Anda di halaman 1dari 176

KIMIA

ANALITIK I
(KUALITATIF)
hasni-kimia analitik 1
KIMIA ANALITIK
Bagian dari ilmu kimia yang
mempelajari cara-cara yang
digunakan untuk menentukan
bagian-bagian dari suatu zat atau
persenyawaan kimia atau
campuran dari persenyawaan kimia

hasni-kimia analitik 1 2
KIMIA ANALITIK KUALITATIF

Bagian dari kimia analitik yang


menyelidiki unsur2, gugus2, atom2
dan molekul2 apa yang terdapat di
dalam suatu zat yang belum dikenal,
baik dalam suatu persenyawaan
maupun dalam beberapa campuran
persenyawaan kimia

hasni-kimia analitik 1 3
TEKNIK EKSPERIMEN ANALISIS
ANORGANIK KUALITATIF
I. Menurut macam zat yang dianalisis:
1.  Anorganik
2.  Organik
II. Menurut banyaknya zat yang dianalisis:
1.  Makro
± 0,5 – 1,0 gram zat padat atau ± 20 mL larutan 0,1 M/
analisis
2.  Semi mikro
± 0,05 - < 0,5 g zat padat atau ± 1 mL larutan 0,1 M/
analisis
3.  Mikro
< 0,05 g zat padat atau beberapa tetes larutan 0,1
M/ analisis hasni-kimia analitik 1 4
Pemilihan skala analisis tergantung pada:
• Jumlah sampel
• Alasan ekonomis
• Tingkat urgent
 
Tahapan :
1. Pemeriksaan pendahuluan dilakukan
2. Analisis Penggolongan terhadap :

3. Reaksi Penetapan - Kation


- Anion
hasni-kimia analitik 1 5
 PEMERIKSAAN PENDAHULUAN

 
Meliputi :
1. Bentuk dan roman zat (organoleptis)
2. Reaksi nyala api
3. Sifat zat pada pemanasan kering
4. Reaksi khusus untuk radikal/ unsur-unsur yang

mudah menguap/ menyublim bila dipanaskan


5. Sifat zat terhadap H2SO4 encer dan H2SO4
pekat
6. Kelarutan zat hasni-kimia analitik 1 6
I.  BENTUK DAN ROMAN ZAT (ORGANOLEPTIS)

1.   Warna

• Hitam
Beberapa garam sulfida logam berat  NiS, CoS, FeS,
Ag2S, HgS, PbS, CuS, dsb.
Beberapa oksida logam  Ni2O3, Co3O4, CuO, NiO,
MnO2, FeO.

• Putih
Oksida2, hidroksida2, karbonat dari logam alkali dan
alkali tanah  CaO, MgO, Ba(OH)2, CaCO3, dsb.

hasni-kimia analitik 1 7
• Merah
Pb3O4, As2S3, HgO, HgI2, HgS, Sb2S3, CrO3, Cu2O,
K3[Fe(CN)6]
Beberapa oksida logam  Ni2O3, Co3O4, CuO, NiO,
MnO2, FeO.

• Merah Jambu
Garam2 dari mangan dan cobalt yg berhidrat

• Kuning
Beberapa oksida logam  PbO, HgO, Bi2O3.
Beberapa garam  Ag3PO4, PbCrO4, PbI2, AgI, CdS,
Sb2S5, As2S3, SnS2, K4[Fe(CN)6].3H2O, FeCl3, dsb.

hasni-kimia analitik 1 8
• Biru
Garam2 Co anhidrat.
Garam2 Cu(II) berhidrat: CuSO4.5H2O, Cu(NO3)2.3H2O,
Fe3[Fe(CN)6]2, Fe4[Fe(CN)6]3.

• Hijau
Cr2O3, Hg2I2, Cr(OH)3, CuCO3
Garam-garam Ni2+  NiCl2
Garam-garam Fe2+  FeSO4, FeCl2, Fe(NH4)2(SO4)2
Garam-garam Cr3+  CrCl3

• Coklat
PbO2, CdO, SnS, Fe2O3

hasni-kimia analitik 1 9
2. Bentuk Kristal
• NaCl, AgCl : Kubus
• CaSO4.2H2O : Monoklin – jarum
• Sn(C2O4) : Prisma
• SrSO4 : Rombik, dsb.

3. Sifat higroskopis : Mudah menarik air dari udara


• NaCl, CaCl2, FeCl3, MgCl2, NaOH, KOH, dsb.

4.   Bau
• Garam (basa) NH4+ : bau amoniak
• Garam (asam) asetat : bau cuka
• Garam (asam) sulfit : bau belerang
• Garam (asam) sulfida
hasni-kimia:analitik
bau1 telur busuk 10
II. REAKSI NYALA API

Alat : Nyala bunsen yg tidak berwarna/


tak terang
• Nyala oksidasi bagian atas (d)
• Nyala reduksi bagian atas (e)
• Nyala terpanas (b)
• Nyala oksidasi bagian bawah (c)
• Nyala reduksi bagian bawah (f)
• Nyala suhu rendah (a) bunsen

 
 
hasni-kimia analitik 1 11
II. REAKSI NYALA API

 
a. T yg terendah: untuk menguji zat-zat atsiri (apakah
ikut memberi warna pada nyala)
b. Bagian terpanas nyala: untuk menguji kedapat-
lelehan zat
c. Untuk mengoksid zat-zat yg terlarut dlm manik
boraks, Na2CO3, atau garam mikrokosmik.
d. Untuk semua proses oksidasi (tak perlu T tinggi)
e. Untuk mereduksi oksidasi kerak menjadi logam.
f. Mereduksi boraks lelehan dan manik2 yg serupa.

hasni-kimia analitik 1 12
WARNA NYALA API
Warna nyala api Unsur
Kuning sangat intensif Na

Violet/ lembayung K

Merah karmin (merah gincu) Li

Merah kekuningan (merah bata) Ca

Merah krimson (merah darah) Sr

Hijau kekuningan Ba

Hijau Cu, Borat


hasni-kimia analitik 1 13
Biru-keabuan As, Pb, Sb, Bi
WARNA NYALA API

Warna nyala api dgn kaca Unsur


cobalt
Tak ada warna Na
Merah tua agak keunguan ( krimson) K
Hijau muda Ca
Purple/ ungu Sr
Hijau kebiruan Ba

hasni-kimia analitik 1 14
III.   SIFAT ZAT PADA PEMANASAN KERING

1. Zat tidak terurai


a. Tanpa perubahan warna
CaO  CaO BaSO4  BaSO4
Putih putih

b. Terjadi perubahan warna


ZnO  ZnO(panas)  ZnO (dingin)
Putih kuning putih

PbO  PbO (panas)  PbO (dingin) Kuning


merah coklat kuning
hasni-kimia analitik 1 15
2. Zat terurai dengan perubahan warna
a. Hilangnya air kristal
CuSO4.5H2O  CuSO4.0H2O + 5H2O
Biru putih
+ H2O (udara)
CuSO4.5H2O (Biru)

b. Air kristal hilang, kemudian terurai


CuBr2.2H2O  CuBr2.0H2O + 2H2O
Hijau
2CuBr2  2CuBr + Br2
hitam
Catatan : Cu2+  Cu+ 2Br- 
Br2
hasni-kimia analitik 1 16
3. Zatnya melumer
a. Tanpa penguraian
dingin: Bi2O3  Bi2O3  Bi2O3 (melumer)
Cth lain :
• PbO, NaOH, KOH
• garam-garam nitrat dari : K, Na, Ag, Cd, Ba
• garam-garam halogen dari : K, Zn, Cd dsb.
b. Dengan penguraian
• Zat-zat yg mengandung air kristal melumer sebelum
air kristalnya menguap
SnCl2.H2O  SnCl2.2H2O  SnCl2.0H2O + H20
melumer
• Zat-zat organik melumer kemudian terurai
H2C2O4.2H2O  H2C2O4  H2O + CO2
melumer 17
hasni-kimia analitik 1
4. Zatnya Menyublim
HgCl2  HgCl2
menyublim  Hasil : sublimat
Sublimat mempunyai warna khas
a. Warna Putih
• Garam-garam NH4+
• As2O3, Sb2O3, BiCl3, PbCl2
• PbBr2, Hg2Cl2, HgCl2, AlCl3
b. Warna Kuning
As2S3, S, HgI2, PbI2
c. Warna Hitam
FeCl3, HgS
d. Warna Ungu Hitam
I2, dsb. hasni-kimia analitik 1 18

  Beberapa sublimat mempunyai bentuk kristal yang khas.


5. Keluarnya Uap Air

Disebabkan karena :
a. Karena adanya air mekanik di dalam zat : NaCl
b. Karena zatnya lembab
c. Karena adanya penguraian zat :
• Keluarnya air kristal
• Adanya air konstitusi dari asam-asam dan
basa basa seperti : Mg(OH)2

hasni-kimia analitik 1 19
6. Keluarnya Gas
a. Gas tak berwarna tak berbau
• O2 dari oksida-oksida dan peroksida-peroksida
• N2O dari NH4NO3
• N2 dari NH4NO2

b. Tak berwarna dan berbau keras


• NH3 dari garam-garam NH4+ dan senyawa CN-
• SO2 dari garam-garam sulfit
• SO3 dari garam-garam sulfat
 
c. Berwarna dan berbau keras
• NO2 (coklat) dari garam nitrat dan nitrit
• Br2 (coklat) dari CuBr2 20
• I2 (violet) dari garam-garam iodida
IV. Reaksi Khusus Untuk Radikal-Radikal / Unsur-Unsur
Yang Mudah Menguap / Menyublim PadaPemanasan

1. Senyawa Amonia (NH4+)


Larutan zat + NaOH  gas / uap NH3 (diselidiki)
NH4+ + OH-  H2O + NH3
Penyelidikan NH3 :
a. Berbau amoniak
b. Lakmus merah  biru
NH3 + H2O  NH4OH (alkalis)
c. Dgn HCl pekat  kabut putih
NH3 + HCl  NH4Cl (kabut)
d. Dgn pereaksi Nessler  endapan coklat
2K2HgI4 + 3KOH +hasni-kimia
NH3 +analitik
H2O1  3H2O + 7KI 21
2. Senyawa Asetat (CH3COO-)
Zat padat digerus dengan serbuk KHSO4
Teliti baunya  bau cuka
CH3COO- + HSO4-  CH3COOH (bau cuka) + SO42-

3. Senyawa Karbonat (CO32-)


Zat + K2Cr2O7 padat + H2SO4 2 N  gas CO2
CO2 dialirkan ke dalam larutan Ba(OH)2 atau Ca(OH)2
CO32- + 2H+  H2O + CO2
CO2 + Ba(OH)2  BaCO3 (↓ putih)+ H2O
Fungsi K2Cr2O7 : mengoksidasi SO32- menjadi SO42- sebab
SO32- memberikan hasil yang sama dengan CO32-
SO32- + 2H+  SO2 + H2O
SO2 + Ba(OH)2  BaSO3 (↓ putih) + H2O 22
hasni-kimia analitik 1
4. Senyawa Borat (BO33-)
Zat (kering) + H2SO4 pekat + metanol/etanol 
dinyalakan  nyala hijau
BO33- + H+  H3BO3
H3BO3 + 3CH3COOH  B(OCH3)3 +H2O (hijau)
 5. Senyawa Hg dan Bi
Pembentukan amalgam
Kawat digosok dengan kapas  perak metalik
  Beda amalgam Hg dan Bi:
Amalgam Hg hilang stlh dipanaskan, Amalgam Bi tetap
6. Senyawa As dan Sb
Kertas saring dibasahi dengan larutan AgNO3
Kapas Pb(CH3COO)2
Larutan Zat + Zn + H2SO4 2 N (GUTZEIT)
23
Larutan zat + Al + KOH (FLEITMAN)
• Reaksi Gutzeit (As dan Sb positip)
2As2O3 + 12Zn + 12H2SO4  4AsH3 + 12ZnSO4 + 6H2O
H3AsO4 + 4Zn + 4H2SO4  AsH3 + 4ZnSO4 + 4H2O
AsH3 + 6AgNO3 + 3H2O  6Ag (↓ hitam)+ 6HNO3 + H3AsO3
H3AsO3 + 3AgNO3  Ag3AsO3 (↓ kuning)+ 3HNO3
• Reaksi Fleitmann (As positip, Sb negatip)
2Al + 2KOH + 2H2O  3H2 + 2KAlO2
As2O3 + 3H2  2AsH3 + 2H2O
AsH3 + 6Ag+ + 3H2O  6Ag (↓ hitam)+ 6HNO3 + H3AsO3
Fungsi kapas Pb(CH3COO)2  mengikat gas H2S, bila zatnya
mengandung sulfida/sulfur sebab S2-/ S + H2SO4 + Zn  H2S
Pb2+ + H2S  PbS (↓ hitam)
H2S + AgNO3  Ag­2S (↓ hitam)+ HNO3
• Jadi senyawa2 sulfida, sulfur, CNS-, S2O32- mengganggu 24
hasni-kimia analitik 1
V. Sifat Zat Terhadap H2SO4 Encer

Prinsip : zat + H2SO4  gas (diselidiki)


Contoh : MgCO3 + H2SO4  MgSO4 + H2O + CO2
CO2 + Ba(OH)2  BaCO3 ↓ + H2O
CO32- + H+  CO2 + H2O
Anion lain  gas
• SO32- + H+  SO2 + H2O
• S2O32- + H+  SO2 + S + H2O
• NO2- + H+  NO + H2O (NO + udara 
NO2)
• S2- + 2H+  H2S
• CH3COO- + H+  CH3COOH
hasni-kimia analitik 1 25

 semua gas yang timbul diselidiki (lihat penyelidikan anion)


VI. Kelarutan zat dalam bermacam-macam pelarut
1. Pelarut H2O (akuades/akuadem)
Sedikit zat (halus) + H2O dingin  kocok
Jika tidak larut  panaskan
Jika zatnya larut dalam air  periksa pH nya dengan
kertas lakmus (untuk zat tunggal)
a). Larutan asam (pH < 7)
• asam bebas : HCl, HNO3, CH3COOH dsb
• garam asam : KHSO4, NaH2PO4 dsb
• garam dr as.kuat & bs.lemah: NH4Cl, FeCl3, Al2(SO4)3 dsb.
 b). Larutan alkalis (pH > 7)
• basa bebas : NH4OH, KOH, NaOH, Ca(OH)2
• garam dr bs.kuat & as.lemah : Na2CO3, CH3COOK, Na2S
NaHCO3 dan Na2HPO4 bersifat alkalis
hasni-kimia analitik 1 26
c). Larutan netral (pH = 7)
• garam dari asam kuat : NaCl, K2SO4, NaNO3 dsb.
• garam dari asam lemah dan basa lemah : CH3COONH4,
Al(CH3COO)3 dsb.
 
