Alkaline Fuel Cell

Alkaline Fuel Cell (AFC) adalah salah satu sel bahan bakar modern pertama yang
dikembangkan, dimulai pada tahun 1960 dan diaplikasikan untuk pesawat luar angkasa
Apollo. Sifat yang diinginkan dari AFC mencakup kinerja yang sangat baik dibandingkan
dengan sel bahan bakar kandidat lainnya karena O 2 aktif pada kinetika elektroda dan
fleksibilitas untuk menggunakan berbagai katalis elektro.
Pada tahun 1952, konstruksi dan pengujian kinerja AFC 5-kW, yang beroperasi pada H2 dan
O2, selesai. Sel bahan bakar yang dikembangkan oleh Bacon dioperasikan pada suhu 200
hingga 240oC dengan elektrolit 45% KOH. Tekanan dipertahankan pada 40 hingga 55 atm
untuk mencegah elektrolit mendidih. Pada suhu dan tekanan yang relatif tinggi ini, kinerja sel
cukup baik (0,78 volt pada 800 mA / cm2). Anoda terdiri dari elektroda Ni dual-porositas
(struktur dua lapis dengan Ni berpori diameter maksimum 16 μm pada sisi elektrolit dan
diameter pori 30 μm pada sisi gas). Katoda terdiri dari struktur berpori dari NiO yang terisi.
Batas tiga fase dalam elektroda berpori dipertahankan oleh tekanan gas diferensial di seluruh
elektroda, karena agen anti-basah tidak tersedia pada waktu itu, yaitu, PTFE
(polytetrafluoroethylene) sebagai bahan anti-basah tidak ada, dan tidak akan memiliki stabil
dalam larutan alkali suhu tinggi (2).
Kinetika reduksi O2 dalam elektrolit alkali lebih disukai daripada elektrolit asam fosfat.
Pertimbangkan katoda Pt (0,25 mg / cm2) dalam 30 persen KOH pada 70 ° C dan 96 persen
asam fosfat pada 165 ° C. Potensi katoda (vs RHE - Reversible Hydrogen Electrode) pada
100 mA / cm2 dalam dua elektrolit ini masing-masing adalah 0,868 dan 0,730 V, menurut
data yang dilaporkan oleh Appleby (Gambar 2.15-1 dalam Referensi 3). Berbagai penjelasan
telah dikemukakan untuk tingkat reduksi O2 yang lebih tinggi dalam elektrolit alkali (4).
Konsekuensi praktis dari kinerja katoda Pt yang lebih tinggi dalam elektrolit alkali adalah
bahwa AFC mampu menghasilkan efisiensi yang lebih tinggi daripada PAFC pada kepadatan
arus yang diberikan, atau kepadatan daya yang lebih tinggi dengan efisiensi yang sama.
Bockris (2) memperkirakan bahwa efisiensi AFC yang didorong oleh H2 murni adalah sekitar
60 persen HHV, dan bahwa PAFC adalah sekitar 50 persen HHV.
Kinerja tinggi dari sel alkali relatif terhadap asam fosfat dan sel-sel lain mengarah pada
masuk akal mengembangkan teknologi untuk aplikasi terestrial. Pengembang teknologi alkali
terkemuka untuk aplikasi luar angkasa, sel bahan bakar UTC, menyelidiki adaptasi teknologi
untuk aplikasi daya stasioner terestrial menggunakan udara sebagai oksidan pada awal 1970-
an. Kelemahan utama dengan aplikasi terestrial adalah bahwa CO2 dalam setiap bahan bakar
hidrokarbon atau di udara bereaksi dengan pembawa ion dalam elektrolit. Selama tahun
1970-an, pemisah platinum / paladium tetesan tekanan tinggi digunakan dalam pemroses
bahan bakar untuk mendapatkan aliran H2 murni dari bahan bakar hidrokarbon yang
direformasi (terutama gas alam untuk pembangkit listrik stasioner). Demikian pula, scrubber
soda-kapur merawat aliran udara ambien masuk untuk meminimalkan CO2 yang masuk ke
dalam sel. Biaya pemisah dan scrubber dianggap tidak ekonomis untuk pengembangan
komersial pembangkit listrik stasioner. Menambah masalah adalah penumpukan lambat
K2CO3 karena jumlah sangat kecil CO2 yang keluar dari scrubber kapur-soda. Ada juga
masalah umur komponen untuk aplikasi daya stasioner. Kehidupan sel alkali (sekarang 2.600
jam pada H2 / O2, tetapi 5.000 jam R&D sedang berlangsung) cocok untuk misi luar
angkasa, tetapi terlalu singkat untuk pembangkit listrik stasioner dan terestrial. Sebagai hasil
dari masalah CO2, sel bahan bakar UTC, yang menggunakan elektrolit amobil, sekarang
memfokuskan program alkali mereka sepenuhnya terhadap aplikasi ruang angkasa dengan H2
/ O2 sebagai bahan bakar dan oksidan.
