05-13_Bio-
based_Polymers_and_Building_Blocks_in_the_World-
nova_Booklet.pdf. [4] R. Taylor, L. Nattrass, G. Alberts, P. Robson,
C. Chudziak, A. Bauen, IM Libelli, G. Lotti, M. Prussi, R. Nistri,
From the Sugar Platform to Biofuels and Biochemicals​, Final Re-
port, European Commission Directorate-General Energy, Brussels
 2015​. [5] S. Matar, LF Hatch, ​Chemistry of Petrochemical
Processes​,
Gulf Professional Publishing, Houston, TX ​2001​. [6] H.
Zimmermann, R. Walzl, ​Ethylene,​ in Ullmann's Encyclo- pedia of
Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag, Weinheim ​2000​. [7] H.
Kurokawa, K. Miura, K. Yamamoto, T. Sakuragi, T. Su- giyama,
M.-A. Ohshima, H. Miura, ​Catalysts ​2013​, ​3 (1),​ 125–136. [8] BL
Small, M. Brookhart, ​J. Am. Chem Soc. ​1998​, ​120 (28)​,
7143–7144. [9] NS Hidzir, AM Som, Z. Abdullah, ​Int. Conf.
on Global Sustainability and Chemical Engineering (ICGSE),​
Kuala Lumpur, August ​2014​. [10] A. Morschbacker, ​Polym. Rev.
2009​, ​49 (2),​ 79–84. DOI:
10.1080/15583720902834791 [11] M. Broeren, ​Production
of Bio-ethylene​, Technology Brief, International Renewable Energy
Agency (IRENA), Abu Dhabi ​2013​. [12] M. Zhang, Y. Yu, ​Ind. Eng.
Chem Res. 2​ 013​, ​52 (28),​ 9505–
9514. DOI: 10.1021/ie401157c [13] ​Ethylene from
Ethanol,​ Chematur Engineering AB, Karls- koga.
https://issuu.com/chematurengineering/docs/ethylene (Accessed on 21
July 2016) [14] G. Ondrey, ​ChemEngOnline ​2014​.
www.chemengonline.
com/the-launch-of-a-new-bioethylene-production-process/
?printmode=1 [15] C. Bailey, LW Bolton, BP Gracey, MK Lee, SR
Parting-
ton, ​US Patent US8426664​, ​2013​. [16] J. Jernberg, Ø.
Nørregård, M. Olofsson, O. Persson, M. Thu- lin, C. Hulteberg, H.
Karlsson, ​Ethanol Dehydration to Green Ethylene​, Final Report,
Lund University, Lund ​2015​. [17] PMJ Hill, ​Technologies For
Conversion Of Unconventional
and Renewable Feedstocks From BP,​ BP, Middlesex
2014​. [18] L. Roza, EL Faleiros, ​Patent WO2014127436A1​, ​2014​.
[19] www.chemicals-technology.com/projects/braskem-ethanol/
(Accessed on September 06, 2016) [20] P. Haro, P. Ollero,
F. Trippe, ​Fuel Process. Technol. ​2013​, ​114​,
35–48. [21] PR Stuart, MM El-Halwagi, ​Integrated
Biorefineries: Design, Analysis, and Optimization,​ CRC Press,
Boca Raton, FL ​2012​.
[22] R. Nitzsche, M. Budzinski, A. Gröngröft, ​Bioresour. Technol.
2016​, ​200​, 928–939. [23] R. Singh, A. Shukla, S. Tiwari, M.
Srivastava, ​Renewable Sus-
tainable Energy Rev. ​2014​, ​32,​ 713–728. [24] SJ
Kulkarni, NL Shinde, AK Goswami, ​Int. J. Sci. Res.
Sci. Eng Technol. ​2015​, ​1 (4),​ 231–233. [25] HL Chum, E.
Warner, JEA Seabra, IC Macedo, ​Bio-
