Nama: Dwi Suparwati

NIM: 1403123067
Tugas: Kimia Zat Padat
Pembuatan photocatalyst dengan struktur mikropillar TiO2 menggunakan
metode nanopartikel-microprinting
Abstrak
Fotokatalis banyak diterapkan di berbagai bidang, dan diharapkan mampu meningkatkan fungsi
pembersihan terhadap materi pengotor yang tersimpan pada lapisan fotokatalis. Di sini, kami
mengusulkan metode nanopartikel-mikroprinting untuk membuat lapisan fotokatalis mikro terstruktur
menggunakan suspensi nanopartikel TiO2 dan karet stempel silikon. Sintering nanopartikel TiO2
dilakukan pada 600°C tanpa menyebabkan fase kristal berubah dari anatase menjadi rutil. Kami
mendemonstrasikan proses pembuatan dengan menghasilkan lapisan array TiO2 mikropillar. Karena
stempel karet silikon yang fleksibel, maka teknik yang diusulkan diharapkan dapat diterapkan untuk
pembuatan mikrostruktur pada permukaan melengkung.
Pendahuluan
Polutan lingkungan dipancarkan dari berbagai sumber termasuk berbagai proses pembakaran[1].
Polutan ini berbahaya tidak hanya untuk kesehatan manusia tapi juga bangunan, karena menyebabkan
pencemaran [2,3]. Fotokatalis sering digunakan untuk menghilangkan materi pencemar karena fungsi
pembersihan didorong oleh sinar matahari [4].
Salah satu masalah dengan sistem fotokatalitik untuk aplikasi bangunan adalah penyumbatan
sinar matahari karena masalah pencemar yang menyerap sinar matahari. Masalah ini sangat luar biasa
saat materi pencemar mengandung penyerap sinar matahari yang kuat seperti partikel karbon [5].
Pendekatan potensial yang bisa digunakan untuk meningkatkan aktivitas fotokatalitik meliputi (a)
meningkatkan luas permukaan yang efektif digunakan untuk reaksi fotokatalitik dan (b)
meminimalkan penyumbatan sinar matahari akibat pengotor yang diendapkan. Saat ini, kami
mengusulkan pembuatan lapisan permukaan fotokatalis mikrostruktur yang bisa digunakan untuk
melapisi permukaan yang rawan akumulasi materi pencemar.
Beberapa pendekatan telah diusulkan untuk membuat area yang luas dari struktur mikroskopis.
Cetakan elastomerik biasanya dibuat dari poli (dimetilsiloksan) (PDMS, (C 2H6OSi) n) sering
digunakan dalam proses fabrikasi disebut litografi lunak [6]. Setelah cetakan induk diperoleh, kita
bisa mentransfer mikrostruktur cetakan induknya ke media PDMS dan berulang kali menghasilkan
banyak mikrostruktur PDMS. Cetakan PDMS dapat digunakan untuk membentuk mikrostruktur pada
permukaan material tanpa proses yang mahal. Dengan menggunakan cetakan PDMS, Xia et al. dibuat
sendiri monolayer heksadekanethiolat [7], Meitl et al. [8] dan Ogihara dkk.
[9] disimpan nanotube karbon dalam pola mikroskopis periodik, dan Choi dkk. disiapkan struktur
hemispherical dari sub-mikrometer partikel polistiren [10]. Karya-karya terdahulu ini membahas
struktur dua dimensi. Di sini, kami termotivasi untuk mempersiapkan mikrostruktur TiO2 tiga
dimensi melalui metode microprinting menggunakan cetakan PDMS dan suspensi nanopartikel TiO2.
Dalam karya ini, kami mengusulkan sebuah metode fabrikasi untuk mikrostruktur fotokatalis
menggunakan suspensi nanopartikel TiO2. Susunan micropillar menjadi struktur yang menjanjikan
sebagai lapisan fotokatalis dengan fungsi pembersih diri berperforma tinggi; Selanjutnya, struktur
micropillar adalah struktur yang menantang untuk digunakan uji proses fabrikasi yang diajukan. Kami
menggambarkan fabrikasi prosedur dari strktur micropillar TiO2, menunjukkan karakterisasi
hasil, dan menunjukkan metode yang diusulkan.
