BAB II

DASAR TEORI

2.1 Belerang (S)

Belerang atau sulfur adalah unsur kimia dalam tabel periodik yang
memiliki lambang S dan nomor atom 16. Bentuknya adalah non-metal yang tak
berasa, tak berbau dan multivalent. Belerang dalam bentuk aslinya, adalah sebuah
zat padat kristalin kuning. Di alam, belerang dapat ditemukan sebagai unsur murni
atau sebagai mineral- mineral sulfida dan sulfat. Belerang merupakan unsur
penting untuk kehidupan dan ditemukan dalam dua asam amino. Belerang di
Indonesia banyak terdapat bebas di daerah gunung berapi. Selain terdapat sebagai
unsur bebas, juga terdapat dalam bentuk senyawa logam dalam bijih belerang.
Pada mulanya unsur ini disebut brimsone yang berarti batu yang mudah
terbakar. Belerang juga terdapat dalam gas alam, minyak bumi, dan batu bara.
Dalam keadaan bebas, umumnya belerang terdapat di daerah gunung berapi.
Adapun dalam bentuk senyawanya, belerang ditemukan dalam bentuk mineral
sulfida, seperti besi sulfida (FeS2), gips (CaSO4.2H2O), dan seng sulfida (ZnS).
Belerang terkandung dalam gas alam seperti H2S dan SO2.

2.2 Karakteristik Belerang (S)

2.2.1 Karakteristik
Secara umum karakteristik belerang (S) adalah sebagai berikut :
Nama, Lambang : Sulfur, S, 16
Nomor atom : 16
Deret kimia : Nonmetals
Massa atom : 32,065(5) g/mol
Konfigurasi elektron : [Ne] 3s2 3p4
Jumlah elektron tiap kulit : 2, 8, 6
Fase : Solid
Massa jenis (alpha) : 2,07 g/cm3

4
Massa jenis (beta) : 1,96 g/cm3
Massa jenis (gamma) : 1,92 g/cm3
Titik lebur : 388,36 K (115,21°C, 239,38°F)
Titik didih : 717,8 K (444,6°C, 832,3°F)
Titik kritis : 1314 K, 20,7 MPa
Struktur kristal : Orthorhombic
Jari-jari atom : 100 pm
Jari-jari atom (terhitung) : 88 pm
Jari-jari kovalen : 102 pm
Skala kekerasan Mohs : 2,0

2.2.2 Sifat Fisik

Belerang (S) berwarna kuning pucat, padatan yang rapuh, yang tidak larut
dalam air tapi mudah larut dalam CS2 (karbon disulfida). Dalam berbagai bentuk,
baik cair, gas, maupun padat, unsur belerang terjadi sebagai bentuk alotrop yang
lebih dari satu atau banyak campuran. Dengan bentuk yang berbeda, akibatnya
sifatnya pun berbeda dan keterkaitan antara sifat dan bentuk alotropnya belum
dapat dipahami.
Belerang (S) membentuk molekul poliatomik dengan formula kimia
berbeda, alotrop yang paling terkenal adalah octasulfur , cyclo-S8. Kelompok titik
cyclo-S8 adalah D4d dan momen dipolnya adalah 0 D. Octasulfur adalah zat padat,
kuning cerah yang tidak berbau, tetapi sampel yang tidak murni memiliki bau
yang mirip dengan korek api . Meleleh pada 115,21°C (239,38°F), mendidih pada
444,6°C (832,3°F) dan sublim dengan mudah. Pada 95,2°C (203,4°F), dibawah
suhu lelehnya, cyclo-octasulfur berubah dari α-octasulfur ke β- polymorph.
Struktur cincin S8 sebenarnya tidak berubah oleh perubahan fase ini, yang
memengaruhi interaksi antarmolekul. Di antara temperatur leleh dan
mendidihnya, octasulfur mengubah alotropnya kembali, beralih dari β-octasulfur
ke γ-sulfur, sekali lagi disertai dengan kepadatan yang lebih rendah tetapi
meningkatkan viskositas karena pembentukan polimer. Pada suhu yang lebih
tinggi, viskositas berkurang ketika depolimerisasi terjadi. Belerang cair

5
mengasumsikan warna merah tua di atas 200°C (392°F). Kepadatan belerang
sekitar 2 g/cm3 , tergantung pada alotropnya; semua alotrop stabil adalah isolator
listrik yang sangat baik.

