KARBOHIDRAT,

LIPID DAN
PROTEI
N
Departemen Biokimia 2019
Masalah pembelajaran

• 1. Klasifikasi karbohidrat, lipid, dan senyawa

yang mengandung nitrogen
• 2. Karakteristik dan Klasifikasi protein dan
asam amino

Fakultas Kedokteran UMSU

STRUKTUR KARBOHIDRAT
Sakaria:gula
> golongan:1) Monosakarida
2) Disakarida
3) Polisakarida
 Monosakarida
Nomenklatur
■ Monosakarida yang paling sederhana memiliki rumus
(CH2O)n. Monosakarida yang memiliki tiga karbon disebut
triosa; empat, tetrosa; lima, pentosa; dan enam, heksosa.
■ Mereka disebut aldosis atau ketosis, tergantung pada apakah
gugus fungsi yang paling teroksidasi adalah aldehida atau
keton

Joan hanni-
-
■ Gula D dan L
■ Konfigurasi atom karbon asimetris yang paling jauh dari gugus
aldehida atau keton menentukan apakah suatu monosakarida
termasuk dalam seri D atau L. Dalam bentuk D, gugus hidroksil
berada di sebelah kanan; dalam bentuk L, gugus hidroksil
berada di sebelah kiri
■ Atom karbon asimetris memiliki empat gugus kimia yang
berbeda yang melekat padanya.
■ Gula seri D, yang terkait dengan D-gliseraldehida, adalah
paling umum di alam
Stereoisomer, enantiomer, dan epimer
■ Stereoisomer memiliki rumus kimia yang sama tetapi berbeda dalam
posisi
gugus hidroksil pada satu atau lebih karbon asimetrisnya.
■ Enantiomer adalah stereoisomer yang merupakan bayangan cermin
satu sama lain.
■ Epimer adalah stereoisomer yang berbeda dalam posisi gugus
hidroksil hanya pada satu karbon asimetris. Sebagai contoh, D-
glukosa dan D-galaktosa adalah epimer yang berbeda pada karbon
4
Struktur cincin karbohidrat

is the
&

■ Meskipun monosakarida sering digambarkan sebagai rantai lurus C (proyeksi

3 Fischer), monosakarida ada terutama sebagai struktur cincin di mana

·She
gugus aldehida atau keton telah bereaksi dengan gugus hidroksil dalam
molekul yang sama (Gambar I-6).

:
■ Cincin furanosa dan piranosa masing-masing mengandung lima dan -

enam anggota, dan biasanya digambar sebagai - proyeksi Haworth

(Gambar I-6). ·

gugus keto
cincin dengan OH dari C6
Piranosa:reaksi atom 2

cincin C2
furanosa:-- OH dari25 dyn
■ Gugus hidroksil pada karbon anomerik dapat berada dalam konfigurasi a
atau b.
·

·is
■ (1) Dalam konfigurasi a, gugus hidroksil pada karbon anomerik berada di
sebelah kanan g I

dalam proyeksi Fischer dan di bawah bidang cincin dalam proyeksi

Haworth.

I
■ (2) Pada konfigurasi b, berada di sebelah kiri dalam proyeksi Fischer dan di
atas
bidang dalam proyeksi Haworth (Gambar I-7).
■ Dalam larutan, terjadi mutarotasi. Bentuk a dan b berimbang melalui rantai
lurus
bentuk aldehida
Glikosida OH reNH Senyowa
Gugus
hidroksil reks"gugus Lain
Pembentukan glikosida
- Karbon anomerik
■ Ikatan glikosidik terbentuk ketika gugus hidroksil pada karbon
anomerik monosakarida bereaksi dengan gugus OH atau NH
dari senyawa lain.
■ a-Glikosida atau b-glikosida diproduksi tergantung pada
posisi atom yang melekat pada karbon anomerik gula.
■ Glikosida digitalis dan turunannya memiliki signifikansi
klinis karena menghambat- Na+-K+ ATPase pada membran
sel. Obat-obatan tersebut digunakan dalam pengobatan
gagal jantung kongestif
F)!
 Monosakarida dikonek he another monosakarida
O-Glikosida ->