fuels, Bioprod. Biorefin. ​2014​, ​8 (2),​ 205–223. [26] F. Mu
̈ller-Langer, S. Majer, S. O'Keeffe, Energy Sustainability Soc. ​2014​,
4 (1)​, 20. DOI: 10.1186/s13705-014-0020-x [27] H.-J. Arpe, K.
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No. 2, 1–18
16
Weissermel, ​Industrial Organic Chemistry​,
Vol. 393, Wiley-VCH Weinheim ​2010​. [28] JA Moulijn, M.
Makkee, AE Van Diepen, ​Chemical Pro-
cess Technology​, John Wiley & Sons, Hoboken ​2013​. [29] X. Zhang,
R. Wang, X. Yang, F. Zhang, ​Microporous Mesopo-
rous Mater. 2​ 008​, ​116 (1)​, 210–215. [30] D. Fan, D.-J. Dai,
H.-S. Wu, ​Materials ​2012​, ​6 (1),​ 101–115. [31] JRM Almeida, D.
Runquist, V. Sa`nchez Nogué, G. Lidén,
MF Gorwa-Grauslund, ​Biotechnol. J. ​2011​, ​6 (3),​ 286–299.
[32] G. Rothenberg, ​Catalysis: Concepts and Green Applications,​
John Wiley & Sons, Hoboken ​2015​. [33] M. Galbe, P.
Sassner, A. Wingren, G. Zacchi, in ​Biofuels​,
Springer, Berlin ​2007​, 303–327. [34] Y. Maki, K. Sato, A.
Isobe, N. Iwasa, S. Fujita, M. Shimoka-
wabe, N. Takezawa, ​Appl. Catal. A ​1998​, ​170 (2)​,
269–275. [35] B. Roozbehani, M. Mirdrikvand, SI Moqadam, AC
Rosh- an, ​Chem. Technol. Fuels Oils ​2013​, ​49 (2),​ 115–124. DOI:
10.1007/s10553-013-0421-0 [36] SN Naik, VV Goud, PK Rout, AK
Dalai, ​Renewable
Sustainable Energy Rev. 2​ 010​, ​14 (2)​, 578–597. [37] FW Bai, WA
Anderson, M. Moo-Young, ​Biotechnol. Adv.
2008​, ​26 (1),​ 89–105. [38] KA Gray, L. Zhao, M. Emptage,
Curr. Opin. Chem Biol.
2006​, ​10 (2),​ 141–146. [39] K. Radhika, R. Ravinder, P.
Ravindra, ​Biotechnol. Mol. Biol.
Rev. ​2011​, ​6 (1),​ 8–20. [40] A. Kang, TS Lee,
Bioengineering 2​ 015​, ​2 (4)​, 184–203. [41] ​US Fuel Ethanol Plant
Production Capacity,​ Energy Infor- mation Administration,
Washington, DC. ​2016​. www.eia. gov/petroleum/ethanolcapacity/ [42]
S. Barros, ​Brazil Biofuels Annual Report 2016​. https://gain.
fas.usda.gov/Recent%20GAIN%20Publications/Biofuel-
s%20Annual_Sao%20Paulo%20ATO_Brazil_8-12-2016.pdf [43] V.
Babu, A. Thapliyal, GK Patel, ​Biofuels Production,​ John
Wiley & Sons, Hoboken ​2013​. [44] PC Badger, in ​Proc. of
the fifth National Symp. on New Crops and New Uses​, ASHS
Press, Alexandria, VA ​2002​, 17–21. [45] Y. Sun, J. Cheng, ​Bioresour.
Technol. ​2002​, ​83 (1),​ 1–11. [46] AM Shupe, S. Liu, B
​ iomass
Bioenergy 2​ 012​, ​39​, 31–38. [47] DM Ruthven, ​Chem. Ing. Tech.
2011​, ​83 (1–2)​, 44–52. [48] M. Balat, ​Energy Convers. Mengelola.
2011​, ​52 (2),​ 858–875. [49] MJ Taherzadeh, K. Karimi,
BioResources 2​ 007​, ​2 (4),​ 707–
738. [50] MJ Taherzadeh, PR Lennartsson, O. Teichert, H.
Nord-
holm, ​Biofuels Prod. 2​ 013​, 211–253. [51] S. Dubey, A.
