Akurasi & Presisi Hasil Pengujian

AKURASI & PRESISI
HASIL PENGUJIAN
Oleh: Anwar Hadi
Cak War official www.infolabling.com
cak_war@yahoo.com 08121127767
P Every 3000 sheets of paper cost one tree, please do not print this page unless you really need
PENDAHULUAN 2/21
Nilai terukur ≠ Nilai benar

x = µ + δ + Є
Nilai terukur = nilai benar + kesalahan sistematik + kesalahan acak
(bias/koreksi) (presisi/ketidakpastian)
Hasil Pengujian
CRM = 22,79 ± 0,96 μg/Kg
Hasil rerata = 22,46 ± 1,09 μg/Kg (%R = 98,5% & %RSD = 9,8%)
δ = bias
Frequency
Hasil rerata = 22,46 μg/Kg CRM = 22,79 μg/Kg
P Every 3000 sheets of paper cost one tree, please do not print this page unless you really need, by cak_war@yahoo.com (Hp. 08121127767)
PENENTUAN AKURASI 3/21
AKURASI : adalah kedekatan suatu hasil pengujian atau rerata

hasil pengujian ke nilai yang sebenarnya
Secara langsung Secara tidak langsung

Perbandingan 2 metode beda prinsip
Uji F = uji presisi
Uji t = uji akurasi
Certified Reference Materials Spiking standard solution traceable to SI

✓ Penentuan %Trueness (%Bias) ✓ Penentuan %R
✓ CRM perlakukan seperti sampel ✓ Pertimbangkan efek matriks
x
%Trueness = .100%
 Pre-spiking Post-spiking
x−
% Bias = .100% 𝐶 𝑠𝑎𝑚𝑝𝑙𝑒+𝑠𝑝𝑖𝑘𝑒 −𝐶 𝑠𝑎𝑚𝑝𝑙𝑒
 %𝑅 =
𝐶 𝑠𝑝𝑖𝑘𝑒
. 100%
𝐻𝑎𝑠𝑖𝑙
%𝑅 = . 100%
𝑇𝑎𝑟𝑔𝑒𝑡
PENENTUAN AKURASI 4/21
➢ Pengujian analit seringkali tidak langsung diukur namun

dilakukan preparasi yang meliputi antara lain:
✓ pelarutan, distilasi, destruksi, atau ekstraksi
➢ Akurasi tinggi maka efisiensi pelarutan, distilasi, destruksi atau
ekstrasi terhadap analit seharusnya memiliki efisiensi 100%
%R = 100%
%R < 100% %R > 100%
✓ penguapan ✓kontaminan bahan kimia
✓ absorpsi ✓ kontaminan peralatan
✓ adsorpsi ✓ kontaminan kondisi akomodasi
✓ interferensi negatif dan lingkungan pengujian
✓ interferensi positif
PENENTUAN AKURASI SECARA LANGSUNG 5/21
MELALUI UJI PEROLEHAN KEMBALI (RECOVERY TEST)
➢ Untuk memberikan pengaruh nyata terhadap evaluasi akurasi, maka:
✓ konsentrasi akhir sampel setelah ditambahkan analit (spiked) berkisar antara 2 – 5
kali konsentrasi sampel sebelum ditambahkan analit (unspiked);
✓ nilai konsentrasi sampel yang telah ditambahkan analit tidak boleh melebihi batas
rentang kerja tertinggi pada ruang lingkup metode pengujian yang digunakan
✓ konsentrasi sampel yang telah ditambahkan analit harus masuk dalam regresi linear
kurva kalibrasi yang digunakan.
➢ Analit yang ditambahkan ke sampel harus memiliki sifat-sifat:
✓ analit yang ditambahkan ke sampel berbentuk padatan bila memungkinkan atau
larutan yang sangat pekat.
✓ tidak merubah matrik sampel serta menghindari pengenceran.
✓ volume analit yang ditambahkan ke sampel tidak boleh melebihi 2%.
✓ bila penambahan analit menimbulkan kekeruhan (turbidity) maka penambahan analit
ke sampel harus diulang dengan menurunkan konsentrasi atau memperbanyak
volume dengan tetap menghindari terjadinya pengenceran sampel yang berlebih.
aktifasi analit sampel ≈ aktifasi analit spike
[C]spike = y
Vspike = maks 2%Vtotal
[C]sampel = x
Vsampel = mL Ctarget = x + y
[C]sampel = x Vtarget = Vtotal
Vsampel = min 98%Vtotal
➢ Penentuan akurasi dapat melalui spiking larutan standar
kedalam sampel
Cspike
Vspike
Ctarget
Csampel
Vsampel
➢ Hitung %Recovery:
C sample + spike − C sample T arg et =
(CV )sampel + (CV )spike
%R = 100% dimana
C spike Vsampel + Vspike
C sample + spike V sample + spike
[C ]spike =
V spike
Keterangan: C = konsentrasi & V = volume
➢ Jika diketahui kadar Zn dalam air limbah adalah 229 μg/L maka
konsentrasi spike yang ditambahkan kedalam sampel kira-kira:
(CV )sampel + (CV )spike (229 ppb )(99mL ) + (1mL )Cspike
T arg et = 2(229 ppb )  500 ppb =
Vsampel + Vspike 99mL + 1mL
Cspike = 23.129 ppb ≈ 30.000 ppb = 30 ppm