dgn ikatan O-Glikosidik

■ Monosakarida dapat dihubungkan melalui ikatan O-
glikosidik ke monosakarida lain, membentuk O-glikosida.
■ Disakarida mengandung dua monosakarida. Sukrosa,
laktosa, dan maltosa adalah disakarida yang umum
■ Oligosakarida mengandung hingga sekitar&
-
12 monosakarida.
■ Polisakarida mengandung -
-
lebih dari 12 monosakarida,
misalnya glikogen, pati, dan glikosaminoglikan.
Di-sakarida:2 monosakarida
cth: maltosa
-

-
laktosa
-

sukrosa
 nukleutida
3
ex:
Monosakarida dikonek be Senyawa
-
-

N-Glikosida bukan karbo->pake N-glikosidik

■Monosakarida dapat dihubungkan melalui ikatan N-
glikosidik ke senyawa yang bukan karbohidrat.
-Nukleotida mengandung ikatan N-glikosidik.
Turunan dari karbohidrat
■Gugus fosfat dapat melekat pada karbohidrat.
■a. Glukosa dan fruktosa dapat -
W W

difosforilasi pada
karbon 1 dan 6. [1,26

■b. Gugus fosfat dapat menghubungkan gula

dengan nukleotida, seperti pada UDP-glukosa.
■Gugus amino, yang sering diasetilasi, dapat
dihubungkan dengan gula (misalnya, glukosamin
dan galaktosamin).
■Gugus sulfat sering ditemukan pada gula (misalnya,
kondroitin sulfat dan glikosaminoglikan lainnya)
Oksidasi karbohidrat
■ Bentuk teroksidasi
■ a. Karbon anomerik dari aldosa (C1) dapat dioksidasi menjadi
asam.
■ Glukosa membentuk asam glukonat (glukonat). 6-
Phosphogluconate adalah
perantara dalam jalur pentosa fosfat.

■ Karbon 6 dari heksosa dapat dioksidasi menjadi asam uronat.

■ (1) Asam uronat ditemukan dalam glikosaminoglikan dari
proteoglikan.
■ (2) Glukosa membentuk asam glukuronat. Konjugasi
dengan asam glukuronat membuat senyawa lipid menjadi
lebih mudah larut dalam air (misalnya, bilirubin
diglukuronida).
 ↓
■ Oksidasi glukosa oleh-glukosa oksidase (tes yang sangat
spesifik untuk glukosa) digunakan oleh laboratorium klinis
dan laboratorium lain untuk mengukur jumlah glukosa dalam
urin menggunakan dipstick.
↓ t
■ Bayi memiliki kemampuan yang menurun untuk
mengkonjugasikan asam glukuronat ke dalam obat seperti
kloramfenikol. Pemberian antibiotik ini selama periode
neonatal dapat menyebabkan peningkatan kadar obat dalam
plasma dan sindrom mirip syok janin yang disebut sebagai
sindrom bayi abu-abu. Gray Baby Syndrome!
-

