Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Makalah Kimia (2022) 76:995–1008 https://

doi.org/10.1007/s11696-021-01920-4

KERTAS ASLI

Oksidasi katalitik etilbenzena: pemodelan kinetik, mekanisme,

dan implikasi

Ashish P. Unnarkat1· Jaimish Sonani1· Jay Baldha1· Shivani Agarwal1· Kevin Manvar1· Ali Reza Faraji2·
Mohammad Arsyadi3

Diterima: 17 Mei 2021 / Diterima: 5 Oktober 2021 / Diterbitkan online: 15 Oktober 2021 ©
Institute of Chemistry, Slovak Academy of Sciences 2021

Abstrak
Mekanisme reaksi terperinci dan model kinetik telah dikembangkan untuk mempelajari oksidasi etilbenzena yang dikatalisis. Model ini
digunakan untuk menghitung profil waktu etilbenzena dan tiga produk: asetofenon, benzaldehida, dan asam benzoat. Model kinetika
dievaluasi pada tiga penelitian berbeda yang dilaporkan untuk oksidasi etilbenzena dengan katalis berbasis besi dan kobalt menggunakan
tert-butil hidrogen peroksida sebagai sumber oksigen, dalam kondisi tanpa pelarut dan pada berbagai kondisi percobaan. Model
menunjukkan kecocokan yang baik untuk profil konsentrasi dengan waktu dan dengan perubahan parameter seperti rasio dan suhu
etilbenzena ke tBHP. Energi aktivasi dan faktor pra-eksponensial dihitung dari plot Arrhenius menggunakan nilai konstanta laju yang
diturunkan menggunakan model yang diusulkan. Telah ditetapkan bahwa kelebihan jumlah oksidan dalam campuran reaksi menyebabkan
produk over-oksidasi, yang tidak ditangkap secara eksperimental. Hipotesis didukung dengan hasil simulasi dari model yang dimodifikasi.

Kata kunciOksidasi etilbenzena · Mekanisme · Model kinetik · Energi aktivasi

Daftar simbol k3 Koefisien laju reaksi untuk pembentukan asam

tBHP Tert-butil peroksida benzoat, m3/(mol·s)
EB Etilbenzena k4 Koefisien laju reaksi untuk pembentukan produk yang
ACP Acetophenone tidak diketahui, m3/(mol·s)
CR Konsentrasi etilbenzena, mol/m3 rEB Laju perubahan konsentrasi etilbenzena,
CJADI Konsentrasi sumber oksigen (oksidan), mol/m3 mol/(m3s)
CAP Konsentrasi asetofenon, mol/m3 rAP Laju perubahan konsentrasi asetofenon,
CAL Konsentrasi benzaldehida, mol/m3 mol/(m3s)
CBA Konsentrasi asam benzoat, mol/m3 rAL Laju perubahan konsentrasi benzaldehida,
CKE ATAS
Konsentrasi produk yang tidak diketahui, mol/m3 mol/(m3s)
k1 Koefisien laju reaksi untuk pembentukan rBA Laju perubahan konsentrasi asam benzoat, mol/ (m
asetofenon, m3/(mol·s) 3s)

k2 Koefisien laju reaksi untuk pembentukan rKE ATAS

Laju perubahan konsentrasi produk over-
benzaldehida, m3/(mol·s) oksidasi (produk tidak diketahui), mol/(m3s)
esebuah Energi aktivasi
SEBUAH faktor Arrhenius
* Ashish P. Unnarkat
ashish.unnarkat@sot.pdpu.ac.in ; ashish.unnarkat@gmail.com

1
Departemen Teknik Kimia, Sekolah Teknologi, Universitas pengantar
Energi Pandit Deendayal, Raisan, Gandhinagar, Gujarat
382007, India Oksidasi katalitik alkil aromatik memiliki kepentingan komersial
2
Departemen Kimia Organik, Fakultas Kimia Farmasi, yang signifikan untuk zat antara dalam wewangian dan obat-
Ilmu Kedokteran Teheran, Universitas Islam Azad, obatan, oksidasi etilbenzena menjadi salah satu kasusnya.
Teheran, Iran
Oksidasi etilbenzena menghasilkan asetofenon, benzaldehida,
3
Departemen Kimia Pangan, Cornell University, Ithaca, asam benzoat, 1-feniletanol, sebagai produk yang
NY, USA

