Nama Kelompok :1) Indah Andareni_1803123931

2) Ririn Marlinda_ 1803110919

3) Yola Agnecilya_ 1803113630
Mata Kuliah : Kimia Katalis
Dosen : Dr. Muhdarina, M.Si

Rangkuman Pertemuan 3
Proses Katalitik Heterogen: Adsorpsi & Isotherm Adsorpsi Mekanisme Katalitik Heterogen
Termodinamika Adsorpsi

Katalis heterogen merupakan katalis yang ada pada fase berbeda dengan pereaksi
dalam reaksi yang dikatalisisnya. Katalis heterogen ini biasanya berupa katalis dengan sistem
logam pengemban (bifungsional). Sistem katalis tersebut dipilih karena katalis logam tunggal
tidak memiliki kestabilan thermal yang tinggi dan akan membentuk logam pejal yang dapat
memperkecil luas permukaan, serta mudah terdeaktivasi.
➢ Penyerapan dan Adsorbsi

Gambar 1. Mekanisme fisisorpsi dan chemisorpsi

Fisisorpsi merupakan absorpsi fisik dan interaksi lemah antara reaktan dengan
permukaan katalis.
Dalam Fisisorpsi :
1. Ikatan tersebut merupakan interaksi van derWaals
2. Energi adsorpsi biasanya 5-10 kJ / mol (jauh lebih lemah dari ikatan kimia biasa)
3. Banyak lapisan molekul yang teradsorpsi dapat terbentuk .

Sedangkan Chemisorpsi adalah dimana akan terjadinya chemichal bonding

atau ikatan kimia antara surface dengan reaktan.
Dalam Chemisorpsi :
1. Energi adsorpsi sebanding dengan energi ikatan kimia.
2. Molekul dapat chemisorp utuh (kiri) atau dapat berdisosiasi (kanan).
3. Energi kemisorpsi adalah 30-70 kJ / mol untuk molekul dan 100-400 kJ / mol
untuk atom .

Isoterm adsorpsi
• SEBUAH keseimbangan dinamis akan tercapai pada akhirnya ketika suatu
spesies dari fase fluida berinteraksi dengan permukaan padat tanpa adanya
konversi kimia netto.
• Isoterm adsorpsi Langmuir: di permukaan dianggap menyajikan suatu berbagai
situs yang identik untuk adsorpsi, masing-masing mampu hanya mengadsorpsi
satu molekul atau atom.
Isoterm Langmuir
1. Molekul gas berperilaku ideal
2. Hanya satu bentuk monolayer
3. Semua situs di permukaan adalah setara
4. Tidak ada adsorbat - interaksi adsorbat
5. Molekul yang teradsorpsi tidak dapat bergerak
Isoterm Langmuir
• Mengikuti prinsip aksi massa, the tingkat desorpsi dari A dari permukaan,
dianggap sebagai a proses kinetik orde pertama, akan sebanding dengan
konsentrasi permukaan A dan karenanya Θ. Proses ini dapat ditampilkan sebagai:
A (ads) → A (fase fluida)
Bagaimana Cara Kerja Katalis Heterogen?
1. Satu atau lebih reaktan adalah teradsorpsi kepermukaan katalis di situs aktif (difusi,
kemudian fisisorpsi) Situs aktif adalah bagian dari permukaan yang sangat bagus
dalam menyerap benda-benda dan membantu mereka untuk bereaksi.
2. Ada semacam interaksi antara file permukaan katalis dan molekul reaktan yang
membuatnya lebih reaktif ( chemisorpsi) Ini mungkin melibatkan reaksi nyata dengan
permukaan, atau melemahnya ikatan dalam molekul yang terikat.
3. Reaksi terjadi ( chemisorption dipermukaan) Pada tahap ini, kedua molekul reaktan
mungkin menempel ke permukaan, atau salah satu mungkin menempel dan dipukul
oleh yang lain bergerak bebas di dalam gas atau cairan.
4. Molekul produknya adalah desorbed (kemudian difusi) Desorpsi berarti bahwa
molekul produk terlepas. Ini meninggalkan situs aktif yang tersedia untuk satu set
molekul baru untuk dilampirkan dan bereaksi.
Katalis yang baik perlu menyerap molekul reaktan dengan cukup kuat untuk
bereaksi, tetapi tidak terlalu kuat sehingga molekul produk menempel secara
permanen ke permukaan.

