BAB I

PENDAHULUAN
I.1. Latar belakang
Karbon,hydrogen dan oksigen merupakan unsure yang paling lazim terdapat dalam
system kehidupan.Nitrogen merupakan unsure ke empat.Nitrogen dijumpai dalam protein,dan
asam nukleat,maupun dalam banyak senyawa lain yang terdapat baik dalam tumbuhan ,maupun
hewan.dalam bab ini,akan dibahas amina,senyawa organic yang mengandung atom-atom
nitrogen trivalent,yang terikat pada satu atom karbon atau lebih : R-NH2,R2NH atau R3N.
Amina tersebar luas dalam tumbuhan dan hewan,dan banyak amina mempunyai
kereaktivan fali.misalnya dua dari stimulant alamiah tubuh dari system saraf simpatetik
(melawan atau melarikan diri)adalah merepinafrina dan epinafrina.
Baik norepinafrina maupun epinafrina adalah dua fenil etil amina.Sejumlah dua fenil etil
amina lain bertindak terhadap reseptor-reseptor simpatetik.Senyawa senyawa ini dirujuk sebagai
amina simpatomimetik karena senyawa senyawa ini,sampai batas tertentu,meniru kerja faali
norepinafrina dan epinafrina.
Sebelum tahun masehi,senyawa efedrina di extrak dari tanaman mahuanjg di tiongkok
dan digunakan sebagai obat.sekarang,senyawa ini merupakan obat peluruh dahak yang aktiv
dalam obat tetes hidung dan obat flu.efedrin menyebabkan menyusutnya membrane hidung,
yang membengkak dan menghampat keluarnya lendir hidung.

I.2. Tujuan
a. Mengetahui klasifikasi dan tatanama amina
b. Mengetahui ikatan dalam amina
c. Mengetahui sifat – sifat amina
d. Mengetahui pembuatan amina
e. Mengetahui garam – garam amina
f. Mengetahui reaksi substitusi dengan amina
g. Mengetahui penggunaan amina dalam sintesis.

BAB II
II.1. Kajian teori
AMINA
Amina adalah turunan organik dari ammonia dimana satu atau lebih atom hidrogen pada nitrogen telah tergantikan oleh
gugus alkil atau aril. Karena itu amina memiliki sifat mirip dengan ammonia seperti alkohol dan eter terhadap air. Seperti
alkohol,amina bisa diklasifikasikan sebagai primer, sekunder dan tersier. Meski demikian dasar dari pengkategoriannya berbeda
dari alkohol. Alkohol
diklasifikasikan dengan jumlah gugus non hidrogen yang terikat pada karbon yang mengandung hidroksil., namun amina
diklasifikasikan dengan jumlah gugus nonhidrogen yang terikat langsung pada atom nitrogen (Stoker, 1991).

Dengan demikian kelompok fungsional karakteristik untuk amina primer, sekunder dan tersier
adalah:
CH3CH2NH2 + CH3CO2H CH3CH2NH3 -O2CCH3
etilamonium asetat
atau
 etilamina aseta

34.5OC 56OC 117OC

Karena itu mempunyai ikatan NH, amina tersier dalam bentuk cairan murni tidak dapat
membentuk ikatan hidrogen. Titik didih amina tersier lebih rendah dari pada amina primer
atau sekunder yang bobot melekulnya sepadan, dan titik didihnya lebih dekat ke titik didih
alkana yang bobot molekulnya bersamaan. Dan amina yang berbobot molekul rendah larut
dalam air karena membentuk ikatan hidrogen dengan air. Amina tersier maupun amina sekunder
dan primer dapat membentuk ikatan hidrogen karena memiliki pasangan elektron menyendiri
yang dapat digunakan untuk membentukikatan hidrogen dengan air.
Dan berikut merupakan beberapa sifat fisis amina
Nama Struktur Titik Didih oC Kelarutan dalam air

Metilamina CH3NH2 -6.3 ∞

Dimetilamina (CH3)2NH 7.5 ∞

Trimetilamina (CH3)3N 3 ∞

Etilamina CH3CH2NH2 17 ∞

Benzilamina C6H5CH2NH2 185 ∞

Anilina C6H5NH2 184 37 /100 ml

PEMBUATAN AMINA
 Cara Reaksi Reduksi

a. Pembuatan amina primer

 Untuk pembuatan amina primer, reaksi terjadi dalam dua tahapan. Pada tahapan pertama,
terbentuk sebuah garam – dalam hal ini, etilamonuim bromida. Garam ini sangat mirip dengan
amonium bromida, kecuali bahwa salah satu atom hidrogen dalam ion amonium telah diganti
oleh sebuah gugus etil.