Vol.:(0123456789)
996
memiliki aplikasi luas. Oksidasi etilbenzena secara konvensional
diketahui bekerja dengan katalis homogen, sedangkan
kemajuan baru-baru ini telah mengalihkan minat ke rekan
heterogen (Kim et al.2004; Rahman dkk.2020). Secara umum,
oksidasi fase cair dari hidrokarbon organik mengikuti
mekanisme reaksi berantai radikal bebas dengan langkah-
langkah inisiasi, degenerasi percabangan, propagasi, dan
langkah terminasi. Mekanisme rantai radikal bebas telah
didokumentasikan dengan baik dalam literatur (Emanuel et al.
1967). Model berbasis mekanisme radikal bebas mencakup
beberapa spesies radikal dan langkah reaksi berantai, terutama
terkait dengan interaksi radikal peroksida dengan hidrokarbon
induk dan produk primer (Mal dan Ramaswamy 1996; Alcántara
dkk.2000a; George dan Sugunan2008; Toribio dkk.2009).
Oksidasi etilbenzena dengan katalis homogen dan
heterogen yang berbeda telah didokumentasikan dengan
sangat baik dalam literatur (Gutmann et al.2013; Toribio
dkk.2005; Unnarkat et al.2021). Roohi et al. melaporkan
oksidasi udara bebas pelarut non-katalitik dari etilbenzena
dengan 1-fenil etil hidroperoksida (PEHP) sebagai produk
utama (Roohi dan Rajabi2018). Oksidasi etilbenzena bekerja
dengan mekanisme radikal bebas. Herman dkk. dengan
pendekatan eksperimental dan teoritis menjelaskan
mekanisme autoksidasi etilbenzena. 1-fenil-
etilhidroperoksida (PEHP) dikatakan sebagai produk rantai
utama yang melaluinya propagasi menjadi asetofenon dan
1-feniletanol melalui reaksi sangkar aktif berikutnya terjadi
(Hermans et al. 2007).
Bukharkina et al. melaporkan kinetika batch untuk
oksidasi etil benzena yang dikatalisis oleh mangan stearat
(MnSt2). Produk reaksi utama adalah etil benzena
hidroperoksida, metil fenil karbinol, dan asetofenon. Reaksi
berlangsung dalam empat tahap: periode induksi, periode
konsumsi etil benzena yang dipercepat, periode
perlambatan, dan langkah penghambatan. M N3+ion
memulai reaksi dan juga bertanggung jawab untuk
peningkatan laju propagasi (Bukharkina et al.1999). Model
kinetik berbasis mekanisme radikal bebas kemudian
dikembangkan untuk sistem yang sama dimana profil
konsentrasi etil benzena dan produk oksidasi, terutama
metil fenil karbinol, dan asetofenon diperoleh. Studi
mengamati efek produk oksidasi pada kinetika reaksi.
Ditemukan bahwa laju reaksi tidak terpengaruh oleh
adanya etil benzena hidroperoksida, sedangkan metil fenil
karbinol menghambat reaksi dan asetofenon mendorong
reaksi (Bukharkina et al.2003).
Ethylbenzene hydroperoxide (EBHP) adalah produk
utama yang diperoleh selama oksidasi. Ethylbenzene
hydroperoxide sangat tidak stabil dan karenanya berumur
pendek. Kinetika batch oksidasi etilbenzena dilaporkan
dengan adanya katalis berbasis nikel (Alcántara et al.2000a).
Produk utama oksidasi adalah etilbenzena hidroperoksida.
13
Makalah Kimia (2022) 76:995–1008
Oksidasi fase cair etilbenzena (EB) menjadi etilbenzena
hidroperoksida (EBHP) dipelajari secara ekstensif oleh Alcántara
et al. Mereka telah melakukan oksidasi EB menjadi EBHP,
menggunakan katalis nikel yang didukung polimer (Alcántara
et al.2004) dan fotosensitizer rose bengal dan lampu halogen
tungsten (Alcántara et al.2000b). Kompleks nikel dengan garam
amonium kuaterner tetrafluoroborat (Alcántara et al.2000a)
dan heksafluorofosfat (Alcántara et al.2001) juga dilaporkan
untuk oksidasi etilbenzena. Garam amonium kuarter bertindak
sebagai ko-katalis untuk oksidasi udara etilbenzena pada
tekanan atmosfer. Garam amonium dengan radikal yang lebih
panjangn-Bu ditemukan untuk kinerja yang lebih baik. Selain
EBHP, produk sampingan reaksi adalah methylphenyl carbinol
dan acetophenone (Alcántara et al.2001).
Reaksi berlangsung dengan inisiasi, di mana radikal
bebas menghasilkan radikal peroksi yang mengabstraksi
hidrogen dan reaksi berantai radikal merambat diikuti
dengan terminasi. Faktor-faktor seperti kecepatan
pengadukan, suhu, ko-katalis rasio molar, dan konsentrasi
dipertimbangkan, dan efek pada konversi dianalisis
(Alcántara et al.2000a). Sebuah studi serupa pada oksidasi
etilbenzena yang dikatalisis menjadi peroksidanya
dilakukan dengan adanya N-hidroksiimida dengan natrium
hidroksida dalam jumlah kecil dalam kondisi reaksi ringan
(Toribio et al.2009). Penulis telah membahas tiga skema
yang berbeda: mekanisme autoksidasi standar dengan
adanya hidroperoksida, mekanisme radikal bebas dari
autoksidasi etilbenzena, dan langkah-langkah tambahan
untuk mekanisme radikal bebas dengan adanya NHPI.
Skema berubah ketika produk oksidasi adalah aldehida dan
keton dengan adanya spinel kromit tembaga tersubstitusi
nikel. Di antara dua skema yang diusulkan untuk oksidasi
etilbenzena yang diusulkan, pada mekanisme pertama
etilbenzena dioksidasi menuju pembentukan benzaldehida,
asetofenon melalui 1-fenil etanol, sedangkan pada skema
kedua fenil asetaldehida dibentuk melalui 2-fenil etanol
(George dan Sugunan2008). Ada serangkaian nanokatalis:
katalis berbasis besi, kobalt, dan mangan yang diuji oksidasi
etilbenzena dengan tBHP dalam kondisi tanpa pelarut pada
berbagai temperatur. Peran inkompetensi linker dari katalis
telah dilaporkan. Dukungan yang difungsikan digunakan
untuk memobilisasi logam pada dukungan dan kemudian
dieksplorasi untuk kinerja dalam oksidasi. Katalis
ditemukan selektif terhadap asetofenon dengan aktivitas
katalis tinggi. Semua studi melaporkan mekanisme dan
jalur reaksi dengan peran katalis (Arshadi dan Ghiaci2011;
Arshadi dkk.2011; Habibi dan Faraji2013; Habibi dkk.2013).
Meskipun banyak peneliti telah mengusulkan mekanisme
radikal bebas yang berbeda berdasarkan studi eksperimental
dan kimia oksidasi etilbenzena; Namun, mekanisme ini tidak
divalidasi oleh pemodelan dan simulasi kinetik agar sesuai
dengan temuan eksperimental. Ada lebih sedikit
Makalah Kimia (2022) 76:995–1008
Skema 1Skema reaksi yang
diusulkan—oksidasi
etilbenzena
studi kinetik yang dilaporkan untuk oksidasi etilbenzena.
Model kinetik oksidasi etil benzena berkaitan dengan
banyak proses komersial. Model kinetik pada akhirnya
akan menjadi lebih berharga jika mampu menangkap
dan mengusulkan reaksi yang mengarah pada
pembentukan zat antara. Perantara ini adalah produk
yang diinginkan dan memiliki kepentingan komersial.
Partisipasi intermediet ini dalam oksidasi etilbenzena
mempengaruhi laju konsumsi sumber oksigen serta
profil produk yang mengubah selektivitas produk yang
diinginkan.
Oleh karena itu, mengingat mekanisme radikal bebas primer
untuk oksidasi hidrokarbon, penelitian saat ini dimaksudkan
untuk mengembangkan model kinetik untuk oksidasi katalis
oksidasi etilbenzena. Informasi tentang reaksi yang terjadi
dalam sistem sangat penting untuk menyusun jaringan dan
mengembangkan model. Untuk menentukan jalur reaksi kimia,
data konsentrasi-waktu untuk campuran reaksi (reaktan dan
produk) diperlukan dan ketersediaan data tersebut dengan
perubahan faktor lain (suhu, rasio substrat-ke-oksidan,
pemuatan katalis, dll.) akan memastikan kredibilitas jalur yang
ditentukan. Data pada temperatur yang berbeda dengan
kondisi reaksi yang identik akan membantu menemukan energi
aktivasi untuk reaksi yang terlibat. Studi yang dilaporkan
(Arshadi et al.2011; Habibi dan Faraji2013; Habibi dkk.2013)
dipertimbangkan untuk penelitian ini telah melaporkan data
oksidasi etilbenzena pada suhu yang berbeda dan di bawah
kondisi reaksi yang identik menggunakan katalis berbasis besi
dan berbasis kobalt yang memiliki tBHP sebagai oksidan. Data
kinetik, profil reaktan dan produk, yang dilaporkan
memberikan informasi yang diperlukan yang dapat digunakan
untuk mengusulkan jalur reaksi dan memperkirakan parameter
kinetik (Rajurkar2008; Arshadi dan Ghiaci2011; Arshadi dkk.
2011; Habibi dan Faraji2013).
Karya ini dikhususkan untuk membangun model
matematika jaringan reaksi oksidasi etilbenzena dan
menghasilkan parameter kinetik yang dapat digunakan
dalam desain peralatan. Dalam studi saat ini, berdasarkan
data eksperimen mekanisme telah diusulkan dan model
kinetik dikembangkan. Model telah diuji pada tiga berbeda
997
melaporkan studi untuk memastikan kekokohan model dan
mengekstraksi parameter kinetik di dalamnya.
Mekanisme reaksi
Pemodelan kinetik mengubah pengetahuan fisik sistem
menjadi persamaan matematika, dan persamaan ini dapat
digunakan untuk simulasi sistem untuk berbagai kondisi untuk
menghasilkan solusi dari masalah yang mungkin terjadi. Model
kinetika yang disajikan di sini dikembangkan berdasarkan
mekanisme radikal bebas dan digunakan untuk mendapatkan
parameter kinetika berdasarkan data eksperimen yang tersedia
di literatur (Rajurkar2008; Arshadi dan Ghiaci2011; Arshadi dkk.
2011; Habibi dan Faraji2013). Interpretasi berasal dari profil
reaktan dan produk untuk mengembangkan model kinetik.
Dalam profil tipikal, terlihat bahwa profil konsentrasi
etilbenzena menurun seiring waktu dalam sifat parabola yang
menunjukkan ketergantungan orde kedua pada konsentrasi.
Konversi etilbenzena telah menunjukkan tren peningkatan
yang merupakan indikator khas bahwa katalis masih aktif dan
kemungkinan penonaktifan katalis dapat ditiadakan.
Selektivitas asetofenon terus meningkat seiring waktu,
sedangkan selektivitas benzaldehida dan asam benzoat
meningkat dan mencapai maksimum diikuti dengan
penurunan. Profil tersebut menunjukkan bahwa benzaldehida
dan asam benzoat dapat dikonversi lebih lanjut dalam
rangkaian reaksi.2009). Berdasarkan pemahaman profil,
jaringan reaksi yang diusulkan dimulai dari etilbenzena dan
menghasilkan dua produk: asetofenon dan benzaldehida,
dalam reaksi paralel kompetitif. Benzaldehida diubah menjadi
asam benzoat pada langkah berikutnya. Diasumsikan bahwa
pada akhirnya asam benzoat juga diubah menjadi produk
oksidasi yang lebih tinggi. Mekanisme reaksi yang diusulkan
disajikan sebagai Skema1.
Makalah yang dilaporkan yang dipertimbangkan dalam
penelitian ini terdiri dari data untuk konversi etilbenzena
dan selektivitas komponen yang berbeda: asetofenon,
benzaldehida, dan asam benzoat terhadap waktu. Ini
13
998 Makalah Kimia (2022) 76:995–1008