Pandey, R. Sangwan, ​Current Developments in Biotechnology and
Bioengineering,​ 1st ed., Elsevier, Amster- dam ​2016​.
 These are not the final page numbers! ​&&
[74] [52] DP Chynoweth, JM Owens, R. Legrand, ​Renewable En-
NK Kochar, R. Merims, AS Padia, ​Chem. Eng Prog. ergy 2​ 001​, ​22 (1–3)​, 1–8.
1981​, ​77 (6),​ 66–70. [53] SD Phillips, ​Ind. Eng. Chem Res. 2​ 007​, ​46 (26),​ 8887–
[75] AR Pinho, JAR Cabral, LF Leite, ​234th Nat. Meet. And 8​ 897.
Expo.,​ American Chemical Society, Washington, DC ​2007​. [54] J. Daniell, M. Köpke, SD Simpson, ​Energies 2​ 012​, ​5 (12)​,
[76] DE Pearson, RD Tanner, ID Picciotto, JS Sawyer, JH 5372–5417.
Cleveland, ​Ind. Eng. Chem Melecut. Res. Dev. ​1981​, ​20 (4),​ [55] A. Dutta, S. Phillips, ​Thermochemical Ethanol via Direct
734–740. ​Gasification and Mixed Alcohol Synthesis of Lignocellulosic
[77] H. Adkins, PP Perkins, ​J. Am. Chem Soc. 1​ 925​, ​47 (4)​, ​Biomass​, Technical Report, National Renewable Energy
1163–1167. Laboratory, Golden, CO ​2009​.
[78] H. Pines, WO Haag, ​J. Am. Chem Soc. 1​ 960​, ​82 (10),​ [56] MD Holloway, O. Rudd, ​Fracking: The Operations and
2471–2483. ​Environmental Consequences of Hydraulic Fracturing,​ John
[79] G.-W. Chen, S.-L. Li, F.-J. Jiao, Q. Yuan, ​Catal. Today ​2007​, Wiley & Sons, Hoboken ​2013​.
125 (1–2),​ 111–119. [57] SG Osborn, A. Vengosh, NR Warner, RB Jackson,
[80] MM Doheim, SA Hanafy, GA El-Shobaky, ​Mater. Lett. PNAS ​2011​, ​108 (20),​ 8172–8176.
2002​, ​55 (5),​ 304–311. [58] D. Bame, M. Fehler, ​Geophys. Res. Lett. ​1986​, ​13 (2),​ 149–
[81] RR Xu, WQ Pang, JH Yu, QS Huo, JS Chen, ​Chemis- 1​ 52.
try of Zeolites and Related Porous Materials: Synthesis and [​ 59] E. Worrell, D. Phylipsen, D. Einstein, N. Martin, Energy Use
Structure,​ John Wiley & Sons, Hoboken ​2009​. and Energy Intensity of the US Chemical Industry, Lawrence
[82] F. Pan, Y. Wu, J. Zhang, ​Mod. Chem Ind. ​2006​, ​26,​ 27. Berkeley National Laboratory, Berkeley, CA ​2000​.
[83] K. Ramesh, LM Hui, Y.-F. Han, A. Borgna, ​Catal. Com- ​[60] MT McManus, ​Annual Plant Reviews, Vol. 44, The Plant
mun. 2​ 009​, ​10 (5)​, 567–571. ​Hormone Ethylene,​ Wiley-Blackwell, Hoboken ​2012​.
[84] Y. Zhao, H. Wu, W. Tan, M. Zhang, M. Liu, C. Song, [61] SF Yang, NE Hoffman, ​Annu. Rev. Plant Physiol. 1​ 984​, ​35
X. Wang, X. Guo, ​Catal. Today 2​ 010​, ​156 (1),​ 69–73. ​(1),​ 155–189.
[85] Y. Chen, Y. Wu, L. Tao, B. Dai, M. Yang, Z. Chen, X. Zhu, [62] DO Adams, SF Yang, ​PNAS ​1979​, ​76 (1),​ 170–174.
J. Ind. Eng. Chem ​2010​, ​16 (5),​ 717–722. [63] N. Johansson, ​Ph.D. Thesis,​ Chalmers University of Technol-
[86] N. Mizuno, M. Misono, ​Curr. Opin. Solid State Mater. Sci. ​ogy ​2014​.