➢ Sampel yang telah ditambahkan analit tersebut diuji sesuai
dengan tahapan prosedur pengujian Zn dan diperoleh hasil 523
μg/L, maka perhitungan nilai %R adalah:
Csampel = 229 μg/L dan Csampel + spike = 523 μg/L
(30.000 ppb )(1mL ) = 300 ppb
Kadar spike dalam sampel = Cspike =
100mL
Nilai akurasi (%R) adalah:

C sample + spike − C sample 523 − 229
%R = 100% = 100% = 98%
C spike 300
➢ Rekaman setiap hasil uji perolehan kembali (%R) dan nilai
konsentrasi spike yang ditambahkan kedalam sampel harus
dipelihara.
➢ Rekaman tersebut dapat digunakan sebagai dasar penentuan
perkiraan nilai konsentrasi spike yang harus ditambahkan
kedalam sampel rutin yang memiliki matrik yang sama.
Analit Sampel Spiking %R

No Sampel +Spike
(matriks) Kadar Volume target Volume Dalam sampel
1 Zn 229 99 30.000 1 300 523 98
BATAS KEBERTERIMAAN AKURASI 9/21
Jika penentuan batasan uji perolehan kembali (%R) melalui bagan kendali
(control chart) belum ditentukan oleh laboratorium yang melakukan
pengujian, maka batasan awal (starting point) sesuai metode pengujian
yang digunakan atau dapat dilakukan berdasarkan tabel dibawah ini:
Kadar (unit) Batasan maks %R

100% 98 – 101
10% 95 – 102
1% 92 – 105
0,1% 90 – 108
0,01% (100 ppm) 85 – 110
10 ppm 80 – 115
1 ppm 75 – 120
10 ppb 70 – 125
Sumber: the Association of Official Analytical Chemistry
BATAS KEBERTERIMAAN AKURASI 10/21
➢ Dari contoh tersebut diatas diketahui bahwa nilai kadar sampel +

spike adalah 523 μg/L ≈ 0,5 ppm.
➢ Sesuai Tabel tersebut diatas diperkirakan 75% - 120%.
➢ Sedangkan menurut hasil perhitungan %R = 98%.
➢ Hal ini berarti bahwa uji perolehan kembali untuk Zn dalam air
limbah tersebut memiliki akurasi yang sangat baik.
➢ Bila analit tidak ditemukan dalam sampel maka uji perolehan kembali
dapat dilakukan untuk mengetahui akurasi metode pengujian yang
digunakan
➢ Penambahan konsentrasi spike diatur sedemikian rupa sehingga hasil
spiked sample adalah 2 – 5 kali limit deteksi atau baku mutu berdasarkan
peraturan perundang-undangan dibidang lingkungan hidup
➢ Bila suatu sampel diketahui memiliki kadar kurang dari MDL dimana MDL
= 0.1 ppm maka uji perolehan kembali (%R) dapat dilakukan dengan
penambahan konsentrasi spike 5 X MDL yaitu 0.5 ppm
Vspike = 1 mL
Cspike = 50 ppm
Ctarget = 0,5 ppm
Csampel = 0 ppm
Vsampel = 99 mL
➢ jika hasil pengujian diperoleh 0,49 ppm maka:

Nilai terukur 0,49
%R = .100% = .100% = 98%
Nilai t arg et 0,50
PRESISI 12/21
➢ Presisi adalah tingkat kedapatulangan suatu rangkaian hasil

pengujian diantara hasil-hasil itu sendiri
➢ Presisi dipengaruhi oleh kesalahan acak diantaranya:
✓ ketidakstabilan instrumen
✓ variasi kondisi akomodasi dan lingkungan pengujian
✓ variasi bahan kimia
✓ variasi kompetensi personil laboratorium
Presisi ≠ True Value
Bias
Cons (µg/L)
PRESISI 13/21
Penentuan presisi meliputi:

1) Reproducibility between labs Presisi ≠ True Value
ukuran presisi terbesar
2) Reproducibility within lab
ukuran presisi intermediate
3) Repeatability
ukuran presisi terkecil
REPEATABILITY (REPITABILITAS) 14/21
➢ bertujuan untuk mengukur keragaman nilai hasil pengujian

terhadap sampel yang sama dari seorang analis dengan
menggunakan metode pengujian dan peralatan yang sama dalam
interval waktu yang sesingkat mungkin
➢ merupakan perbedaan ukuran presisi yang terkecil
➢ semakin kecil nilai repitabilitas maka semakin presisi hasil
pengulangan pengujian yang dilakukan oleh seorang analis
➢ dapat digunakan untuk melihat konsistensi analis, kestabilan
peralatan serta tingkat kesulitan metode pengujian yang
digunakan.
➢ Repitabilitas mulai dari pretreatment – preparation – analysis
Analis-1: Analis-2:
Hasil = 8 mg/L, sd = 0,3 mg/L Hasil = 75 mg/L, sd = 3 mg/L
%RSD = 3,75% %RSD = 4%
Analis mana yang lebih presisi?

REPEATABILITY (REPITABILITAS) 15/21
Jika pengulangan pengujian secara duplo maka presisi (repitablitas)

ditentukan berdasarkan (relative percent different, %RPD) dan jika
pengulangan pengujian lebih dari dua (reprodusibilitas) maka ditentukan
berdasarkan relative standard deviation, %RSD):
sd
% RSD = .100%
x
dimana:
n
(
 ix − x )2
sd = i =1
n −1
Simplo (X1) Duplo (X2) Triplo (X3)
1 n
x =  xi
n i =1
x x1 − x2 x1 − x2
% RPD = % RPD = % RPD = .200%
x
.100%
(x1 + x2 ) 2
.100%
(x1 + x2 )
REPRODUSIBILITAS (REPRODUCIBILITY) 16/21
➢ bertujuan untuk mengukur keragaman nilai hasil pengujian

terhadap sampel yang sama dengan analis dan/atau peralatan
yang berbeda yang dilakukan pada satu atau lebih laboratorium
dalam waktu yang sama atau berbeda
➢ bila dilakukan oleh 2 orang analis atau lebih yang memiliki
kompetensi yang sama dalam satu laboratorium merupakan
ukuran antar presisi intermediate precision or reproducibility
within laboratory
➢ uji reprodusibilitas terhadap 2 laboratorium atau lebih (uji
banding atau uji profisiensi) merupakan ukuran presisi yang
terbesar (reproducibility beetwen laboratories)
➢ semakin kecil perbedaan nilai reprodusibilitas maka menunjukkan
bahwa tidak ada perbedaan nyata terhadap 2 kelompok data hasil
pengulangan pengujian yang dilakukan oleh 2 analis atau 2
laboratorium yang berbeda
JENIS PRESISI DALAM PENGUJIAN 17/21
PRESISI
Internal reproducibility External reproducibility
Repeatability
(reproducibility within lab) (reproducibility between lab)
Laboratorium Laboratorium Laboratorium beda
Analis Contoh uji Analis beda
Contoh uji Metode uji sama Contoh uji sama
Bahan kimia Bahan kimia Bahan kimia
salah satu atau
Peralatan Peralatan salah satu Peralatan
sama lebih boleh
Metode uji Analis atau lebih Metode uji
beda
Waktu relatif Waktu boleh beda Waktu
Ukuran presisi sedang
Ukuran presisi terkecil Ukuran presisi terbesar
(intermediate precision)
Batas ≤ 0.5 HV Batas ≤ HV
Batas ≤ 0.67 HV
Horwitz %CV = 2(1− 0,5 log C ) dimana C = konsentrasi
kadar analit dinyatakan dalam fraksi (sebagai contoh, jika
analit adalah 0,25 ppm maka C harus
dimasukkan dalam persamaan Horwitz menjadi 0,25 x10-6)
Unit %RSDHV 0,67%RSDHV 0,5%RSDHV