kuantitas dilaporkan sebagai persentase. Data dari e(III) + tBHP→Fe(II) + tBO2∙ tBO2∙
makalah diekstraksi dan diubah menjadi data +RH→RO2∙ +HO2∙ +tB∙
konsentrasi untuk studi simulasi. Perhitungan dilakukan
dengan asumsi kerapatan sistem konstan. Dalam kasus Reaksi Inisiasi Keseluruhan.
oksidasi fasa cair ini, reaktan dan produk reaksi memiliki
BHP + RH + tBO2∙→RO2∙ +HO2∙ +tB∙konstanta lajuk0
nilai densitas yang mendekati. Variasi kepadatan dalam
(R1)
sistem tidak substansial dan karenanya ditiadakan. Data
Dalam oksidasi etilbenzena, reaksi dimulai dengan
dikonversi berdasarkan jumlah mol awal yang
pembentukan radikal tertbutilperoksil dengan adanya katalis
digunakan untuk reaksi. Prosedur umum untuk
(disebutkan di sini untuk Fe). Radikal peroksil ini mengarah ke
mengubah data yang tersedia menjadi istilah
radikal alkilperoksil dengan reaktan induknya (dalam kasus
konsentrasi diberikan di bawah ini,
etilbenzena). Pembentukan radikal bebas sesuai reaksi inisiasi
membutuhkan abstraksi hidrogen dari hidrokarbon induk yang
1. Data yang diberikan dalam literatur, umpan awal—
membutuhkan energi lebih tinggi dibandingkan dengan
etilbenzena, EB (n, mmol) tBHP (m, mmol), konversi
abstraksi hidrogen dari hidrogen peroksida yang tidak stabil
etilbenzena (X, %) dan selektivitas produk (S, %)
dengan ikatan –O–O–yang mudah teraktivasi. Radikal peroksi
2. Mol etilbenzena bereaksinEB-R=n*X
yang tidak stabil segera berdisosiasi di bawah kondisi reaksi
3. Mol etilbenzena tidak bereaksinEB-UR=n* (1 -X)
yang mengarah pada pembentukan radikal bebas. Siklus
4. Mol produk yang terbentuk = mol etilbenzena yang
katalitik selesai dengan salah satu dari reaksi di bawah ini,
bereaksi x selektivitas produk

