ALKALOIDA

Definisi
Zat/senyawa organik yg memp. Struktur
heterosiklis cincin 5/6, mengandung atom N
didalam intinya, bersifat basa dan dalam
larutan HCl encer pada penambahan prx Mayer
akan mengendap, endapan tsb. Akan larut
pada penambahan alkohol

•Beda dg protein :
prot. + prx Mayer  ,bila + alk. larut
Sifat-sifat umum

• Ikatan N dlm alkaloid dpt dlm btk p, s, t,

kwartenair ammonium hidroksida atau
siklis
• Bersifat basa dan sbg basanya sukar larut
dlm air (kecuali nikotin), tetapi larut dlm
pelarut organik
• Bersifat optis aktif ke kiri
• Bentuk kristal, padat, amorf, cairan.
Sebagai bentuk garam  padat
• Mempunyai sepasang e- sunyi
 R2 R2 +

R1 N: dpt mengikat proton  garam R1 N:H

R3 secara kovalen R3

Tata nama / Taxonomi alkaloida, berdasarkan :

1. Nama genus : - Hidrastin, atropin, dll.

2. Nama khas tumbuhan penghasil :
- kokain, beladonin
3. Nama obat yang dihasilkan : ergotoxin
4. Aktivitas fisiologis : - emetin, morfin, dll.
5. Nama penemu : - pelletierine
 Pembagian Alkaloida
I. Berdasarkan asalnya
1. Alk opium
2. Alk solanaceae
3. Alk kina
4. Alk radix ipecac
Alk Alam 5. Alk scale coenutum
/asli 6. Alk radix hidrastin
7. Alk radix rauwalfia
8. Alk folia coca
9. Alk semen strichni
tur pirazolon
tur amino benzoat
Mayer +
tur akridin
Alk. Alk sintetis tur purin basa
/s sintetis
tur anilin
Mayer - tur ureum
tur amin alifatis
Inti aromatis
Alk gol Mayer +
sisa
Mayer -
1. Alk opium
A. gol fenantren (narkotik)
morfin, kodein, thebain, dionin, dll.
B. gol isokuinolin
papaverin, narkotin, narcetin.

2. Alk gol solanaceae

A. gol atropin
atropin, apo atropin, homatropin, α hiosiamin.
B. gol nikotin
nikotin, nikotinamid, nikotin zuur amide
II. Berdasarkan “ring structure” dlm molekulnya
 penting u/ analisa
1. alkaloid inti piridin/piperidin
2. tropan
3. alkaloid inti kuinolin
4. alkaloid inti isokuinolin
5. alkaloid inti imidazol
6. alkaloid inti indol
7. alkaloid inti purin basa
8. alkaloid inti fenantren
9. alkaloid inti steroid
 Cara ekstraksi / isolasi alkaloida

A. Stass-Otto (cara klinik bidang toxicologi)

Prinsip : pembentukan garam tartratnya yg larut dlm
air/alkohol.
B. Schoorl
prinsip : dlm bentuk basa, alkaloid dpt ditarik dg pelarut
Organik (eter/CHCl3) pd pH yg berbeda-beda.
* basa yg dipakai NH4OH, tidak boleh dipakai
NaOH/NaHCO3 karena :
- jika NaOH >> sukar dihilangkan
- NaOH basa kuat  alk ester terurai
- NaOH dg CHCl3 bila dikocok terjadi Emulsi  sukar
dipisahkan
- NaOH dg gugus fenol  fenolat (larut dlm air)
C. Cara Kromatografi

Cara Analisa gol. Alkaloida

1. Cara fisika : titik lebur, indek bias, sublimasi, dll.
2. Cara kimia : reaksi warna
reaksi pengendapan dg prx kimia
reaksi kristal
3. Cara fisiko kimia  dg alat / instrument :
- spektrofotometri, densitometri, kromatografi, dll.

ANALISA SECARA KIMIA

A. Rx Umum Gol Alkaloida

1. Prx Mayer
 lar zat (HCl 0,5 M) + prx Mayer  endapan
endapan larut dg di (+) alkohol
2. Prx Bouchardat
 lar zat (HCl 0,5 N) + prx bouchardat  endapan
endapan tidak larut dg penambahan alkohol.
3. Prx Iod Iod Kali
4. Prx Dragendorf
5. Prx Tanin

Prx karakteristik untuk alkaloid

a. Rx pengendapan
1. as pikrat
2. Brom Brom Kali
b. Rx warna
1. Prx Frohde
 1 gr molibdat + H2SO4 P dingin
2. Prx Mandelin
 lar amm. Vanadat + H2SO4 P
 3. Prx Marquis
 Formalin + H2SO4