2.2.3 Sifat Kimia

Belerang (S) terbakar dengan nyala biru dengan pembentukan sulfur
dioksida, yang memiliki bau yang mencekik dan mengiritasi. Belerang tidak larut
dalam air tetapi larut dalam karbon disulfida, dan pada tingkat lebih rendah, dalam
pelarut organik nonpolar lainnya, seperti benzena dan toluena . Energi ionisasi
sulfur pertama dan kedua berturut-turut adalah 999,6 dan 2252 kJ/mol. Terlepas
dari angka-angka tersebut, keadaan oksidasi +2 jarang terjadi, dengan +4 dan +6
lebih umum. Energi ionisasi keempat dan keenam adalah 4556 dan 8495,8 kJ/mol.
Besarnya angka-angka yang disebabkan oleh transfer elektron antar orbital;
keadaan ini hanya stabil dengan oksidan kuat seperti fluor, oksigen, dan klorin.
Belerang (S) bereaksi dengan hampir semua elemen lain dengan pengecualian gas
mulia, bahkan dengan iridium logam yang terkenal tidak reaktif (menghasilkan
iridium disulfide), beberapa dari reaksi itu membutuhkan suhu tinggi.

2.2.4 Alotrop
Belerang (S) membentuk lebih dari 30 alotrop padat, lebih dari elemen
lainnya. Selain S8, beberapa cincin lainnya dikenal. Melepaskan satu atom dari
mahkota menghasilkan S7, yang lebih berwarna kuning tua daripada S8. Analisis
HPLC "sulfur unsur" mengungkapkan campuran kesetimbangan sebagian besar
S8, tetapi dengan S7 dan sejumlah kecil S6. Cincin yang lebih besar telah
disiapkan, termasuk S12 dan S18.
Sulfur amorf atau "plastik" dihasilkan oleh pendinginan cepat dari sulfur
cair, misalnya dengan menuangkannya ke dalam air dingin. Studi kristalografi
sinar-X menunjukkan bahwa bentuk amorf mungkin memiliki struktur heliks
dengan delapan atom per putaran. Molekul polimer yang panjang melingkar
membuat bahan kecoklatan elastis, dan dalam jumlah besar bentuk ini memiliki
rasa karet mentah. Bentuk ini dapat dimetastilasi pada suhu kamar dan secara

6
bertahap kembali menjadi kristal molekuler alotrop, yang tidak lagi elastis. Proses
ini terjadi dalam hitungan jam hingga hari, tetapi dapat dengan cepat dikatalisasi.

2.2.5 Isotop
Belerang (S) memiliki 23 isotop yang dikenal, empat di antaranya stabil:
32
S (94,99% ± 0,26%), 33S (0,75% ± 0,02%), 34S (4,25% ± 0,24%), dan 36S (0,01%
± 0,01%). Selain 35S, dengan waktu paruh 87 hari dan terbentuk dalam jarak sinar
kosmik 40 Ar , isotop sulfur radioaktif memiliki waktu paruh kurang dari 3 jam.
Ketika mineral sulfida diendapkan, keseimbangan isotop antara padatan
dan cair dapat menyebabkan perbedaan kecil dalam nilai δS-34 mineral co-
genetik. Perbedaan antara mineral dapat digunakan untuk memperkirakan suhu
kesetimbangan. The δC-13 dan δS-34 dari mineral karbonat dan sulfida yang
hidup berdampingan dapat digunakan untuk menentukan pH dan oksigen fugacity
dari cairan penampung bijih selama pembentukan bijih.
Di sebagian besar ekosistem hutan, sulfat sebagian besar berasal dari
atmosfer; pelapukan mineral bijih dan evaporit berkontribusi terhadap sulfur.
Belerang (S) dengan komposisi isotop khas telah digunakan untuk
mengidentifikasi sumber polusi, dan belerang (S) yang diperkaya telah
ditambahkan sebagai pelacak dalam studi hidrologi. Perbedaan kelimpahan alami
dapat digunakan dalam sistem di mana ada variasi yang cukup dalam komponen
ekosistem 34S. Danau Rocky Mountain yang diperkirakan didominasi oleh sumber
atmosfer sulfat telah ditemukan memiliki nilai (S) 34S yang berbeda dari danau
yang diyakini didominasi oleh sumber DAS sulfat.