Union Carbide Corp (UCC) mengembangkan AFC untuk aplikasi mobile terestrial mulai
akhir 1950-an, berlangsung hingga awal 1970-an. Sistem UCC menggunakan elektrolit
kaustik cair; elektroda-elektroda itu adalah pelat karbon ikatan pitch atau elektroda karbon
berikat plastik dengan pengumpul arus nikel. UCC juga membangun sistem sel bahan bakar
untuk Angkatan Darat AS dan Angkatan Laut AS, sepeda motor bertenaga hidrazin alkali
langsung, dan "Electrovan" dari General Motors. Akhirnya, Profesor Karl V. Kordesch
membangun mobil Austin A-40, dilengkapi dengan sel bahan bakar UCC dengan baterai
asam timbal sebagai hibrida. Itu ditunjukkan di jalan umum selama tiga tahun. Tahun-tahun
penelitian dan pengembangan dirangkum dengan sangat baik dalam referensi (5)
Brennstoffbatterien.
Berdasarkan pada teknologi UCC, pengembang lain sekarang mengejar aplikasi terestrial dari
teknologi alkali karena kinerjanya yang tinggi, terutama untuk daya motif. Mayoritas
pengembang ini menggunakan elektrolit yang bersirkulasi dengan penyerap soda-kapur
eksternal jenis komersial yang menjanjikan penyelesaian masalah CO2 dalam aliran udara.
Jumlah CO2 dapat dibatasi pada jumlah kecil dengan elektrolit yang bersirkulasi,
dibandingkan dengan penumpukan terus-menerus dengan elektrolit yang diimobilisasi.
Harapan hidup meningkat (~ 5.000 jam kehidupan cukup untuk kehidupan mesin mobil
pribadi) karena sel hampir tidak aktif ketika dimatikan. Karenanya, hanya jam operasi yang
sebenarnya yang dihitung untuk total masa pakai. Selama operasi normal, elektrolit
bersirkulasi secara terus-menerus, yang memiliki beberapa keunggulan dibandingkan sistem
imobilisasi: 1) tidak terjadi pengeringan sel karena kandungan air elektrolit kaustik tetap
cukup konstan di mana-mana di dalam tumpukan; 2) manajemen panas dengan kompartemen
penukar panas khusus dalam tumpukan menjadi tidak perlu - elektrolit itu sendiri berfungsi
sebagai cairan pendingin di dalam setiap sel; 3) akumulasi kotoran, seperti karbonat,
terkonsentrasi di aliran yang bersirkulasi dan dapat dengan mudah dihilangkan (sebanding
dengan fungsi oli di mesin bensin saat ini); 4) gradien konsentrasi OH-sangat berkurang, dan
5) elektrolit mencegah penumpukan gelembung gas antara elektroda dan elektrolit saat
mereka terhanyut.
Atribut lain adalah bahwa sel alkali dapat memiliki reaktivitas tinggi tanpa perlu katalis
logam mulia pada elektroda sel; ini merupakan penghematan biaya (6). Selain itu, radiator
sistem sel alkali harus lebih kecil daripada radiator dalam sistem PEFC kompetitif karena
suhu sel alkali yang lebih tinggi dan kinerjanya yang lebih tinggi.
Dalam tumpukan menggunakan elektrolit yang bersirkulasi, arus parasit mungkin terjadi.
Semua sel terhubung melalui aliran elektrolit ke semua sel lain, menghasilkan tegangan
tinggi di antara elektroda. Parasitic current tidak hanya menurunkan kinerja stack, tetapi juga
dapat merusak elektroda. Untungnya, masalah ini dapat diatasi dengan mudah dengan
menggunakan desain bingkai elektroda khusus dengan saluran elektrolit yang panjang dan
sempit.
Beberapa pengembang telah menyelidiki sel alkali metanol langsung untuk mengelilingi
pemisah bahan bakar hidrokarbon. Sel-sel ini menunjukkan penurunan kinerja, dan belum
diselidiki secara menyeluruh seperti sel berbahan bakar hidrogen.
Ekonomi yang tidak biasa untuk aplikasi daya jarak jauh (mis., Ruang, bawah laut, dan
aplikasi militer) menghasilkan sel itu sendiri tidak menjadi sangat dibatasi oleh biaya. Pasar
konsumen dan industri, bagaimanapun, memerlukan pengembangan komponen berbiaya
rendah jika AFC ingin berhasil bersaing dengan teknologi alternatif. Banyak minat baru-baru
ini dalam AFC untuk aplikasi terestrial bergerak dan stasioner telah membahas
pengembangan komponen sel berbiaya rendah. Dalam hal ini, elektroda berpori berbasis
karbon memainkan peran penting (6). Masih harus dibuktikan apakah sel alkali akan terbukti
layak secara komersial untuk sektor transportasi. Referensi (7) memberikan pandangan
mendalam tentang sejarah pengembangan dan potensi teknologi alkali untuk aplikasi
terestrial.