1997​, ​2 (1)​, 84–89. [64] JB Biale, ​Science ​1940​, ​91,​ 458–459.
[87] B. Zhao, B. Zhao, ​Journal of Northeast Normal University [​ 65] WJ Nickerson, ​Arch. Biochem. 1​ 948​, ​17 (2)​, 225–233.
(Natural Sciences Edition) 1​ 994​, ​1​, 70–72. [66] RE Young, HK Pratt, JB Biale, ​Plant Physiol. ​1951​, ​26
[88] P. Vázquez, L. Pizzio, C. Cáceres, M. Blanco, H. Thomas, ​(2)​, 304.
E. Alesso, L. Finkielsztein, B. Lantan o, ̃ G. Moltrasio, J. Agu- [67] T. Ogawa, M. Takahashi, T. Fujii, M. Tazaki, H. Fukuda,
irre, ​J. Mol. Catal. A: Chem. ​2000​, ​161 (1–2),​ 223–232. ​J. Ferment. Bioeng. 1​ 990​, ​69 (5),​ 287–291.
[89] D. Varisli, T. Dogu, G. Dogu, ​Chem. Eng Sci. 2​ 010​, ​65 (1)​, [68] H. Fukuda, T. Ogawa, S. Tanase, ​Adv. Microb. Physiol. ​1993​,
153–159. ​35,​ 275–306.
[90] MF Bergstra, ​Ph.D. Thesis,​ University of Twente, ​2004​. [69] J. Ungerer, L. Tao, M. Davis, M. Ghirardi, P.-C. Maness,
[91] D. Seddon, ​Petrochemical Economics: Technology Selection in J​ . Yu, ​Energy Environ. Sci. 2​ 012​, ​5 (10)​, 8998–9006.
a Carbon Constrained World,​ Catalytic Science Series, Vol. 8, [70] W. Xiong, JA Morgan, J. Ungerer, B. Wang, P.-C. Maness,
World Scientific, London ​2010​. J. Yu, ​Nature Plants ​2015​, ​1,​ 15053.
[92] www.tradingeconomics.com(Accessed onAugust01,2016) [71] K.-K. Hong, J. Nielsen, ​Cell. Mol. Sci hidup. 2​ 012​, ​69 (16),​
[93] www.icis.com(Accessed onSeptember28,2016) 2671–2690. DOI: 10.1007/s00018-012-0945-1
[94] M. Arvidsson, B. Lundin, ​M.Sc. Thesis,​ Chalmers University [72] JN Markham, L. Tao, R. Davis, N. Voulis, LT Angenent,
of Technology, ​2011​. J. Ungerer, J. Yu, ​Green Chem. 2​ 016​, ​18 (23),​ 6266–6281.
[95] AS Amarasekara, ​Handbook of Cellulosic Ethanol,​ John [73] O. Winter, MT Eng, ​Chem. Informationsdienst 1​ 977​, ​8
Wiley & Sons, Hoboken ​2013​. (11).
www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No.
2, 1–18 ​17
These are not the final page numbers! ​&&
View publication stats View
ublication stats

Bioethylene production from bioethanol

is considered an alternative to the
fossil-based route. Although processes
for the use of 1st generation bioethanol
already exist, 2nd generation bioethanol
has so far not been covered. This review
summarizes different production
methods and analyses the effects of
impurities in the ethanol as well as the
storage tank capacities on the overall
process costs.
tion from
and Techno-
ion

Zamani,

017​, ​4 (2)​,

01600025

These are not the final page numbers! ​&&

www.ChemBioEngRev.de ​a ​2017 The Authors. Published by WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA ​ChemBioEng Rev ​2017​, ​4​, No. 2, 1–18
18