2.3 Senyawa Belerang (S)

Belerang (S) adalah unsur kimia bukan logam yang muncul dalam
berbagai bentuk dan senyawa. Hal ini digunakan secara luas di banyak industri,
seperti ion, sulfida dan sulfat. Selain memiliki aplikasi industri, belerang juga
merupakan bagian penting dari semua organisme hidup, dan juga digunakan
sebagai sumber makanan oleh beberapa bakteri, seperti yang ditemukan di sekitar

7
ventilasi hidrotermal. Keadaan oksidasi umum berkisar antara −2 hingga +6.
Belerang membentuk senyawa stabil dengan semua elemen kecuali gas mulia.

2.3.1 Polik Belerang (S)

Polikasi belerang, S82+, S42+ dan S162+ diproduksi ketika sulfur direaksikan
dengan zat pengoksidasi ringan dalam larutan asam kuat. Larutan berwarna yang
dihasilkan dengan melarutkan sulfur dalam oleum pertama kali dilaporkan pada
1804 oleh CF Bucholz, tetapi penyebab warna dan struktur polikasi yang terlibat
baru ditentukan pada akhir 1960-an. S82+ berwarna biru tua, S42+ berwarna
kuning dan S162+ berwarna merah.

2.3.2 Sulfida
Perawatan sulfur dengan hidrogen menghasilkan hidrogen sulfida. Saat
dilarutkan dalam air, hidrogen sulfida bersifat agak asam :
H2S ⇌ HS- + H+
Gas hidrogen sulfida dan anion hidrosulfida sangat beracun bagi mamalia,
karena penghambatan mereka terhadap kapasitas pembawa oksigen dari
hemoglobin dan sitokrom tertentu dengan cara yang analog dengan sianida dan
azida.
Reduksi unsur sulfur menghasilkan polisulfida, yang terdiri dari rantai
atom sulfur yang diakhiri dengan pusat -S :
2 Na + S8 → Na2S8
Reaksi ini menyoroti sifat belerang yang khas: kemampuannya untuk mengikat
(mengikat dirinya sendiri dengan pembentukan rantai). Protonasi anion
polisulfida ini menghasilkan polisulfana, H2Sx di mana x = 2, 3, dan 4. Pada
akhirnya, reduksi sulfur menghasilkan garam sulfida :
16 Na + S8 → 8 Na2S
Interkonversi spesies ini dieksploitasi dalam baterai natrium-sulfur. Anion
radikal S3- memberikan warna biru dari mineral lapis lazuli.

2.3.3 Oksida, Oksida asam dan Oksidasi

8
 Sulfur oksida utama diperoleh dengan membakar belerang :

S + O2 → SO2 (sulfur dioksida)

2 SO2 + O2 → 2 SO3 (sulfur trioksida)
Beberapa sulfur oksida diketahui; oksida yang kaya belerang (S) termasuk sulfur
monoksida, disulfur monoksida, disulfur dioksida, dan oksida yang lebih tinggi
mengandung gugus perokso.
Belerang (S) membentuk belerang oksida, beberapa di antaranya tidak
dapat di isolasi dan hanya diketahui melalui garam. Sulfur dioksida dan sulfit
(SO2−3) berhubungan dengan asam sulfur tidak stabil (H2SO3). Sulfur trioksida
dan sulfat (SO2−4) terkait dengan asam sulfat (H2SO4). Asam sulfat dan SO3
bergabung untuk menghasilkan oleum, larutan asam pirrosulfat (H2S2O7) dalam
asam sulfat.
Garam tiosulfat (S2 O2−3), kadang-kadang disebut sebagai "hyposulfites",
digunakan dalam pemasangan fotografi (hypo) dan sebagai zat pereduksi,
menonjolkan sulfur dalam dua keadaan oksidasi. Sodium dithionite (Na2S2O4),
mengandung anion dithionite yang lebih banyak berkurang (S2O2− 4).