Gambar 4-1 dan 4-2 menggambarkan konfigurasi operasi sel bahan bakar alkali H2 / O2 (8)
dan sel H2 / udara (9). Dalam keduanya, reaksi setengah sel adalah:

Ion hidroksil, OH¯, adalah spesies penghasil dalam elektrolit. Keseluruhan reaksi sel yang
setara adalah:

Karena KOH memiliki konduktansi tertinggi di antara alkali hidroksida, itu adalah elektrolit
yang disukai.

Gambar 4-1 Prinsip-Prinsip Pengoperasian Sel Bahan Bakar Alkaline H2 / O2, Immobilized
Electrolyte (8)
 Gambar 4-2 Prinsip-Prinsip Pengoperasian Sel Bahan Bakar Alkaline H2 / Udara, Sirkulasi
Elektrolit (9)
4.1 Komponen Sel
4.1.1 Komponen Terdepan
Konsentrasi KOH dalam elektrolit amobil yang biasanya digunakan dalam program luar
angkasa bervariasi dari 35 hingga 50% berat KOH untuk operasi suhu rendah (<120 ° C)
hingga 85% berat KOH dalam sel yang dirancang untuk operasi pada suhu tinggi (~ 260 °
C ). Elektrolit disimpan dalam matriks (biasanya asbes), dan berbagai katalis elektro dapat
digunakan (mis., Ni, Ag, oksida logam, spinel, dan logam mulia) untuk mendorong reaksi.
Modul AFC silinder yang digunakan dalam Program Luar Angkasa AS A.S memiliki
diameter 57 cm, tinggi 112 cm, berat sekitar 110 kg, menghasilkan daya puncak 1,42 kW
pada 27 hingga 31 V, dan beroperasi pada daya rata-rata 0,6 kW. Sel-sel ini beroperasi pada
H2 dan O2 murni dan elektrolit pekat (85 persen KOH) pada tekanan sedang (tekanan
atmosfer reaktan 4 atmosfer) tanpa pendidihan elektrolit. Dengan elektrolit pekat ini, kinerja
sel tidak setinggi pada elektrolit yang kurang pekat; akibatnya, suhu operasi dinaikkan
menjadi 260 oC. Kinerja khas sel AFC ini adalah 0,85 V pada 150 mA / cm2, lebih baik
dibandingkan dengan kinerja sel Bacon yang beroperasi pada tekanan sekitar 10 kali lebih
tinggi.
Tumpukan sel bahan bakar alkali yang canggih di Space Shuttle Orbiter berbentuk persegi
panjang dengan lebar 38 cm, panjang 114 cm, dan tinggi 35 cm. Beratnya 118 kg,
menghasilkan daya puncak 12 kW pada minimum 27,5 V (akhir masa pakai), dan beroperasi
pada daya rata-rata 7 kW. Mereka beroperasi dalam kisaran tekanan yang sama dengan sel
Apollo (4 atmosfer), tetapi pada suhu yang lebih rendah (85 hingga 95 ° C) dan kepadatan
arus yang lebih tinggi (0,88 V pada 470 mA / cm2; Sel Bahan Bakar UTC telah menunjukkan
3,4 W / cm2 pada 0,8 V dan 4,300 mA / cm2, Referensi (8)). Elektroda mengandung muatan
tinggi logam mulia: 80 persen Pt - 20 persen anoda Pd dimuat pada 10 mg / cm2 pada layar
Ni berlapis Ag; 90 persen Au - 10 persen katoda Pt dimuat pada 20 mg / cm2 pada layar
Agplated Ni. Keduanya terikat dengan PTFE untuk mencapai kinerja tinggi pada suhu yang
lebih rendah dari 85 atau 95 oC. Berbagai macam bahan (mis., Kalium titanat, ceria, asbes,
gel zirkonium fosfat) telah digunakan dalam pemisah berpori mikro untuk AFC. Elektrolit
adalah 35 persen KOH dan diisi ulang melalui reservoir di sisi anoda. Magnesium berlapis
emas digunakan untuk pelat bipolar. Sheibley dan Martin (10) memberikan survei singkat
tentang komponen teknologi canggih di AFC untuk aplikasi luar angkasa.