P=n∗X∗S
e(II) + tBHP→Fe(III) + tBO∙
e(II) + tBO2∙→Fe(III) + tBHP
5. Volume awal EB dalam campuranVEB=n/(Berat Molekul
EB * Densitas EB) Perambatan
6. Volume awal tBHP dalam campuranVTBHP=m/(MW
HAI2∙ +R − H→R�=O + R∙ +H2O laju konstank1
tBHP * Kepadatan tBHP)
(R2)
7. Volume total campuran ion reaksi awalnya
VMENCAMPUR=VEB+VTBHP
HAI2∙ +R − H→R��−CHO + R∙ +konstanta laju MeOHk2
8. Konsentrasi etilbenzena = mol EB tak bereaksi/ (R3)
volume campuran reaksi HAI2∙ +R��−CHO→R��−COOH + RO∙konstanta lajuk3
(R4)
EB=nEB-UR∕Vmencampur
RCOOH→Produk + R∙konstanta lajuk4 (R5)
9. Konsentrasi produk = mol produk yang terbentuk/
volume campuran reaksi Di sini RH mewakili etilbenzena C6H5CH3CH2, di mana
R–C6H5CH3CH; R′=O melambangkan asetofenon C6H5CH3
P=nP∕Vmencampur
C=O, di mana R′–C6H5CH3; R″–C H O mewakili
benzaldehida C6H5CHO, dimana R″–C6H5; R″–COOH
mewakili asam benzoat C6H5COOH; MeOH mewakili
Oksidasi fase cair dari reaksi hidrokarbon aromatik mengikuti
metanol, di mana Me–CH3.
mekanisme rantai radikal bebas. Meskipun ada kemungkinan besar
Radikal peroksi (RO2•) yang terbentuk pada tahap inisiasi
terjadinya produk yang berbeda dalam reaksi, pendekatan model
bereaksi dengan hidrokarbon induk dan menghasilkan produk dan
parameter gumpalan memberikan cara yang disederhanakan untuk
meninggalkan radikal belakang (R•). Reaksi (R2–R5) membentuk
menangkap sifat kompleks dari reaksi (Suresh et al.1988; Unnarkat
reaksi untuk propagasi reaksi oksidasi. Ethylbenzene mengoksidasi
et al.2016). Inisiasi termal adalah langkah pertama dalam reaksi
dalam reaksi paralel kompetitif untuk membentuk acetophenone (
yang mengarah pada pembentukan radikal yang kemudian
R2) dan benzaldehida (R3). Asam benzoat terbentuk dari oksidasi
menyebar untuk menghasilkan radikal peroksi. Radikal peroksi ini
benzaldehida di (R4), dan selanjutnya diubah menjadi produk over-
berumur pendek dan menghasilkan produk primer dan sekunder.
oksidasi yang tidak diketahui, mungkin air dan karbon dioksida di (
Peran utama komponen logam katalis adalah untuk reaksi inisiasi,
R5). Asam benzoat yang kaya oksigen ada interkonversi dalam
dan kemudian radikal bebas mendominasi dan menyebarkan
produk over-oksidasi.
reaksi.
Penghentian
Mekanisme radikal bebas yang diusulkan untuk reaksi oksidasi
etilbenzena dengan katalis berbasis besi memiliki langkah-langkah ∙ + R∙→R − R (R6)
sebagai berikut:
Inisiasi

13
Makalah Kimia (2022) 76:995–1008 999

HAI2∙ +R∙→RO2R R makan persamaan berdasarkan mekanisme yang diusulkan dapat diberikan
(R7)
sebagai.

Tingkat konsumsi etilbenzena

HAI2∙ +RO2∙→Produk Molekul + O2 (R8)
Pemutusan rantai dalam reaksi oksidasi terjadi dari rEB= − dCEB=k01CEBCJADI+k02CEBC JADI (6)
dt
tumbukan antara dua radikal bebas dan interaksinya. Lebih
sering, reaksi (R6) dan reaksi (R7) akan dominan karena Laju pembentukan asetofenon
sebagian besar radikal bebas yang dibutuhkan akan
dCAP=k01CEBCJADI
dikonsumsi pada langkah propagasi. AP= (7)
dt
Tingkat pembentukan benzaldehida

Model kinetik dCAL=k02CEBCJADI−k03CALC

AL= JADI (8)
dt
Laju inisiasi sebagai fungsi konsentrasi oksidan, tBHP Tingkat pembentukan asam benzoat
(CJADI)
( ) dCBA
ini=f CJADI (1) BA= =k03CALCJADI−k04C2 (9)
dt BA

Peroksida bertindak sebagai inisiator dan memberikan Tingkat pembentukan produk over-oksidasi
radikal pada reaksi. Abstraksi hidrogen dari hidrokarbon
induk juga berlangsung dengan adanya radikal. Menjadi dCKE ATAS=k04C 2
(10)
katalis heterogen, ketergantungan pemuatan katalis pada
KE ATAS=
dt BA

laju reaksi tidak dipertimbangkan di sini. Model ini didasarkan pada asumsi bahwa laju hilangnya
Tingkat penghentian adalah fungsi dari konsentrasi radikal. etilbenzena sama dengan laju hilangnya oksidan. Oleh karena
Tingkat reaksi terminasi, itu, konsentrasi ekuimolar untuk etilbenzena dan oksidan
{ [ ]} dipertimbangkan. Dianggap bahwa dalam kondisi reaksi yang
ter=f[R⋅] +RO2⋅ (2)
berlaku satu mol oksidan digunakan untuk setiap mol
Tingkat konsumsi etilbenzena dalam perbanyakan, etilbenzena dan oksidan yang tersisa akan terdekomposisi.

( )[ ] Untuk memecahkan sistem yang dimodelkan

rEB=k1+k2CEBRO2⋅ (3) persamaan MATLAB inbuilt fungsi pemecah persamaan diferensial
biasaode45digunakan yang memecahkan persamaan
Konsentrasi radikal dapat diketahui dengan menggunakan metode analisis numerik Runge-Kutta. Nilai
mengasumsikan keadaan kuasi-steady, di mana laju inisiasi optimal dari parameter kinetik diperoleh dengan
dan terminasi menjadi sama. Pada konsentrasi oksidan meminimalkan kesalahan.
yang tinggi, radikal tetap dalam bentuk peroksi. Selama
( )
awal reaksi, tidak ada produk sekunder yang hadir dan ∑Cexp − Csim
kesalahan = (11)
konsentrasi radikal didominasi oleh reaksi (R2) dan (R3), Csim
karenanya mengabaikan bagian dari konsumsi radikal
expadalah konsentrasi eksperimental dansimadalah perhatian-
melalui (R4) dan (R5). Konsumsi akan menjadi kurang di mana

signifikan bahkan di bagian akhir reaksi. trasi diperoleh dari persamaan yang dimodelkan pada waktu yang sama.

( )[ ] Kesalahan ini diminimalkan menggunakan fungsi bawaan MATLAB

r[RO2⋅] =k0CEBCJADI−k1+k2CEBRO2⋅ (4) lqnonlinyang digunakan untuk meminimalkan kesalahan menggunakan
metode kuadrat terkecil nonlinier. Prosedur penyelesaian persamaan
Dengan asumsi kondisi mapan konsentrasi radikal dapat langkah demi langkah diadaptasi untuk menyelesaikan sistem
ditemukan, persamaan. Persamaan (6) dan (7) terlebih dahulu diselesaikan agar
sesuai dengan data konsentrasi etilbenzena. Nilai parameter kinetik (k01
] k0
RO2⋅ = ( ) CHAI
S =KCHAI
S (5) dank02) diperoleh dari langkah ini. Nilai darik02digunakan
k1+k2 dalam Persamaan. (8) untuk membandingkan data eksperimen dan
model konsentrasi benzaldehida, dank03diperkirakan. Untuk
Konsentrasi radikal dapat diwakili oleh konsentrasi
menemukan nilai darik04, Persamaan. (9) diselesaikan untuk oksidasi
oksidan dalam persamaan laju. Konstanta laju yang
asam benzoat. Profil produk over-oksidasi diperoleh dengan
dimodifikasi dapat dicatat sebagaik01=Kk1,k02=Kk2,k03=Kk
menggunakan k04diperoleh pada langkah sebelumnya.
3, k04=k4.