Eksperimen
Untuk menyiapkan cetakan PDMS, vulkanisasi suhu ruangan karet silikon ELASTOSIL RT601
(Wacker Asahikasei Silicone, Jepang) digunakan. Suspensi nanopartikel TiO2 (Sakai Chemical
Industri, Jepang) digunakan sebagai fotokatalis, dan pelarutnya adalah metanol. Konsentrasi partikel
TiO2 adalah 15,4% berat. Fase kristal nanopartikel TiO2 adalah anatase, yang menunjukkan kinerja
fotokatalitik yang sangat baik.
Distribusi ukuran nanopartikel TiO2 dalam metanol diukur dengan menggunakan zeta potential
& particle analyzer ukuran ELSZ-1000 (Otsuka elektronik, Jepang). Analisis ukuran partikel
didasarkan pada skema hamburan cahaya dinamis (DLS).
Untuk mengamati nanopartikel TiO2, kami melakukan transmisi mikroskop elektron (TEM)
dengan JEM-2000EX (JEOL, Jepang). Kita menggunakan jaringan tembaga dengan film karbon
amorf untuk mendukung sampel nanopartikel TiO2. Untuk memeriksa skala mikrometer struktur,
pengamatan mikroskop elektron scanning (SEM) dilakukan dengan menggunakan SUPRA40 (Carl
Zeiss, Jerman). Raman spektral Analisis dilakukan dengan menggunakan spektrometer laser Raman
NRS- 3200 (JASCO, Jepang) pada panjang gelombang eksitasi 532 nm. Transmitansi optik lapisan
struktur TiO2 mikropilar diukur dengan menggunakan Flame Spectrometer dengan sumber cahaya
halogen (Ocean Optics, USA).
Hasil dan pembahasan
Pertama, kami meneliti karakteristik nanopartikel suspensi TiO2 yang digunakan dalam
penelitian ini. Gambar 1 (a) menunjukkan distribusi ukuran dari nanopartikel TiO2 yang ditentukan
oleh pengamatan DLS dan TEM. Gambar TEM yang representatif ditunjukkan pada Gambar 1(b).
Diameter yang ditentukan oleh DLS adalah 3.7±0,9 nm. Diameter rata-rata yang ditentukan dari
analisis TEM adalah 3,6±1,3 nm. Antara nilai-nilai ini menunjukkan bahwa TiO2 nanopartikel
terdispersi dengan baik dalam metanol tanpa aglomerasi. Keadaan dispersi nanopartikel itu penting,
karena aglomerasi partikel dapat menyebabkan ketidakhomogenan lokal pada kepadatan partikel saat
membentuk struktur micropillar. Selain itu, keseragaman yang diamati dalam ukuran partikel sangat
bagus. Hasilnya ini memastikan bahwa suspensi TiO2 memiliki karakteristik yang baik untuk
mempersiapkan mikrostruktur nanopartikel.
 Gamabar 1. (a) Ukuran distribusi nanopartikel TiO2 diukur dengan DLS dan TEM.
(b) gambar TEM dari deposit nanopartikel TiO 2 pada carbon film amorf.
Kami memindahkan pola cetakan induknya yang disiapkan terlebih dahulu dengan menggunakan
teknik photolithography ke cetakan PDMS (atau cap). Pola pembalikan terbentuk pada cetakan
PDMS; Dengan demikian, karena cetakan induk memiliki susunan pilar struktur, cetakan PDMS yang
didapat memiliki susunan lubang. Gambar 2(a) menunjukkan foto cetakan PDMS. Dimensi area
mempunyai pola 20 mm x 20 mm. Cetakan PDMS yang fleksibel karena sifat dari bahan PDMS
(karet silikon), seperti terlihat jelas pada foto (Gambar 2(a)). Fleksibilitas ini menunjukkan bahwa
cetakan itu bisa digunakan untuk membentuk mikrostruktur permukaan melengkung. Gambar 2(b)
menunjukkan gambar SEM dari cetakan PDMS. Seluruh area pola mikro terstruktur cetakan PDMS
dibentuk sebagaimana mestinya.