Konfigurasi sel canggih untuk aplikasi bawah laut dikembangkan menggunakan area
permukaan tinggi anoda nikel Raney bermuatan 120 mg / cm2 (1 hingga 2 persen Ti) dan
katoda perak Raney dimuat pada 60 mg / cm2 yang mengandung sejumlah kecil Ni, Bi, dan
Ti ( 11).
Upaya Union Carbide Corporation telah membentuk dasar untuk sebagian besar aplikasi
terestrial AFC saat ini dengan elektrolit cair yang beredar. Perusahaan seperti Da Capo Fuel
Cell Ltd. (yang membeli ZeTek Power (sebelumnya Zevco dan Elenco)), Astris Energy, dan
Apollo Energy System Inc. sedang mengembangkan sel elektrolit yang bersirkulasi untuk
motif dan daya cadangan terutama berdasarkan teknologi itu. Konfigurasi tipikal (Apollo,
Gambar 4-2) menggunakan elektroda difusi gas ikatan plastik berbahan dasar karbon dengan
pengumpul arus (nikel) di dalamnya. Karena kemudahan persiapan, elektroda di tumpukan
ini menggunakan logam mulia yang dimuat kurang dari 0,5mg / cm2. Sel-sel tebal 0,3 cm
ditumpuk dalam urutan monopolar dan biasanya 4-6 terhubung secara seri melalui konektor
tepi. Membran atau pelat bipolar tidak dibutuhkan. Tumpukan beroperasi pada 75 ° C,
menggunakan elektrolit 9N KOH. Gas-gas diberi makan pada tekanan sekitar; baik hidrogen
murni atau amonia retak digunakan. Pengujian seumur hidup (12) belum selesai, tetapi>
1.000 jam pada operasi intermiten (beberapa jam per hari).
Beberapa jenis katalis digunakan atau sedang dipertimbangkan untuk elektroda: 1) logam
mulia (mahal tapi sederhana, dan dapat diterima untuk persiapan tumpukan volume rendah);
2) logam non-mulia “klasik” (perak untuk katoda dan nikel Raney untuk anoda), dan 3)
spinel dan perovskit (sering disebut sebagai katalis alternatif, ini sedang dikembangkan
karena harganya lebih murah daripada katalis logam mulia) .
4.1.2 Komponen Pengembangan
AFC elektrolit terimobilisasi, yang digunakan sebagian besar di ruang atau lingkungan
tertutup, dan AFC elektrolit yang bersirkulasi, yang digunakan untuk aplikasi terestrial,
menghadapi tantangan pengembangan yang terpisah dan unik.
Teknologi alkali H2 / O2 menggunakan elektrolit amobil dianggap sepenuhnya
dikembangkan. Keyakinan dalam teknologi sel saat ini paling baik diwakili oleh fakta bahwa
tidak ada daya listrik cadangan di Space Shuttle Orbiter. Perbaikan lebih lanjut dari desain
H2 / O2 ini tidak dianggap efektif biaya dengan satu pengecualian: biaya pemeliharaan dapat
dikurangi secara langsung dengan meningkatkan masa pakai sel sel dari pembangkit listrik
Orbiter.
Peristiwa yang membatasi kehidupan dalam sel Orbiter ini adalah korosi KOH dari bingkai
sel (dukungan sel). Masa pakai tumpukan saat ini adalah 2.600 jam. Tumpukan sel telah
menunjukkan kemampuan untuk mencapai kehidupan ini dalam 110 penerbangan dan total ~
87.000 jam di Orbiter (Juli 2002). Praktik yang ada sekarang adalah memperbarui unit daya
pada 2.600 jam dengan memasang tumpukan baru, dan membersihkan serta memeriksa
keseimbangan peralatan. Masa pakai tumpukan ditingkatkan menjadi 5.000 jam dengan
memperpanjang panjang jalur yang terkait dengan korosi yang disebabkan oleh KOH dari
kerangka sel. Tumpukan pendek 10 sel telah menunjukkan konsep 5.000 jam yang baru.
Konsep ini sekarang sedang dikualifikasi dalam pembangkit listrik lengkap, saat ini sedang
diuji (13).
Pengembangan elektroda dalam sirkulasi elektrolit AFC telah terkonsentrasi pada 1) struktur
berlapis-banyak dengan karakteristik porositas dioptimalkan untuk aliran elektrolit cair dan
gas (H2 dan udara), dan 2) pengembangan katalis. Bidang lain yang perlu dikhawatirkan
adalah ketidakstabilan PTFE, yang menyebabkan tangisan elektroda. Sebagian besar
pengembang menggunakan katalis logam mulia; beberapa menggunakan katalis nonnoble.
Spinel dan perovskit sedang dikembangkan dalam upaya untuk menurunkan biaya elektroda.