13
1000 Makalah Kimia (2022) 76:995–1008

Validasi model dengan data kinetik
dari Habibi et al. (2013)
Semua nilai konstanta laju pada rasio substrat-terhadap-oksidan (EB/
tBHP) yang berbeda ditentukan dan ditabulasikan (Tabel1). Angka1
menunjukkan model yang cocok untuk konsentrasi etilbenzena
Tabel 1Nilai konstanta untuk rasio EB/tBHP yang berbeda dan 50 °C
(a1, a2, dan a3) dan profil produk yang berbeda (b1, b2, dan b3).
Angka1menunjukkan bahwa nilai simulasi sesuai model yang
diusulkan cocok dengan data eksperimen untuk data etilbenzena,
benzaldehida, dan asam benzoat, namun asetofenon menyimpang
dengan kesalahan sistematik. Hal ini juga diduga dalam mekanisme
bahwa asam benzoat teroksidasi lebih lanjut menjadi oksigenat
lainnya. Analisis eksperimental untuk produk tersebut tidak
dilaporkan dalam literatur berikutnya (Habibi et al.2013). Terlihat
pada hasil bahwa konsentrasi benzaldehida dan asam benzoat
mencapai maksimum dan kemudian menurun seiring waktu dan

EB/TBHP akhirnya mencapai nilai nol. Itu berarti semua asam benzoat
k01 k02 k03 k04
L/(mol·s) L/(mol·s) L/(mol·s) L/(mol·s) dikonsumsi dalam serangkaian reaksi di mana benzaldehida diubah
menjadi ben-
1:1
1.13E−06 3.66E−07 5.89E−06 5.82E−04 asam zoat yang selanjutnya diubah menjadi oksidasi berlebih yang tidak diketahui
1:3
3.98E−06 7.10E−07 3.00E−05 1.06E−03 produk. Ketika rasio oksidan cukup tinggi, itu mungkin terjadi
1:5 1.25E−05 2.54E−06 1.06E−04 2.00E−04 memiliki produk over oksidasi CO2dan air. Dalam

Gambar 1Eksperimen dan profil konsentrasi yang dimodelkan pada rasio substrat- dengan rasio 1:3,b3dengan rasio 1:5, untuk profil produk dengan model modifikasi c1dengan rasio

terhadap-oksidan yang berbeda, untuk profil etilbenzenaa1dengan rasio 1:1,a2 1:1,c2dengan rasio 1:3,c3dengan perbandingan 1:5

dengan rasio 1:3,a3dengan rasio 1:5 dan untuk profil produkb1dengan rasio 1:1,b2

13
Makalah Kimia (2022) 76:995–1008
literatur yang dilaporkan, GC dengan detektor FID digunakan untuk
analisis. Analisis GC melalui detektor FID tidak direkomendasikan
untuk analisis air. Ini bekerja berdasarkan prinsip ionisasi dan
karenanya tidak dapat menangkap air yang ada dalam sampel.
Oleh karena itu, air tidak dilihat sebagai produk reaksi. Kedua, CO2
terbentuk oleh over-oksidasi akan berada dalam fase gas dan tidak
dapat ditangkap dan dianalisis dalam sampel cair. Kuantitas produk
ini diperkirakan sangat sedikit dibandingkan dengan produk primer
lainnya. Oleh karena itu, kekurangan dalam analisis mengarah pada
peningkatan selektivitas asetofenon dalam literatur yang
dilaporkan. Jaringan reaksi tidak dapat diubah dan asam benzoat
atau benzaldehida tidak dapat diubah lebih lanjut menjadi
asetofenon seperti yang digambarkan dari profil. Produk over-
oksidasi yang terbentuk tidak diperkirakan dan menambah
selektivitas asetofenon. Dengan demikian untuk mengkonfirmasi
hipotesis, persamaan model dan mekanisme dimodifikasi agar
sesuai dengan data yang tersedia. Laju pembentukan produk over-
oksidasi dianggap berkontribusi terhadap konsentrasi asetofenon.
Oleh karena itu, Persamaan. (7) disusun kembali dan ditambahkan
dengan laju pembentukan produk over-oksidasi dari asam benzoat
Persamaan. (10). Tingkat modifikasi pembentukan asetofenon diberikan
sebagai,
dCAP=k01CEBCJADI+k04C2
AP= (12)
dt BA
Di Sini, APmerupakan produk akhir yang merupakan campuran dari
acetophenone dan produk over-oksidasi yang tidak diketahui. Model
acetophenone yang dimodifikasi Persamaan. (12) bersama dengan
Persamaan model sebelumnya. (6), (8), dan (9) dipecahkan lagi untuk
mendapatkan profil konsentrasi etilbenzena dan produknya. Data model
diplot untuk membandingkan data eksperimen pada Gambar.1c1–c3.
Profil konsentrasi dari model yang dimodifikasi telah menunjukkan
kecocokan yang lebih baik untuk asetofenon dengan data percobaan
yang dilaporkan.
Nilai eksperimen dan nilai model dibandingkan dalam
plot paritas untuk melihat penyimpangan nilai. Plot paritas
dari mekanisme yang diusulkan (Gbr.2a) dan dimodifikasi
Gambar 2Plot paritas membandingkan
model dan nilai eksperimental sesuai
sebuahmodel yang diusulkan danb model
yang dimodifikasi
1001
mekanisme (Gambar.2b) menunjukkan bahwa penyimpangan telah
berkurang dan nilai yang disimulasikan berada dalam interval
kepercayaan 95%. Data telah menunjukkan kecocokan yang lebih baik
untuk semua komponen dan mengkonfirmasi hipotesis over-oksidasi
asam benzoat menjadi produk yang tidak diketahui. Produk-produk ini
tidak ditangkap dalam analisis dan tidak dilaporkan dalam studi kinetik.
Model yang diusulkan juga digunakan agar sesuai
dengan data eksperimen pada temperatur yang berbeda.
Karena data percobaan yang tersedia di kertas terbatas
(Habibi et al.2013), konstanta laju (k01dank02) dievaluasi
untuk etilbenzena dan asetofenon, sedangkan (k03dank04)
untuk benzaldehida dan asam benzoat pada berbagai suhu
tidak ditentukan. Meja2memberikan nilai konstanta laju
untuk laju hilangnya etilbenzena (k01) dan pembentukan
asetofenon (k02). Nilai konstanta laju digunakan untuk
mengevaluasi faktor frekuensi dan energi aktivasi yang
terkait dengan setiap reaksi. Profil untuk model fit
ditunjukkan pada Gambar.3.
Dengan menggunakan data yang diperoleh pada
rentang suhu 323–373 K, konstanta laju diplot pada
Gambar.4sebagai fungsi suhu timbal balik. Data konstanta
laju terlihat menunjukkan ketergantungan tipe Arrhenius
pada suhu. Nilai faktor pra-eksponensial dan energi aktivasi
dihitung dari plot Arrhenius pada Gambar.4. Nilai energi
aktivasi dan faktor pra-eksponensial untuk penelitian ini
diberikan dalam Persamaan. (13) dan (14). Energi aktivasi
untuk reaksi etilbenzena-ke-asetofenon adalah 43,1 kJ/mol,
dan untuk reaksi etilbenzena-tobenzaldehida adalah 26,6
kJ/mol. Nilai
Meja 2Nilai konstanta untuk temperatur yang berbeda dan EB/tBHP=1:1
Suhu k01 k02
L/(mol·s) L/(mol·s)
50 °C 1.13E−06 3.66E−07
80 °C 3.41E−06 1.06E−06
100 °C 1.02E−05 1.32E−06
13
1002 Makalah Kimia (2022) 76:995–1008

