A. salicin
Tanaman penghasil
Struktur kimia salicin Salix purpurea
Salix febrifuga
Salix fragilis
familia Salicaceae
1
Biosintesa -
CO 2
COOH H
H NH 3
C=O
fe nila la nin
a s . s ina ma t OH
orto be nza lde hid
CH 2 OH
CH 2 OH OH
O
OH
O
OH
O
OH OH
O
C=O
OH H He lic in
CH 2 OH
s a licin 2
C H 2 OH
OH
O
OH O OH
OH
s a lige nin OH OH
( d a ri lua r) Orto hidroks i be nz il be ta D glukos ida
3
BIOSINTESA
C=O
H
OH
fe nila la nin a s a m s ina ma t
C H 2 OH
OH
+
glukos a
C =O C=O
s alige nin X e muls in
+ H H
glukos a O glukos a O glukos a
4
Identifikasi salicin:
Manfaat : antireumatik
5
B. POPULIN
Struktur kimia: Tanaman
Populus frimula
familia Salicaceae
C. CONIFERIN
tanaman pinus
H2O
CONIFERIN coneferyl alcohol + K2Cr2O7 vanilin
6
GLIKOSIDA LAKTON
Glikosida lakton merupakan suatu senyawa yang
tersebar luas dalam dunia tumbuh-tumbuhan,
namun glikosida yang mempunyai genin kumarin
yaitu golongan glikosida lakton ini atau derivatnya
relative sedikit. Genin glikosida lakton biasanya
adalah derivat kumarin.
Struktur kumarin:
7
Derivat kumarin digolongkan menjadi 3 golongan, yaitu:
Golongan hidroksi dan metoksi kumarin
Contoh:
1. Skimin
Terdapat pada tanaman Skimmia japonica (Illium
japonicum, illium anisum dan illium religiosum)
familia Magnoliaceae.
Skimin apabila dihidrolisa akan menghasilkan
genin umbeliferon = 7 –OH- kumarin
2. Skopolin
Terdapat pada tanaman Solanum licopersicum
familia Solanaceae. Skopolin jika dihidrolisa akan
menghasilkan 6 metoksi 7 hidroksi kumarin
3. dafnetin
8
R1 R2 R3
umbeliferon H OH
6 R1 H
Dafnetin H OH OH
S kopoletin OCH 3 OH H
7 R2 O O H
Es kuletin OH OH
R3
Fraksetin OCH 3 OH OH
9
COOH COOH
COOH
OH OH
a s s ina ma t a s Orto kuma ra t
O O COOH
kuma rin
COOH O glukos a
s erupa
HO
p kuma ra t HO O
umbe life ron
HO
kofe a t s erupa
HO O
e s kule tin
ds t s erupa ds t
10
Kumarin dalam keadaan basa (suasana alkalis) maka
cincin lakton akan pecah membentuk asam kumarinat,
karena basa membentuk ion kumarinat. Anion kumarinat
(Cis) oleh adanya sinar UV berubah menjadi isomernya
yaitu bentuk Trans. ( disebut anion kumarat). Noda anion
asam kumarat apabila disinari dengan/ kena sinar
normal akan terjadi flourosensi max.