Pengembangan proses pembuatan berbiaya rendah termasuk pencampuran bubuk dan
pengepresan elektroda berbasis karbon, sedimentasi dan penyemprotan, dan sintering suhu
tinggi.
Pengembangan elektrolit AFC telah dibatasi untuk larutan air KOH dengan konsentrasi mulai
dari 6 hingga 12N. Namun, penggunaan NaOH yang lebih murah telah dipertimbangkan.
Keuntungan biaya minimal tampaknya jauh lebih besar daripada penurunan kinerja karena
sudut pembasahan dan konduktivitas yang lebih rendah. Namun, NaOH sebagai elektrolit
meningkatkan umur elektroda ketika ada CO2, karena natrium karbonat, meskipun kurang
larut daripada kalium karbonat, membentuk kristal yang jauh lebih kecil, yang tidak
membahayakan pori-pori karbon.
Pendekatan lain untuk meningkatkan kehidupan dan mengurangi berat dan biaya termasuk
menyelidiki resin epoksi, polisulfon dan ABS (acrylonitrile butadiene-styrene). Teknik
pembingkaian yang sedang dikembangkan meliputi cetakan injeksi, pengepresan saringan,
dan pengelasan (14, 15).
AFC elektrolit yang terimobilisasi sangat sensitif terhadap karbon dioksida (CO2). Bahan
bakar hidrogen non-hidrokarbon atau H2 murni dapat diumpankan langsung ke anoda.
Misalnya, bahan bakar gas bebas karbon seperti amonia retak (25 persen N2, 75 persen H2,
dan residu NH3) dapat diumpankan langsung ke sel. Karena tingkat difusi hidrogen yang
tinggi dibandingkan dengan nitrogen, hanya penurunan yang sangat kecil dalam potensi yang
diamati dengan kandungan hidrogen lebih besar dari 25 persen (pada kepadatan arus sedang).
Pemurnian gas diperlukan ketika H2 diproduksi dari sumber bahan bakar yang mengandung
karbon (mis., Metanol, bensin, propana, dan lainnya). Ada banyak pendekatan untuk
memisahkan CO2 dari aliran gas atau cairan. Pemisahan fisik dan pemisahan kimia adalah
metode yang paling umum digunakan. Namun, penghilangan CO2 dengan metode ini
membutuhkan lebih dari satu langkah proses untuk mengurangi CO2 hingga batas yang
dibutuhkan oleh sel bahan bakar. Dua metode tambahan termasuk pemisahan kriogenik dan
fiksasi biologis. Jika hidrogen cair digunakan sebagai bahan bakar untuk sel bahan bakar
alkali, sistem penukar panas dapat digunakan untuk mengembunkan CO2 keluar dari udara
untuk aliran oksidan. Teknik ini memiliki keunggulan berat potensial dibandingkan scrubber
sodalime. Distilasi suhu rendah umumnya digunakan untuk pencairan CO2 dari sumber
kemurnian tinggi. Teknik baru yang berpotensi efisien yang sedang diselidiki menggunakan
kondensasi kapiler untuk memisahkan gas dengan sumbu selektif. Pemisahan biologis
menjanjikan, tetapi harus mengatasi tantangan reaktivasi setelah periode shutdown.
Metode pemisahan CO2 yang menjanjikan lainnya adalah pemisahan membran. Ini memiliki
keuntungan karena ringkas, tidak ada bagian yang bergerak, dan potensi efisiensi energi yang
tinggi. Membran polimer mengangkut gas dengan difusi larutan, dan biasanya memiliki fluks
gas rendah dan dapat mengalami degradasi. Membran ini relatif mahal. Kelemahan utama
pemisahan membran adalah perbedaan tekanan yang signifikan yang mungkin diperlukan
melintasi membran dan biayanya yang tinggi. Kebutuhan akan gradien tekanan tinggi dapat
dihilangkan dengan menggunakan membran di mana potensi diterapkan di atas membran.
Pendekatan ini kadang-kadang disebut sebagai teknik "sel korban". Pendekatan lain adalah
menggunakan membran dengan steam reforming bahan bakar cair. Sedikit energi tambahan
yang dibutuhkan untuk menekan bahan bakar cair dan air ke tekanan yang dibutuhkan untuk
pemisahan.
Pengembang sel alkali terus menyelidiki metode pemisahan CO2 yang menunjukkan janji
ekonomi. Namun, elektrolit yang bersirkulasi adalah teknologi pilihan untuk aplikasi
terestrial.