Pada umumnya garam-garam yang larut dalam air adalah :
• garam-garam alkali
• garam-garam nitrat
• garam-garam asetat
• garam-garam sulfat, kecuali : PbSO4, BaSO4, SrSO4, CaSO4
• garam-garam klorida , kecuali : AgCl, Hg2Cl2, PbCl2

hasni-kimia analitik 1 27
2. Pelarut HCl encer/ pekat
Cara :
• Sedikit zat + HCl encer dingin  kocok Jika
tidak larut  panaskan
• Jika zat tidak larut dalam HCl encer panas lakukan dengan
HCl pekat (hati-hati)  kerjakan di lemari asam

Zat-zat yg sukar larut dalam air tetapi larut dalam HCl,


a.l :
• Oksida-oksida dan hidroksida-hidroksida logam CaO,
MgO, Al2O3, Ba(OH)2 dsb.
• Garam-garam karbonat dari semua logam (kecuali logam
alkali) disertai keluarnya gas CO2 : PbCO3, Ag2CO3, HgCO3
larut  timbul endapan garam kloridanya
• Garam-garam fosfat : Ca3(PO4)2, Ba3(PO4)2
28
• Garam-garam sulfit : FeS, ZnS, MnS
hasni-kimia analitik 1
• Prinsip : reaksi pembentukan
Cth :
Ca3(PO4)2 (s) === Ca3(PO4)2 (aq) ……………..(1)
Ca3(PO4)2 (aq) === 3Ca2+ + 2PO43- ……………(2)
3Ca2+ + 2PO43- + 6H+ + 6Cl-  3Ca2+ + 6Cl- + 2H3PO4 ..(3)
elektrolit lemah α <<
Untuk garam karbonat : MgCO3 +
HCl  Mg2+ + 2Cl- + H2O + CO2

hasni-kimia analitik 1 29
3. Pelarut HNO3 encer/pekat
Cara : seperti HCl
Prinsip : reaksi redoks

Cth:
a. melarutkan garam dengan HNO3 encer
2Bi3+ + 3S2- + 8H+ + 8NO3-  2Bi3+ + 2NO3- + 2NO + 2S +
H 2O
Reaksi:
• S2-  S
• NO3-  NO
b. melarutkan logam dengan HNO3 pekat
• Hg + 4HNO3  Hg(NO3)2 + 2NO + 2H2O
• Hg  Hg2+ hasni-kimia analitik 1 30
• NO3-  NO2
4. Pelarut aqua regia (air raja)
HCl pekat : HNO3 pekat = 3 : 1

Cara : kerjakan di lemari asam


• Zat + aqua regia dalam cawan penguap dipanaskan sampai
hampir kering + HCl encer. Uapkan lagi sampai hampir
kering, lakukan 2x dengan HCl encer ini, kemudian encerkan
dengan akuades.
 
Prinsip : reaksi redoks
Cth : melarutkan HgS (↓ golongan II A)
3HgS + 2HNO3 + 6HCl  3HgCl2 + 3S + 2NO + 4H2O
• S2-  S
• NO3-  NO
hasni-kimia analitik 1 31
Jika zatnya tidak larut dalam pelarut 1 s/d 4 zat
tersebut termasuk “ zat yang tidak larut “ adalah :

• garam-garam silikat kecuali alkali silikat


• BaSO4, SrSO4, PbSO4
• AgCl, AgBr, AgI
• CaF2
• Oksida-oksida yang dipijar kuat : Al2O3, Cr2O3,
Fe2O3 dsb
• Garam-garam kompleks : Cu2Fe(CN)6, Zn2Fe(CN)6
dsb.
 
hasni-kimia analitik 1 32
Untuk melarutkan zat ini  ada cara khusus, tetapi untuk
analisis sederhana dapat dibuat ekstrak soda (ES)

• Prinsip: zat dimasak dengan larutan jenuh Na2CO3  saring


endapan dicuci dan dilarutkan dalam asam  ANALISIS
KATION filtratnya (ES)  ANALISIS ANION
• Prinsip reaksi : BaSO4 + Na2CO3  BaCO3 ↓ + Na2SO4
Saring  endapan BaCO3 dilarutkan dalam HCl encer
BaCO3 + HCl  BaCl2 (larut  Ba2+)+ H2O + CO2
Filtrat mengandung ion SO42- (Na+ , SO42-)
• AgCl (garam halida lain PbCl2, Hg2Cl2)
2AgCl + Na2CO3  Ag2CO3 ↓ + 2NaCl (larutan)
Ag2CO3 + HNO3 encer  AgNO3 (larut  Ag+)+ CO2 + H2O
Filtrat NaCl mengandung Cl- analitik 1
hasni-kimia 33
PENYELIDIKAN KATION DENGAN CARA BASAH

PRINSIP : Larutan zat + pereaksi  zat baru


• Misal : zat yang diselidiki : x
• Pereaksi (yang telah diketahui susunan kimianya) : y
• Jika x dan y dicampur menjadi zat baru : z
• sifat fisik x dan z berbeda
x + y = z ; Perubahan dari x menjadi z  reaksi
kimia
Reaksi kimia berlangsung antar ion
cth :
a) NaCl + AgNO3  AgCl
x y z
b) CCl4 + AgNO3 
CCl4 non elektrolit  tidak terionisasi 34
hasni-kimia analitik 1
Pemisahan kation dilakukan dgn metode pengendapan

Macam-macam metode tersebut adalah :


1)   Natrium sulfida oleh Vortmann
2)   Fosfat oleh Remy
3)   Aluminium oleh Schoorl
4)   Hydrogen sulfida oleh Bergman 
metode ini yang digunakan
 
 
 

hasni-kimia analitik 1 35
ANALISIS KATION DENGAN METODE H2S
 
Teori dasar yang menunjang
1)   Teori asam basa
2)   Hukum aksi massa dan penggunaannya
3)   Dissosiasi asam-asam polivalen
4)   Efek ion sejenis
5)   Kelarutan dan Ksp
6)   Teori pengendapan sulfida, hidroksida, pengendapan
bertingkat
7)   Ion-ion kompleks
8)   Teori dasar redoks
9)   Teori buffer
10)  Teori hidrolisis garamhasni-kimia analitik 1 36
PENGGOLONGAN KATION
 
1. Kation golongan : Ag+, Hg22+ , Pb2+
2. Kation golongan IIA : Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+
3. Kation golongan IIB : As3+, As5+, Sb3+,Sb5+, Sn2+, Sn4+
4. Kation golongan IIIA : Fe2+, Fe3+, Al3+, Cr3+
5. Kation golongan IIIB : Zn2+, Ni2+, Co2+, Mn2+
6. Kation golongan IV : Ca2+, Ba2+, Sr2+
7. Kation golongan V : Mg2+, K+, Na+, NH4+

hasni-kimia analitik 1 37
ANALISA KUALITATIF
Tujuan: identifikasi unsur atau senyawa penyusun
Meliputi:
1. Sifat Fisika
• Warna
• Bau
• Rasa
• Titik didih, Titik beku, Titik leleh
• Berat jenis
• Bila padat: bentuk permukaan, dll
2. Sifat Kimia
Penambahan reagent tertentu
• Endapan
• Perubahan warna larutan
• Gas hasni-kimia analitik 1 38
Analisa kualitatif merupakan analisa pendahuluan bagi analisa
kuantitatif baik klasik maupun modern
Analisa kuantitatif klasik:
• Volumetri/ Titrasi
• Gravimetri
• Ekstraksi
 
Analisa kuantitatif modern:
• Spektrofotometer
• HPLC
• MS, GC-MS
• AAS
• DNA Squencer
• FTIR
• PCR hasni-kimia analitik 1 39
PERANAN ANALISA KIMIA

1. Bidang pertanian
• Analisa unsur hara dalam tanah
• Keasaman tanah
• Analisis pakan ternak: Vitamin, Asam amino, lipid

2. Bidang kedokteran
• Analisis kadar gula darah, hormon, senyawa
essensial.
• Golongan darah
• Genetik
• Analisis asam urat
• Analisis untuk keperluan kasus pembunuhan
hasni-kimia analitik 1 40
PERANAN ANALISA KIMIA

3. Bidang industri pangan


• Analisis bahan baku (fisik, konsentrasi, atau jumlah)
• Analisis pada tahap produksi
Fisik (warna, bau, rasa, kekentalan, kelarutan, dan
kestabilan)
Kuantitatif
• kadar KH, protein, lipid, air, vitamin, logam
• zat additif : pewarna, pengawet, pemanis, penyedap,
dll
• Analisis tahap akhir
Packing/ kemasan
Label: design kemasan
hasni-kimia analitik 1 41
PERANAN ANALISA KIMIA

4. Bidang industri kimia


• Tahapnya hampir sama dgn industri pangan
• Analisis bahan baku (raw materials)
Analisis fisik
Analisis bahan aktif
» Konvensional : titrasi, gravimetri
» Modern : HPLC, Spektrofotometer
GC, AAS
 

hasni-kimia analitik 1 42
PERANAN ANALISA KIMIA

5. Bidang R & D (Research & Development)


Tujuan:
• Pengembangan produk
• Competitive produk
• Menjaga mutu/ peningkatan mutu

6. Bidang kepolisian
• Analisa DNA
• Golongan darah
• Analisa sidik jari
• Analisa bahan beracun pada kasus keracunan
• Analisa logam berat pada kasus pembunuhan
hasni-kimia analitik 1 43
Jenis uji analisis kualitatif
1. Reaksi kering  zat padat
2. Reaksi basah  larutan (sering dilakukan)
 
REAKSI KERING
1. Pemanasan
• Tabung bola + sampel dipanaskan dgn api bunsen
• Dpt terjadi sublimasi/ penguraian yg disertai perubahan
warna, dibebaskan suatu gas.
2. Uji pipa tiup
• menggunakan pipa tiup
• zat yang diperiksa dibakar dgn bunsen dalam bongkah
arang berlobang
• untuk mendapatkan nyala reduksi pipa tiup dengan
lembut dan sebaliknya.
hasni-kimia analitik 1 44
REAKSI KERING

3. Uji nyala
• menggunakan nyala api bunsen
• logam tertentu yang diuapkan memberikan warna yang
karakteristik
• menggunkanan kawat platina : panjang 5 cm, diameter
0.03-0.05 mm
• kawat dibersihkan dengan HCl pekat in-situ dan
dipanaskan pd zona terpanas sampai tidak ada warna
• kawat dicelupkan lagi pada HCl pekat kemudian
dicelupkan sampel, dipanaskan pada zona agak ke pinggir
• amati warna nyala

hasni-kimia analitik 1 45
REAKSI KERING

4. Uji manik boraks


• kawat platinum , ujung dibengkok menjadi lingkaran kecil
• lingkaran dipanaskan pada nyala bunsen terpanas,
kemudian dicelupkan pd bubuk boraks, Na2B4O7.10H2O
dan dipanaskan lagi
• garam ini membengkap bila melepaskan air kristalnya,
menyusut kembali sebesar lingkaran dan membentuk
manik mirip kaca, tembus cahaya, tidak berwarna (NaBO2
+ B 2 O 3)
• manik dibenamkan pada bubuk sampel, dipanaskan bagian
bunsen agak panas, dinginkan dan amati warna
• manik secara karakteristik berwarna dgn Cu, Fe, Cr, Mn,
Co, Ni, kemudian bandingkan dgn literatur.
 
hasni-kimia analitik 1 46
REAKSI KERING

5. Uji manik posfat (garam mikrokosmik)


• dibuat = manik boraks, diganti dgn Na(NH4)HPO4.4H2O
• manik tembus cahaya, tidak berwarna mengandung
natrium metaposfat;

Na(NH4)HPO4  NaPO3 + H2O↑ + NH3↑

NaPO3 ini bereaksi dgn oksida logam utk membentuk


ortofosfat, yg seringkali berwarna.
Manik fosfat biru diperoleh dgn garam Co:
NaPO3 + CoO === NaCoPO4

hasni-kimia analitik 1 47
Uji manik garam mikrokosmik
Nyala Oksidasi Nyala Reduksi Logam
Panas: hijau Panas: tak berwarna Cu
Dingin: biru Dingin: merah
Panas: coklat-kuning/merah Panas & dingin: hijau Fe
Dingin: kuning
Panas: kuning tua Panas & dingin: hijau Cr
Dingin: hijau
Panas & dingin: ungu Panas & dingin: tak Mn
berwarna
Panas & dingin: biru Panas & dingin: biru Co

Panas & dingin: coklat Abu-abu/ hitam bila Ni


dingin
Panas & dingin: kuning Hijua bila dingin V
hasni-kimia analitik 1 48
REAKSI BASAH
Untuk zat dalam bentuk larutan, tanda-tanda reaksi:
• Endapan
• Dibebaskan gas
• Warna
Beberapa petunjuk kerja:
1. Bekerja dgn rapi dan bersih
2. Botol reagent tidak boleh dibawa ke meja
3. Bila reaksinya pembentukan endapan maka larutan uji dan
reagent benar-benar bebas partikel tersuspensi
4. Jangan boros reagent dan api bunsen
5. Bekerja di ruang asam untuk H2S, asam pekat, reaksi yang
membebaskan gas
6. Semua hasil baik positif atau negatif harus dicatat
hasni-kimia analitik 1 49
REAKSI BASAH

Beberapa alat untuk analisis semimikro:

1. Tabung reaksi dan tabung sentrifuge


2. Batang pengaduk
3. Pipet tetes
4. Penjepit tabung reaksi
5. Timbangan untuk sampel padat atau bubuk
6. Penggerus dari porselen
7. Sentrifuge (untuk pengendapan)
8. Pengendapan H2S (beracun)

hasni-kimia analitik 1 50
REAKSI-REAKSI KATION
 
Klasifikasi kation (logam) ke dalam golongan
Pemisahan golongan didasarkan reagen yang dipakai, yaitu:

 HCl
 H 2S
 (NH4)2S
 (NH4)2CO3

hasni-kimia analitik 1 51
PEMBAGIAN GOLONGAN

1. Golongan I (Ag+, Hg22+, Pb2+)  endapan dgn HCl encer


2. Golongan II (Hg2+, Pb2+, Cu2+, Bi2+, Cd2+, As3+, As5+, Sb3+, Sb5+,
Sn2+, Sn4+)  tidak bereaksi dgn HCl, membentuk endapan
dgn H2S dlm suasana asam
3. Golongan III (Fe2+, Fe3+, Al3+, Cr3+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Mn2+) 
tak bereaksi dgn HCl ataupun H2S, ttp membentuk endapan
dgn (NH4)2S
4. Golongan IV (Ba2+, Ca2+, Sr2+)
Tidak membentuk endapan dengan reagent golongan I, II,
dan III, tapi membentuk endapan dgn (NH4)2CO3 dengan
adanya NH4Cl suasana netral atau sedikit asam.
5. Golongan V (Mg2+, Na+, K+, NH4+)  umumnya tidak bereaksi
dgn reagent golongan sebelumnya.
hasni-kimia analitik 1 52
PEMISAHAN GOLONGAN
GOLONGAN I, II, III, IV, V

+ HCl

↓ GOLONGAN I, KLORIDA GOLONGAN II, III, IV, V

+ H2S, HCl

↓ GOLONGAN II, SULFIDA GOLONGAN III, IV, V

+ NH4OH, NH4Cl, H2S

↓ GOL. III, GOLONGAN IV, V


SULFIDA
& HIDROKSIDA + (NH4)2CO3 NH4OH, NH4Cl

↓ GOL. IV GOL. 53
V
KARBONAT
GOLONGAN I
 
• Reagent : HCl 2 M
• Reaksi golongan : endapan putih AgCl, Hg2Cl2, PbCl2
• Reaksi:
Ag+ + Cl- AgCl(s)
 
Hg22+ + Cl- Hg2Cl2(s)

Pb2+ + Cl- PbCl2(s)

PbCl2 larut dalam air panas, Ag+ mengendap sempurna dgn


HCl, ion Pb tersisa diendapkan dgn H2S bersama golongan
II hasni-kimia analitik 1 54
PEMISAHAN SUB GOLONGAN I
↓ AgCl, Hg2Cl2, PbCl2

+ Air panas

↓ AgCl, Hg2Cl2 Pb2+

+ NH4OH + K2CrO4 + H2SO4


+ KI

↓ PbCrO4↓ PbI2 ↓ PbSO4


↓ Hg + HgNH2Cl2 Ag(NH3)2+

+ HNO3 + KI + Rodamin

↓ AgCl ↓ AgI ↓, Ag
Ada 55
I. PERAK (Ag)
 
• Logam putih, dpt ditempa dan liat
• Tidak larut dlm HCl, H2SO4 1 M, HNO3 2M
• Larut dlm HNO3 8M:
6Ag + 8HNO3 6Ag+ + 2NO↑ + 6NO3- +
4H2O
2Ag + 2H2SO4(panas) 2Ag+ + SO42- + SO2↑ +
2H2O

Perak nitrat  mudah larut dalam air


Perak asetat, perak nitrit, dan perak sulfat  kurang larut
Senyawa2 perak lainnya  praktis tidak larut
hasni-kimia analitik 1 56
Larutan uji : AgNO3 0,1 M
Reaksi identifikasi :
 
1. HCl encer
Ag+ + Cl- AgCl ↓
• Dgn HCl pekat tdk terbentuk ↓
Setelah cairan didekantasi dr ↓, akan melarut dlm HCl
pekat:
AgCl + HCl pekat  kompleks dikloroargentat:
AgCl ↓ + Cl- === [AgCl2]-
Encerkan dgn air, kesetimbangan bergeser ke arah AgCl

• Larutan amonia encer melarutkan ↓:  komplek [Ag(NH3)2]+


AgCl ↓ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-
• HNO3/ HCl encer menetralkan kelebihan NH3  ↓ AgCl 57
2. H2S suasana netral/ asam
2Ag+ + H2S Ag2S ↓ (hitam) + 2H+
• ↓ dlm HNO3 panas menjadi ↓ putih S
3Ag2S ↓ + 8HNO3 S ↓ + 2NO + 6Ag+ + 6NO3- +
4H2O
 
• Bila campuran dipanaskan dgn HNO3 pekat dlm waktu yg
lama, S dioksidasi menjadi SO42-, dan ↓ hilang:
S ↓ + 2HNO3 SO42- + 2NO + 2H+

3. Larutan Amonia
Ag+ + 2NH3 + H2O Ag2O ↓ (coklat) + 2NH4+
• ↓ larut dlm NH3 berlebih:
Ag2O + 4NH3 + H2O 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH-
hasni-kimia analitik 1 58
Larutan harus cepat dibuang, karena ↓ Ag N akan
4. NaOH
2Ag+ + OH- Ag2O ↓ (coklat) + H 2O
 
• ↓ tdk larut dlm NaOH berlebih
• ↓ larut dalam amonia:
Ag2O + 4NH3 + H2O 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH-
• ↓ larut dlm HNO3:
Ag2O + 2H+ 2Ag+ + H 2O

5. KI
Ag+ + I- AgI ↓ (kuning)
• ↓ tdk larut dgn NH3 encer/ pekat, tp larut dg KCN:
AgI + 2CN- [Ag(CN)2]- + I-
• ↓ larut dgn Na2S2O3:
59
AgI + 2S2O3 2-
[Ag(S2O3)2] 3-
+ I -
6. K2CrO4
2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 ↓ (merah)

• ↓ larut dgn HNO3 encer


2Ag2CrO4 + 2H+ === 4Ag+ + Cr2O72- + H2O

• ↓ larut dgn NH3:


Ag2CrO4 + 4NH3 === 2[Ag(NH3)2]+ + CrO42-
 
7. KCN
Ag+ + CN- AgCN ↓ (putih)

• ↓ larut dgn KCN berlebih:


AgCN + CN- [Ag(CN)2]-
hasni-kimia analitik 1 60
8. Na2CO3
2Ag+ + CO32- Ag2CO3 ↓ (putih kekuningan)

• Bila dipanaskan  ↓ coklat


Ag2CO3 Ag2O ↓ + CO2 ↑
 
• Ag2CO3 larut dgn HN3:
Ag2CO3 + 4NH3 2[Ag(NH3)2]+ + CO32-

• Ag2CO3 larut dgn HNO3:


Ag2CO3 + 2H+ 2Ag+ + CO2 + H2O
 

hasni-kimia analitik 1 61
9. Na2HPO4 netral
3Ag+ + HPO42- Ag3PO4 ↓ (kuning) + H+

•  ↓ larut dgn NH3:


Ag3PO4 + 6NH3 3[Ag(NH3)2]+ + PO43-
 
• ↓ larut dgn HNO3:
Ag3PO4 + 3H+ 3Ag+ + H3PO4

10. Hidrazin sulfat (jenuh)


Jika + kpd larutan dr ion diaminargentat,  logam perak yg
berupa serbuk halus:

4[Ag(NH3)2]+ + H2N-NH2.H2SO4 4Ag+ + N2 +


6NH4+ + 2NH3 + SO 2-
hasni-kimia
4
analitik 1 62
II. MERKURIUM/ RAKSA (Hg)

• logam cair yg putih keperakan


• tdk larut dlm HCl/ H2SO4 encer (2M)
• larut HNO3 8M:
6Hg + 8HNO3 3Hg22+ + 2NO ↑ + 6NO3- + 4H2O

• dgn HNO3 pekat panas berlebih,  Hg2+


3Hg + 8HNO3 3Hg2+ + 2NO ↑ + 6NO3- + 4H2O

• dgn H2SO4 pekat panas:


2Hg + 2H2SO4 Hg22+ + SO42- + SO2 ↑ + 2H2O
Dgn H2SO4 berlebih:
Hg + 2H2SO4 Hg2+ + SO42- + SO2 ↑ + 2H2O
hasni-kimia analitik 1 63
Larutan uji : Hg2(NO3)2 0,05M
Reaksi identifikasi:

1. HCl encer
Hg22+ + 2Cl- Hg2Cl2 ↓ (putih)

• ↓ larut dlm aquaregia:


3Hg2Cl2 ↓ + 2HNO3 + 6HCl 3HgCl2 + 2NO ↑
+ 4H2O

• ↓ tak larut asam encer


• ↓ + amonia:
Hg2Cl2 + NH3 Hg ↓(hitam) + Hg(NH2)Cl ↓(putih) +
NH4+ + Cl-
hasni-kimia analitik 1 64
2. H2S (netral/ asam encer)
Hg22+ + H2S Hg ↓ + HgS ↓ + 2H+

• Na2S melarutkan HgS↓, tapi tidak Hg ↓:


HgS + S2- [HgS2]2-
↓ Hg dpt dipisah dgn menyaring, [HgS2]2- diendapkan dgn
asam encer:
[HgS2]2- + 2H+ HgS ↓ + H2S ↑
• Na2S2 (kuning) melarutkan Hg↓ dan HgS↓:
HgS + Hg + 3S22- 2[HgS]2- + S32-

3. Larutan Amonia,↓ merkurium(II)amidonitrat basa


(putih)
NH2
2Hg22+ + NO3- + 4NH3 +hasni-kimia
H2O analitik 1 HgO.Hg + 2Hg65 ↓
4. NaOH
Hg22+ + 2OH- Hg2O ↓ (hitam) + H 2O

• ↓ tdk larut dlm NaOH berlebih, tp mudah larut dlm HNO3


encer.
• Dididihkan, warna ↓ menjadi abu-abu:
Hg2O ↓ HgO ↓ + Hg ↓

5. K2CrO4 panas
Hg22+ + CrO42- Hg2CrO4 ↓(kristalin merah)

• Jika uji dilakukan dlm keadaan dingin,  ↓ amorf coklat


Hg2CrO4 ↓  merkuri (I) oksida dgn NaOH:
Hg2CrO4 + 2OH- Hg2O ↓ + CrO42- + H2O
  hasni-kimia analitik 1 66
6. KI ditambahkan pelan2 dlm larutan dingin:
Hg22+ + 2I- Hg2I2 ↓ (hijau)

• KI berlebih terjadi disproporsionasi,  ion


tetraiodomerkurat (II):
Hg2I2 ↓ + 2I- [HgI4]2- + Hg ↓

7. Na2CO3 dingin
Hg22+ + CO32- Hg2CO3 ↓ (kuning)
• ↓ berubah menjadi abu-abu kehitaman, dipercepat dgn
pemanasan:
Hg2CO3 ↓ HgO ↓ + Hg ↓ + CO2 ↓

8. Na2HPO4
Hg22+ + HPO42- Hg HPO4 ↓
2
hasni-kimia analitik 1 (putih) 67
9. KCN (racun)
Hg22+ + 2CN- Hg ↓ + Hg(CN)2 
10. SnCl2: mereduksi Hg22+ menjadi Hg
Hg22+ + Sn2+ 2Hg ↓ + Sn4+
11.KNO2: mereduksi Hg dr larutan Hg22+ dlm suasana
dingin:
Hg22+ + NO2- + H2O 2Hg ↓ + NO3- + 2H+

12.Logam Cu atau mata uang + tetes Hg22+  Hg


Cu + Hg22+ Cu2+ + 2Hg ↓
Dgn membilas, mengeringkan & menggosok2 permukaan tsb
dgn kain kering  diperoleh bercak keperak2an yg
mengkilap.

13.Uji bercak : kertas saring jenuhkan dgn HCl 2M, teteskan


68
HNO 0,4 M, teteskan sampel, bila ada Hg  warna ungu
III. TIMBAL (Pb)

• Logam abu-abu
• Logam larut dalam HNO3 8M:
3Pb + 8HNO3 3Pb2+ + 6NO3- + 2NO + 4H2O

Larutan uji: Pb(NO3)2 dan Pb asetat 0,25M


Reaksi-reaksi identifikasi:
 
1. HCl encer
Pb2+ + HCl PbCl2 ↓

• PbCl2 + air panas  larutan, yg membentuk kristal bila


dingin:
PbCl2 + HCl/ KCl pekat  larutan
hasni-kimia analitik 1 69
PbCl + Cl- [PbCl ]2-
2. H2S suasana netral/ sedikit asam
Pb2+ + H2S PbS ↓ + 2H+
• P’ endapan tdk sempurna bila [H+] > 2M. Dibuffer dgn
CH3COONa.
• PbS + HNO3 pekat:
• PbS + 6NH3 Pb2+ + 6NO3- + S ↓ + 2NO ↑ +
H 2O

• Bila campuran dididihkan S dioksidasi oleh HNO3 menjadi:


(a) yg langsung membentuk ↓ (b) karena ada ion Pb2+
a. S ↓ + 2HNO3 SO42- + 2H+ + 2NO ↑
b. Pb2+ + SO42- PbSO4 ↓
 
3. NH3
hasni-kimia analitik 1 70
Pb2+ + 2NH3 + 2H2O Pb(OH)2 ↓ + 2NH4+
4. NaOH
Pb2+ + OH- Pb(OH)2 ↓

• ↓ larut dalam reagen berlebih


Pb(OH)2↓ + 2OH- [Pb(OH)4]2+

5. H2SO4 encer
Pb2+ + SO42- PbSO4 ↓

• ↓ larut dalam H2SO4 pekat:


PbSO4 + 2H2SO4 Pb(HSO4)2
Pb2SO4 + Na2CO3 PbCO3 ↓ + Na2SO4

 
  hasni-kimia analitik 1 71
6. K2CrO4 suasana netral, asam asetat, ammonia
Pb2+ + CrO42- PbCrO4 ↓

• ↓ larut dalam NaOH:


PbCrO4 + 4OH- [Pb(OH)4]2-↓ + CrO42-
• ↓ larut dlm HNO3:
PbCrO4 + 2H+ 2Pb2+ + Cr2O72- + 2H2O

7. KI
Pb2+ + 2KI PbI2 ↓ + 2K+
• ↓ larut dlm air mendidih  larutan tak berwarna, setelah
dingin terbentuk keping2 kuning keemasan

hasni-kimia analitik 1 72
 
8. Na2SPO3
Pb2+ + Na2SO3 PbSO3↓ + 2Na+

• ↓ larut dlm HNO3 encer dan NaOH:


PbSO3 + 2H+ Pb2+ + H2O + SO2
PbSO3 + 4OH- [Pb(OH)4]2- + SO32-
9. Na2CO3
Pb2+ + 2Na2CO3 + H2O Pb(OH)2 + PbCO3 + CO2

• ↓ larut dlm HNO3 encer:


Pb(OH)2 + PbCO3 + 4H+ Pb2+ + 3H2O + CO2

10.Uji kering
• Uji pipa tiup : manik timbal 73
• Uji nyala : biru mudahasni-kimia analitik 1
GOLONGAN II
 
Reagen golongan: H2S
Reaksi golongan:
• ↓ HgS, PbS, CuS  hitam
• ↓ CdS  kuning
• ↓ Bi2S3  coklat
• ↓ As2S3  kuning
• ↓ As2S5  kuning
• ↓ Sb2S3  jingga
• ↓ Sb2S5  jingga
• ↓ SnS  coklat
• ↓ SnS2  kuning
hasni-kimia analitik 1 74
Golongan II dibagi 2:
 
1. Sub golongan Cu : Pb, Cu, Bi, Cd
2. Sub golongan As : Hg, As, Sb, Sn

Pembagian ini berdasarkan kelarutan ↓ sulfida dlm amonium


polisulfida (NH4)2S2 atau Na2S2:
• Golongan Cu larut
• Golongan As larut

• Golongan As + Na2S2 mengoksidasi As, Sb, dan Sn dari


valensi rendah ke tinggi dgn pembentukan garam tio yang
larut:
• As2S3 ↓ + 3S22- 2AsS42- + S ↓
• As2S5 ↓ + 3S22- 2AsS42- + S ↓
hasni-kimia analitik 1 75
PEMISAHAN GOLONGAN II

GOLONGAN II, III, IV, V

+ 0,3 M HCl, H2S

↓ PbS, HgS, CuS, Bi2S3,


CdS, GOLONGAN III, IV, V
As2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5,
+ Na S
SnS, SnS2 2 2

↓ PbS, CuS, Bi2S3, CdS, HgS22-, AsS43-, SbS43-,


SnS32- **)
+ HNO3

↓S Pb2+, Cu2+, Bi3+, Cd2+


(dibuang)
76
Pb2+, Cu2+, Bi3+, Cd2+

+ H2SO4

↓ Cu2+, Bi3+, Cd2+


PbSO4
+ NH4CH3COO + NH4OH

Pb2+ Cu(NH3)42+,
↓ Bi(OH)3
+ Na2SnO2
Cd(NH3)42+
+ K2CrO4

↓ Bi + KCN, H2S
+ HCl, K4Fe(CN)6

PbCrO4
↓ Cu2Fe(CN)6 ↓ CdS
77
**)
HgS22-, AsS43+, SbS43-, SnS32-

+ HCl, H2S

↓ HgS, Sb2S5, As2S5,


SnS2 dibuang
+ HCl pekat

↓ HgS, As2S5 Sb5+, Sn4+


+ NH4OH + H2C2O4, H2S

↓ AsS43- Sb5+,
↓ Sb2S5
HgS + Zn, Sn, HCl Sn4+ + Fe
+ HCl, HNO3 + HCl
Hg2+ ↓ Sn2+
↓ Sb
As2S5 + HgCl2
+ SnCl2

↓ HgS + ↓ Hg + Hg2Cl2 78

Hg Cl
1. MERKURIUM/ RAKSA, Hg(II)
Larutan uji : merkurium(II) nitrat 0,05 M
Reaksi identifikasi:
1. H2S
Dgn HCl encer,  ↓ putih merkurium (II) klorosulfida (a),
yg terurai bila ditambahkan H2S lebih lanjut  ↓ hitam
merkurium (II) sulfida (b)
3Hg2+ + 2Cl- + 2H2S Hg3S2Cl2 ↓ + 4H+ (a)
Hg3S2Cl2 ↓ + H2S 3HgS ↓ + 2H+ + 2Cl- (b)
•  ↓ tak larut dlm air, HNO3 encer panas, hidroksida, alkali
atau amonium sulfida (tak berwarna)
• ↓ larut dgn Na2S 2M  ion kompleks disulfomerkurat
(II):
HgS ↓ + S2- [HgS2]2-
+ amonium klorida, merkurium (II) sulfida mengendap lagi.
79
• ↓ larut dlm air raja:
3HgS ↓ + 6HCl + 2HNO3 3HgCl2 + 3S ↓ + 2NO +
4H2O
↓ S mudah larut jika dipanaskan,  asam sulfat:
2HNO3 + S ↓ SO42- + 2H+ + 2NO
2. Larutan amonia
2Hg2+ + NO3- + 4NH3 + H2O HgO.Hg(NH2)NO3 ↓
+ 3NH4+

3. NaOH
+ dlm jumlah sedikit  ↓ merah kecoklatan
jika ditambahkan dlm jumlah yg stoikiometri  ↓ jadi
kuning:  2Hg2+ + 2OH- HgO ↓ + H2O
• ↓ tak larut dlm NaOH berlebih. Asam dgn mudah
melarutkan ↓
• Reaksi ini khas utk ion-ion merkurium
hasni-kimia analitik 1 (II), dpt dipakai utk
80
4. KI
Hg2+ + 2I- HgI2↓ (merah)
• ↓ larut dlm reagen berlebih:
HgI2 + 2I- [HgI4]2-

5. KCN /

6. SnCl2
2Hg2+ + Sn2+ + 2Cl- Hg2Cl2 ↓ (putih, kalomel) + Sn4+

+ reagen berlebih  Hg2Cl2 direduksi,  ↓ hitam


Hg2Cl2 ↓ + Sn2+ 2Hg ↓ + Sn4+ + 2Cl-

7. Uang logam tembaga


Cu + Hg2+ Cu2+ + Hg ↓ 81
hasni-kimia analitik 1
8. Difenilkarbazida
Bereaksi = Hg(I)
 
9. Uji kobalt (II) tiosianat
• + reagen dgn volume yg sama (kadar ± 10 %, fresh), dan
gosok2 dinding bejana dgn batang kaca,  ↓ kristalin biru
tua, kobalt tetratiosianatomerkurat (II):
Hg2+ + Co2+ + 4SCN- Co[Hg(SCN)4] ↓

Uji tetes: larutan uji di atas lempeng bercak, + kristal kecil


amonium tiosianat, diikuti dgn sedikit kobalt(II) asetat
padat,  warna biru.

10. Uji kering


Semua senyawa2 merkurium, membentuk logam merkurium
bila dipanaskan dgn Na2CO3 berlebih. 82
II. TEMBAGA (Cu)
 
• Logam merah muda
• Lunak, dpt ditempa, liat
• Tdk larut dlm HCl, H2SO4 encer
• Larut dlm HNO3 8 M:
3Cu + 8HNO3 3Cu2+ + 6NO3- + 2NO2 +
4H2O 
• Larut dlm H2SO4 pekat:
Cu + 2H2SO4 Cu2+ + SO42- + SO2 +
2H2O
•  Larut dlm aquaregia:
3Cu + 6HCl + 2HNO3 3Cu2+ + 6Cl- + 2NO +
4H2O
hasni-kimia analitik 1 83
 
Senyawa tembaga:

1. Senyawa Cu(I) yg diturunkan dr Cu2O (merah)


 mengandung Cu+
 senyawa2 tdk berwarna
 garam Cu(I) umumnya tdk larut air
 mudah dioksidasi jadi Cu(II)

2. Senyawa Cu(II) yg diturunkan dr CuO (hitam)


• garam Cu(II) umumnya biru baik hidrat padat/
larutan berair

 
 
   hasni-kimia analitik 1 84
Larutan uji: CuSO4
Reaksi identifikasi :
 
1. H2S
Cu2+ + H2S CuS ↓ + 2H+
• Suasana asam (HCl 1M) diperoleh kristal yg dapat
disaring
• Larutan netral/ sedikit asam  koloid hitam coklat
• CuS tdk larut dlm H2SO4 panas
• CuS larut dlm HNO3 pekat panas:
CuS ↓ + 8HNO3 Cu2+ + 6NO3- + 3S ↓ + 2NO
+ 2H2O
Bila dipanaskan:
S ↓ + 2HNO3 2H2SO4 + 2NO (larutan biru)
• CuS larut dlm KCN: 85
2. NH3
Dlm jumlah sedikit  ↓ biru
Cu2+ + SO42- + 2NH3 + H2O Cu(OH)2.SO4 ↓ +
2NH4+

• ↓ larut dlm NH3 berlebih:


Cu(OH)2.SO4 ↓ + 8NH3 2[Cu(NH3)4]2+ +
SO42- + 2OH-
 
3. NaOH
Cu2+ + 2OH Cu(OH)2 ↓ (biru)

• ↓ tdk larut dlm reagen berlebih


• Bila dipanaskan  ↓ hitam:
Cu(OH)2↓ CuO ↓ +analitikH12O ↓
hasni-kimia 86
4. KI
Cu2+ + 5I- 2CuI ↓ (putih) + I3- (larutan coklat)
• + Na2S2O3 berlebih, I3- direduksi jadi ion iodida yg tdk
berwarna:
I3- + 2S2O32- 3I- + S2O62-

III. BISMUT (Bi)


• Logam putih-kemerahan, kristlin
• Titik lebur 271,5 oC
• Tidak larut dlm HCl
• Larut dlm HNO3 pekat (a), air raja (b) / H2SO4 pekat (c)
2Bi + 8HNO3 2Bi3+ + 6NO3- + 2NO + 4H2O(a)
Bi + 3HCl + HNO3 Bi3+ + 3Cl- + NO + 2H2O
(b) 87
Larutan Uji: bismuth(III) nitrat 0,2 M
Reaksi identifikasi:
 
1. H2S
2Bi3+ + 3H2S Bi2S3 ↓ (hitam) + 6H+

• ↓ tak larut dlm asam encer dingin dan amonium sulfida.


• ↓ larut dlm HCl pekat mendidih:
Bi2S3 + 6HCl 2Bi3+ + 6Cl- + 3H2S
• HNO3 encer panas melarutkan Bi2S3, dan meninggalkan ↓
S: Bi2S3 + 8H+ + 2NO3- 2Bi3+ + S↓ + 2NO + 4H2O

2. Larutan amonia,  grm basa putih dgn berbagai komposisi:


Bi3+ + NO3- + 2NH3 + 2H2O Bi(OH)2NO3 ↓ +
2NH4+ 88

3. NaOH
Bi3+ + 3OH- Bi(OH)3 ↓ (putih)
 
• ↓ hanya sedikit sekali larut dlm reagen berlebih.
• ↓ larut dlm asam:
Bi(OH)3 ↓ + 3H+ Bi3+ + 3H2O

• Bila dididihkan, ↓ kehilangan air dan menjadi putih


kekuningan:
Bi(OH)3 ↓ BiO.OH ↓ + H2O

• Bila ↓ + 4-6 tetes H2O2 pekat,  ion bismutat


BiO.OH + H2O2 BiO3- + H+ + H2O

hasni-kimia analitik 1 89
4. KI
Bi3+ + 3I- BiI3 ↓ (hitam) + 2H+ + 2I-
 
• ↓ mudah larut dlm reagen berlebih,  ion
tetraiodobismutat:
BiI3 ↓ + I- === [BiI4]-
• Bila diencerkan dgn air, reaksi di atas akan berbalik.
• Dgn memanaskan ↓ dgn air,  jingga,  bismutil iodida:
BiI3 ↓ + H2O BiOI ↓ + 2H+ + 2I-

5. KCN
Bi3+ + 3H2O + 3CN- Bi(OH)3 ↓ (putih) + 3HCN

• ↓ tak larut dlm reagen berlebih (perbedaan dr ion Cd)


  hasni-kimia analitik 1 90
6. Natrium tetrahidroksostanat(II) (0,125M, fresh, krn
perlahan-lahan terurai oleh disproporsionasi, yg mana logam
Sn  ↓ hitam):
2[Sn(OH)4]2- Sn ↓ + [Sn(OH)6]2- + 2OH-

• Dlm larutan dingin mereduksi ion Bi(III) menjadi logam Bi


yg memisah dlm bentuk ↓ hitam. Mula2 NaOH yg ada dlm
reagen, bereaksi dgn ion Bi(III) (a), lalu Bi(OH)3 direduksi
oleh ion tetrahidroksostanat(II),  logam Bi dan ion
heksahidroksostanat (b):
 
Bi3+ + 3OH- Bi(OH)3 ↓ (putih) (a)
2Bi(OH)3↓ + 3[Sn(OH)4]2- 2Bi ↓ + 3[Sn(OH)6]2-
(b)

  hasni-kimia analitik 1 91
7. Air
Bila suatu larutan garam bismut dituang ke dlm air yang
banyak,  ↓ putih garam basa, yg larut dlm asam mineral
encer, tp tak larut dlm asam tartarat (perbedaan dr Sb)
dan dlm hidroksia alkali (perbedaan dr Sn):
Bi3+ + NO3- + H2O BiO.(NO3)3 ↓ (putih)
Bi3+ + Cl- + H2O BiO.Cl ↓ (putih) + 2H+

8. Dinatrium hidrogen fosfat


Bi3+ + HPO42- BiPO4 ↓ (kristalin putih) + H+

• ↓ sedikit larut dlm asam mineral encer (perbedaan dr ion


Hg(II), Pb(II), Cu(II), dan Cd(II). 
• Dinatrium hidrogen arsenat bereaksi secara analog,  ↓
putih
Bi3+ + HAsO42- BiAsO4 ↓ + H+ 92
hasni-kimia analitik 1
9.Reagensia pirogalol (10 %, fresh)
Bila ditambahkan dgn sedikit berlebih kpd larutan ion
Bismut yg sedikit asam dan panas,  ↓ kuning bismut
pirogalat:
 
Bi3+ + C6H3(OH)3 Bi(C6H3O3) ↓ + 3H+

• Paling baik dinetralkan dulu larutan uji dgn amonia, lalu +


beberapa tetes HNO3 encer, dan reagensia. Uji ini sangat
peka.
 