■ Karena dipstick hanya mendeteksi glukosa, banyak · sukrosc

laboratorium klinis menggunakan tes kimia untuk gula - fruktosa
pereduksi, yaitu-tes Benedict yang dimodifikasi untuk E
gula galaktosa
⑳
pereduksi, yang juga akan mendeteksi keberadaan sukrosa,
galaktosa, dan fruktosa. Sebagian besar urin bayi baru lahir
dan bayi secara rutin diskrining untuk gula pereduksi untuk
mendeteksi kesalahan bawaan dalam metabolisme.
↑
Uji gula pereduksi
■ Gula pereduksi mengandung karbon anomerik bebas yang
dapat dioksidasi.
■ a. Ketika karbon anomerik dioksidasi, senyawa lain akan
tereduksi. Jika produk tereduksi dari reaksi ini diwarnai,
intensitas warnanya dapat digunakan untuk menentukan
jumlah gula pereduksi yang telah teroksidasi.
■ b. Reaksi ini merupakan dasar dari tes gula pereduksi, yang
digunakan oleh laboratorium klinis. Tes ini tidak spesifik.
Aldosa seperti glukosa memberikan hasil tes yang positif.
Ketosa seperti fruktosa juga merupakan gula pereduksi
karena membentuk aldosa dalam kondisi pengujian.
Pengurangan karbohidrat
■ 1. Gugus aldehida atau keton dari gula dapat direduksi
-
- -

menjadi
-gugus hidroksil, membentuk- poliol (polialkohol).
■ 2. Glukosa direduksi menjadi sorbitol, dan galaktosa menjadi
recubsi
- -

galaktitol. glukosa -> sorbitol

galaktusa->galaktial
-modif fungsi
Supaya: ·
aman or proteois's terarak
Glikosilasi protein intrasel
↳ - lalu lintas
-
Pergerahan seljg-"-
■ Penambahan gugus gula pada protein dapat mengubah protein
dengan berbagai cara, termasuk memodifikasi fungsinya,
melindunginya dari proteolisis, dan mengarahkan lalu lintas
intraseluler, serta mengarahkan pergerakan sel.
Glukosa reduloi
- Sorbitol
Katarak
rusak,osmotte neuropati
·

↳too much sorbitol -> ·

■ Sorbitol tidak mudah berdifusi keluar dari sel. Saat

terakumulasi dalam sel, sorbitol menyebabkan kerusakan
osmotik pada sel-sel sistem saraf, yang mengakibatkan
katarak dan neuropati.
■ Pasien dengan defisiensi adhesi leukosit (LAD) II memiliki
defisiensi bawaan dalam kemampuan glikosilasi ligan untuk
selektin permukaan sel, yang memediasi migrasi sel imun.
Pasien seperti ini rentan terhadap infeksi yang mengancam
jiwa yang berulang.
PROTEOGLIKAN,
GLIKOPROTEIN, DAN GLIKOLIPID
 8
Senyawa kompleks
protein a
antara

polisakarida panjang Ipikosaminoskans PrOtCOGLiKAR

■ Proteoglikan ditemukan dalam matriks ekstraseluler atau
substansi dasar jaringan ikat, cairan sinovial sendi, humor
vitreous mata, sekresi sel penghasil lendir, dan tulang rawan.
■ 1. Proteoglikan terdiri dari protein inti dengan rantai
polisakarida panjang yang tidak bercabang
(glikosaminoglikan). Struktur keseluruhannya menyerupai ~D-glukoronat
polisakarida-12 moreat
Liduronala
sikat botol. Bottle Rush!
Karena
■ 2. Rantai ini terdiri dari unit disakarida yang berulang, yang
biasanya mengandung asam uronat dan heksosamin. Asam
uronat umumnya adalah asam D-glukuronat atau L-iduronat.
■ 3. Gugus amino dari heksosamin biasanya diasetilasi, dan
gugus sulfat sering terdapat pada karbon 4 dan 6.
■ 4. Sebuah xilosa dan dua residu galaktosa menghubungkan
rantai disakarida yang berulang ke protein inti.
 ~senyawa
protein den oligosakariaacskans
Glikoprotein
■ Glikoprotein berfungsi sebagai enzim, hormon, antibodi, dan protein
struktural. Mereka ditemukan dalam cairan ekstraseluler dan dalam
lisosom dan melekat pada membran sel. Mereka terlibat dalam interaksi
sel-sel.
■ 1. Bagian karbohidrat dari glikoprotein berbeda dengan proteoglikan dalam
yang lebih pendek dan sering bercabang (Gambar I-11).
■ a. Glikoprotein mengandung manosa, L-fukosa, dan asam N-
asetilneuraminat (NANA) selain glukosa, galaktosa, dan turunan aminonya.
NANA adalah anggota kelas asam sialat.
-
■ b. -0
Penentu antigenik dari zat golongan darah ABO dan Lewis adalah
gula di ujung cabang karbohidrat ini.
--- -