4.2 Kinerja
Kinerja AFC sejak 1960 telah mengalami banyak perubahan, sebagaimana terbukti dalam
data kinerja pada Gambar 4-3. Performa H2 / udara ditampilkan sebagai garis solid, dan
kinerja H2 / O2 ditampilkan sebagai garis putus-putus. AFC awal beroperasi pada suhu dan
tekanan yang relatif tinggi untuk memenuhi persyaratan untuk aplikasi ruang. Baru-baru ini,
fokus utama dari teknologi ini adalah untuk aplikasi terestrial di mana komponen berbiaya
rendah yang beroperasi pada suhu sekitar dan tekanan dengan udara sebagai oksidan
diinginkan. Pergeseran dalam kondisi pengoperasian sel bahan bakar ini menghasilkan
kinerja yang lebih rendah seperti ditunjukkan pada Gambar 4-3. Gambar tersebut
menunjukkan, menggunakan garis putus-putus, kinerja H2 / O2 untuk: 1) Orbiter dengan
elektrolit amobil (8), dan 2) sel elektrolit yang bersirkulasi (12).

Gambar 4-3 Perubahan Evolusioner dalam Kinerja AFC (8, 12, & 16)
Data yang dijelaskan dalam paragraf berikut berkaitan dengan sel H2 / udara. Sayangnya,
data kinerja H2 / udara agak tanggal; ada kekurangan nyata dari data H2 / udara baru-baru
ini.
4.2.1 Pengaruh Tekanan
AFC mengalami peningkatan kinerja khas dengan peningkatan tekanan operasi sel. Gambar
4-4 memplot peningkatan peningkatan reversibel mis. (Gaya gerak listrik) dari sel alkali
dengan tekanan pada kisaran suhu yang luas (17). Peningkatan aktual dalam tegangan
rangkaian terbuka sel agak kurang dari yang ditunjukkan karena kelarutan gas yang lebih
besar dengan meningkatnya tekanan yang menghasilkan arus parasit yang lebih tinggi.
Pada suhu operasi (T), perubahan voltase (∆VP) sebagai fungsi tekanan (P) dapat dinyatakan
dengan cukup akurat menggunakan ungkapan:

pada seluruh rentang tekanan dan suhu yang ditunjukkan pada Gambar 4-4. Dalam ungkapan
ini, P2 adalah tekanan kinerja yang diinginkan dan P1 adalah tekanan referensi di mana
kinerja diketahui.

Gambar 4-4 Tegangan Reversibel dari Sel Oksigen Hidrogen (14)

Untuk mencapai kinetika yang lebih cepat, suhu operasi yang lebih besar dari 100 ° C,
disertai dengan tekanan yang lebih tinggi, digunakan. Sel bahan bakar pesawat ruang angkasa
telah beroperasi selama lebih dari 5.000 jam pada 200 ° C pada 5 atm mencapai efisiensi
HHV melebihi 60 persen (18, 19). Perlu dicatat bahwa peningkatan tekanan di luar sekitar 5
atm menghasilkan peningkatan yang biasanya lebih besar dari kenaikan berat yang
diperlukan untuk mempertahankan tekanan operasi yang lebih tinggi. Untuk aplikasi luar
angkasa, berat sangat penting. Selain itu, peningkatan kinerja ini hanya dapat diwujudkan
dalam aplikasi di mana gas terkompresi tersedia (seperti di kendaraan ruang angkasa atau
kapal selam). Dalam semua kasus lain, kompresor diperlukan. Kompresor tidak hanya
berisik, tetapi menimbulkan daya parasit yang menurunkan efisiensi sistem (20). Peningkatan
efisiensi keseluruhan saat menggunakan kompresor dalam siklus sederhana sangat tidak
mungkin.
4.2.2 Pengaruh Suhu
Bagian 2.1 menjelaskan bahwa potensi sel reversibel untuk sel bahan bakar yang
mengonsumsi H2 dan O2 berkurang hingga 49 mV dalam kondisi standar di mana produk
reaksi berupa uap air. Namun, seperti halnya pada PAFC, peningkatan suhu meningkatkan
kinerja sel karena polarisasi aktivasi, polarisasi transfer massa, dan kehilangan ohmik
berkurang.
Peningkatan kinerja dengan suhu sel katoda berpori berbasis karbon (0,5 mg Pt / cm2) yang
dikatalisasi diilustrasikan pada Gambar 4-5 (21). Seperti yang diharapkan, potensial elektroda
pada kerapatan arus yang diberikan berkurang pada suhu yang lebih rendah, dan penurunan
lebih signifikan pada kerapatan arus yang lebih tinggi. Dalam kisaran suhu 60 hingga 90 ° C,
kinerja katoda meningkat sekitar 0,5 mV / ° C pada 50 hingga 150 mA / cm2.

Gambar 4-5 Pengaruh Temperatur pada Pengurangan O2, (udara) dalam 12 N KOH. Sumber:
Gambar 10, hlm. 324, Referensi (21).