100 ppm 8,00 5,36 4,00
10 ppm 11,31 7,58 5,66
1 ppm 16,00 10,72 8,00
100 ppb 22,63 15,16 11,31
10 ppb 32,00 21,44 16,00
1 ppb 45,25 30,32 22,63
BATAS KEBERTERIMAAN PRESISI 18/21
➢ Nilai repitabilitas (%RPD) dimungkinkan nol karena pengulangan hanya

dilakukan secara duplikat atau duplo
batasan keberterimaan: %RPD ≤ 0,5%CVHV
Simplo : 9,9 mg/L
0,5 x%CV Horwitz = 0,5 x 2 (1−0,5 log C ) = 0,5 x 2 (1−0,5 log( 10 ,1x10
−6
Duplo : 10,3 mg/L )
= 5,6%
%RPD : 4,0%
➢ Nilai reprodusibilitas (%RSD) tidak mungkin nol karena minimal 3

pengulangan pengujian memiliki variasi ketidakstabilan dari berbagai
sumber yang ada
% RSD perhitungan
batasan keberterimaan: HORRAT =
% RSD prediksi
HORRAT = 0,3 – 1,5 untuk reprodusibilitas dalam laboratorium

HORRAT = 0,5 – 2 untuk reprodusibilitas antar laboratorium
%CVHorwitz = 2(1−0,5 log C ) = 2(1−0,5 log( 9,7 x10

−6
Simplo : 9,9 mg/L )
= 11,37%
Duplo : 10,3 mg/L
Triplo : 8,9 mg/L % RSD perhitungan 7,43%
HORRAT = = = 0,65
%RSD : 7,43% % RSD prediksi 11,37%
PERBANDINGAN 2 SEKUMPULAN DATA HASIL PENGUJIAN 19/21
Akurasi Tinggi & Presisi Rendah

(bias kecil & kesalahan acak besar) Akurasi dan Presisi Tinggi
(bias dan kesalahan acak kecil)
Akurasi & Presisi Rendah Akurasi Rendah & Presisi Tinggi

(bias dan kesalahan acak besar) (bias besar tetapi kesalahan acak kecil)
BATCH ANALYSIS 20/21
Linearitas
1. 1 blanko & minimal 3 larutan kerja proposional
2. R2 ≥ 0,990 ------------------- Linearitas
3. |a/b| ≤ MDLest --------------- Kontaminasi
4. %RLCS = 100% ± 10% ---- Stabilitas instrumen
Blanko Blanko
Blanko
%RPD %RPD
%RPD
%R %R
%R
%RLCS %RLCS
Nomor Nomor Nomor

Sampel 1 Sampel 21 Sampel 41
Batch - 1 Batch - 2
5% Batch 5% Batch
Analysis Analysis
Syarat kadar dalam mg/L
1. blanko ≤ MDLest ----------- Kontaminasi
2. %RPD ≤ 10% -------------- Presisi
3. %R = 100% ± 15% -------- Akurasi
4. %RLCS = 100% ± 10% ---- Stabilitas instrumen

Akurasi & Presisi Hasil Pengujian

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Akurasi & Presisi Hasil Pengujian

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

AKURASI & PRESISI

Oleh: Anwar Hadi

Cak War official www.infolabling.com

Nilai terukur ≠ Nilai benar

Hasil rerata = 22,46 μg/Kg CRM = 22,79 μg/Kg

AKURASI : adalah kedekatan suatu hasil pengujian atau rerata

Secara langsung Secara tidak langsung

Certified Reference Materials Spiking standard solution traceable to SI

➢ Pengujian analit seringkali tidak langsung diukur namun

Cspike = 23.129 ppb ≈ 30.000 ppb = 30 ppm

Nilai akurasi (%R) adalah:

Analit Sampel Spiking %R

Kadar (unit) Batasan maks %R

➢ Dari contoh tersebut diatas diketahui bahwa nilai kadar sampel +

➢ jika hasil pengujian diperoleh 0,49 ppm maka:

➢ Presisi adalah tingkat kedapatulangan suatu rangkaian hasil

Penentuan presisi meliputi:

➢ bertujuan untuk mengukur keragaman nilai hasil pengujian

Analis mana yang lebih presisi?

Jika pengulangan pengujian secara duplo maka presisi (repitablitas)

➢ bertujuan untuk mengukur keragaman nilai hasil pengujian

Unit %RSDHV 0,67%RSDHV 0,5%RSDHV

➢ Nilai repitabilitas (%RPD) dimungkinkan nol karena pengulangan hanya

➢ Nilai reprodusibilitas (%RSD) tidak mungkin nol karena minimal 3

HORRAT = 0,3 – 1,5 untuk reprodusibilitas dalam laboratorium

%CVHorwitz = 2(1−0,5 log C ) = 2(1−0,5 log( 9,7 x10

Akurasi Tinggi & Presisi Rendah

Akurasi & Presisi Rendah Akurasi Rendah & Presisi Tinggi

Nomor Nomor Nomor

Anda mungkin juga menyukai