Kesetimbangan Kimia
Kesetimbangan Kimia
Kuat Lemah
1. Asam anorganik seperti HNO3, 1. Asam anorganik, seperti H2CO3,
HClO4, H2SO4, HCl, HI, HBr, HClO3, H3BO3, H3PO4, H2S, H2SO3 HF
HBrO3
2. Hidroksida alkali dan alkali tanah 2. Asam organik
3. Garam( cont. NaCl, CH3COONa) 3. Ammonia dan basa organik
Selain molekul, kation dan anion juga dapat betindak sebagai asam maupun basa.
Reaksi asam dan basa dapat menghasilkan asam dan basa konjugasi ;
A1 + B2 = B1 + A2 Protolysis or reaksi protolisis
+ –
Ex. 1) H3O + :OH = H2O + H:OH
2) BCl3 + :NH3 = Cl3B:NH3
3) dalam pelarut non-aqueous
– –
SbCl5 + :Cl = [SbCl6]
Tipe Pelarut:
1) Pelarut amphiprotic
- possess both acidic and basic properties
- self-ionization (=autoprotolysis)
ex. Water, lower alcohols, acetic acid, ammonia
ethylenediamine
2) Pelarut Aprotic
- have no appreciable acidic or basic character
- do not undergo autoprotolysis
- ex. Benzene, carbon tetrachloride, pentane
3) Basic solvents
- have basic properties but essentially no acidic
tendencies
- do not undergo autoprotolysis
ex. Ketones, ethers, esters, pyridine and amines
Kekuatan asam dan basa
Dalam pelarut yang berbeda, asam terdiosiasi dengan derajat yang berbeda-beda dan
mempunyai kekuatan asam yang berbeda pula.
Dalam pelarut tertentu, beberapa asam terdisosiasi dengan sempurna dan mempunyai
kekuatan asam yang sama.
Ex. Asam perklorat merupakan asam yang lebih kuta dibanding asam klodida dalam
pelarut asam asetat,
kedua asam terdisosiasi dengan sempurna.
HClO4 + CH3COOH = ClO4– + CH3COOH2+ K = 1.3×10–5
asam kuat basa basa lemah asam lemah
HCl + CH3COOH = Cl– + CH3COOH2+ K = 5.8×10–8
Ketika asam kuat HCl dilarutkan dalam air, maka reaksi yang akan terjadi:
HCl + H2O = Cl– + H3O+
2H2O = H3O+ + OH–
The charge balance :
[H3O+] = [Cl–] + [OH–]
Pada konsentrasi asam( [HCl] > 4.5×10–7 M) konsentrasi [OH–] sangat kecil jika
dibandingkan dengan [Cl–], sehingga nilainya dapat diabaikan, maka persamaan charge
balance menjadi :
[H3O+] = [Cl–] = [HCl]
0.1 M HCl [H3O+] = 0.1 M pH = – log (0.1) = 1.00
Key points
Betul/ Salah????
PH larutan asam atau basa encer
Ex. 1.0 ×10–8 M NaOH pH = ? Jika [Casam/basa] <10–6M,
+ – Maka ionisasi air tidak dapat diabaik
1) NaOH Na + OH
H2O = H+ + OH–
2) [Na+] + [H+] = [OH–]
3) [Na+] = 1.0 ×10–8 M
4) Kw = [H+][OH–] = 1.0 ×10–14
5) Tiga persamaan, Tiga yang tidak diketahui
+ – + + +
6) Kw = [H ][OH ] = [H ] ([Na ] + [H ])
= x(1.0 ×10–8 + x) = 1.0 ×10–14
x2 +(1.0 ×10–8) x– 1.0 ×10–14 = 0
x = 9.6×10–8 or – 1.1 ×10–7
Key points
Konsentrasi
kesetimbangan
Concentration
Produk C dan D
0
Mula-mula Waktu
setimbang
Perubahan Kesetimbangan
excess
Kecepatan
F
FR
reaksi
Ex.