B. Rx Subgolongan Alkaloida
1. alkaloida opium
a. inti fenantren b. inti isokuinolin

1. Morfin 1. Papaverin
2. Kodein 2. Narcein
3. Heroin 3. Narcotin
4. Dionin dll.
Reaksi-reaksi thd alkaloid opium

1. Prx Marquis
alk + 2 tts formalin + 2 ml H2SO4P  Ungu
2. Prx King
alk + 4 tts diazo A + 1 tts diazo B + NaOH ad. Alkalis 
merah
3. Prx Frohde
alk + 10 mg amm. Molybdat + 1 ml H2SO4  hijau, hijau
biru
4. Prx Sanches
alk + p. nitro diazo benzol (p.nitro anilin + NaNO2), kmdn
+ basa  merah jingga
5. Prx Pesez
Wb
alk + H2SO4 + KBr hijau, ditarik dg CHCl3 : biru
 H
H3C N

HO O OH

Morfin
• Mengandung OH fenolik  dpt membentuk ester
• Mengandung OH sekunder  dpt dioksidasi menjadi keton (kodeinon)
• Mengandung jembatan oksigen dan N tersier
• Kristal prisma tak berwarna
• Rasa pahit
• Tidak larut dlm air, eter, benzena, larut dlm alkohol, alkali dan asam
encer, tetapi tdk larut dlm amoniak dan asam karbonat
• Stass-otto : fasa PB (phenol basa)

Identifikasi
• Morfin dlm asam m’btk endapan dg prx alkaloid
• Dlm lar netral + FeCl3  biru
• Rx reduksi biru berlin
 bbrp ml air + 1 kristal ferri-cyanida  kuning (tdk boleh
hijau), + 2 ml lar morfin + 2-3 tts HCl e Bbrp menit biru
• Rx Marquis  merah  violet  biru
• Lar morfin basa + 2 ml H2SO4 p + 1 ml KBr kng-coklat
bbrp menit  hijau kotor  + 20 ml air  hijau jernih

OCH3

OCH3

Papaverin
• Prisma rhombus tak berwarna
• Tidak larut air, eter, larut dalam alkohol, CHCl3
• Optis in aktif
• Stass-otto : fase CHCl3 asam sulfat 30%
asam tartrat 70%
Identifikasi
1. Lar papaverin dlm H2SO4 p  tak berwarna ungu tua
2. Papaverin + as molibdat sulfat  hijau
3. Papaverin + as vanadin sulfat  hijau tua hampir hitam
4. Papaverin 1 btr K-ferricyanida + bbrp tts R. marquis
(formalin sulfat)  hijau kebiruan,  ungu yg tetap
5. Papaverin + as pikrat  endapan
 2. Alkaloida Solanaceae
a. Inti tropan b. Inti Piridin
H
H2C C CH2
N
H3C N CH2

H2C HC CH2

- Atropin - scopolamin - Nikotin

- Homatropin - cocain - Nikotin amide
- Hiosiamin

Reaksi thd Alkaloid Solanaceae

1. Prx Vitalli
 zat + HNO3 P kering + alc.-alkali  Ungu
Wb

2. Prx Wasicky
 zat + p. DAB + H2SO4 Merah ungu

3. Prx Guerbet
 zat + HNO3 P + β naptol  Merah ungu
Zn + HCl
 H
H2C C CH2
O
ATROPIN
H3C N O C CH

H2C CH CH2 CH2OH

Kristal jarum, halus sekali. Rasa pahit
•Larut dlm 500 bag. Air dingin, alkohol, CHCl3, eter
• stass-otto : fase B (basa)
• Dlm lar alkali yg dipanaskan terjadi hidrolisis menjadi
tropin dan asam tropat
• Merupakn s/ ester dari asam tropat dan tropin (alkohol)
• Alkohol dg - pirolidin ring (pirol yg kehilangan ik.
Rangkap) - piperidin ring (piridin yg kehilangn
ik. rangkap)
•Asam tropat  asam 2-fenil-3-hidroksi propanoat
• Reaksi golongan : - Nitrogen (+)
- Rx p’endapan alkaloid (+)
- Rx Nessler : jingga  gelap & m’
(beda dg hiosiamin)
• Optis inaktif, hiosiamin  optis aktif

Identifikasi
• Prx Vitali (u/ asam tropat)
Atropin + 2-3 tts HNO3 Wb kering : kekuningan, + 2-3 tts
KOH alkoholis  ungu kebiru-biruan
• Prx vitali juga + u/ alkaloid-alkaloid t3, misal striknin, veratrin,
apomorfin. Cara m’bedakan : bila di+ aseton pd warna
tersebut, atropin  warna tetap. Gol yg lain  pucat/hilang
• Atropin dlm H2SO4 e + lar Brom Brom kali  kristal khas
• Panaskn atropin dg H2SO4 e + H2O aa  bau madu
 H H
C C CH2
O
O H3C N O C CH