2.3.4 Halida dan Oksihalida

Beberapa sulfur halida penting bagi industri modern. Sulfur
heksafluorida adalah gas padat yang digunakan sebagai gas isolator pada
transformator tegangan tinggi; itu juga merupakan propelan non reaktif dan tidak
beracun untuk wadah bertekanan. Sulfur tetrafluoride adalah pereaksi organik
yang jarang digunakan dan sangat beracun. Belerang diklorida dan disulfur
diklorida adalah bahan kimia industri yang penting. Sulfuryl chloride dan asam
chlorosulfuric adalah turunan dari asam sulfat; thionyl chloride (SOCl2) adalah
reagen umum dalam sintesis organik.

2.3.5 Sulfida Logam

Bijih utama tembaga, seng, nikel, kobalt, molibdenum, dan logam
lainnya adalah sulfida. Bahan-bahan ini cenderung semikonduktor berwarna

9
gelap yang tidak mudah terserang air atau bahkan asam yang banyak. Mereka
terbentuk, baik secara geokimia maupun di laboratorium, oleh reaksi hidrogen
sulfida dengan garam logam. Mineral galena (PbS) adalah semikonduktor
pertama yang didemonstrasikan dan digunakan sebagai penyearah sinyal di
kumis kucing dari radio kristal awal. Besi sulfida yang disebut pirit, yang
disebut "emas bodoh", memiliki rumus FeS2. Mengolah bijih ini, biasanya
dengan cara pembakaran, mahal dan berbahaya bagi lingkungan. Belerang
merusak banyak logam melalui pewarnaan .

2.3.6 Senyawa Organik

Beberapa kelas utama senyawa organik yang mengandung belerang
adalah sebagai berikut :
 Thiol atau mercaptans (disebut demikian karena mereka merebut merkuri
sebagai chelator) adalah analog sulfur dari alkohol; pengobatan tiol
dengan basa menghasilkan ion tiolat.
 Thioeter adalah analog belerang dari eter.
 Ion sulfonium memiliki tiga kelompok yang melekat pada pusat belerang
kationik. Dimethylsulfoniopropionate (DMSP) adalah salah satu
senyawa tersebut, penting dalam siklus sulfur organik laut.
 Sulfoksida dan sulfon adalah tioeter dengan masing-masing satu dan dua
atom oksigen yang terikat pada atom belerang. Sulfoksida paling
sederhana, dimetil sulfoksida, adalah pelarut umum; sulfon yang umum
adalah sulfolana.
 Asam sulfonat digunakan dalam banyak deterjen.
Senyawa dengan ikatan rangkap banyak karbon-sulfur jarang terjadi, kecuali
karbon disulfida, cairan tidak berwarna yang mudah menguap yang secara
struktural mirip dengan karbon dioksida. Ini digunakan sebagai pereaksi untuk
membuat rayon polimer dan banyak senyawa organosulfur. Tidak seperti karbon
monoksida, karbon monosulfida stabil hanya sebagai gas yang sangat encer,
ditemukan di antara sistem tata surya.
Senyawa organosulfur bertanggung jawab atas beberapa bau tidak enak dari

10
bahan organik yang membusuk. Mereka dikenal luas sebagai aroma dalam gas
alam domestik, bau bawang putih, dan semprotan sigung. Tidak semua senyawa
sulfur organik berbau tidak enak pada semua konsentrasi; monoterpenoid yang
mengandung belerang (grapefruit mercaptan) dalam konsentrasi kecil adalah
aroma khas grapefruit, tetapi memiliki bau tiol generik pada konsentrasi yang
lebih besar. Sulphur mustard, vesicant kuat, digunakan dalam Perang Dunia I
sebagai agen penonaktifan.
Ikatan belerang-belerang adalah komponen struktural yang digunakan untuk
mengencangkan karet, mirip dengan jembatan disulfida yang menguatkan
protein. Dalam jenis "curing" industri yang paling umum atau pengerasan dan
penguatan karet alam, sulfur unsur dipanaskan dengan karet sampai-sampai
reaksi kimia membentuk jembatan disulfida antara unit isoprena polimer. Proses
ini, yang ditetapkan pada tahun 1843, menjadikan karet sebagai produk industri
utama, terutama ban mobil. Karena panas dan belerang (S), proses itu dinamai
vulkanisasi, setelah dewa Romawi bentukan dan vulkanisme .

11