BrO3– + 2Cr3+ + 4H2O FR R Kesetimbangan
baru
= Br– + Cr2O72– + 8H+
Kesetimbangan
K = 1×10 (25 C)
11 o awal
[Cr2O72–] = 0.10M 0.20 M
Q = [(1.0)(0.20)(5.0)8]/[(0.043)(0.003)2]
= 2 ×1011 > K Waktu
2) Efek perubahan temperatur terhadap konstanta kesetimbangan
o
–G /RT –(Ho –TSo)/RT (–Ho/RT+So/R)
K=e =e =e
–Ho/RT So/R
=e • e
Reaksi endoterm : T K
Reaksi eksoterm : T K
o
Ex. N2 (g) + O2 (g) = 2NO(g) H =+181kJ if T Produk
N2 (g) +3H2 (g) = 3NH3(g) Ho = –92.2kJ if T Reaktan
3) Efek perubahan tekanan sistem terhadapo kesetimbangan
2 mol
4 mol
Perubahan tekanan pada sistem yang mempunyai fasa liquid/ padat tidak
akan mempengaruhi kesetimbangan
Kesetimbangan dalam kimia analitik
1) Disosiasi
+ – + –
HA H + A K = [H ][A ] / [HA]
MA2 (s) M2+ + 2A– Ksp = [M2+ ][A–]2 / [MA2]
– –
H2O H3O+ + OH Kw = [H3O+][OH ]
2) Reaksi pembentukan
M2+ + A2– MA K = [MA] / [M2+ ][A2–]
3) Redox
Ox1 + Red2 Red1 + Ox2 K = [Red1][ Ox2] / [Ox1][ Red2]
4) Kesetimbangan distribusi
X(aq) X(org) Kd = [X](aq) / [X](org)
Ionisasi dan Disosiasi air
H2O = H+ + OH–
Kw = AH+ AOH– = [H+ ]fH+ [OH–]fOH– = 1.008 ×10–14 (25oC)
[H+] = [OH–] = 1.0 ×10–7
pH = – log AH+ = – log[H+ ]fH+ = 7.00
pKw = pH + + pOH–
+ –
Ex. AB(s) A (aq) + B (aq) Contoh
Disosiasi Hg2Cl2
Ksp = K[AB] = [A+][B–]
+ –
KspIP sangat jenuh(ppt) Hg2Cl2 2Hg + 2Cl ( ×)
• Ba(IO3)2 (s) berupa padatan yang terpisah dengan larutan
jenuh dan mempunyai nilai konstan sehingga K Ba(IO3)2 (s)
= Ksp = [Ba2+][IO3-]2
• Tetapan kesetimbangan baru disebut Ksp, tetapan hasil
kali kelarutan yang tidak bergantung pada jumlah padatan
Efek ion senama pada kelarutan
= 4x3 =1.2×10-18
= (x)(2x+0.03)2 =1.2×10-18
-7
x = 6.7×10 M 2x<<0.03 2x+0.03 0.03
Ksp (x)(0.03)2 =1.2×10-18
-15
x = 1.3×10 M
Pemisahan dengan presipitasi: selektif atau presipitasi bertingkat
Ag+
CrO42– ,
-
Cl
soluble complex
soluble complex
Asam lemah dan basa lemah: nilai Ka atau Kb kecil
Semua senyawa yang mengandung asam karboksilat adalah asam lemah, dan semua
anion karboksilat adalah basa lemah.
RCOOH RCOO– + H+
Amina adalah basa lemah, and ion ammonium adalah asam lemah.
RNH2 RNH3+ + OH–
R2NH R2NH2+ + OH–
R3N R3NH+ + OH–
+
H3 O O
N Cl – HN NH
CH3
CH3 O
H3C
HA H+ + A–
(CH3)3NH3+Cl– (CH3)3NH3+ + Cl– 0.01M – x x x
0.1 M 0.1 M Ka = (x)(x) / (0.01 –x)
(CH3)3NH3+ H+ + (CH3)3NH2 x2 / 0.01 =9.8×10–5
0.1M – x x x x = [H+] = 9.90×10–4
Ka = (x)(x) / (0.1 –x) x2/ 0.1 =1.58×10–10 pH= 3.00
x = [H+] = 3.97×10–6 pH= 5.40
Ex. pH basa lemah
1) Hitung pH basa konjugasi dari larutan CH3COONa 0.05 M.