10.Reagen sinkonina-kalium iodida (1%):
 pewarnaan/ ↓ merah jingga dlm larutan asam encer.

 
hasni-kimia analitik 1 93
IV. KADMIUM (Cd)

• Logam putih keperakan


• Larut dlm asam encer (lambat):
Cd + H+ Cd2+ + H2

• Cd membentuk ion Cd2+ (tak berwarna)


 
Larutan uji: CdSO4 0,25 M
Reaksi identifikasi:
 
1. H2S
Cd2+ + H2S CdS ↓ (kuning) + 2H+
• ↓ larut dlm asam pekat
hasni-kimia analitik 1 94
 
2. NH3
Cd2+ + 2NH3 + 2H2O === Cd(OH)2 ↓ (putih) + 2NH4+
 
• ↓ larut dlm asam
• ↓ larut dgn NH3 berlebih
• Cd(OH)2↓ + NH3 [Cd(NH3)4]2+ + 2OH-

 3. NaOH
Cd2+ + 2OH- === Cd(OH)2↓
• ↓ larut dgn NaOH berlebih, dan asam encer

4. KCN
Cd2+ + 2CN- Cd(CN)2 ↓ (putih)
• ↓ larut dlm reagen berlebih,  ion tetrasianokadmiat(II)
Cd(CN)2↓ + 2CN- [Cd(CN)4]2- 95
hasni-kimia analitik 1
V. ARSENIK/ As (III)

 Logam abu-abu, mengkilap


 Bila dipanaskan menyublim (bau bawang putih)
 Reaksi nyala: nyala biru (As4O6)
 Semua senyawa beracun
 Unsur tdk larut HCl, H2SO4 encer
 Larut dlm HNO3 encer

As + 4H+ + NO3- As3+ + NO + 2H2O


3As + 5HNO3 p.a + 2H2O 3AsO43- + 5NO
+ 9H+
2As + 5OCl- + 3H2O 2AsO43- + 5Cl- + 6H+
hasni-kimia analitik 1 96
Reaksi identifikasi ion As3:
• As(III) dlm larutan sangat asam stabil
• AsO33- stabil dlm sangat basa
• Larutan yg digunakan: As2O3 0,1 M/ Na3AsO3
• As2O3 tdk larut dlm air dingin, pemanasan ± 30 menit 
larut
 
1. H2S
2As3+ + 3H2S As2S3 ↓ (kuning) + 6H+
 
• ↓ tdk larut dlm HCl pekat, tp larut dlm HNO3 pekat panas:
3As2S3↓ + 26HNO3 + 8H2O 6AsO43- + 9SO42- +
42H+ + 26NO
• ↓ larut dgn basa alkali dan amonia:
97
As2S3 + 6OH- AsO 3
3-
hasni-kimia analitik 1 + AsS 3
3-
+ 3H2O
2. AgNO3
AsO33- + 3Ag Ag3AsO3 ↓ (kuning perak)
• ↓ larut dgn HNO3:
Ag3AsO3 ↓ + 3H+ H3AsO3 + 3Ag+
• ↓ larut dgn NH3:
Ag3AsO3 ↓ + 6NH3 3[Ag(NH3)2]+ + AsO33-

3. KI3
AsO33- + I3- + H2O AsO43- + 3I- + 2H+

4. SnCl2 & HCl pekat (Uji bettendorff)


Beberapa tetes arsenit + 2 mL HCl pekat + 0,5 mL SnCl2
jenuh, dipanaskan pelan-pelan  larutan coklat, hitam:
2As3+ + 3Sn2+ 2As ↓ + 3Sn4+
hasni-kimia analitik 1 98
5. CuSO4 ↓ hijau (CuHAsO3 / Cu3(AsO3)2. xH2O)
VI. ARSENIK/ As (V)

•  Sifat hampir sama dgn As(III)

Larutan uji : Na2HAsO4.7H2O (suasana asam/ HCl encer)


Reaksi identifikasi:
 
1. H2S
AsO43- + H2S AsO33- + S ↓ + H 2O

• Dlm HCl encer:


2AsO33- + 3H2S + 6H+ As2S3 ↓ + 6H2O
• Dlm HCl pekat:
2AsO43- + 5H2S + 6H+ As2S5 ↓ (kuning) + 8H2O
99
hasni-kimia analitik 1
↓ larut dgn NaOH, (NH4)2S, (NH4)2S2, NaCO3 / (NH4)2CO3:
• As2S5 ↓ + 6OH- AsS43- + AsO3S3- + 3H2O
• As2S5 ↓ + 3S2- 2AsS43-
• As2S5 ↓ + 6S22- 2AsS4 + 3S32-
• As2S5 ↓ + 6CO32- AsS43- + AsO3S3- + 3CO2

2. AgNO3
AsO43- + 3Ag+ Ag3AsO4 ↓ (merah coklat)

• Uji khusus Arsenik dlm jumlah sedikit:


a. Uji Marsh (ruang asam)
• Hidrogen dr As akan mereduksi semua senyawa
arsenik  arsina, AsH3
• Gas AsH3: sangat racun, tak berwarna, bau bawang
hasni-kimia analitik 1 100
putih
As3+ + 3Zn + 3H+ AsH3 ↑ + 3Zn2+
AsO43- + 4Zn + 11H+ AsH3 ↑ + 4Zn + 4H2O
4AsH3 ↑ 4As ↓ + 6H2 ↑

2AsH3 ↑ + 3O2 As2O3 + 3H2O


2As ↓ + 5OCl- + 3H2O 2AsO43- + 5Cl- + 6H+
 
• Campuran gas AsH3 + H2 dinyalakan  nyala biru, asap
putih As2O3, deposit hitam As.
• Deposit As larut dgn hipoklorit
• Uji marsh memerlukan rangkaian alat

b. Uji Gutzeit
• Modifikasi dr uji marsh (1 tabung reaksi)
• Arsina dideteksi dgn AgNO 3 analitik 1
hasni-kimia
101
c. Uji Fleitmann
Prinsip: H2 yg direduksi dr suatu basa dgn katalis Zn atau
Al mereduksi As(III)  arsina

d. Uji Reinsch
• Logam Cu dididihkan dgn larutan As(III) suasana HCl pekat
• Arsenik diendapkan di atas logam sebagai CuSAs (abu-abu)
• Dgn cara ini Sb, Hg, Ag juga dienpakan
• Modifikasi dgn cara pemanasan,  kristal putih As2O3

3. Amonium molibdat
+HNO3 berlebih, amonium arsenomolibdat (↓ kristalin
kuning)
AsO43- + 12MoO42- + 2NH4+ + 24H+ (NH4)3AsMo12O40 ↓
+12H2O hasni-kimia analitik 1 102
4. KI
Jk ada HCl pekat,  I2 akan diendapkan
AsO43- + 2H+ + 2I- === AsO33- + I2 ↓ + H2O
↓ larut dlm kloroform/ CCl4,  larutan ungu

5. Uranil asetat, ↓ uranil amoniumarsenat (gelatin, kuning


muda)
AsO43- + UO22+ + NH2+ UO2NH4AsO4 ↓
↓ larut dlm asam mineral, tp tak larut dlm asam asetat

hasni-kimia analitik 1 103


VII. STIBIUM/ Sb (III)

• Logam putih keperakan, mengkilap


• Titik leleh 630 oC
• Tdk larut dgn HCl, H2SO4 encer
• Larut dlm H2SO4 pekat:
Sb + 3H2SO4 + 6H+ 2Sb3+ + 3SO2 + 6H2O

• HNO3 dpt mengoksidasi Sb,  campuran Sb2O3, Sb2O5


• Larut dgn air raja:
Sb + HNO3 + 3HCl Sb3+ + 3Cl- + NO +
2H2O

hasni-kimia analitik 1 104


Larutan uji: SbCl3 0,2 M
Reaksi identifikasi :
 
1. H2S
2Sb3+ + 3H2S Sb2S3↓ (jingga) + 6H+

• ↓ larut HCl pekat:


Sb2S3 + 6HCl 2Sb3+ + 6Cl- + 3H2S
• + (NH4)2S2,  tioantimonat
Sb2S3 + 4S22- 2SbS43- + S32-
• + alkali hidroksida,  campuran antimonit dan tioantimonit:
2Sb2S3 + 4OH- SbO2- + 3SbS2- + 2H2O
Pengasaman campuran antimonit-tioantimonit  ↓Sb2S3:
SbO2- + 3SbS2- + 4H+ 2Sb2S3 ↓ + 2H2O
hasni-kimia analitik 1 105
2. H2O,  ↓ antimonil klorida
Sb3+ + H2O SbOCl↓ (putih)
• ↓ larut dgn HCl
• Dgn air yg berlebihan,  oksida terhidrasi, Sb2O3. xH2O

3. NaOH atau NH3


2Sb3+ + 6OH- Sb2O3 ↓ + 3H2O
• ↓ larut dan alkali pekat 5M:
• ↓ + 2OH- 2SbO2- + H2O

4. Larutan SbCl3 dituang di atas lempeng Pt dan sekeping


logam Zn,  noda hitam Sb, dilarutkan dlm HNO3 encer
panas, dan H2S dialirkan ke dlm larutan setelah diencerkan,
 ↓ stibium trisulfida (jingga):
2Sb3+ + 3Zn ↓ 2Sb
hasni-kimia ↓ 1+ 3Zn2+
analitik 106
5. KI
Sb3+ + 6I- [SbI6]3- (merah)

6. Kawat besi,  hitam Stibium


2Sb3+ + 3Fe 2Sb ↓ + 3Fe2+

 VIII. STIBIUM / Sb (V)

Sifat hampir sama dgn Sb(III)

Larutan uji: Sb2O5 yg dilarutkan dgn Asam


• Sb2O5 + 10H+ === 2Sb5+ + 5H2O
• Sb2O5 + 3OH- === 2SbO43- + 3H+

hasni-kimia analitik 1 107


Reaksi identifikasi:
 
1. H2S
2Sb5+ + 5H2S Sb2S5 ↓ (merah jingga) + 10H+
• ↓ larut dgn (NH4)2S  tioantimonat:
Sb2S5 + 3S2- 2SbS43-
• ↓ larut dgn hidroksida alkali:
Sb2S5 + OH- SbSO33- + SbS43- + H2O
• ↓ larut dgn HCl pekat:
Sb2S5 + 6H+ 2Sb3+ + 2S ↓ + H2S

2.  Air
Sb5+ + 4H2O === H3SbO4 ↓ (putih) + 5H+
• ↓ larut dgn asam atau basa:
H3SbO4 + H+ === Sb5+ + 4H2O 108

- 3-
3. KI (suasana asam),  ion memisah
Sb5+ + I- === Sb3+ + I2

4. Zn atau Sn
2Sb5+ + 5Zn 2Sb ↓ + 5Zn2+
2Sb5+ + 5Sn 2Sb ↓ + 5Sn2+

IX.  TIMAH (II)

• Logam putih perak


• Dpt ditempa, liat pada suhu biasa,
• Titik leleh 231,8 oC
• Larut adgn H2SO4 encer  Sn2+
• + HNO3 pekat  Sn(IV) oksida
3Sn + 4HNO3 + (x-2)H2O 4NO + 3SnO2.xH2O
109
Larutan uji: SnCl2.2H2O 0,25M
Reaksi identifikasi:
 
1. H2S (suasana HCl 0,3 M, pH 6)
Sn2+ + H2S SnS↓ (coklat) + 2H+ 
• ↓ larut dgn HCl pekat, (NH4)2Sx
SnS + S22- SnS32-(tiostanat)
• ↓ tdk larut dgn (NH4)2S
 
2. NaOH
Sn2+ + 2OH- Sn(OH)2↓ (putih)

• ↓ larut dgn reagen berlebih:


Sn(OH)2 + 2OH- hasni-kimia analitik
[Sn(OH) 1 4 ]2-
110
3. HgCl2
Sn2+ + HgCl2 Hg2Cl2↓ + Sn4+ + 2Cl-

• Bila reagen berlebih,  ↓ abu-abu


Sn2+ + HgCl2 2Hg↓ + Sn2+ + 2Cl-

X. TIMAH (IV)
Sifat logam hampir sama dgn Sn(II)
 
Larutan uji: (NH4)2SnCl6 0,25 M dilarutkan dgn HCl pekat
Reaksi identifikasi:

1. H2S
Sn4+ + 2H2S SnS2↓ (kuning)
hasni-kimia analitik 1
+ 4H+ 111
• ↓ larut dgn HCl pekat, hidroksida logam alkali, NH4 sulfida,
(NH4)2S dan polisulfida,(NH4)2S2
SnS2 + S2- SnS32-
SnS2 + 2S22- SnS32- + S32-

2. NaOH
Sn4+ + 4OH- Sn(OH)4 ↓ (putih)
• ↓ larut dgn reagen berlebih:
Sn(OH)4 + 2OH- [Sn(OH)6]2-

3. HgCl2 / (Perbedaan dari Sn(II) 

4. Logam Fe
Sn4+ Sn2+
Sn4+ + Fe Sn 2+
+ Fe 2+
hasni-kimia analitik 1
112
GOLONGAN III
 
Reagen golongan: H2S dgn adanya NH3/ NH4Cl atau (NH4)2S
Reaksi golongan: 
 FeS : hitam
 Al(OH)3 : putih Gol. Besi (Gol. IIIA)
 Cr(OH)3 : hijau
 ZnS : putih
 CoS : hitam Gol. Zink (Gol. IIIB)
 NiS : hitam
 MnS : pink

• Golongan III hanya mengendap dgn H2S dgn adanya NH4Cl


dlm suasana basa (NH3). Semuanya diendapkan sebagai
sulfida kecuali Al dan Cr.
hasni-kimia analitik 1
113
I. BESI/ Fe (II)

 Logam putih perak, kukuh, dan liat


 Titik leleh 1535 oC
 Besi komersil murni  jarang
 Besi komersil: karbida, silisida, sulfida grafit
  Fe larut dgn: HCl encer, pekat, H2SO4 encer
Fe + H+ Fe2+ + H2
Fe + 2HCl Fe2+ + 2Cl- + H2
 H2SO4 pekat panas menghasilkan:
2Fe + 3H2SO4 + 6H+ 2Fe3+ + 3SO2 + 6H2O
 HNO3 encer:
4Fe + 10H+ + NO3- 4Fe2+ + NH4+ + 3H2O
 HNO3 pekat panas: 114
Besi membentuk dua deret garam:
1. Garam besi (II)
• Diturunkan dari FeO
• Dlm larutan membentuk Fe2+ warna hijau muda
• Fe2+ mudah dioksidasi jadi Fe3+ dlm suasana netral/ basa.
 