Dengan demikian, ada kemungkinan untuk terjadinya reaksi reversibel (dapat balik) antara
garam ini dengan amonia berlebih dalam campuran.

Amonia mengambil sebuah atom hidrogen dari ion etilamonium sehingga menjadikannya amina
primer, yakni etilamina.

Semakin banyak amonia yang terdapat dalam campuran, semakin besar kemungkinan terjadi
reaksi selanjutnya.
b. Pembuatan amina sekunder

Reaksi di atas tidak berhenti setelah amina primer terbentuk. Etilamina juga bereaksi dengan
bromoetana – dalam dua tahapan yang sama seperti reaksi sebelumnya.

Pada tahap pertama, terbentuk sebuah garam – kali ini, dietilamonium bromida. Anggap garam
yang terbentuk ini adalah amonium bromida dengan dua atom hidrogen yang digantikan oleh
gugus-gugus etil.

Lagi-lagi terdapat kemungkinan terjadinya reaksi reversibel (dapat balik) antara garam ini dengan amonia berlebih
dalam campuran tersebut, seperti diperlihatkan pada gambar berikut:

Amonia mengambil sebuah ion hidrogen dari ion dietilamonium sehingga menjadikannya amina sekunder, yakni
dietilamin. Amina sekunder adalah amina yang memiliki dua gugus alkil terikat pada atom nitrogen.

a. Pembuatan amina tersier

Setelah amina sekunder terbentuk, reaksi masih belum berhenti. Dietilamina juga bereaksi dengan bromoetana –
dalam dua tahapan yang sama seperti pada reaksi sebelumnya.

Pada tahapan pertama, terbentuk trietilamonium bromida.

Lagi-lagi ada kemungkinan terjadinya reaksi reversibel (dapat balik) antara garam ini dengan amonia berlebih dalam
campuran tersebut, sebagaimana ditunjukkan berikut:

Amonia mengambil sebuah ion hidrogen dari ion trietilamonium sehingga menjadikannya amina tersier, yakni
trietilamin. Amina tersier adalah amina yang memiliki tiga gugus alkil terikat pada nitrogen.
Reaksi Substitusi Dengan Amina
Ikatan dalam amina
Ikatan dalam suatu amina beranalogi langsung dengan ikatan dalam amonia, suatu ato
mnitrogen sp3 yang terikat pada tiga atom atau gugus lain (H atau R) dan dengan
sepasang elektronmenyendiri dalam orbital sp3 yang tersisa.
 Dalam garam amina atau garam amonium kuartener,pasangan elektron menyendiri meme
mbentuk ikatan sigma keempat. Kation beranalogi dengan ion amonium.

Suatu molekul amina dengan tiga gugus berlainan yang terikat pada nitrogen akan
bersifat kiral;namin,enantiomer dari sebagian besar senyawa amina tidak dapat diisolasi karena
terjadinya inverse yang cepat antara bayangan-bayangan cermin pada temperatur kamar. Inversi
itu berlangsung lewat keadaan-transisi datar (nitrogen sp2). Akibatnya ialah piramida nitrogen itu
menjentik sehingga dindingdalam menjadi dinding luar, mirip payung yang terhenbus angin
kencang. Energi yang diperlukan untuk inversi ini sekitar 6 kkal/mol, kira-kira dua kali energi
untuk rotasi mengelilingi ikatan sigma karbon-karbon.
Jika suatu nitrogen amina mempunyai tiga substituen yang berlainan dan pengubahan
timbalbalik antara kedua struktur bayangan cermin itu terhalang, maka dapatlah diisolasi
sepasang enantiomer. Basa Troger adalah suatu contoh molekul semacam itu. Titian metilena
antara kedua nitrogen mencegah pengubahan timbalbalik (inverkonversi) antara banyangan
cermin, sehingga basa Troger dapat dipisahkan menjadi sepasang enantiomer.
Kasus lain dimungkinkan adanya enantiomer yang dapat diisolasi ialah pada garam amonium
kuterner. Senywa ini secara struktur mirip senywa yang mengandung atom karbon sp3. Jika
empat gugus yang berlainan terikat pada nitrogen, ion itu akan bersifat kiral dan garam itu dapat
dipisah sebagai enantiomer – enantiomer.