Ka asam asetat 1.75×10–5
Jawab : NaOAC Na+ + OAC–
OAC– + H2O HOAC + OH–
awal 0.05 0 0
reaksi x x x
akhir 0.05–x x x
Kb = Kw / Ka = 1.00×10–14 / 1.75×10–5 = 5.71×10–10
= [OH–] [HOAC] / [OAC–]
0.05>> x , 0.05 – x 0.05
x [OH–] = Kb [OAC–]/ [HOAC] = 5.71×10–10 × 0.05 = 5.34 ×10–6 M
pOH = – log 5.34 ×10–6 = 5.27 pH = 14.00 – 5.27 = 8.73
Asam dan Basa Poliprotik
Asam atau basa poliprotik adalah senyawa yang dapat menjadi donor atau akseptor lebih
dari satu proton
Monoprotik : HA = A– + H+
B = BH+ + OH–
N+H3 NH2
C C
HOH2C < = > HOH2C + H+
CH2OH CH2OH
HOH2C HOH2C
Tris (hydroxymethyl)aminomethane
Tris hydrochloride(Mr=157.597) : BH+Cl– BH+ + Cl–
BH+ = B + H+
Hitung pH larutan yang dibuat dengan melarutkan 12.43g tris, 4.67g tris hydrochloride
dalam 1.00 L air. pKa = 8.075
Tris = B : 121.136 g/L = 1.00M Tris hydrochloride = BH+ : 157.597 g/L = 1.00 M
12.43 g/L = x M 4.67 g/L = y M
x = 0.1026 M y = 0.0296 M
pH = pKa+ log [B] / [BH+] = 8.075 + log (0.1026 / 0.0296)
= 8.61
Pengaruh pengenceran pada larutan buffer
Ex. 1) Hitung pH larutan yang mengandung 0.250 mol asam asetat dan
0.100 mol natrium asetat yang dilarutkan dalam 1.00 L air.
pKa = – log 1.75×10–5 = 4.75
2) Hitung pH larutan jika 10.0 ml buffer (1) diencerkan dalam 250 mL air.
HOAC = H+ + OAC–
Ka = [OAC–][H+] / [HOAC] [H+] = Ka [HOAC] / [OAC–]
pH = pKa+ log [OAC–] / [HOAC] = 4.75 + log ( 0.100M)/(0.250M) = 4.36
CT = CHOAC + CNaOAC
0 : jumlah asam yang tidak terdisosiasi
0 = [HOAC] / CT
1 : yang terdisosiasi
1 = [OAC–] / CT
Ka = [OAC–][H3O+] / [HOAC] [OAC–] = Ka [HOAC] /[H3O+]
CT = CHOAC + CNaOAC = [HOAC] + [OAC–]
= [HOAC] + Ka [HOAC] /[H3O+] = [HOAC] {([H3O+]+ Ka) / [H3O+] }
0 = [HOAC] / CT = [H3O+] / ([H3O+]+ Ka)
1 = [OAC–] / CT = Ka / ([H3O+]+ Ka)
Variasi pada HOAC dan pH
Kapasitas buffer sebagai fungsi
logaritma dari CNaA/CHA. Kapasitas
buffer maksimum terjadi ketika
konsentrasi asam dan basa
konjugasi dalam larutan sama, 0
= 1 = 0.5.
Contoh :
Benzoic acid Ka = 6.26 x 10-5
HA H+ + A– Salicylic acid Ka = 1.07 x 10-3
p-Hydroxybenzoic acid Ka = 2.63 x 10-5
F–x x x
1.0
= [A–] / ([HA] + [A–])
= x / {(F–x)+ x} .8
= x/F
Ka = [A ][H ] / [HA]
– +
= (x)(x) / (F –x)
x = [H+] = [A–] = 1.77 × 10–3 .2