Dengan menggunakan cetakan PDMS yang diperoleh, kami membuat struktur micropillar yang
terdiri dari nanopartikel TiO2. Prosedur diilustrasikan secara skematis pada Gambar 2(c). Saat kita
mengembangkan stamping proses, bahan substratnya adalah poli (metil 2-metilpropenoat), atau
polimetil metakrilat (PMMA). Kami secara horizontal menempatkan sebuah substrat dan kemudian
menjatuhkan sejumlah kecil suspensi TiO 2 di atasnya. Cetakan PDMS kemudian ditempatkan di atas
TiO2. Pelarut (metanol) dibirakan menguap di suhu kamar. Seperti sampel yang dikeringkan, kami
mengamati adanya perubahan pada warna sampel, transparansi hilang karena meningkatnya hamburan
cahaya oleh mikrostruktu. Akhir proses pengeringan ditandai dengan perubahan warna ini. Setelah
pengeringan selesai, kami melepaskan cetakan PDMS dari substrat dan diperoleh struktu micropillar
yang terdiri nanopartikel TiO2.
Meskipun nanopartikel TiO2 dirakit untuk membentuk susunan mikropilar, strukturnya tidak
kuat secara mekanis, karena tidak ada pengikat untuk nanopartikel TiO 2 yang digunakan dalam proses
ini. Diperlukan untuk meningkatkan kekuatan mekanis struktur mikropilar untuk penggunaan praktis.
Hal ini bisa dilakukan melalui sintering dari nanopartikel TiO 2 dengan memanaskan sampel
mikrostruktur; namun, suhu yang digunakan untuk proses ini tidak cocok. Karena titik lebur TiO 2
adalah 1843°C, suhu tinggi adalah dibutuhkan untuk sintering. Namun, TiO 2 menunjukkan
transformasi fasa irreversibel dari anatase ke rutil pada suhu tinggi [11]. Dengan demikian, aktivitas
fotokatalitik TiO2 akan hilang jika suhu sintering terlalu tinggi. Untuk menentukan suhu sintering
pada proses, sampel yang diolah secara termal pada suhu 600°C, 700°C, dan 800°C selama satu jam.

Gambar 2. (a) foto dari cetakan PDMS. (b) gambar SEM dari cetakan PDMS. (c) ilustrasi skematik
dari metode mkropiller nanopartikel untuk pembuatan struktur mickropillar dengan luas area.
Karena suhu tinggi yang digunakan dalam proses ini, kita mengganti PMMA dengan kaca kuarsa
untuk substrat bahan. Kami memastikan bahwa sintering terjadi pada ketiganya suhu. Selanjutnya,
kami memperoleh spektrum Raman dari sampel sinter dan mengevaluasi fase kristal. Hasilnya
Spektrum Raman ditunjukkan pada Gambar 3. Pada panjang gelombang eksitasi 514 nm, anatase
menunjukkan puncak Raman sekitar 395, 515, dan 635 cm -1, sedangkan rutil menunjukkan puncak
pada 445 dan 610 cm-1 [12]. Kami menggunakan panjang gelombang eksitasi 532 nm dan Raman
yang diharapkan puncak pada panjang gelombang serupa, yang dikonfirmasi dengan mengukur
spektrum Raman partikel TiO2 baru. Pada Gambar 3, garis digunakan untuk menyoroti adanya fase
anatase. Pada 800°C, puncak anatase hilang, dan puncaknya rutil muncul untuk sampel yang diolah
pada suhu 700°C, baik rutil dan anatase puncak diamati karena hanya puncak anatase yang didapat
pada 600°C, kami menyimpulkan bahwa suhu ini cocok untuk sintering.
Untuk mendapatkan wawasan tentang bagaimana nanopartikel TiO 2 disimpan, kami menyimpan
setetes suspensi TiO2 pada grid TEM, pelarut menguap, dan mengamati sampel menggunakan TEM.