2. Garam besi (III)
• Diturunkan dari Fe2O3
• Lebih stabil
• Dalam larutan membentuk Fe3+ warna kuning muda
Jika larutan mengandung Cl: warna  semakin kuat
• Zat-at pereduksi mengubah ion besi(III)  besi(II)

hasni-kimia analitik 1 115


Larutan uji: FeSO4.7H2O 0,5 M / FeSO4(NH4)2SO4.6H2O
(garam mohr)
Reaksi identifikasi:

1. NaOH
Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2 ↓ (putih) aneorob/ hijau kotor; biasa
• ↓ tidak larut dlm reagen berlebih
• ↓ larut dlm asam
• Bila terkena udara teroksidasi jadi:
4Fe(OH)2 ↓ + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3↓ (coklat kemerahan)

• + H 2O 2 :
2Fe(OH)2 + H2O2 2Fe(OH)3 ↓
2. NH3
Fe2+ + NH4OH Fe(OH)2↓ 116
3. H2S / ↓ dlm larutan asam, karena [S2-], tak cukup utk
melampaui Ksp FeS. Jika [H+] < dan [S2-] > dgn sesuai, dgn pe
+ an larutan CH3COONa  ↓ FeS.

4. (NH4)2S
Fe2+ + S2- FeS ↓ (hitam)

• ↓ larut dgn asam  H2S


FeS + 2H+ Fe2+ + H2S
• ↓ jd coklat bila terkena udara
4FeS + 9O2 2Fe2O(SO4)2 ↓ [besi (III) sulfat basa]

5. KCN
Fe2+ + 2CN- Fe(CN)2 ↓ (coklat kekuningan)
• ↓ larut dlm reagen berlebih: 117
- hasni-kimia analitik 1 4-
6. K4[Fe(CN)6]  ↓ putih dlm keadaan tanpa udara:
Fe2+ + 2K+ + [Fe(CN)6]4- K2Fe[Fe(CN)6] ↓
• Kondisi atmosfer biasa:  ↓ biru muda

7. K3[Fe(CN)6]
Tahap reaksi:
(i) Fe2+ + [Fe(CN)6]3- Fe3+ + [Fe(CN)6]4-
(ii) Ion2 bergabung  ↓ biru Turnbull
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3

8. Amonium tiosianat
Tak diperoleh pewarnaan dgn garam2 besi(II) yg murni
(perbedaan dr ion-ion besi (III).

9. Reagensia α, α’-Dipiridil 118


Kompleks berwarna merah tua, [Fe(C5H4N)2]2+
II. BESI/ Fe (III)

Larutan uji: FeCl3.6H2O 0,5 M


Reaksi identifikasi:
 
1. NH3
Fe3+ + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 ↓ (gelatin, coklat merah) +
3NH4+
• ↓ tak larut dlm reagen berlebih, ttp larut dlm asam.

2. NaOH
Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3↓
• ↓ tak larut dlm reagen berlebih (perbedaan dr Al dan Cr)
 
3. H2S 119

2Fe3+ + H S 2Fe2+ + 2H+ + S ↓


4. (NH4)2S
2Fe3+ + 3S2- 2FeS ↓ (hitam) + S↓
• ↓ FeS larut dlm HCl, dan warna putih dr S nampak jelas.
FeS + 2H+ H2S + Fe2+
• Dari larutan yg basa,  besi(III) sulfida:
2Fe3+ + 3S2- Fe2S3↓ (hitam)
• Diasamkan dgn HCl, Fe(III)  Fe(II), dan  ↓ S:
Fe2S3 + 4H+ 2Fe2+ + 2H2S + S ↓
• ↓ FeS yg lembab, bila terkena udara, perlahan2 dioksidasi
menjadi besi(III) hidroksida yg coklat:
4FeS + 6H2O + 3O2 4Fe(OH)3↓ + 4S ↓

5. KCN
Fe3+ + 3CN- Fe(CN)3↓ (coklat kemerahan)
• ↓ larut dlm reagen berlebih  larutan kuning: 120
Fe(CN) + 3CN- [Fe(CN) ]3-
6. K4[Fe(CN)6]
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3↓ (biru Prusia)

• ↓ tak larut dlm asam encer, ttp terurai dlm HCl pekat.

• NaOH mengubah ↓ menjadi merah:


Fe4[Fe(CN)6]3 + 12OH- 4Fe(OH)3↓ + 3[Fe(CN)6]4-
• ↓ jg larut dlm asam oksalat  larutan biru

7. K3[Fe(CN)6]
Fe3+ + [Fe(CN)6]3- Fe[Fe(CN)6 (coklat)

• + H2O2 atau SnCl2, bagian heksasianoferat(III) dr senyawa


ini direduksi, dan mengendaplah biru Prusia.
hasni-kimia analitik 1 121
8. Na2HPO4
Fe3+ + HPO42- FePO4 ↓ (putih kekuningan) + H+
• Reaksi ini reversibel, karena terbentuk asam kuat yg
melarutkan ↓. Sebaiknya + Natrium asetat (buffer):
Fe3+ + HPO42- + CH3COO- FePO4 ↓ + CH3COOH
 
9. Na asetat
3Fe3+ + 6CH3COO- + 2H2O === [Fe3(OH)2(CH3COO)6]+ + 2H+
• Jika larutan diencerkan dan dididihkan,  ↓ coklat
kemerahan besi(III) asetat basa:
[Fe3(OH)2(CH3COO)6]+ +4H2O 3Fe(OH)2CH3COO
+3CH3COOH + H+

10. Amonium tiosianat


Fe3+ + 3SCN- Fe(SCN)
hasni-kimia analitik 1
3 (merah tua)   122
11.Reduksi Fe(III) menjadi Fe(II), dlm larutan asam
2Fe3+ + Zn Zn2+ + 2Fe2+
2Fe3+ + Cd Cd2+ + 2Fe2+ 
 
12. Oksidasi Fe(II) menjadi Fe(III)
Oksidasi lambat dgn udara, oksidasi yg cepat dgn HNO3
pekat, H2O2, HCl pekat dgn KClO3, air raja, KMnO4, K2Cr2O7,
dan Ce2(SO4)4 dlm larutan asam.

• 4Fe2+ + O2 + 4H+ 4Fe3+ + 2H2O


• 3Fe2+ + HNO3 + 3H+ NO + 3Fe3+ + 2H2O
• 2Fe2+ + H2O2 + 2H+ 2Fe3+ + 2H2O
• 6Fe2+ + ClO3- + 6H+ 6Fe3+ + Cl- + 3H2O
• 2Fe2+ + HNO3 + 3HCl 2Fe3+ + NOCl + 2Cl- + 2H2O
• 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O 123
13. Uji pembeda utk Fe(II) dgn Fe(III):
 Besi(II) + α, α’ dipiridil  warna merah tua
 
 Besi(III) + α, α’ dipiridil /

14. Uji kering


a. Uji pipa tiup  partikel Fe yg abu-abu

b. Uji manik boraks  coklat-kekuningan  panas


kuning  dingin dlm nyala oksidasi
hijau muda  nyala reduksi

15. Reagensia Kupferon, C6H5(NO)ONH4  ↓ coklat-


kemerahan
Fe3+ + 3C6H5N(NO)ONH4 Fe[C6H5N(NO)O]3 + 124
3NH4+ hasni-kimia analitik 1
III. ALUMINIUM (Al)
 Logam putih yg liat dan dpt ditempa
 Bubuknya berwarna abu2
 Melebur pd 659 oC
 Bila terkena udara, teroksidasi pd permukaannya, ttp
lapisan oksida melindungi oksidasi lebih lanjut
 HCl encer dgn mudah melarutkan logam, pelarutan lebih
lambat dlm H2SO4 encer/ HNO3 encer:
2Al + 6H+ 2Al3+ + 3H2
 Pelarutan dipercepat dgn pe + HgCl2
 Dlm H2SO4 pekat:
2Al + 6H2SO4 2Al3+ + 3SO42- + 3SO2 + 6H2O
  hasni-kimia analitik 1 125
Larutan uji: AlCl3 0,33 M atau Al2(SO4)3.16H2O 0,166M,
atau tawas, K2SO4.Al2(SO4)3.24H2O.
Reaksi identifikasi:
 
1. Larutan NH3
Al3+ + 3NH3 + 3H2O Al(OH)3 ↓ (gelatin putih) + 3NH4+
 
2. NaOH
Al3+ + 3OH- Al(OH)3 ↓
• ↓ larut dlm reagen berlebih:
Al(OH)3 + OH- [Al(OH)4]-

3. (NH4)2S
2Al3+ + 3S2- + 6H2O 2Al(OH)3 ↓ + 3H2S
hasni-kimia analitik 1 126
4. CH3COONa / ↓ dlm larutan netral, dingin
• Dgn mendidihkan & reagen berlebih,  ↓ aluminium asetat
basa:
Al3+ + 3CH3COO- +2H2O Al(OH)2CH3COO↓ +
2CH3COOH

5. Na3PO4
Al3+ + HPO42- === AlPO4 ↓ (putih) + H+
• Asam-asam kuat melarutkan ↓
• ↓ juga larut dlm NaOH:
AlPO4 + 4OH- [Al(OH)4]- + PO43-
6. Na2CO3
Al3+ + 3H2O === Al(OH)3 ↓ + 3H+
CO32- + 2H+ H2CO3  H2O + CO2
127
• ↓ larut dlm reagen berlebih
IV. KROMIUM/ Cr (III)
 
 Logam kristalin yg putih
 Tak begitu liat dan tak dpt ditempa
 Melebur pd 1765 oC
 Larut dlm HCl encer/ pekat
 Jika tak ada udara,  ion Cr(II):
Cr + 2H+ Cr2+ + H2
Cr + 2HCl Cr2+ + 2Cl- + H2
Dgn adanya oksigen, Cr teroksidasi:
4Cr2+ + O2 + 4H+ 4Cr3+ + 2H2O
 Dgn H2SO4 pekat, panas  Cr3+
2Cr + 6H2SO4 2Cr3+ + 3SO42- + 3SO2 + 6H2O
hasni-kimia analitik 1 128
Dlm larutan air Cr membentuk 3 jenis anion:
1. Ion Cr(II), kromo
Diturunkan dr CrO, ion ini berwarna biru, kurang stabil,
reduktor kuat.
 
2. Ion Cr(III), kromi
Stabil, diturunkan dr Cr2O3. dlm larutan berwarna hijau,
[Cr(H2O)5Cl]2+ / [Cr(H2O)4Cl2]+ atau lembayung, [Cr(H2O)6]3+.

3. Anion kromat dan dikromat


• Diturunkan dr CrO3 ; CrO42- (kuning), Cr2O72- (jingga)
• Oksidator kuat
• Kromat  dikromat bila ditambah asam:
2CrO42- + 2H+ === Cr2O72- + H2O
• Reaksi ini reversibel, dlm larutan netral/ basa ion kromat
129
stabil, bila diasamkan terdapat ion dikromat.
Larutan uji: CrCl3.6H2O 0,33 M, atau Cr2(SO4)3.15H2O
0,166 M
Reaksi identifikasi:
1. Larutan NH3
Cr3+ + 3NH3 + 3H2O Cr(OH)3 ↓ (abu2 hijau) + 3NH 4
+

• ↓ sedikit larut dlm reagen b’lebih, larutan lembayung/


pink.
• Dgn mendidihkan larutan, Cr(OH)3 diendapkan lagi:
Cr(OH)3 + 6NH3 [Cr(NH3)6]3+ + 3OH- 
2. NaOH
Cr3+ + 3OH- Cr(OH)3 ↓
• Reaksi reversible, dgn sedikit pe + asam ↓ melarut.
• Dlm reagen berlebih, ↓ larut.
Cr(OH)3 + OH- === [Cr(OH)4]-
• Dgn pengasaman & dgn mendidihkan,  Cr(OH)3 130
3. Na2CO3
2Cr3+ + 3CO32- + 3H2O 2Cr(OH)3 ↓ + 3CO2

4. (NH4)2S
2Cr3+ + 3S2- + 6H2O 2Cr(OH)3 ↓ + 3H2S

5. CH3COONa /

6. Na3PO4
Cr3+ + HPO42- === CrPO4 ↓ (hijau) + H+
• ↓ larut dlm asam2 mineral, ttp praktis tak larut dlm asam
asetat encer.

hasni-kimia analitik 1 131


7. Uji kromat
Ion Cr(III) dpt dioksidasi menjadi kromat dgn beberapa
cara:
a. + NaOH berlebih kpd garam Cr(III) + beberapa ml H2O2
6%. Kelebihan H2O2 dpt dihilangkan dgn mendidihkan
campur

b. H2O2 dpt diganti dgn sedikit natrium perborat padat,


NaBO3.4H2O. io perborat, bila terhidrolisis,  H2O2.
Dlm suasana basa reaksi:
BO3- + 2OH- BO33- + H2O2

c. Air brom dlm larutan basa (hipobromit)


2Cr3+ + 3OBr- + 10OH- 2CrO42- + 3Br- + 5H2O
Brom yg berlebih dpt dihilangkan dgn + fenol 132
  hasni-kimia analitik 1
d. Dlm larutan asam, ion Cr(III) dpt dioksidsi oleh K/
Amonium peroksodisulfat:
2Cr3+ + 3S2O82- + 8H2O 2CrO42- + 16H+ + 6SO42-
Satu tetes AgNO3 encer harus di + utk mempercepat reaksi
8. Identifikasi Cr setelah oksidasi menjadi kromat
a. Uji barium klorida  ↓ kuning, reaksi hrs asam dgn pe +
CH3COOH
Ba2+ + CrO42- BaCrO4 ↓ (kuning)

 b. Uji Cr pentoksida (kromium peroksida,asam


peroksokromat)
• Dgn mengasamkan larutan dgn H2SO4 encer, + 2-3 ml eter/
amil alkohol, + H2O2  warna biru:
CrO42- + 2H+ + 2H2O2 CrO5 + 3H2O 
c. Uji difenilkarbazida  dlm asam mineral encer,  warna
lembayung (uji khas) 133

d. Uji asam kromotropat  warna merah


V. KOBALT (Co)

 Logam abu-abu seperti baja


 Bersifat sedikit magnetis
 Melebur pada 1490 oC
 Mudah larut dgn asam2 mineral encer:
Co + 2H+ Co2+ + H2
3Co + 2HNO3 + 6H+ 3Co2+ + 2NO + 4H2O