■ 2. Karbohidrat melekat pada protein melalui gugus hidroksil dari residu

serin dan treonin atau amida N dari asparagin.
 lemak/lipid dan molekul karbo-> ikatan glikosidik
-> -

Glikolipid ceramide
~ lipid

■ 1. Glikolipid (atau sfingolipid) berasal dari lipid ceramide.

-

cerebrospida
gangliosida
Kelas senyawa ini mencakup cerebrosida dan gangliosida.
■ a. Cerebrosida disintesis dari ceramide dan gula UDP.
■ b. Gangliosida memiliki residu NANA (berasal dari CMP-
NANA) yang bercabang dari rantai oligosakarida linier.
■ 2. Glikolipid ditemukan dalam membran sel dengan bagian
karbohidrat yang memanjang ke ruang ekstraseluler.
ASAM AMINO
Struktur asam amino
1. Sebagian besar asam amino mengandung gugus karboksil, gugus amino,
dan rantai samping (R
kelompok), semuanya melekat pada a-karbon. Pengecualian adalah:
■ a. Glisin, yang tidak memiliki rantai samping. Karbon a-nya mengandung
dua hidrogen.
■ b. Prolin, yang nitrogennya merupakan bagian dari sebuah cincin, adalah
asam imino.
2.Semua dari 20 asam amino, kecuali glisin, memiliki konfigurasi L. Karena
glisin tidak mengandung atom karbon asimetris, maka glisin tidak aktif secara
optik, dan dengan demikian, glisin bukanlah D maupun L. eventativeanenergeti
1) Hidrotobik -

- 2) Gugus hidroksilpd: in] Higas

3. Klasifikasi asam amino didasarkan pada kimiawi rantai sampingnya.
■ a. Asam amino hidrofobik memiliki rantai samping yang mengandung
gugus alifatik (valin, leusin, dan isoleusin) atau gugus aromatik
(fenilalanin, tirosin, dan triptofan) b. Gugus hidroksil yang terdapat pada serin 2 treonin
■ b. Gugus hidroksil yang ditemukan pada serin dan treonin
dapat membentuk hidrogen
obligasi.
■ c. Belerang terdapat dalam sistein dan metionin.
■ Oksidasi gugus sulfhidril dari dua sistein dapat membentuk
ikatan disulfida, menghasilkan sistin.
■ d. Gugus yang dapat terionisasi terdapat pada rantai
samping tujuh asam amino. Mereka dapat membawa muatan,
tergantung pada pH. Ketika diisi, mereka dapat membentuk
interaksi elektrostatik.
■ e. Amida hadir pada rantai samping asparagin dan
glutamin.
prolin membentuk cincin dengan-
■ f. Rantai samping - nitrogen
yang melekat pada a-karbon.
B. Muatan pada asam amino ~Ka9
(A)
~Pka2-)
■ 1. Muatan pada &-
gugus a-amino dan a-karboksil
■ Pada pH fisiologis, gugus a-amino terprotonasi (pKa 9) dan membawa
muatan positif, dan gugus karboksil terdisosiasi (pKa 2) dan membawa
muatan negatif.
■ 2. Muatan pada rantai samping
or
■ a. Muatan positif terdapat pada rantai samping asam amino dasar arginin,
lisin, dan histidin pada pH 7.
■ b. Muatan negatif
& terdapat pada rantai samping asam amino
aspartat dan glutamat pada pH 7.
■ c. Titik isoelektrik (pI) adalah pH di mana jumlah muatan positif sama
dengan jumlah muatan negatif sehingga molekul tidak memiliki muatan
bersih.
 -Pla1-> Karboksil-dari Oke- (PKA2)
I rantai ->2 PkaL
praz->amino-cdari+ke0 (PKa9)
Samping