Penggunaan amina dalam sintesis

Sintesis senyawa yang mengandung nitrogen mendapatkan perhatian khusus dari para
ahli kimia organik yang berkecimpung dalam farmakologi dan ilmu pngetahuan biologis lainnya,
karena banyak biomolekul yang mengandung nirogen. Sebagian besar yang digunakan untuk
mensintesis senyawa nitrogen dari amina telah dibahas dalam buku lain.
Banyak reaksi amina adalah hasil serangan nukleofilik oleh elektron menyendiri dari
nitrogen amina. Reaksi substitusi suatu amina dengan alkil halida adalah suatu contoh dari amina
yang bertindak sebagai suatu nukleofil. Amina dapat juga digunakan sebagai nukleofil dalam
reaksi substitusi asil nukleofilik. Jika derivat asam karboksilat merupakan reagensia karbonilnya,
 maka diperolehamida sebagai produk. Jika reaksi karbonil berupa aldehid atau
keton, produknya dalah imina (dari amina primer, RNH2) atau suatu enamina (dari suatu amina
sekunder, R2NH).
-NR3+OH-) merupakan suatu teknik sintetik lain. Eliminasi Hofmann dari amonium kuarter
hidroksida, lebih berguna sebagai suatu alat analitis dari pada suatu alat sintetik, karena
dihasilkan campuran alkena. (juga, suatu reaksi eliminasi alkil halida merupakan jalur yang lebih
mudah menuju alkena di laboratorium). Bahkan spektroskopi nmr telah lebih bayak digunakan
sebgai suatu alat bantu dalam suatu struktur dari pada eliminasi Hofmann. Di pihak
lain,pengubahan suatu arilamina menjadi garam diazonium yang disusul reaksi substitusi, sangat
berguna dalam sitesis organik, dan untuk memeriksa tipe senyawa yang mudah diperoleh dari
garam arildiazonium.

Enantiomer tunggal dari amina kristal lazim dijumpai dalam tumbuhan. Karena kebasaannya,
beberapa amina ini dapat digunakan untuk memisahkan asm-asam karboksilat rasimik. Dua
diantaranya ialah striknina (strychnine) dan brusina (brucine), keduanya dapat diisolasi dari biji
bidara laut (strychnos nux-vomica; kedua senyawa itu merupakanstimulan yang bersifat racun
dalam sistem syaraf pusat). Berikut adalah beberapa senyawa yang dapat diperoleh dari amina:

- Garam amina
- Amida
- Imida
- Enamina
- Garam arildiazonium
- Alkena

R3N + R’X R3NR’X- (Garam Amina)

O O

R2NH + R’CCl R2NCR’ (Amida)

RNH2 primer + R’2C O RN CR’2 (Imina)

O NR2
R2NH sekunder + R’2CHCR’ R’2C CR’ (Enamina)

NaNO2

HCl

0o

NaNO2

HCl

ArNH2 ArN2+Cl- (Garam Arildiazonium)

CH3I

Ag2O,H2O

kalor

NR’2

R2CHCR2 R2C CR2 (Alkena)

GARAM AMINA
 Garam yang terbentuk oleh amina adalah zat kristal yang dapat segera larut dalam
air. Larut Banyak alkaloid (misalnya kina dan atropin) digunakan medicinally dalam bentuk
garam larut ('hydrochlorides'). Jika alkali (natrium hidroksida) ditambahkan ke larutan garam
seperti amina bebas adalah dibebaskan.
Reaksi suatu asam amina dengan suatu asam mineral (seperti CHl) atau suatu asam
karboksilat (seperti asam asetat) menghasilkan suatu garam amina. Garam amina lazim diberi
nama menurut salah satu dari dua cara: sebagai garam ammonium tersubstitusi atau sebagai
kompleks amina-asam.