 Dlm larutan air


Co2+, Co3+  diturunkan dr CoO dan Co2O3,  merah
Co3+  tdk stabil, ttp komplek2nya stabil baik dlm btk
larutan atau kering.
Kompleks2 Co(II) dpt dioksidasi dgn mudah  Co(III)
134
hasni-kimia analitik 1
• Larutan uji: CoCl2.6H2O atau Co(NO3)2. 6H2O 0,5 M
• Reaksi identifikasi:
1. NaOH
Co2+ + OH- + NO3- Co(OH)NO3 ↓ (biru)
• Pd pemanasan dgn alkali berlebih  ↓ diubah jd ↓ pink:
Co(OH)NO3 + OH- Co(OH)2 ↓ + NO3-  
• ↓ mudah berubah jd:
4Co(OH)2 + O2 + 2H2O 4Co(OH)3 ↓ (hitam coklat)
•  ↓ mudah larut dlm amonia/ larutan garam2 amonium
pekat :
Co(OH)2 + 6NH3 [Co(NH3)6]2+ + 2OH-
Co(OH)2 + 6NH4+ + 4OH- [Co(NH3)6]2+ + 6H2O
• Larutan [Co(NH3)6]2+ yg coklat kekuningan perlahan2
berubah  merah kecoklatan jk kena udara; H2O2 lebih cpt
m’oksidasi: 135
2. NH3
Jk tak t’dpt garam2 amonium,sedikit amonia  ↓ garam
basa:
Co2+ + NH3 + H2O + NO3- Co(OH)NO3 ↓ + NH4+
• ↓ larut dlm reagen berlebih:
Co(OH)NO3 + 6NH3 [Co(NH3)6]2+ + NO3- + OH- 

3. (NH4)2S  ↓ hitam dr larutan netral/ basa


Co2+ + S2- CoS
• ↓ tak larut dlm HCl encer/ CH3COOH
• ↓ larut dlm HNO3 pekat, panas, atau air raja:
3CoS + 2HNO3 + 6H+ 3Co2+ + 3S + 2NO + 4H2O
CoS + HNO3 + 3HCl Co2+ + S + NOCl + 2Cl- + 2H2O
•  Bila dipanaskan lebih lama, campuran menjadi jernih karena
S teroksidasi menjadi sulfat: 136
4. KCN
Co2+ + 2CN- Co(CN)2 ↓ (coklat kemerahan)
• ↓ larut dlm reagen berlebih,  larutan coklat:
Co(CN)2 + 4CN- [Co(CN)6]4-
• Dgn mengasamkan larutan dlm keadaan dingin dgn HCl
encer,  ↓ muncul lagi:
[Co(CN)6]4- + 4H+ Co(CN)2 ↓ + 4HCN

5. KNO2
Co2+ + 7NO2- + 2H+ + 3K+ K3[Co(NO2)6] ↓ (kuning) +
NO + H2O
Reaksi ini berlangsung dlm 2 tahap:
Co2+ + NO2- + 2H+ Co3+ + NO + H2O
Co3+ + 6NO2- + 2K+ K3[Co(NO2)6]
hasni-kimia analitik 1 137
6. NH4SCN
Kpd larutan Co(II) yg netral/ asam + beberapa butir kristal
NH4SCN  warna biru:
Co2+ + 4SCN- [Co(SCN)4]2-
 
VI. NIKEL (Ni)
 Logam putih perak yg keras
 Liat, dpt ditempa dan sangat kukuh
 Melebur pd 1455 oC
 Bersifat sedikit magnetis
 Larut dgn HCl encer/ pekat, H2SO4 encer:
Ni + 2H+ Ni2+ + H2
Ni + 2HCl Ni2+ + 2Cl- + H2
hasni-kimia analitik 1 138
 Larut cepat dlm H2SO4 panas:
Ni + H2SO4 + 2H+ Ni2+ + SO2 + 2H2O

 HNO3 encer/ pekat melarutkan Ni dlm suasana dingin:


3Ni + 2HNO3 + 6H+ 3Ni2+ + 2NO + 4H2O

 Garam2 Ni yg stabil, diturunkan dr NiO (zat warna hijau)

• Larutan uji: NiSO4.7H2O atau NiCl2. 6H2O 0,5 M


• Reaksi identifikasi:

hasni-kimia analitik 1 139


1. NaOH
Ni2+ + 2OH- Ni(OH)2 ↓ (hijau)
• ↓ tak larut dlm reagen berlebih 
• ↓ larut dlm amonia; dgn adanya alkali hidroksida
berlebihan, garam2 amonium:
Ni(OH)2 + 6NH3 [Ni(NH3)6]2+ (biru tua) + 2OH-
Ni(OH)2 + 6NH4+ + 4OH- [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O
• ↓ dpt dioksidasi menjadi Ni(OH)3 dgn NaClO:
2Ni(OH)2 + ClO- + H2O 2Ni(OH)3 + Cl-

2. NH3
Ni2+ + 2NH3 + 2H2O Ni(OH)2 ↓ + 2NH4+
• ↓ larut dlm reagen berlebih:
Ni(OH)2 + 6NH3 [Ni(NH3)6]2+ + 2OH-
hasni-kimia analitik 1 140
3. (NH4)2S
Ni2+ + S2- NiS ↓ (hitam)
• Jika + reagen berlebih,  larutan koloid coklat tua
  
4. H2S,  sedikit ↓ NiS
 
5. KCN
Ni2+ + 2CN- Ni(CN)2 ↓ (hijau)
• ↓ mudah larut dlm reagen berlebih,  warna kuning
Ni(CN)2 + 2CN- [Ni(CN)4]2-

6. KNO2 / tak ada ↓ dgn adanya CH3COOH (perbedaan


dr
Co)
hasni-kimia analitik 1 141
VII. MANGAN (Mn)
 
 Logam putih abu-abu
 Melebur pada 1250 oC
 Bereaksi dgn air hangat:
Mn + 2H2O Mn(OH)2 ↓ + H2
 Larut dlm asam mineral encer dan juga asam asetat:
Mn + 2H+ Mn2+ + H2
 Dlm H2SO4 pekat dan panas:
Mn + 2H2SO4 Mn2+ + SO42- + SO2 + 2H2O
 Oksida mangan: MnO, Mn2O3, MnO2, MnO3, Mn2O7, dan
Mn3O4 (MnO.Mn2O3)
 Kation Mn(II) diturunkan dr mangan(II) oksida, 
garam2 tak berwarna, bila mengandung air kristal dan
terdapat dlm larutanhasni-kimia
 merah jambu,
analitik 1
[Mn(H 2 O) 6 ]2+ 142
 Mn(III) tdk stabil, mudah direduksi  Mn(II) dgn asam
mineral;
Mn2O3 ↓ + 6HCl 2Mn2+ + Cl2 + 4Cl- + 3H2O
2Mn2O3 ↓ + 6H2SO4 4Mn2+ + O2 + 4SO42- + 4H2O

 Mn(IV), kecuali MnO2 tdk stabil:


MnO2 ↓ + 4HCl Mn2+ +Cl2 + 2Cl- + 2Mn2O3 ↓ + 6HCl

2MnO2 + 2H2SO4 2Mn2+ + O2 + 2SO42- + 2H2O

 Mn(VI) stabil dlm larutan basa dan mempunyai warna hijau:


3MnO42- + 2H2O MnO2 + 2MnO4- + 4OH-

Jika Mn(VI) dioksida diolah dgn asam,  ion2 Mn(II).


Dgn H2SO4 pekat, panas: hasni-kimia analitik 1 143

2MnO + 2H SO 2Mn2+ + O + 2SO 2-


+ 2H O
Larutan uji: MnCl2.4H2O atau MnSO4. 4H2O 0,25 M
Reaksi identifikasi:
 
1. NaOH
Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2 ↓ (putih)

• ↓ tak larut dlm reagen berlebih.


• ↓ cepat teroksidasi bila kena udara,  coklat
Mn(OH)2 + O2 + H2O MnO(OH)2 ↓ + 2OH-
• H2O2 mengubah Mn(OH)2  mangan dioksida berhidrat:
Mn(OH)2 + H2O2 MnO(OH)2 ↓ + H2O

2. NH3
Mn2+ + 2NH3 + 2H2O === MnO(OH)2 ↓ + 2NH4+
• ↓ larut dlm garam2 amonium
hasni-kimia analitik 1
144
3. (NH4)2S
Mn2+ + S2- MnS ↓ (pink)
• ↓ mudah larut dlm asam2 mineral & asam asetat
(perbedaan dr Ni, Co, & Zn):
MnS + 2H+ Mn2+ + H2S
MnS + 2CH3COOH Mn2+ + H2S + 2CH3COO-
• ↓ berubah menjadi coklat ketika terkena udara.
 
4. Na3PO4,  ↓ pink jk ada amonia/ ion amonium:
Mn2+ + NH3 + HPO42- Mn(NH4)PO4 ↓ (pink)

Ni2+ + 2CN- Ni(CN)2 ↓ (hijau)


• Jk garam amonium tak ada,  mangan(II) posfat:
3Mn2+ + 2HPO42- Mn3(PO4)2 ↓ (hijau)
• Kedua ↓ larut dlm asam
hasni-kimia analitik 1 145
5. (NH4)2S2O8/ K2S2O8, amonium/ kalium peroksodisulfat padat
+ kepada larutan encer Mn2+, yg bebas klorida.
Larutan diasamkan dgn H2SO4 encer + sedikit AgNO3 encer
(katalis); dgn mendidihkan  larutan lembayung-kemerahan:
2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O 2MnO4- + 10SO42- + 16H+

VIII.ZINK (Zn)
 Logam putih kebiruan
 Cukup mudah ditempa dan liat pada 110-150 oC
 Melebur pd 410 oC, dan mendidih pd 906 oC
 Logamnya yg murni, melarut lambat sekali dlm asam dan
dlm alkali
 Mudah larut dlm HCl encer dan H2SO4 encer:
Zn + 2H+ Zn2+ + H2 146
 Pelarutan akan terjadi dlm NHO3 yg encer sekali:
4Zn + 10H+ + NO3- 4Zn2+ + NH4+ + 3H2O

 Bertambah pekatnya [HNO3], akan terbentuk N2O, NO:


3Zn + 8HNO3 3Zn2+ + 2NO + 6NO3- + 4H2O

 HNO3 pekat mempunyai pengaruh yg kecil thd Zn, karena


rendahnya kelarutan Zink nitrat dlm suasana ini.
4Zn + 10H+ + 2NO3- 4Zn2+ + N2O + 5H2O

 Dgn H2SO4 pekat, panas:


Zn + 2H2SO4 Zn2+ + SO2 + SO42- + 2H2O

 Zn jg larut dlm hidroksida alkali:


Zn + 2OH- + 2H2Ohasni-kimia analitik
[Zn(OH)
1 4 ]2-
+ H2 147
Larutan uji: ZnSO4.7H2O 0,25 M
Reaksi identifikasi:
 
1. NaOH
Zn2+ + 2OH- === Zn(OH)2 ↓ (putih)
• ↓ larut dlm asam:
Zn(OH)2 ↓ + 2H+ === Zn2+ + 2H2O
• ↓ larut dlm reagen berlebih:
Zn(OH)2 ↓ + 2OH- === [Zn(OH)4]2-
 
2. NH3
Zn2+ + 2NH3 + 2H2O === Zn(OH)2 ↓ + 2NH4+
• ↓ mudah larut dlm reagen berlebih
Zn(OH)2 + 4NH3 === Zn(NH3)4]2+ ↓ + 2OH-
hasni-kimia analitik 1 148
 
3. (NH4)2S
Zn2+ + S2- === ZnS ↓ (putih)
 
• ↓ tak larut dlm reagen berlebih, CH3COOH, dan dlm
larutan basa alkali, ttp larut dlm asam mineral encer.
 
4. H2S
Zn2+ + H2S === ZnS ↓ (putih) + 2H+
• ZnS juga diendapkan dr larutan [Zn(OH)4]2-:
[Zn(OH)4]2- + H2S ZnS ↓ + 2OH- + 2H2O

hasni-kimia analitik 1 149


5. Na2HPO4
3Zn2+ + 2HPO42- === Zn3(PO4)2 ↓ (putih) + 2H+
• Jika ada ion amonium:
Zn2+ + NH4+ + HPO42- === Zn(NH4)PO4 ↓ + H+
• Kedua ↓ larut dlm asam encer, dan amonia:
Zn3(PO4)2 + 12NH3 === 3[Zn(NH3)4]2+ + 2PO43-
Zn(NH4)PO4 + 3NH3 [Zn(NH3)42+ + HPO42-

6. K4Fe(CN)6
3Zn2+ + 2K+ 2[Fe(CN)6]4- K2Zn3[FeCN)6]2 ↓ (putih)

• ↓ tak larut dlm asam encer, tp larut dlm NaOH:


K2Zn3[Fe(CN)6]2 + 12OH- 2[Fe(CN)6]4- +
3[Zn(OH)4]2- + 2K+
• Reaksi ini dpt dipakai utk membedakan
hasni-kimia analitik 1 Zn dr Al
150
7. Reagensia asam kuinaldat (asam kuinolina-α-karboksilat,
C9H6N.CO2H)
• + kpd larutan garam Zn yg sedikit diasamkan dgn CH3COOH,
 Zn(C10H6NO2)2. H2O ↓
• ↓ larut dlm amonia dan asam2 mineral, mengendap kembali
ketika dinetralkan.

hasni-kimia analitik 1 151


GOLONGAN IV
 
1. Barium (Ba)
2. Stronsium (Sr)
3. Kalsium (Ca)

Reagen Golongan: (NH4)2CO3 1M


Reaksi Golongan:
• BaCO3
• SrCO3 ↓ putih
• CaCO3

hasni-kimia analitik 1 152


I. BARIUM (Ba)

 Logam putih perak, dpt ditempa dan liat, yg stabil dlm


udara kering
 Bereaksi dgn air dlm udara yg lembab,  oksida/
hidroksida
 Melebur pd 710 oC
 Bereaksi dgn air pd suhu ruang:
Ba + 2H2O Ba2+ + 2OH- + H2
 Mudah larut dlm asam encer:
Ba + 2H+ Ba2+ + H2
 Klorida & nitratnya larut, dgn pe + an HCl/ HNO3 pekat
↓

hasni-kimia analitik 1 153


Larutan uji: BaCl2.2H2O/ Ba(NO3)2 0,25 M
Reaksi identifikasi:
 
1. NH3 / Ba(OH)2
Jika larutan yg basa terkena udara, CO2 akan terserap 
larutan keruh,  BaCO3

2. (NH4)2CO3
Ba2+ + CO32- BaCO3 ↓ (putih)
• ↓ larut dlm asam asetat & dlm asam mineral encer
• ↓ larut sedikit dlm larutan garam2 amonia dr asam2 kuat,
disebabkan karena ion amonium (asam kuat) bereaksi dgn
basa, CO32-:
NH4+ + CO32- NH3 + HCO3-
NH4+ + BaCO3 NH + HCO3- + Ba2+
hasni-kimia analitik 1
3
154
3. (NH4)2COO
Ba2+ + (COO)22- Ba(COO)2 ↓ (putih)
• ↓ sedikit larut dlm air, ttp mudah larut oleh CH3COOH
(perbedaan dr Ca) dan asam mineral.
Ba2+ + (COO)22- Ba(COO)2 ↓ (putih)
 