O O C OOH
OH
a s a m kuma rina t
-
O
C =O
UV
OH C = O-
OH O
a nion a s . kuma ra t
a nion a s . kuma rina t
11
Identifikasi
KLT menggunakan pelarut : Tanaman penghasil:
Toluen + etil formiat + asam
formiat
Asperula odorata
Pengenalan dilakukan dengan familia Rubiaceae
sinar UV dan pereaksi JKJ,
warna bercak yang bermacam- Melilotus officinale
macam menunjukan adanya Dypterix odorata
senyawa kumarin. familia
Leguminoceae
12
2. Golongan Furo kumarin = Furanokumarin
Golongan kumarin yang intinya mengikat inti furan
R1 R2
a) R1 -
P s ora le n H H
is opimpine lin OC H 3 OC H 3
be ntuk is o
O
O O
be rga pte n OC H 3 H
R2
R2
R1 Ange lis in H H
b) Is obe rga pte n H OC H 3
P ippine lin OC H 3 OC He
O O O Be ntuk ne o
14
struktur kimia Biosintesa
Contoh is ope nte nil piophos pa t
C5
OP P
OP P
O
O O
O O OH OH O O
C C C
C
fia ts in ( ps o ra le n) C
C
Me Me C C C
C
ga ma ga ma is ope nte nil P P
dime til a lil P P
O O
O O
O O
O
O O
CH 2 OH OH H
Me Kole mbione tin
An g e lis in
O
OMe
O O
O O
O
Ange lis in
Is obe rga bte n
15
Golongan Pirano kumarin
Contoh R
CH 3
Vis na din CO CH CH 2 CH 3
CH 3
O O O S omidin CO CH C
CH 3
OCOCH 3 Dihidros omidin CO CH 2 CH
CH 3
OR CH 3
inti pira n a da be ntuk a lfa da n a da be ta
16
Berdasarkan letak inti piran kumarin dibagi menjadi 3
tipe
1.Tpe Xentelitin( Xanthyletin)
Inti piran terletak pada C 6 dan 7 dari kumarin
a lfa pira n
O O O
O O
O
3. Tipe seselin
Inti piran terletak pada C7 dan 8
Contoh:
a.visnadin terdapat pada tanaman Amni visnaga familia Apiaceae
b.bergapten, psoralen pada tanaman Phebalium argenteum fam. Rubiaceae
Skimiamin terdapat pada tanaman Skimia japonica familia rutacea
18
Struktur kimia :
R1 = R2 = H Da phne tin
R 1 = Gluco syl R 2 =H Da phnin
OR 1 O O
OR 2 R1 = H R 2 = gluco syl Da phne tin 8 gluco sid
19
BIOSINTESA SKOPOLETIN DALAM KULTUR JARINGAN
TEMBAKAU
a s a m s hika ma t
COOH COOH COOH
OH
Fe nila la nin
hidrok
s ila s i
OH OH
a s s ina ma t a s p Kuma ra t As ka fe a t
COOH
Me O Me
s iklis a s i
HO O O OH
COOH
Me O Me O
??
Gluk O O O
Gluk O
S kopole tin ( 1) Glukos ida fe rulic a cid
( 2)
20
. GLIKOSIDA NAFTOKINON
Hidroyuglon merupakan glikosida pada tanaman Yuglans Regis
familia Yuglandaceae
OH OH O
hidrolis a
oks ida s i
O D Gluk OH OH OH O
hidro yuglon Yuglon
21
Biosintesa berasal dari asam shikimat yang bereaksi dengan
suatu fragmen yang berasal dari asam glutamate melalui
asam 2 keto glutarat
C OOH C OOH
C OOH
-
OH fra gme n
C OOH C OOH
HO C OOH
O
a s O s uks inil
be nz oa t OH
OH
a s s hikima t
O O
HO
O O
Yuglon
1 .4 na ftokinon
22
Golongan naftokinon
1. Plumbagin 2. Lawson
Terdapat pada Lawsonia inermis,
Plumbago europia, L. spinosa dan L. alba
P. rosea dan P. zeylanica familia Lythraceae
familia Struktur kimia :
Plumbaginaceae O
Struktur Kimia:
O OH
C H3
OH O
OH O
Hidroks i na ftokinon
Plumbagin
23
4. Chimaphilin
3. Rhamentaseon/ rhamenton/ droseron Terdapat pada
Drosera ranemtasea, D. anglica dan Chimaphila umbellata
D. retundifolia familia Erycaceae
familia Droseraceae
Struktur kimia
Struktur kimia
O
O
O OH O C H3 C H3
CH 3 CH 3
CH 3
OH OH O
OH O chimapilin
OH O OH O
Dros eron
Ra me nta s eon Ra me nton
( 8 hidroks i plumba gin) ( 3 hiroks i plumba gin)
24
Biosintesa glikosida naftokinon
a s am homoge ntis at
OH OH
Tolukinol
25
Terdapat
Aloe vera, A. Barbadensis, A.loe sp.,
pada
familia Liliaceae
tanaman
Asia Angustifolia ( Asia aculifolia)
familia Leguminosae
26
Tanaman tersebut diatas biosintesanya termasuk tipe emodin
yang berasal dari kondensasi ekor kepala unit asetat.