HC CH CH2 CH2OH

Skopolamin (Hiozin)
•Prx sama dg atropin
•Bedanya - + lar pikrat, skopolamin  endapan pikrat dg ko
konsentrasi pikrat yg besar
- + Brom Brom kali  kristal khas, beda dg
atropin
 ?
Kokain
• Suatu diester
• Hidrolisis  asam benzoat, metanol dan ecgonin (as. Tropin
karboksilat)
• Kristal kecil tak berwarna
• Rasa pahit dan lidah menjadi tebal
• Tdk larut air, mudah larut alkohol, eter, CHCl3
• Optis aktif
• Stas-otto : fasa B (basa)

Identifikasi
• Kokain + H2SO4 p Wb bbrp ‘ + 2 ml air  bau metil benzoat,
dinginkan  kristal as benzoat
• Kokain + px marquis merah merah hilang  abu2
hitam
• Lar kokain dlm as asetat + lar as pikrat  endapan
cair, dinginkan  kristal jarum  tent. TL.
• Lar kokain + bbrp tts HCl e + lar Kalium Pb Iodida 
endapan kristal putih khas

• Pembuatan lar KPbI2

10% Pb nitrat + Pb asetat + lar KI yg jenuh
terjadi endapan kuning PbI2, teruskan
penambahan KI sampai larut  larutan KPbI2
3. Alkaloida chinae
N
1. Chinin
2. Chinidin
3. Cinchonin
Inti quinolin
4. Cinchonidin

Reaksi thd alkaloida Chinae

1. lar H2Dg SO4 encer  fluoresensi biru
2. Prx Thaleiochin
 Lar alk dlm as acet. Encer + 1 tts aq. Brom Hijau
+ amm. Brlebih
 Chinin & chinidin  +
 Chinconin & chinchonidin  -
3. Prx Erythrocin
 lar alk/HCl encer + aq brom + k ferrocyanida + CHCl3 +
ammoia  kocok  lap CHCl3 merah
 chinin & chinidin : +
4. Prx Herapathiet
 alk + 1 tts prx (aq + alkh + as acet aa + I2)  kristal
spesifik (coklat-violet)
 chinin : +
H
N
KININ
N

H3C O H
C CH2HC CH2
OH

• Kristal jarum halus sekali, tak berwarna

• Dlm bentuk air kristal (3 mol. Air kristal)
• rasa pahit

• sedikit lar air, mudah larut alkohol, eter, CHCl3

• sbg obat : kinin HCl, Kinin dihidroksida, Kinin sulfat
• stas-otto : fase B (basa)

Identifikasi
• Kinin dlm lar asam yg m’andung O2  lar fluoresensi
biru, lalu bagi 2. tab I sbg pembanding, tab II + as
yg tdk m’andung O2
• (HCl), pd lampu UV  tb.II : tdk berfluoresensi
• Kinin + H2SO4 dingin kinin mereduksi KMnO4 e (ik
tdk jenuh ggs etilen  teroksidasi)
• Rx Thalliochin (rx khas dg aquabrom)
Kinin dlm as asetat e + aquabrom tts demi tts (10 x
lar zat)  fluoresensi biru  + terus ad. Fluoresensi
hilang (penetesan selalu dicek di lampu UV, jgn >>).
Dlm keadaan alkali + ttsan amonia e  jadi hijau
intensif, jika + H2SO4 e  segera jadi merah
• Kinin (basa) + 10 ml H2O + 1 tts asetat anh. Ad. Larut + tts
dm tts aqbrom ad. Kuning lemah + K ferrocyanida + ammonia
ad. Alkalis  warna merah, jk di+ CHCl3  merah pindah ke
CHCl3 (Rx erythrocin  khas kinin)

4. Alk Secale Cornutum

- Ergotoxin
- Ergotamin
N
H - Ergometrin
Inti Indol
Reaksi thd alk secale cornutum
1. Prx V. Urk
 p. DAB/H2SO4 + H2O2  biru
2. Prx V. Keller
 lar zat/as acet + FeCl3 + H2SO4 P  cincin biru
3. Prx Ninhidrin/alkh  Ungu

5. Alkaloida Turunan Xanthin

N N - Kofein
- Teofilin
N
N
H - Teobromin
Inti Purin
Reaksi thd alk xanthin
1. Prx Murexide : z + HCl + KClO3 Wb sisa + uap NH4OH :
ungu
1.Reaksi Murexide
• Dlm cawan porselin 10
mg zat + 1,5 mL H2O2+
O
O

5 tetes H2SO4 pkt , N

NH HN
N

panaskan di w.b. ad O
N
N
O
N
kering.Sisa dbr bbrp
N

tetes 6 N NH3
Teofilin Teobromin

• Senyawa golongan
O

purin terbentk warna

N
N

ungu. O
N
N

• Golongn purin: teofilin, Kafein

teobromin & kofein.