Gambar 3Profil konsentrasi eksperimental dan model etilbenzena dan asetofenon pada temperatur yang berbeda.a1,b1pada 50 °C,a2,b2pada 80 °C,
dana3,b3pada 100 °C

13
Makalah Kimia (2022) 76:995–1008 1003

Gambar 4Plot Arrhenius untuk

konstanta lajua1untukk01a2untukk02

energi aktivasi berkisar antara 25–40 kJ/kmol, yang khas Tabel 3Nilai konstanta untuk rasio EB/tBHP yang berbeda dan 100 °C
untuk proses yang dikontrol secara kinetik.
EB/TBHP k01 k02 k03 k04
( ) L/(mol·s) L/(mol·s) L/(mol·s) L/(mol·s)
− 4.31×10 4 ( )
01= 9,81×103exp ; mol/m3 −1s−1 (13)
RT 1:1 1,47E−06 1,01E−06 1,82E−05 6,91E−05
1:3 5.93E−06 2.47E−06 3.33E−05 1.57E−04
( ) 1:5 1,20E−05 7,35E−06 8,69E−05 6,92E−04
- 2.66×10 4 ( )
02= 7,70 eksp ; mol/m3 −1s−1 (14)
RT

Tabel 4 Nilai konstanta untuk temperatur yang berbeda dan EB/tBHP=1:1

Suhu k01 k02

Validasi model dengan data kinetik
dari Habibi dan Faraji (2013)
Studi tersebut melaporkan satu set katalis berbasis kobalt
untuk oksidasi etilbenzena dalam kondisi tanpa pelarut dan
tBHP sebagai oksidan. Rincian penelitian dapat ditemukan
dalam literatur yang dilaporkan dimana kinerja katalis diuji
untuk tiga substrat yang berbeda (Habibi dan Faraji2013).
Mekanisme yang diusulkan dan model kinetik yang
dikembangkan untuk oksidasi etilbenzena juga digunakan
untuk menguji data eksperimen untuk studi kedua ini. Makalah
ini melaporkan katalis nano-kobalt yang diperoleh dengan
penahan ion Co pada bipiridil keton amobil yang didukung
pada oksida campuran silika-alumina. Reaksi memiliki proporsi
substrat dan oksidan yang setara dan dilakukan dalam kondisi
tanpa pelarut. Kinerja katalis kobalt untuk oksidasi etilbenzena
dilaporkan untuk rasio substrat terhadap oksidan yang berbeda
dan pada temperatur yang berbeda. Sementara semua profil
produk tersedia pada suhu 100 °C dan tiga rasio oksidan
terhadap substrat yang berbeda, profil produk terperinci tidak
tersedia untuk suhu lain. Dengan data eksperimen yang
tersedia dalam konstanta laju kertas (k01dank02) dievaluasi
untuk etilbenzena dan asetofenon, sedangkan (k03dank04)
untuk benzaldehida dan asam benzoat. Meja3menyajikan nilai
konstanta laju yang dievaluasi pada rasio oksidan terhadap
substrat yang berbeda, dan Tabel4menyajikan nilai konstanta
laju yang dievaluasi pada suhu yang berbeda.
L/(mol·s) L/(mol·s)
50 °C 2.60E−06 2.95E−06
80 °C 5.49E−06 5.94E−06
100 °C 1.20E−05 7.35E−06
Profil untuk model fit ditunjukkan pada Gambar.5.
Hipotesis masih berlaku untuk kumpulan data di mana
acetophenone mengalami kesalahan sistematis karena
masalah analitik. Dalam hal ini juga produk over-oksidasi
tidak dipertimbangkan, dan karenanya persamaan
modifikasi untuk asetofenon sesuai hipotesis digunakan.
Profil model fit dengan dan tanpa modifikasi pada model
ditunjukkan pada Gambar.5b1–b3 dan c1–c3, masing-
masing. Mekanisme yang diusulkan berlaku untuk
penelitian, dan model kinetik divalidasi untuk data.
Data untuk etilbenzena dan asetofenon diplot
pada Gambar.6untuk kisaran suhu 323–373 K, dan
konstanta laju diplot pada Gambar.7sebagai fungsi
suhu timbal balik. Data konstanta laju terlihat
menunjukkan ketergantungan tipe Arrhenius pada
suhu. Nilai faktor pra-eksponensial dan energi
aktivasi dihitung dari plot Arrhenius pada Gambar.7.
Nilai energi aktivasi dan faktor pra-eksponensial
untuk penelitian ini diberikan dalam Persamaan. (15)
dan (16). Energi aktivasi untuk reaksi etilbenzena-ke-
asetofenon menjadi 29,8 kJ/mol, dan

13
1004 Makalah Kimia (2022) 76:995–1008

Gambar 5Profil konsentrasi eksperimental dan model pada rasio substrat-terhadap- dengan rasio 1:3,b3dengan rasio 1:5, untuk profil produk dengan model modifikasi c1dengan rasio

oksidan yang berbeda, untuk profil etilbenzenaa1dengan rasio 1:1,a2 dengan rasio 1:1,c2dengan rasio 1:3,c3dengan perbandingan 1:5