Data awal oleh Clark, et al. (22) menunjukkan koefisien suhu untuk AFC yang beroperasi
antara 50 hingga 70 ° C sekitar 3 mV / ° C pada 50 mA / cm2, dan sel-sel dengan polarisasi
yang lebih tinggi memiliki koefisien suhu yang lebih tinggi di bawah beban. Pengukuran
selanjutnya oleh McBreen, dkk. (23) pada sel tunggal H2 / udara (area aktif 289 cm2, anoda
Pd berbasis karbon dan katoda Pt) dengan 50 persen KOH menunjukkan bahwa koefisien
suhu di atas 60 ° C jauh lebih rendah daripada yang diperoleh pada suhu yang lebih rendah,
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4-6. Data McBreen menyarankan ekspresi berikut
untuk mengevaluasi perubahan tegangan (∆VT) sebagai fungsi suhu (T) pada 100 mA / cm2:

Sel-sel alkali menunjukkan kinerja yang wajar ketika beroperasi pada suhu rendah (suhu
kamar hingga sekitar 70 ° C). Ini karena konduktivitas larutan KOH relatif tinggi pada suhu
rendah. Misalnya, sel bahan bakar alkali yang dirancang untuk beroperasi pada 70 ° C akan
berkurang menjadi hanya setengah tingkat daya ketika suhu operasinya dikurangi menjadi
suhu kamar (24).
 Gambar 4-6 Pengaruh Suhu pada Tegangan Sel AFC Sumber: Gambar 6, hal. 889, referensi
(23).
4.2.3 Pengaruh Kotoran
Karbon dioksida adalah satu-satunya pengotor yang menjadi perhatian dalam data yang
disurvei. AFC dengan elektrolit amobil mengalami kerugian kinerja yang cukup besar dengan
bahan bakar yang direformasi yang mengandung CO2 dan dari keberadaan CO2 di udara
(biasanya ~ 350 ppm CO2 di udara ambien). Dampak negatif CO2 muncul dari reaksinya
dengan OH¯

menghasilkan efek berikut: 1) mengurangi konsentrasi OH, mengganggu kinetika; 2)

peningkatan viskositas elektrolit, menghasilkan laju difusi yang lebih rendah dan arus
pembatas yang lebih rendah; 3) pengendapan garam karbonat dalam elektroda berpori,
mengurangi transportasi massal; 4) mengurangi kelarutan oksigen, dan 5) mengurangi
konduktivitas elektrolit.
Dalam kasus elektrolit cair yang beredar, situasinya tidak sepenting ini, tetapi masih
signifikan. Pengaruh CO2 pada katoda udara (0,2 mg Pt / cm2 didukung pada karbon hitam)
dalam 6N KOH pada 50 ° C dapat dipastikan dengan analisis data kinerja yang disajikan pada
Gambar 4-7 (25). Untuk mendapatkan data ini, elektroda dioperasikan terus menerus pada 32
mA / cm2, dan kurva kinerja tegangan arus diukur secara berkala. Kinerja di udara bebas
CO2 dan udara yang mengandung CO2 menunjukkan bukti degradasi dengan waktu. Namun,
dengan udara bebas CO2 kinerjanya tetap lebih konstan setelah 2.000 hingga 3.000 jam
beroperasi. Namun, pengujian selanjutnya menunjukkan bahwa penurunan kinerja ini
disebabkan murni oleh kerusakan mekanis pori-pori karbon oleh kristal karbonat. Elektroda
yang ditingkatkan dapat menahan bahkan jumlah CO2 yang tinggi (5 persen) selama ribuan
jam, sebagaimana dibuktikan baru-baru ini oleh DLR (Deutsches Zentrum fuer Luft-und
Raumfahrt) (26).
Gambar 4-7 Degradasi dalam Potensi Elektroda AFC dengan Mengandung CO2 dan Sumber
Udara Bebas CO2: Gambar 2, hlm. 381, Referensi (25)
KOH konsentrasi tinggi juga merusak kehidupan elektroda O2 yang beroperasi dengan udara
yang mengandung CO2, tetapi mengoperasikan elektroda pada suhu yang lebih tinggi
bermanfaat karena meningkatkan kelarutan CO2 dalam elektrolit. Oleh karena itu,
memodifikasi kondisi pengoperasian dapat memperpanjang usia elektroda. Studi ekstensif
oleh Kordesch, et al. (25) menunjukkan bahwa masa operasional elektroda udara (elektroda
karbon berikat PTFE pada substrat nikel berpori) dengan udara yang mengandung CO2
dalam 9N KOH pada 65 ° C berkisar dari 1.600 hingga 3.400 jam pada kerapatan arus 65 mA
/ cm2. Kehidupan elektroda-elektroda ini dengan udara bebas CO2 yang diuji dalam kondisi
serupa berkisar antara 4.000 hingga 5.500 jam. Dilaporkan (2) bahwa seumur hidup 15.000
jam dicapai dengan AFC, dengan kegagalan yang disebabkan pada saat itu oleh korosi
bingkai sel.