same by diatas
C. Titrasi asam amino It)
samping ->3PKaXPKy
rantai
bervariani

■ Gugus yang dapat terionisasi pada asam amino membawa proton pada pH
rendah (tinggi [H+]) yang terdisosiasi saat pH meningkat.
■ 1. Untuk asam amino yang tidak memiliki rantai samping yang dapat
diionisasi, dua pKa diamati selama titrasi (Gambar I-14).
■ a. Yang pertama (pKa1) berhubungan dengan gugus a-karboksil (pKa2).
Sebagai proton
terdisosiasi, gugus karboksil berubah dari muatan nol menjadi muatan
minus.
■ b. Yang kedua (pKa2) berhubungan dengan gugus a-amino (pKa2 9).
Sebagai proton
terdisosiasi, gugus amino berubah dari muatan positif menjadi nol.
■ 2. Untuk asam amino dengan rantai samping yang dapat terionisasi, tiga
pKa diamati selama
titrasi
■ a. Gugus a-karboksil dan a-amino masing-masing memiliki pKas sekitar 2
dan 9.
■ b. pKa ketiga bervariasi dengan asam amino dan tergantung pada pKa
D. Ikatan peptida
■ Ikatan peptida secara kovalen bergabung dengan gugus a-karboksil dari
setiap asam amino ke a-
gugus amino dari asam amino berikutnya dalam rantai protein (Gambar
I-16).
■ 1. Karakteristik
■ a. Atom-atom yang terlibat dalam ikatan peptida membentuk unit planar
yang kaku.
■ b. Karena karakter ikatan rangkap parsialnya, ikatan peptida planar itu
sendiri memiliki
tidak ada kebebasan rotasi.
■ c. Namun, ikatan yang melibatkan a-karbon dapat berputar dengan bebas.
■ 2. Ikatan peptida sangat stabil. Pembelahan umumnya melibatkan
hidrolitik
aksi enzim proteolitik.
LIPIDS
■ A. Asam lemak ada yang "bebas" atau teresterifikasi menjadi gliserol.
■ 1. Pada manusia, asam lemak biasanya memiliki jumlah atom karbon yang genap,
panjangnya 16 hingga 20 atom karbon, dan dapat bersifat jenuh atau tidak jenuh
(mengandung ikatan rangkap). Asam lemak digambarkan dengan jumlah
karbon dan posisi ikatan rangkap (misalnya, asam arakidonat, yang memiliki 20
karbon dan 4 ikatan rangkap, adalah 20:4, D5,8,11,14).
■ 2. Asam lemak tak jenuh ganda sering diklasifikasikan menurut posisi ikatan
rangkap pertama dari ujung o (karbon terjauh dari gugus karboksil; misalnya, o-3
atau o-6).
■ B. Monoasilgliserol (monogliserida), diasilgliserol
(digliserida), dan triasilgliserol (trigliserida) masing-masing
mengandung satu, dua, dan tiga asam lemak yang
diesterifikasi menjadi gliserol.
■ C. Fosfogliserida mengandung asam lemak yang
diesterifikasi pada posisi 1 dan 2 dari gugus gliserol dan
gugus fosforil pada posisi 3 (misalnya fosfokolin).
■ D. Sphingolipid mengandung ceramide dengan berbagai
gugus yang melekat.
■ 1. Sfingomielin mengandung fosfokolin.
■ 2. Cerebrosida mengandung residu gula.
■ 3. Gangliosida mengandung sejumlah residu gula.
■ E. Kolesterol mengandung empat cincin dan rantai samping
alifatik.
■ Garam empedu dan hormon steroid berasal dari kolesterol.
■ F. Prostaglandin dan leukotrien berasal dari asam lemak tak
jenuh ganda seperti asam arakidonat.
■ G. Vitamin yang larut dalam lemak termasuk vitamin A, D, E,
dan K.