(CH3)3N: + HCl (CH3)3NH+ Cl-

trimetilamonium klorida
atau
trimetilamina hidroklorida

CH3CH2NH2 + CH3CO2H CH3CH2NH3 -O2CCH3

etilamonium asetat
atau
etilamina aseta
AMINA
Karbon, hidrogen, dan oksigen merupakan toga unsur yang paling lazim
terdapat dalam sistem kehidupan. Nitrogen merupakan unsur ke empat.
Amina adalah senyawa organik yang mengandung atom-atom nitrogen
trivalent, yang terikat pada satu atom karbon atau lebih : RNH2, R2NH atau
R3N.

Klasifikasi dan Tata Nama Amina

Amina dapat dikelompokkan sebagai primer, sekunder atau tersier,

menurut banyaknya substituent alkil atau aril yang terikat pada nitrogen.

Suatu nitrogen amina dapat memiliki empat gugus atau atom yang terikat
padanya dalam hal nitrogen itu merupakan bagian dari suatu ion positif.
Senyawa-senyawa ion ini terbagi dalam dua kategori. Jika satu ayau lebih
yang terikat ialah H, maka senyawa ini disebut garam amina. Jika
keempat gugus itu alkil atau aril, maka senyawa itu disebut garam
ammonium kuartener.

Garam amina :

Garam ammonium kuartener

Amina sederhana biasanya diberi nama berdasarkan sistem gugus-
fungsional. Gugus alkil atau aril disbut terlebih dahulu, kemudian
ditambahkan akhiran –amina.

Diamian diberi nama alkane induknya (dengan angka awalan yang sesuia)
yang diikuti dengan akhiran –diamina.

Jika lebih dari satu tipe gugus alkil terikat pada nitrogen gugus alkil
terbesar dianggap sebagai induk. Gugus alkil tambahan dinyatakan dengan
awalan N-alkil-.

Jika terdapat kefungsionalan yang dimiliki prioritas tata nama yang lebih
tinggi, maka digunakan awalan amino.

Sifat Fisis Amina

Amina membentuk ikatan hidrogen. Ikatan hidrogen N-HN lebih lemah
daripada ikatan hidrogen O-HO karena N kurang elektronegarif
dibandingkan dengan O dank arena itu ikatan NH kurang polar. Pengikatan
hidrogen yang lemah antara molekul amina menyebabkan titik didihnya
berada antara titik didih senyawa tanpa ikatan hidrogen dan dan senyawa
berikatan hidrogen kuat dengan bobot molekul yang bersamaan.

Amina berbobot molekul rendah larut dalam air karena membentuk ikatan
hidrogen dengan air. Amina tersier maupun amina sekunder dan primer
dapat membentuk ikatan hidrogen karena memiliki pasangan elektron
menyendiri yang dapat digunakan untuk membentuk ikatan hidrogen
dengan air.

Tabel. Sifat Fisis beberapa amina

Nama Struktur Titik Didih oC Kelarutan dalam air

Metilamina CH3NH2 -6.3 ∞

Dimetilamina (CH3)2NH 7.5 ∞

Trimetilamina (CH3)3N 3 ∞

Etilamina CH3CH2NH2 17 ∞

Benzilamina C6H5CH2NH2 185 ∞

Anilina C6H5NH2 184

Pembuatan Amina
Teknik pembuatan amina dapat dibagi kedalam tiga kategori umum.

Substitusi nukleofilik :

Reduksi :

Penataan ulang amida

Kebasaan Amina

Dalam larutan air suatu amina bersifat basa lemah dan menerim sebuah
proton dari air dalam suatu reaksi asam-basa yang reversible. Suatu amina
yang merupakan basa yang lebih kuat akan mempunyai asam konjugat
yang jauh lebih lemah dan karenanya pKa yang lebih rendah.