2. Prx Parri : z + Co(NO3)2 + uap NH3  Ungu
* teofilin : +

6. Alkaloida Semen Strichnin

 memp. Inti indol
- strichnin
- brusin
Reaksi thd alk strichnin
1. Prx V. Urk : Biru
2. Prx V. Keller : cincin biru
3. Prx Ninhidrin/alkh. : ungu
4. Prx HNO3 P : merah
 N

STRICHNIN
N
CH
O
O CH2

• Prisma rombik, kecil tak berwarna

• Rasa pahit sekali
• Hampir tdk lar air, larut alkohol, eter, CHCl3
• Hampir tdk lar dlm alkohol & eter absolut (tanpa air)
• Reaksi alkalis
• Banyak dlm bentuk garam nitrat
• Stas-otto : fase B (basa)
• Rx gol. : - nitrogen +
- pengendapan alkaloid +
Identifikasi
• Rx vitali (+). P(+)an aseton  warna end.(biru) memucat
• Bentuk basa, pnskan ad. M’didih + HCl p + NaNO3 (HNO3) 
merah darah

• Dg vanadin H2SO4 biru & ungu, dan merah (khas strichnin)

• Strichnin + bbrp tts H2SO4 p + 1 kristal K-Bikromat  end.
Violet-biru btk garis2  dpt b’ubah hijau & kmd memucat.

• Dlm lar as asetat e + as pikrat end. (kristal)  tent. TL.

* Stichnin campur morfin  mengganggu rx.
 N
H3CO
BRUCIN
H3CO
N
CH
O
O CH2

• Kristal prisma kecil tak berwarna

• Pahit sekali
• Sdkt larut air, larut alkohol, CHCl3, eter, tak larut dlm eter
absolut (tanpa air)
• Stas-otto : fasa B (basa)

Identifikasi
• Brucin + HNO3 25%  merah (beda dg strichnin : tak
berwarna & jk dipanaskan  kuning)
• Brucin dlm as asetat 0,5% + bbrp tts aqbrom ad. Kuning dr
brom tak hilang (kelebihan brom, dihilangkan dg + lar bisulfit
0,1 N), + 2 ml HCl p m’didih  merah (stricnin : -)
• Brucin + as pikrat, terbentuk brucin pekat, bentuk amorf. Bila
trdpt campuran brucin & strichnin :
1. + lar HNO3 25%  brucin (+) merah
2. + vanadin H2SO4  strichnin (+)

C. RX THD GUGUS ATOM/FUNGSI

1. rx thd ggs amin sekunder
 rx Simon
lar. Alk + lar 1% asetaldehid + lar 5% Na-nitroprusid 
biru  ungu
2. rx thd ggs alkohol sek. dlm ik. Siklis (m’andung atom N)
 rx Sanches
z + 1 ml prx (lar vanilin 0,3% dlm HCl p) Wb ungu mrh
3. rx thd ggs formilen O
CH
2

prinsip O

di7kan adanya formalin sbg hasil urai, karena peng.as

organik
a. rx Weber dan Tollens
z + 1 ml prx (lar 1% phloroglusin dlm H2SO4 p +aq aa)
Wb
½ jam merah

b. rx Labat-Sanches
Wb
Z + bbrp tts prx (10 mg as galat dlm 10 ml H2SO4 p)
biru hijau, biru ungu

4. rx thd ggs metoksi --O—CH3

prinsip KMnO 4

ggs metoksi H SO 4N
2 4
aldehid
aldehid + prx schiff  biru ungu
5. Rx thd ggs benzoil
C

a. Rx esterifikasi  bau spesifik

b. rx Guerbet  end. Merah jingga
6. Rx thd ggs kromofor
a. Rx King : alk + 4 tts diazo A + 1 tts diazo B, basakn dg
NaOH  merah
7. Rx thd ggs Oxyqunolin
rx Sanches : ungu (alkalis) + H2So4 e  jingga
8. Rx thd ggs reduktor
garam HCl dari alk + kalomel (Hg2Cl2)  Hg (abu2 htm)
D. Prx Pengendap/Kristal
1. prx Mayer 4. prx As. Pikrat
2. prx Bauchardat 5. prx HgCl2
3. prx Dragendorf 6. prx Tanin, dll.

E. Prx Warna
1. prx H2SO4 p 4. prx Frohde
2. prx HNO3 5. prx Marquis
3. prx Erdmann 6. prx Mandelin, dd.