Gambar 4(a) menunjukkan gambar TEM dari lapisan tipis TiO 2 yang dirakit nanopartikel karena dari
ukurannya yang kecil. Kami tidak melihat adanya rongga yang luar biasa lapisan TiO2 yang dikemas,
yang dapat dikaitkan dengan fakta bahwa TiO 2 nanopartikel terdispersi dengan baik dalam suspensi
(seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1) dan tidak menunjukkan skala besar ketidakseragaman saat
dirakit Gambar 4(b) menunjukkan gambar SEM dari micropillar TiO 2 struktur diperoleh setelah
proses sintering. Struktur micropillar terbentuk sebagaimana dimaksud dalam dimensi, tinggi pilar,
diameter, dan pitch masing-masing adalah 6.6, 3.5, dan 7.8 µm. Meski sulit membedakan
konstituennya nanopartikel pada perbesaran ini, kami menganggap nanopartikel TiO 2 dirakit dengan
benar, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4(a). Gambar 4(c) menunjukkan gambar SEM pada
perbesaran rendah, sehingga menunjukkan bahwa struktur mikropilar dengan luas TiO 2 dapat dibuat
dengan menggunakan metode yang diusulkan.
 Gambar 3. Spektra Raman dari sampel TiO 2 Gambar 5. Spektra transmitan dari
dan proses temal pada 6000C, 7000C dan substrat dan lapisan TiO2 pada substrat.
8000C. Peak dari anatase TiO2 pada 395, 515
dan635 cm-1 yang diindikasi dengan garis
lurus.

Gambar 4. (a)Gambar dari TEM nanopartikel TiO2 dengan pelarut menguap. (b) SEM dari struktur
mikropiller TiO2. (c) SEM dari struktur mikropiller TiO2 yang rendah magnifikasi.

Selain itu, kami menyelidiki ketebalan lapisan TiO 2 yang ada di bagian bawah pilar pada
substrat. Kami melakukan pengukuran transmisi optik dengan menggunakan cahaya yang dipancarkan
dari lampu halogen dalam panjang gelombang inframerah yang terlihat dari jarak dekat. Gambar 5
menunjukkan transmitansi spektral yang diperoleh substrat dengan ketebalan 1 mm dan lapisan TiO 2
mikropilar pada substrat. Substrat murni menunjukkan transmitansi datar di atas rentang panjang
gelombang. Di sisi lain, Lapisan TiO2 menunjukkan spektrum bergelombang yang memantulkan
gangguan cahaya. Dengan menganalisa pola interferensi, kita bisa mendapatkan ketebalan layernya
[13]. Indeks bias 2,55 digunakan untuk TiO 2 sebagai nilai representatif untuk rentang panjang
gelomban[14]. Hasilnya, ketebalan lapisan bawah TiO 2 adalah 0,96 µm. Beberapa jumlah ketebalan
diperkirakan diperlukan untuk mendukung sebuah struktur dari pilar dan membangun kekuatan
mekanik. Selain itu, tinggi transmitansi dalam kisaran akan terlihat. Ketika struktur mikropilar TiO 2
dibuat pada substrat berwarna, warna substrat tidak dibayangi oleh lapisan TiO 2. Oleh karena itu,
Lapisan TiO2 terstruktur yang disajikan dalam penelitian ini menunjukkan harapan sebagai lapisan
pelapis fotokatalis.
Kesimpulan
Kami mengusulkan metode nanopartikel-microprinting untuk membuat mikrostruktur dengan
area besar menggunakan suspensi nanopartikel dan cetakan PDMS. Dengan menggunakan
nanopartikel TiO2 terdispersi baik yang tersuspensi dalam metanol, kami menunjukkan metode
dengan menyiapkan struktur mikropilar TiO 2. Selain itu, kami memeriksa suhu sintering dan
memastikan bahwa perlakuan panas pada suhu 600°C cukup untuk sintering tanpa menyebabkan
transformasi dalam fase kristal dari anatase ke rutil. Cetakan PDMS fleksibel, teknik yang diusulkan
mungkin bisa dikembangkan untuk membentuk mikrostruktur pada permukaan yang melengkung. Di
masa yang akan datang, akan menarik untuk menyelidiki penerapan lapisan TiO 2 terstruktur untuk
bahan bangunan dan aktivitas fotokatalitiknya terhadap materi pencemar di bawah sinar matahari.