Sifat-sifat struktural yang sama yang mempengaruhi kuat asam relatif dari
asam karboksilat dan fenol juga mempengaruhi kuat basa relatif dari amina

1. Jika amina bebas terstabilkan relatif terhadap kationnya, maka maka

amina itu merupakan basa yang lebih lemah
2. Jika kation itu terstabilkan relatif terhadap amina bebasnya, maka
amina itu adalah basa yang lebih kuat.

Kelarutan amina dipengaruhi oleh beberapa faktor yaitu :

1. Gugus pelepas elektron, pada nitrogen akan menaikan kebasaan

dengan cara menyebarkan muatan positif dalam kation. Dengan
penyebaran muatan positif, kation itu terstabilkan relatif terhadap
amina bebas. Oleh karena itu, kuat basa bertambah dalam deret
NH3,CH3NH2, dan (CH3)2
2. Kation terstabilkan oleh bertambahnya solvasi. Dalam hai ini, pelarut
membantu menyebarkan muatan positif.
3. Hibridisasi atom nitrogen dalam senyawa nitrogen juga mempengaruhi
kuat basa. Suatu molekul dengan suatu nitrogen sp2 kurang basa karena
elektron-elektron menyendiri lebih kuat terikat, dan senyawa nitrogen
bebas lebih terstabilkan.
4. Resonansi juga mempengaruhi kuat basa suatu amina. Dimana amian
yang memiliki kebasaan yang tinggi karena dipengaruhi oleh
terstabilkannya suatu resonansi.

Reaksi Substitusi Dengan Amina

Penggunaan amina dalam sintesis

Sintesis senyawa yang mengandung nitrogen mendapatkan perhatian

khusus dari para ahli kimia organik yang berkecimpung dalam farmakologi
dan ilmu pngetahuan biologis lainnya, karena banyak biomolekul yang
mengandung nirogen. Sebagian besar yang digunakan untuk mensintesis
senyawa nitrogen dari amina telah dibahas dalam buku lain.

Banyak reaksi amina adalah hasil serangan nukleofilik oleh elektron

menyendiri dari nitrogen amina. Reaksi substitusi suatu amina dengan
alkil halida adalah suatu contoh dari amina yang bertindak sebagai suatu
nukleofil. Amina dapat juga digunakan sebagai nukleofil dalam reaksi
substitusi asil nukleofilik. Jika derivat asam karboksilat merupakan
reagensia karbonilnya, maka diperoleh amida sebagai produk. Jika reaksi
karbonil berupa aldehid atau keton, produknya dalah imina (dari amina
primer, RNH2) atau suatu enamina (dari suatu amina sekunder, R2NH).
-NR3+OH–) merupakan suatu teknik sintetik lain. Eliminasi Hofmann dari
amonium kuarter hidroksida, lebih berguna sebagai suatu alat analitis dari
pada suatu alat sintetik, karena dihasilkan campuran alkena. (juga, suatu
reaksi eliminasi alkil halida merupakan jalur yang lebih mudah menuju
alkena di laboratorium). Bahkan spektroskopi nmr telah lebih bayak
digunakan sebgai suatu alat bantu dalam suatu struktur dari pada eliminasi
Hofmann. Di pihak lain,pengubahan suatu arilamina menjadi garam
diazonium yang disusul reaksi substitusi, sangat berguna dalam sitesis
organik, dan untuk memeriksa tipe senyawa yang mudah diperoleh dari
garam arildiazonium.

Enantiomer tunggal dari amina kristal lazim dijumpai dalam tumbuhan.

Karena kebasaannya, beberapa amina ini dapat digunakan untuk
memisahkan asm-asam karboksilat rasimik. Dua diantaranya ialah
striknina (strychnine) dan brusina (brucine), keduanya dapat diisolasi dari
biji bidara laut (strychnos nux-vomica; kedua senyawa itu
merupakanstimulan yang bersifat racun dalam sistem syaraf pusat). Berikut
adalah beberapa senyawa yang dapat diperoleh dari amina:

1. Garam amina
2. Amida
3. Imida
4. Enamina
5. Garam arildiazonium
6. Alkena