1:3,a3dengan rasio 1:5 dan untuk profil produkb1dengan rasio 1:1,b2

untuk reaksi etilbenzena-ke-benzaldehida keluar sebagai 18,6 kJ/ Validasi model dengan data kinetik
mol. Nilai energi aktivasi menunjukkan proses yang dikendalikan dari Arshadi et al. (2011)
secara kinetik. Faktor pra-eksponensial untuk reaksi etilbenzena-ke-
asetofenon memiliki orde besaran yang lebih tinggi dibandingkan Untuk lebih menegaskan validitas dari mekanisme yang
dengan reaksi etilbenzena-ke-benzaldehida. Ini menunjukkan diusulkan dan model kinetik, studi ketiga tentang kinetika
kemudahan pembentukan acetophenone dan dengan demikian oksidasi etilbenzena dengan katalis kobalt diuji untuk data
selektivitas lebih tinggi daripada benzaldehida. eksperimen yang dilaporkan dalam literatur (Arshadi et al. 2011
( ) ). Makalah ini melaporkan kinerja katalis kobalt untuk oksidasi
- 2.98×10 4 ( )
01= 1,64×102exp ; mol/m3 −1s−1 (15) etilbenzena pada dua temperatur yang berbeda. Sementara
RT semua profil produk tersedia pada suhu 80 °C, hanya
etilbenzena dan asetofenon yang tersedia pada suhu 50 °C.
( )
- 1.86×10 4 ( ) Dengan data eksperimen terbatas yang tersedia di koran,
02= 3.20exp ; mol/m3 −1s−1 (16)
RT konstanta laju (k01dank02) dievaluasi untuk etilbenzena

13
Makalah Kimia (2022) 76:995–1008
Gambar 6Profil konsentrasi eksperimental dan model etilbenzena dan asetofenon pada temperatur yang berbeda.a1,b1pada 50 °C,a2,b2pada 80 °C,
dana3,b3pada 100 °C
dan asetofenon, sedangkan (k03dank04) untuk benzaldehida
dan asam benzoat hanya dievaluasi untuk 80 °C.
Meja5menyajikan nilai konstanta laju yang dievaluasi pada
suhu yang berbeda. Profil untuk model fit ditunjukkan pada
Gambar.8. Mekanisme yang dimodifikasi masih berlaku untuk
kumpulan data di mana perubahan persamaan laju asetofenon
1005
diurus. Persamaan yang dimodifikasi untuk acetophenone
sesuai hipotesis digunakan dan memenuhi data eksperimen.
Profil model fit dengan dan tanpa modifikasi pada model
ditunjukkan pada Gambar.8b2 dan c2, masing-masing.
Mekanisme radikal bebas yang diusulkan dibangun
berdasarkan pemahaman reaksi. Model kinetik adalah
13
1006 Makalah Kimia (2022) 76:995–1008

Gambar 7Plot Arrhenius untuk

konstanta lajua1untukk01a2untukk02

Tabel 5Nilai konstanta untuk temperatur yang berbeda dan EB/tBHP=1:1 Kesimpulan
Suhu- k01 k02 k03 k04
mendatang, °C L/(mol·s) L/(mol·s) L/(mol·s) L/(mol·s) Mekanisme reaksi dan model kinetik rinci diusulkan
untuk studi reaksi oksidasi etilbenzena pada besi-
80 7.47E−06 1.78E−06 1,75E−05 6.29E−04
berbasis dan kobalt katalis dilaporkan dalam literatur. Pro-
50 4.31E−06 1.22E−06
model kinetik yang diajukan sangat cocok dengan hasil eksperimen.
Diketahui bahwa semua pembentukan produk mengikuti orde
pertama sehubungan dengan oksidan. Rasio substrat-ke-oksidan
divalidasi pada tiga set studi tentang oksidasi etilbenzena merupakan faktor penting untuk mengubah selektivitas dan
dengan katalis yang berbeda dan terbukti menangkap konversi. Laju pembentukan asetofenon dan benzaldehida
kompleksitas jaringan reaksi dan menghasilkan parameter keduanya berorde satu terhadap konsentrasi etilbenzena dan tBHP,
kinetik yang sebenarnya. sedangkan pembentukan asam benzoat berorde satu terhadap
benzaldehida dan tBHP. Secara keseluruhan, semua

Gambar 8Profil konsentrasi eksperimental dan model etilbenzena dan asetofenon pada temperatur yang berbeda.a1,b1pada 50 °C,a2,b2,c2 pada 80
°C