4.2.4 Efek Kepadatan Saat Ini
Seperti halnya dengan PAFC, tegangan yang diperoleh dari AFC dipengaruhi oleh kehilangan
ohmik, aktivasi, dan konsentrasi. Gambar 4-8 menyajikan data yang diperoleh pada 1960-an
(22) yang merangkum efek ini, tidak termasuk kerugian elektrolit ohm (iR), untuk reaksi
yang dikatalisasi (0,5 hingga 2,0 mg logam mulia / cm2) dengan elektroda berpori berbasis
karbon untuk oksidasi H2 dan Pengurangan O2 dalam 9N KOH pada 55 hingga 60 ° C.
Teknologi elektroda mirip dengan yang digunakan dalam pembuatan elektroda PAFC.
 Gambar 4-8 Kinerja Elektroda Bebas-iR dengan O2 dan Udara dalam 9 N KOH pada 55
hingga 60 ° C. Katalisator (Katoda Pt / cm2 0,5 mg, Anoda Pt-Rh / cm2 0,5 mg) Elektroda
Berpori Berbasis Karbon (22)
Hasil pada Gambar 4-8 menghasilkan persamaan kerapatan arus berikut untuk sel yang
beroperasi di 9N KOH pada 55 hingga 60 ° C:

di mana J berada di mA / cm2. Kinerja sel tunggal dengan electrocatalyst logam mulia yang
didukung (0,5 mg Pt-Rh / cm2 anoda, 0,5 mg Pt / cm2 katoda) dalam 12N KOH pada 65 oC
ditunjukkan pada Gambar 4-9 (21). Hasil ini, dilaporkan pada tahun 1986, dapat
dibandingkan dengan yang diperoleh pada tahun 1965. Potensi elektroda bebas-iR (vs RHE)
pada 100 mA / cm2 pada Gambar 4-9 adalah 0,9 V dengan O2 dan 0,85 V dengan udara. Satu
perbedaan utama antara katoda awal dan katoda dalam penggunaan saat ini adalah bahwa
arus pembatas untuk pengurangan O2 dari udara telah ditingkatkan (mis., 100 hingga 200 mA
/ cm2 ditingkatkan menjadi> 250 mA / cm2).
Hasil ini menghasilkan persamaan berikut untuk sel yang beroperasi dalam 12N KOH pada
65 oC:
Gambar 4-9 Kinerja Elektroda Bebas iR dengan O2 dan Udara dalam 12N KOH pada 65 ° C.
Katalisis (0,5 mg Pt / cm2 Katoda, 0,5 mg Pt-Rh / cm2 Anoda), Elektroda Berpori Berbasis
Karbon (21).
4.2.5 Efek Kehidupan Sel
Teknologi UTC Fuel Cells H2 / O2 menunjukkan degradasi ~ 25 mV / 1.000 jam (13).
Tumpukan sel AFC telah menunjukkan operasi yang cukup stabil untuk setidaknya 5.000
jam, dengan tingkat degradasi 20 mV per 1.000 jam atau kurang (24). Siemens melaporkan
total> 8.000 jam operasi dengan sekitar 20 unit (27). Untuk aplikasi utilitas skala besar,
ekonomi membutuhkan waktu operasi melebihi 40.000 jam, yang mungkin merupakan
hambatan paling signifikan untuk komersialisasi perangkat AFC untuk pembangkit listrik
stasioner.
4.3 Ringkasan Persamaan untuk AFC
Bagian sebelumnya menggambarkan kinerja parametrik berdasarkan berbagai data referensi
pada kondisi sel yang berbeda. Rangkaian persamaan berikut dapat digunakan untuk
memprediksi kinerja hanya jika tidak ada data atau dasar yang lebih baik untuk estimasi
tersedia. Sayangnya, kurangnya nyata dari data H2 / udara yang dipublikasikan baru-baru ini
tersedia untuk memprediksi tren kinerja. Persamaan yang disajikan di bawah ini dapat
digunakan dalam hubungannya dengan kinerja H2 / udara yang diukur ditunjukkan pada
Gambar 4-10 (12) sebagai dasar untuk memprediksi kinerja pada berbagai kondisi operasi.
Kinerja Space Shuttle Orbiter termasuk dalam Gambar 4-10 sebagai titik referensi untuk
kinerja H2 / O2 (8); Namun, persamaan tren tidak boleh digunakan untuk sel H2 / O2 untuk
memprediksi operasi pada kondisi lain.
Gambar 4-10 Referensi untuk Kinerja Sel Alkali