4. H2SO4 encer
Ba2+ + SO42- BaSO4 ↓ (putih)
• ↓ berbutir halus, berat, dan tak larut dlm air, hampir tak
larut, hampir tak larut dlm asam encer dan dlm larutan
(NH4)2SO4, dan larut cukup baik dlm H2SO4 pekat mendidih.
BaSO4 + H2SO4 (pekat) Ba2+ + 2HSO4-
• Jika BaSO4 dididihkan dgn larutan Na2CO3 pekat, terjadi
transformasi parsial menjadi BaCO3 yg kurang larut:
BaSO4 + CO32- BaCO3 ↓ + SO42- 155
hasni-kimia analitik 1
5. CaSO4 jenuh
Ba2+ + SO42- === BaSO4 ↓ (putih, cepat)

6. K2CrO4
Ba2+ + CrO42- BaCrO4 ↓ (kuning)

• ↓ tak larut dlm CH3COOH encer (perbedaan dr Sr dan Ca)


• ↓ larut dlm asam mineral
• Penambahan asam kpd larutan K2CrO4,  warna kuning
berubah menjadi jingga-kemerahan:
2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O

7. Reagensia natrium rodizonat  endapan coklat-


kemerahan

8. Uji kering (pewarnaanhasni-kimia


nyala)analitik
 1warna hijau-kekuningan
156
II. STRONSIUM (Sr)

 Logam putih-perak, yg dpt ditempa dan liat


 Melebur pd 771 oC
 Sifat2nya = Ba

Larutan uji: SrCl2.6H2O 0,5 M


Reaksi identifikasi:
 
1. NH3 /

2. (NH4)2CO3
Sr2+ + CO32- SrCO3 ↓ (putih)
• ↓ agak kurang larut dibanding BaCO3
hasni-kimia analitik 1 157
3. H2SO4 encer
Sr2+ + SO42- SrSO4 ↓ (putih)
• ↓ tak larut dlm (NH4)2SO4 pekat, panas, (perbedaan dr Ca)
• ↓ larut sedikit dlm HCl mendidih.

4. CaSO4 jenuh
Sr2+ + SO42- SrSO4 ↓ (putih, lambat)
• ↓ terbentuk dgn lambat dlm keadaan dingin, ttp lebih cepat
dgn mendidihkan (perbedaan dr Ba)

5. (NH4)2COO
Sr2+ + (COO)22- Sr(COO)2 ↓ (putih)
• ↓ sedikit sekali larut dlm air.
• Larut dlm asam2 mineral, tak larut dlm asam asetat.
hasni-kimia analitik 1 158
6. K2CrO4
Sr2+ + CrO42- SrCrO4 ↓ (kuning)
• ↓ larut agak banyak dlm air.
• ↓ larut dlm asam asetat (perbedaan dr Ba) dan asam
mineral.

7. Reagensia natrium rodizonat,  coklat-kemerahan


strontium rodizonat dlm larutan netral.
  
8. Uji kering (pewarnaan nyala)  warna merah karmin
 
 

hasni-kimia analitik 1 159


III. KALSIUM (Ca)

 Logam putih perak, yg agak lunak


 Melebur pada 845 oC
 Dgn oksigen atmosfer dan udara lembab;  CaO dan /
Ca(OH)2
 Menguraikan air dgn membentuk Ca(OH)2 dan H2
 Kalsium membentuk kation Ca2+ dalam larutan
 Garam2nya biasanya berupa bubuk putih dan membentuk
larutan yg tak berwarna, kecuali bila anionnya berwarna
 CaCl2 padat bersifat higroskopis dan sering digunakan
sebagai zat pengering
 CaCl2 dan Ca(NO3)2 larut dgn mudah dlm etanol atau
dlmcampuran 1+1 dr etanol bebas air dan dietil eter.
hasni-kimia analitik 1 160
Larutan uji: CaCl2.6H2O 0,5 M
Reaksi identifikasi:
 
1. NH3 /

2. (NH4)2CO3
Ca2+ + CO32- CaCO3 ↓ (putih)
•  Dgn mendidihkan  berbentuk kristal
• ↓ larut dlm air yg mgdg H2CO3 berlebih, krn  Ca(HCO3)2:
CaCO3 + H2O + CO2 === Ca2+ + 2HCO3-
• Dgn mendidihkan, endapan muncul lagi.
• ↓ larut dlm asam:
CaCO3 ↓ + 2H+ Ca2+ + H2O + CO2
CaCO3 + 2CH3COOH Ca2+ + H2O + 2CH3COO-
hasni-kimia analitik 1 161
3. H2SO4 encer
Ca2+ + SO42- CaSO4 ↓ (putih)
• ↓ cukup larut dlm air
• ↓ larut dlm asam sulfat pekat, panas:
CaSO4 + H2SO4 === 2H+ + [Ca(SO4)2]2-
Kompleks yg sama akan terbentuk jika ↓ dipanaskan dgn
laruitan (NH4)2SO4 10 :
CaSO4 + SO42- [Ca(SO4)2]2-

4. CaSO4 jenuh / ↓ (perbedaan dr Ba dan Sr)

5. (NH4)2COO
Ca2+ + (COO)22- Ca(COO)2 ↓ (putih)

6. K2CrO4 / ↓ hasni-kimia analitik 1 162


7. K4Fe(CN)6
Ca2+ + 2K+ + [Fe(CN)6]4- K2Ca[Fe(CN)6] ↓ (putih)

8. Reagensia natrium dihidroksitartrat osazon  ↓ kuning

9. Reagensia asam pikrolonat  ↓ Ca(C10H7O5N4)2.8H2O,


kristal 4 persegi panjang, dlm larutan netral/ asam asetat
10. Uji kering (pewarnaan nyala)  warna merah-
kekuningan

hasni-kimia analitik 1 163


GOLONGAN V
 
1. Magnesium 3. Kalium
2. Natrium 4. Amonium
Reagen Golongan: tak ada reagensia umum
Reaksi Golongan:
• Tak bereaksi dgn HCl, H2S, (NH4)2S dan (NH4)2CO3
• Reaksi2 khusus atau uji-uji nyala dpt dipakai utk
identifikasi

Dr kation2 gol. ini, Mg memperlihatkan reaksi2 yg serupa dgn


Gol. IV. Namun MgCO3 dgn adanya garam amonium, larut, mk
dlm pengerjaan analisis sistematis (yg mana garam2 amonium
bertambah jumlahnya dgn byk sekali dlm larutan), Mg tak
akan
164
mengendap bersama kation gol. IV.
I. MAGNESIUM (Mg)

 Logam putih, dpt ditempa dan liat


 Melebur pd 650 oC
 Mudah terbakar dlm udara/ O2 dgn mengeluarkan
cahaya putih yg cemerlang, membentuk oksida MgO

dan nitrida Mg3N2


 Perlahan2 terurai oleh air pd suhu biasa, ttp pd ttk
didih air reaksi berlangsung dgn cepat:
Mg + 2H2O Mg(OH)2 ↓ + H2

• ↓ larut dlm asam:


Mg + 2H+ Mg2+ + H2
hasni-kimia analitik 1 165
 Mg membentuk kation bivalen Mg2+
 Oksida, hidroksida, karbonat dan fosfatnya tak
larut, garam2 lainnya larut
 Rasanya pahit
 Beberapa garamnya higroskopis

Larutan uji: MgCl2.6H2O/ MgSO4.7H2O 0,5 M


Reaksi identifikasi:
 
1. NH3
Mg2+ + 2NH3 + 2H2O Mg(OH)2 ↓ + 2NH4+

2. NaOH
Mg2+ + 2OH- Mg(OH)2 ↓
• ↓ tak larut dlm reagen berlebih, ttp mudah larut dlm 166
garam2 amonium. hasni-kimia analitik 1
3. (NH4)2CO3
5Mg2+ + 6CO32- + 7H2O 4MgCO3.Mg(OH)2.5H2O ↓
+ 2HCO3-
• Dgn adanya garam2 amonium, / ↓ karena
kesetimbangan:
NH4+ + CO32- === NH3 + HCO3-
 
4. Na2CO3
5Mg2+ + 6CO32- + 7H2O 4MgCO3.Mg(OH)2.5H2O ↓
+ 2HCO3-

5. Na2HPO4
Mg2+ + NH3 + HPO42- Mg(NH4)PO4.6H2O ↓

hasni-kimia analitik 1 167


• ↓ larut sangat sedikit dlm air, larut dlm asam asetat dan
asam2 mineral. Kelarutan dr Mg(NH4)PO4.6H2O bertambah
karena garam ini terhidrolisis dlm air:
Mg(NH4)PO4 + 7H2O === Mg2+ + HPO42- + NH3 + H2O
• Gumpalan (spt kapas) putih MgHPO4 dihasilkan dr larutan yg
netral:
Mg2+ + HPO42- MgHPO4 ↓

6. Reagensia kuinalizarin  ↓ biru/ pewarnaan biru spt bunga


jagung dgn garam2 Mg
 

hasni-kimia analitik 1 168


II. NATRIUM (Na)

• Logam putih perak yg lunak


• Melebur pd 97,5 oC
• Teroksidasi dgn cepat dlm udara lembab
• Bereaksi keras dgn air,  NaOH dan H2
2Na + 2H2O 2Na+ + 2OH- + H2
• Garam2 Na membentuk larutan tak berwarna kecuali jika
anionnya berwarna.
• Hampir semua garam Na larut dlm air.

hasni-kimia analitik 1 169


Larutan uji: NaCl 1 M
Reaksi identifikasi:
 
1. Uranil magnesium asetat
Endapan kristalin kuning, natrium magnesium uranil asetat,
NaMg(UO2)3(CH3COO)9.9H2O dr larutan pekat. Pe + an
alkohol membantu pengendapan:
Na+ + Mg2+ + 3UO22+ + 9CH3COO-
NaMg(UO2)3(CH3COO)9 ↓

2. Asam kloroplatinat, asam tartrat/


Na-heksanitritokobaltat(III) /
 
3. Reagensia uranil zink asetat
Kristal kuning natrium zink uranil asetat, 170
NaZn(UO2)3(CH3COO)9. 9H2O
III. KALIUM (K)
 
 Logam putih perak yg lunak
 Melebur pd 63,5 oC
 Tak berubah dlm udara kering, ttp dgn cepat teroksidasi
dlm udara lembab, menjadi terutup dgn suatu lapisan biru.
 Menguraikan air dgn dahsyat, dgn melepaskan H2 dan
terbakar dgn nyala lembayung:
2K+ + 2H2O 2K+ + 2OH- + H2

 Garam2 kalium mengandung kation monovalen K+. Garam2 ini


biasanya larut dan membentuk larutan yg tak berwarna,
kecuali bila anionnya berwarna.
 
hasni-kimia analitik 1 171
Larutan uji: KCl 1 M
Reaksi identifikasi:
 
1. Na3[Co(NO2)6]
3K+ + [Co(NO2)6]3- K3[Co(NO2)6] ↓ (kuning)
• ↓ tak larut dlm asam asetat encer
• Jika ada Na dlm jumlah yg lebih banyak (reagen berlebih)
 garam campuran K2Na[Co(NO2)6]
 
2. H2C4H4O6 (asam tartarat/ natrium hidrogen tartrat)
K+ + H2C4H4O6 === KHC4H4O6 ↓ (putih) + H+ (a)
K+ + HC4H4O6- === KHC4H4O6 ↓ (putih)
• Jika asam tartrat yg dipakai, larutan harus dibufferkan dgn
Na-asetat, karena asam kuat yg terbentuk dlm reaksi (a)
melarutkan endapan. Basa2 (alkali) kuat juga melarutkan172
endapan. hasni-kimia analitik 1
3. HClO4
K+ + ClO4- KClO4 ↓ (putih)

4. Reagensia (H2[PtCl6])
2K+ + [PtCl6]2- K2[PtCl6] ↓ (kuning)

5. Uji natrium tetrafenilboron


K+ + [B(C6H5)4]- K[B(C6H5)4] ↓ (putih)

hasni-kimia analitik 1 173


IV. ION AMONIUM (NH4)+

• Ion2 amonium diturunkan dr amonia, NH3 dan ion H+


• Ciri2nya = ion2 logam alkali
• Garam2 amonium umumnya adalah senyawa2 yg larut dlm
air,  larutan yg tak berwarna (kecuali bila anionnya
berwarna)
• Dgn pemanasan, semua garam amonium terurai menjadi
amonia dan asam yg sesuai.
• Reaksi2 NH4+ umumnya = K, karena ukuran kedua ion hampir
identik.

hasni-kimia analitik 1 174


Larutan uji: NH4Cl 1 M
Reaksi identifikasi:
 
1. NaOH
NH4+ + OH- NH3 ↓ + H2O
Gas NH3 dpt diidentifikasi dr:
• Bau
• Uap putih NH4Cl bila batang kaca yg dibasahi HCl pekat
dipegangi dlm uapnya.
• Gas ini menyebabkan kertas lakmus merah berubah
menjadi biru, atau kertas kunyit menjadi coklat.
• Kertas saring yg dibasahi larutan merkurium(I) nitrat:
2NH3 + Hg22+ + NO3- Hg(NH2)NO3 ↓ + Hg + NH4+
• Kertas saring yg dibasahi larutan MnCl2 dan H2O2 
warna coklat 175
2NH + Mn2+ + H O + H O MnO(OH) ↓ + 2NH +
2. Reagensia Nessler (larutan basa dr K2[HgI4]),  ↓ coklat/
pewarnaan coklat/ kuning.
NH4+ + 2[HgI4]2- + 4OH- HgO.Hg(NH2)I ↓ + 7I- +
3H2O
3. (Na3[Co(NO2)6])
3NH4+ + [Co(NO2)6]3- (NH4)3[Co(NO2)6] ↓ (kuning)

4. (H2[PtCl6]
2NH4+ + [PtCl6]2- (NH4)2[PtCl6] ↓ (kuning)

5. Na-hidrogen tartrat, (NaH.C4H4O6) jenuh


NH4+ + HC4H4O6- NH4HC4H4O6 ↓ (putih)

6. HClO4/ NaClO4 / hasni-kimia analitik 1 176


 

Anda mungkin juga menyukai