Contoh Katalisis Heterogen

• Hidrogenasi ikatan rangkap karbon-karbon
Contoh paling sederhana dari ini adalah reaksi antara etena dan hidrogen dengan adanya
katalis nikel. Salah satu penggunaan industri yang penting adalah dalam hidrogenasi minyak
nabati untuk membuat margarin, yang juga melibatkan mereaksikan ikatan rangkap karbon-
karbon dalam minyak nabati dengan hidrogen dengan adanya katalis nikel.

Etenemolekul teradsorpsi di permukaan nikel. Ikatan

rangkap antara atom karbon terputus dan elektron
digunakan untuk mengikatnya ke permukaan nikel.

Molekul hidrogen juga teradsorpsi ke

permukaan nikel. Ketika ini terjadi,
molekul hidrogen dipecah menjadi
atom.Ini bisa bergerak di sekitar
permukaan nikel.

Jika atom hidrogen berdifusi dekat

dengan salah satu karbon terikat, ikatan
antara karbon dan nikel digantikan oleh
ikatan antara karbon dan hidrogen.

Ujung etena asli itu sekarang terlepas dari permukaan, dan pada akhirnya hal yang sama akan
terjadi di ujung yang lain.
Seperti sebelumnya, salah satu atom hidrogen membentuk ikatan dengan karbon, dan ujung
itu juga bebas. Sekarang ada ruang di permukaan nikel untuk molekul reaktan baru melalui
seluruh proses lagi.

Mekanisme Reaksi Katalitik

Tahapan a Siklus Reaksi Katalitik Heterogen adalah :

1) difusi (transpor) reaktan ke permukaan katalis dan kemudian fisisorpsi
2) kemisorpsi reaktan
3) reaksi permukaan di antara spesies yang terserap kimiawi
4) pembebasan produk dari katalis
5) difusi produk menjauh dari permukaan katalis untuk memungkinkan daur ulang ke
langkah 1

Termodinamika adsorpsi
• Adsorpsi adalah proses eksotermik dan molekul yang teradsorpsi biasanya terikat ke
permukaan oleh gaya yang jauh lebih kuat daripada gaya yang diterimanya dalam fasa fluida
(- ∆H). Karena adsorpsi mengubah entitas yang relatif bebas dalam fasa fluida menjadi
entitas terlokalisasi yang melekat pada permukaan, perubahan entropi yang sesuai akan
menjadi negatif (-∆S).
• Untuk proses adsorpsi menjadi layak secara termodinamika, perubahan fungsi energi
bebas Gibbs yang sesuai harus negatif (-∆G),
∆G = ∆H - T ∆S

Ada dua jenis proses kemisorpsi:

Molekuler dan chemisorpsi disosiatif
• Kemisorpsi molekuler biasanya terbatas pada molekul yang memiliki banyak ikatan;
elektron dari ikatan rangkap untuk membentuk ikatan baru ke permukaan tidak akan merusak
ikatan antar atom.
Contoh: etilen yang teradsorpsi pada permukaan kristal Pt pada T di bawah sekitar 290K,
kehilangan dua elektron π dari ikatan rangkapnya ke σ-bond bentuk yang mana antara atom
karbon dan atom Pt di permukaan. Proses ini disertai dengan rehibridisasi pada atom karbon
untuk menghasilkan empat ikatan berarah tetrahedral yang bersesuaian dengan sp 3
hibridisasi.
• Kemisorpsi disosiatif harus terjadi secara umum untuk spesies dengan ikatan tunggal
hanya, dapat diilustrasikan dengan adsorpsi hidrogen pada Ni. Bentuk hidrogen yang
teradsorpsi dalam proses katalitik pada logam adalah atom yang terikat secara kimiawi ke
permukaan
1 / 2H2 ( g) + Ni ( s) → H-Ni ( s)
 Ringkasan Materi Minggu 4

“Heterogeneous catalytic: The Constitution of Catalytic Surfaces Supported &

Unsupported Catalyst”

A. BENTUK FISIK DARI PERMUKAAN KATALIS

1. Padatan tidak berpori
Ex: logam Pt
2. Padat berpori
Ex: zeolit, silica
3. Katalis dengan bahan aktif yang tersebar di atas permukaan padatan lain
Ex: Pt pada keramik, TiCl3 pada MgCl2