13
Makalah Kimia (2022) 76:995–1008
reaktan dan produk mengikuti kinetika orde kedua. Model
menegaskan hipotesis overoksidasi asam benzoat untuk
produk lebih lanjut. Konstanta laju mengikuti persamaan
Arrhenius, di mana nilai energi aktivasi berkisar antara 18–45
kJ/mol untuk reaksi yang dikontrol kinetika. Faktor pra-
eksponensial untuk reaksi etilbenzena menjadi reaksi
asetofenon memiliki orde besaran yang lebih tinggi
dibandingkan dengan reaksi terhadap benzaldehida yang
menunjukkan reaktivitas etilbenzena yang tinggi dan
kemudahan pembentukan asetofenon serta selektivitas yang
lebih tinggi terhadap pembentukan. Mekanisme yang
diusulkan dan modelnya kuat agar sesuai dengan tiga set data
berbeda yang dilaporkan dalam literatur. Plot paritas
menyarankan model kinetik dengan tepat menangkap seluk-
beluk reaksi dan cocok dengan data eksperimen.
Kontribusi penulisJS terlibat dalam pengkodean, pemodelan, simulasi,
dan kompilasi hasil. JB, KM, dan SA berkontribusi dalam penulisan—draf
asli, pemformatan, dan penyuntingan. MA dan ARF berkontribusi pada
kompilasi data literatur asli, dan peninjauan naskah. AU berkontribusi
pada konseptualisasi, visualisasi, penulisan, dan peninjauan.
PendanaanInformasi pendanaan tidak berlaku/tidak ada dana yang diterima untuk
pekerjaan tersebut.
Ketersediaan data dan bahanTak dapat diterapkan.
Ketersediaan kodeKode yang digunakan dalam penelitian ini tersedia dengan
penulis yang sesuai.
Deklarasi
Konflik kepentinganSemua penulis menyatakan bahwa mereka tidak memiliki afiliasi
dengan atau keterlibatan dalam organisasi atau entitas apa pun dengan kepentingan
keuangan atau kepentingan non-keuangan dalam materi pelajaran atau materi yang
dibahas dalam naskah ini.
Persetujuan etis dan persetujuan untuk berpartisipasiTak dapat diterapkan.
Persetujuan untuk dipublikasikanSemua penulis telah menyetujui manuskrip dan
setuju dengan pengajuan ke Chemical Papers.
Referensi
Alcántara R, Canoira L, Joao PG dkk (2000a) Oksidasi etilbenzena
dengan udara yang dikatalisis oleh bis(acetylacetonate)nickel(II) dan
tetra-nbutylammonium tetrafluoroborate. Appl Catal A Gen 203:259–
268.https://doi.org/10.1016/S0926-860X(00)00483-X
Alcántara R, Canoira L, Joao PG et al (2000b) Fotooksidasi et-
ylbenzene dengan udara yang dikatalisis oleh polimer yang
didukung fotosensitizer Rose Bengal. J Photochem Photobiol A
Chem 133:27–32. https://doi.org/10.1016/S1010-6030(00)00232-X
Alcántara R, Canoira L, Guilherme-Joao P, Pérez-Mendo JP (2001)
Oksidasi udara etilbenzena dikatalisis oleh bis(asetilasetonat)
nikel ( II ) dan 1 - n - butil - 3 - metilimidazolium
1007
heksafluorofosfat. Appl Catal A Gen 218:269–279.https://
doi.org/10.1016/S0926-860X(01)00654-8
Alcántara R, Canoira L, Guilherme-Joao P et al (2004) Oksidasi udara
etilbenzena: katalisis dengan nikel yang didukung polimer. React
Kinet Catal Lett 83:105–112.https://doi.org/10.1023/B:REAC.
0000037383.46396.4b
Arshadi M, Ghiaci M (2011) Oksidasi bebas pelarut yang sangat efisien
etilbenzena menggunakan beberapa katalis yang dapat didaur ulang:
peran penghubung dalam kompetensi nanokatalis mangan. Appl Catal A
Gen 399:75–86.https://doi.org/10.1016/j.apcata.2011.03.043 Arshadi M,
Ghiaci M, Ensafi AA dkk (2011) Oksidasi etilb-
enzena menggunakan beberapa nanokatalis kobalt yang dapat didaur
ulang: peran penghubung dan studi elektrokimia. J Mol Catal A Chem
338:71– 83.https://doi.org/10.1016/j.molcata.2011.01.027
TV Bukharkina, OS Grechishkina, Digurov NG, Krukovskaya NV
(1999) Oksidasi etil benzena fase cair yang dikatalisis oleh
garam mangan. Proses Org Res Dev 3:400–403.https://doi.org/
10.1021/op990031i
TV Bukharkina, OS Grechishkina, Digurov NG, Krukovskaya NV
(2003) Model kinetik oksidasi etil benzena yang dikatalisis oleh
garam mangan. Proses Org Res Dev 7:148–154.https://doi. org/
10.1021/op9900986
Emanuel NM, Denisov ET, Maizus ZK (1967) Oksidasi fase cair
tion hidrokarbon. Pleno, New York
George K, Sugunan S (2008) Kromit tembaga tersubstitusi nikel
spinel: persiapan, karakterisasi dan aktivitas katalitik dalam
reaksi oksidasi etilbenzena. Komuni Catal 9:2149– 2153.
https://doi.org/10.1016/j.catcom.2008.03.040 Gutmann B,
Elsner P, Roberge D, Kappe CO (2013) Homogen-
oksidasi fase cair etilbenzena menjadi asetofenon dalam mode
aliran kontinu. Katal ACS 3:2669–2676.https://doi.org/ 10.1021/
cs400571y
Habibi D, Faraji AR (2013) Persiapan, karakterisasi dan kata-
aktivitas litik katalis nano-Co(II) sebagai katalis heterogen
efisien tinggi untuk oksidasi selektif etilbenzena,
sikloheksena, dan benzil alkohol. CR Chim 16:888–896.
https://doi.org/10.1016/j.crci.2013.01.002
Habibi D, Faraji AR, Arshadi M, Fierro JLG (2013) Penokohan
dan aktivitas katalitik dari katalis nano Fe baru sebagai katalis
heterogen yang efisien untuk oksidasi selektif etilbenzena,
sikloheksena, dan benzilalkohol. J Mol Catal A Chem 372:90–
99.https://doi.org/10.1016/j.molcata.2013.02.014
Hermans I, Peeters J, Jacobs PA (2007) Autooksidasi etilben-
zene: mekanismenya dijelaskan. J Org Chem 72:3057–3064.
https://doi.org/10.1021/jo070040m
Ibdah M, Chen YT, Wilkerson CG, Pichersky E (2009) Aldehida
oksidase dalam biji arabidopsis yang sedang berkembang mengubah
benzaldehida menjadi asam benzoat. Tumbuhan Physiol 150:416–423.https://
doi. org/10.1104/pp.109.135848
Kim P, Kim Y, Kim H et al (2004) Sintesis dan karakterisasi
alumina mesopori untuk digunakan sebagai pendukung katalis
dalam hidrodeklorinasi 1,2-dikloropropana: pengaruh kondisi
pembuatan alumina mesopori. J Mol Catal A Chem 219:87–95.
https://doi.org/10.1016/j.molcata.2004.04.038 Mal NK,
Ramaswamy AV (1996) Oksidasi etilbenzena berakhir
silikalit yang mengandung Ti-, V- dan Sn dengan struktur MFI. Appl
Catal A Gen 143:75–85.https://doi.org/10.1016/0926-860X(96)
00071-3
Rahman MM, Ara G, Rahman MS dkk (2020) Perkembangan terkini
bahan katalitik untuk oksidasi etilbenzena. J Nanomater.
https://doi.org/10.1155/2020/7532767
Rajurkar KB (2008) Kajian di bidang katalisis dan rekayasa reaksi
reaksi hidrogenasi multifase. Laboratorium Kimia Nasional,
Pune
Roohi H, Rajabi M (2018) Oksidasi udara fase cair nonkatalitik
etilbenzena menjadi 1-fenil etil hidroperoksida dalam oksigen rendah
13
1008 Makalah Kimia (2022) 76:995–1008

fraksi volume. Proses Organisasi Res Dev 22:136–146.https://doi. Unnarkat AP, Sridhar T, Wang H et al (2016) Kobalt molibdenum
org/10.1021/acs.oprd.7b00284 katalis oksida untuk oksidasi selektif sikloheksana. AIChE J.
Suresh AK, Sridhar T, Potter OE (1988) Oksidasi autokatalitik https://doi.org/10.1002/aic.15335
sikloheksana—pemodelan kinetika reaksi. AIChE J 34:69–80. Unnarkat AP, Singh S, Kalan S (2021) Oksidasi etilbenzena menggunakan
https://doi.org/10.1002/aic.690340109 kobalt oksida didukung melalui SBA-15 dan KIT-6. Mater Today Proc
Toribio PP, Campos-Martin JM, Fierro JLG (2005) Et- fase cair 45:3991–3996.https://doi.org/10.1016/j.matpr.2020.09.088
oksidasi ylbenzene menjadi hidroperoksida dengan katalis barium.
J Mol Catal A Chem 227:101–105.https://doi.org/10.1016/j.molca Catatan PenerbitSpringer Nature tetap netral sehubungan dengan
ta.2004.10.003 klaim yurisdiksi dalam peta yang diterbitkan dan afiliasi kelembagaan.
Toribio PP, Gimeno-Gargallo A, Capel-Sanchez MC dkk (2009)
Oksidasi etilbenzena menjadi hidroperoksida dengan adanya N-
hidroksiimida dan natrium hidroksida dalam jumlah kecil. Appl
Catal A Gen 363:32–39.https://doi.org/10.1016/j.apcata.2009.04.
023

13