Contohnya pada Penicillium inslandicum
O O O
O CH3 CH 3 CH 3 CH 3
HO HO HO
C C C C
OH CH 3 OH CH 3 OH CH 3 OH
C CH3
C C C OOH
O O O
Konde ns as i
e kor kepa la O O O CH 3
O
C C C
C C C COOH
O O O
O
HO CH3
Emodin
OH O OH
27
Tanamam lain penghasil
antrakinon
1. asam ruberitrat = alizarin 2. Rubiadin primeverosa
primeverosa ( Rubia tinctoria ,
(Rubia tinctoria) Galium vernum )
Struktur kimia: struktur kimia:
28
3. Morindon primeverosa
(Morinda citrifolia dan 5. Munjistin
M. persicaefolia) (Rubia spp)
Struktur kimia:
4. Morindon rutinosa
( Coposma australis)
O OH
C OOH
OH
O
29
Glikosida anthrakinon tipe rubia ini biasanya melalui:
asam shikimat sampai dengan pembentukan 1,4
naftokinon
30
HO COOH
a s a m s uks inil be nzoa t
HO
OH
O C
OP P C O
C C
O
O
O O
CH 3 OH
O O OH
31
OH
HO COOH
HO
a lfa na ftol
OH O CH 2
PP
a s a m s hikima t
COOH C OOH
COOH 3 ,3 dime til a lil P P
-
O
OH O
fra gme n da r a s O. s uks inil be nzoa t
a s gluta ma t
O
O
R
O
33
makrozamin
+
C H3 N N CH 2 O P rime ve ros a
-
O
ka re na a da ika ta n a zoks i
ma ka mua ta n bis a pinda h
+
C H3 N N C H2 O P rime ve ros a
-
O
HC l
Na OH
dingin HC HO prime ve ros a
N2 C H 3 OH
34
Contoh: Amigdalin
Merupakan senyawa utama tanaman Prunus amigdalus
familia Rosaceae, disamping senyawa amigdalin tanaman
tersebut juga mengandung senyawa prumasin, suatu
senyawa amigdalin yang kehilangan 1 ggs glukosa.
Tersebar luas didalam familia Rosaceae tersebut,
misalnya:
1 Prunus comunis
2. Prunus armeniaca
3. Prunus domestica
4. Prunus persica
5. Prunus Malus
6. Eydona Oblonga
7. Eryobotrya japonica
35
Terdapat pada daun dan kulit batang Prunus padus, pada
spesies tertentu dapat mencapai 2%. Bila dihidrolisa misalnya
kontak dengan emulsin atau asam maka amigdalin akan
terhidrolisa menjadi prunasin, mandelonitril dan benzaldehid..
adapun reaksinya sebagai berikut:
CN
C O prme ve ros a
H
Amigda lin
CN
e muls in +
C O glukos a glukos a
H
P runa s in
CN O
+
C
C OH glukos a
s e ba liknya H
H Be nzalde hid
-
OH ma nde lonitril
e muls in COOH
COOH
+
C OH ge ntiobios a
H
36
Dengan OH- terbentuk asam dengan emulsin akan terjadi hidroksi
Contoh beberapa senyawa N dalam tumbuhan, sebelah kiri sebagai
prekursor
H
NH2
HO C CN
HO CH2 C COOH
O C 6 H11 O5
H
L tiros in Durin ( S orgum vulga re )
NH2
H
CH2 C COOH
C CN
H
O C 6 H11 O5
fe nila la nin
NH2 P runa s in
H3 C
C COOH H3 C
C CN
C
H3 C H O C 6 H11 O5
H3 C
L valin lina ma rin ( ma nihot utilis ima )
NH2
H3 C
H3 C
C COOH CN
C C
O C 6 H11 O5
C 2 H5 H H C 2 H5
CN
Be ta D glukos a C O be ta D glukos a
P rote a s in
HOH 2 C
CN
C C
be ta D glukos a HO O be ta D glukos a
H3 C H CN
Ca rdios pe rin OH
Ginokardin
38
Biosintesa senyawa cyanida
OH OH
H2 N H NH H N
R COOH COOH
R R H
H H H H H H
L As am a mino n hidroks i a s am a mino Aldoks im
R CN R CN R CN
H H OH H H
o glukos ida
a lfa hidroks i nitril nitril
39
N OH
R
-
N hidroks i a s a m a mino 2H C
C C OOH
H H
-
Aldoks im CO 2
N OH
R
C
C
H ke toks im
H OH
N OH
R
R C
CN C
C H
H O glukos ida
H o glukos ida
40
GLIKOSIDA MINYAK MUSTARD
Golongan glikosida yang bila dihidrolisa menghasilkan
isotiosianat. Nama lain : glikosida isotiosianat = glikosinolat
Struktur umum
OS O 3 K R
C S gula C S gula
N R
N OS O 3 K
41
biosintesa
S H
CH2 C CH2 C
NOS O 3 K NOH
glukotropa e olin fe nil a s eta lde hid oks im
S gula
2 CH 3 COOH CH2 CH CH 2 C
NOS O 3 K
Alliltiois otios ia na t
( glikos ida a lifa tis )
s inigrin
42
Dalam sinapis nigra terdapat enzim Myrosinase yang
menyebabkan hidrolisa sehingga terbentuk minyak mustard
alilisotiosianat, tergantung pH maka glikosida minyak menguap
akan terurai
-
N OS O 3 -
R C myros ina s e N OS O 3
R C +
S gula pH 7 - gula
S
-4
pH 3
+ - + +
N OS O 3 R N= C = S S O4 glukos a
R C
-
S
- -
N OS O 3 N OS O 3
R C R C C N
R
SH S S
-
HS O 4
untuk s inigrin R = C H 2 =C H C H2
a lil
untuk s ina lbin R = HO C H2
a krinil
43
GLIKOSIDA JANTUNG
Disebut juga glikosida steroid
Bagian aglikonnya berupa senyawa steroid
Secara kimiawi, bagian gula menempel pada posisi tiga dari inti
steroid.