B. UNSUPPORTED CATALYST
Sifat Bulk katalis sangat bergantung pada karakter ikatan antara logam dan oksigen.
1. Oksida logam
Sifat permukaan dan kimia oksida logam ditentukan oleh:
- komposisi dan strukturnya,
- karakter ikatan, dan
- koordinasi atom permukaan dan gugus hidroksil dalam permukaan kristalografi
yang terpapar.
Alumina adalah oksida amfoter, yang membentuk berbagai fase berbeda tergantung
pada sifat prekursor hidroksida atau oksida hidroksida dan kondisi dekomposisi
termalnya. Situs asam dan basa dan situs pasangan asam-basa telah diidentifikasi
pada permukaan alumina.
Silika adalah oksida asam Bronsted lemah yang terjadi dalam berbagai struktur
seperti kuarsa, tridimit dan kristobalit
Magnesium oksida adalah padatan dasar. Ini memiliki struktur garam batu yang
sederhana, dengan koordinasi oktahedral magnesium dan oksigen
2. Kompleks Multikomponen Oksida
Aluminium silikat
Atom Si bervalensi empat yang tersubstitusi secara isomorf oleh atom Al trivalen
dalam bahan-bahan ini. Substitusi ini menciptakan kerangka bermuatan negatif dari
tetrahedra yang saling berhubungan dan gugus OH yang menjembatani atom Si dan
Al bertindak sebagai Situs asam Bronsted.
Zeolit
Zeolit memiliki struktur kerangka SiO4 yang terhubung ke sudut 4- danAlO4 5-
tetrahedra dengan dua atom oksigen koordinat yang menjembatani dua pusat
tetrahedral (disebut atom T). Sifat karakteristik dari padatan yang terdefinisi dengan
baik secara struktural ini adalah penyerapan selektif dari molekul kecil (saringan
molekuler), pertukaran ion, dan luas permukaan yang besar.

PORI-PORI
Pori-pori diklasifikasikan berdasarkan diameternya (d):
a) Yang terkecil mikropori ( d 50 nm)
b) Menengah adalah mesopori (2 nm≤ d ≤ 50 nm)
c) Lebih besar makropori ( d> 50 nm)

Tanah liat adalah mineral aluminosilikat (montmorillonite, phyllosilicates

(smectites), bentonit, dan lainnya).
Montmorillonite adalah aluminohydroxysilicate dan merupakan penyusun
utama sebagian besar mineral tanah liat. Ini adalah tanah liat 2: 1, yaitu, satu
lapisan AlO6 oktahedral diapit di antara dua lapisan SiO4 tetrahedron.
Montmorillonites dapat membengkak secara reversibel dan memiliki kapasitas
pertukaran ion. Mereka dapat digunakan sebagai pendukung katalis.
 3.Oksida logam campuran
multifase multimetal oksida yang biasanya mengandung satu atau lebih oksida
logam transisi dan menunjukkan kompleksitas struktur dan kimiawi yang signifikan.
Katalis oksida logam campuran banyak digunakan dalam:
- oksidasi selektif,
- oksidehidrogenasi,
- amoksidasi dan
- reaksi redoks.

4. Logam dan Paduan Logam

Katalis kerangka (tipe Raney), terutama katalis nikel kerangka, adalah bahan yang
secara teknologi penting, yang secara khusus diterapkan dalam reaksi hidrogenasi.
Namun, aplikasinya terbatas pada reaksi fase cair.

C. SUPPORTED CATALYST
Supported catalyst memberikan luas permukaan yang tinggi dan menstabilkan
dispersi yang aktif komponen (misalnya, logam yang didukung pada oksida). Fase
aktif - interaksi pendukung, yang ditentukan oleh kimia permukaan pendukung
untuk fase aktif tertentu.
Contoh khusus untuk interaksi aktif antara pendukung dan fase aktif adalah katalis
bifungsional seperti logam mulia terdispersi yang didukung pada permukaan
pembawa asam

Supported catalyst yang paling sering digunakan adalah oksida biner termasuk
alumina transisi, α- Al2O3, SiO2, MCM-41, TiO2 (anatase), ZrO2 (tetragonal),
MgO dll., dan oksida terner termasuk SiO2 -Al2O3 amorf dan zeolit.
 a) Supported Metal Oxide Catalysts
b) Supported Metal Catalysts
c) Supported Sulfide Catalysts
d) Hybrid Catalysts; Hybrid catalysts combine
e) homogeneous and heterogeneous catalytic
f) transformations

HIGH SURFACE AREA FORMS OF SUPPORTED METAL

Supported logam sangat tersebar pada penyangga anorganik. Setelah pendukung diresapi
dengan larutan yang sesuai (seringkali berair) dari prekursor dan dikeringkan.
Agregasi logam terdispersi, yang disebut sintering, dapat terjadi mekanisme penonaktifan katalis
suhu tinggi yang penting, karena luas permukaan hilang.