Struktur steroid ini merupakan turunan sistem cincin tetrasiklik,
yaitu 10-13-dimetil-siklopentano-perhidrofenantrena, yang
memiliki lingkaran γ-lakton disebut kardenolida, sedang yang
mempunyai lingkaran δ-lakton disebut bufadienolida, keduanya
terletak pada posisi atom C-17.
O O O O
kardenolida bufadienolida
HO HO
Glikosida jantung memiliki efek kuat terhadap ritme
jantung (mempengaruhi irama pergerakan kerja
jantung)
Glikosida jantung tersebar pada tanaman famili:
Scrophulariaceae, Apocynaceae, dan Liliaceae.
Contoh senyawa glikosida jantung: digoksin dan
digitoksin dari daun Digitalis purpurea atau Digitalis
lanata (Scrophulariaceae), Oleandrin (pada Nerii
folium), Strophantosid (pada Strophanti semen)
digoksin
Digitalis purpurea
digitoksin
EKSTRAKSI
HOH2C
O
HO S
HO
HO
H N
O3SO OH
K
sinalbin HOH2C
O
HO S
HO
HO
H N
K O3SO
sinigrin
GLIKOSIDA SAPONIN
Glikosida saponin adalah glikosida yang aglikonnya
berupa sapogenin (dapat berupa tipe steroid dan
tipe triterpenoid).
Saponin memiliki bobot molekul yang tinggi.
Keberadaan saponin sangat mudah ditandai dengan
pembentukan larutan koloid dengan air yang apabila
digojog akan menimbulkan buih yang stabil.
Saponin mampu menyebabkan hemolisis darah,
bersifat racun bagi hewan, dan banyak digunakan
sebagai racun ikan.
Contoh : asam glisirizat
dari Licorice/akar manis HO2C
(Glycyrrizha glabra)
O
CO2H
O O
OH
OH
CO2H O asam glisirizat
O
OH
OH
OH
Pada tumbuhan yang banyak mengandung saponin,
sukar untuk memekatkan ekstrak alkohol-air dengan
baik, walaupun digunakan penguap putar (rotary
evaporator).
Uji saponin sederhana adalah dengan mengocok
ekstrak alkohol-air dari tumbuhan dalam tabung
reaksi dan diperhatikan pembentukan buih yang
tahan lama pada permukaan cairan.
Saponin juga dapat diperiksa dalam ekstrak kasar
berdasarkan kemampuan menghemolisis darah.
Saponin jauh lebih polar dibanding sapogenin,
sehingga pemisahan dan deteksi mudah dilakukan
dengan metode KLT dan pengukuran spektrum.
Uji sapogenin : jaringan kering tumbuhan dihidrolisis
dengan HCl 1 M selama 2-6 jam, lalu dinetralkan,
dikeringkan, diekstraksi dengan eter minyak bumi. Ekstrak
diuapkan sampai kering dan residunya dilarutkan dalam
kloroform lalu ditentukan spektrum inframerahnya.
Larutan itu dipekatkan, lalu di KLT pada silika gel dengan
salah satu pengembang, seperti aseton-heksana (4:1),
kloroform-karbon tetraklorida-aseton (2:2:1), CHCl 3-Me2CO
(4:1), CHCl3-EtOAc (1:1), atau heksana-Me2CO (4:1).
Selanjutnya sapogenin dideteksi dengan pereaksi semprot
antimon klorida dalam HCl pekat dan dipanaskan pada
suhu 110 C selama 10 menit, hasil positif berupa bercak
berwarna merah jambu sampai ungu.
59