Kuliah Kimia Analisis

Analisis Kualitatif Anion

ANALISIS ANION

 Reaksi Pendahuluan
 Analisis Penggolongan
 Reaksi Penetapan
 REAKSI PENDAHULUAN

1. Sifat Fisis : Warna

MnO4- = Ungu
CrO4= = Kuning
Cr2O7= = Jingga
Bau
CH3 bau cuka
2. Reaksi Nyala Api CO
Reaksi Beilstein O-

Cl-, Br-, I-, ClO3-, IO3-, BrO3-

reaksi diganggu oleh senyawa mengandung N

Bila kationnya NH4+  harus dihilangkan dulu
3. Reaksi Pemijaran
Hitam  CO2 
( Asetat, oksalat, dll.  Anion Organik)

4. Reaksi Gutzeit
AsO33-, AsO43-, S2-, S2O32-, CNS-

5. Reaksi Khusus

Asetat :
+ NaHSO4 + KHSO4 gerus  bau cuka
CH3COO- + KHSO4 = CH3COOH + KSO4-
Bau cuka
Borat :

Zat kering + H2SO4 pekat + metanol/etanol

dibakar  nyala hijau

BO33- + 3H+ = H3BO3

H3BO3+ 3 CH3OH = 3H2O + B(OCH3)3

Reaksi diganggu oleh garam Cu dan Ba (nyala hijau)

6. Timbul Gas dengan H2SO4 encer/pekat

a. Dengan H2SO4 encer

Contoh : karbonat
Zat + H2SO4 encer  Gas yg mengeruhkan air Barit

CO32- + H2SO4  SO42- + H2O + CO2 

CO2  + Ba(OH)2  BaCO3  + H2O
End.putih

b. Dengan H2SO4 pekat

Contoh : nitrat, klorat, bromat
Coklat kemerahan
4NO3- + 2H2SO4 pkt  4NO2 + O2 + 2SO42-+ 2H2O

ClO3- + H2SO4 pkt  ClO2(kuning-eksplosif)

BrO3- + H2SO4 pkt  Br2(coklat)
a. Dengan H2SO4 encer

Bau Warna Reaksi Gas Zat asli

- - Mengeruhkan air CO2 Karbonat,
barit Sianat
Merang- - Mengeruhkan air SO2 Sulfit
sang barit, kertas
K2Cr2O7 menjadi
hijau

Merang- - Idem + end. SO2 Thiosulfat

sang Koloidal S
Telur - Kertas PbAc2 H2S Sulfida
busuk hitam
Bau cuka - Bau Cuka Asetat Asetat
Merang- coklat Kertas KI amilum NO2 Nitrit
sang jadi biru
b. Dengan H2SO4 pekat
Bau Warna Reaksi Gas Zat asli
- - Mengeruhkan air CO2 Oksalat
barit
Merangsang - Tetes AgNO3 keruh, HCl Klorida
lakmus biru mnjd.
merah
Merangsang coklat Kertas KI amilum NO2 Nitrat
jadi biru

Merangsang kuning Timbul ledakan ClO2 Klorat

Merangsang kuning Kertas KI amilum Cl2 Klorida dan

jadi biru. Lakmus jadi Oksida
merah
Merangsang coklat Lakmus jadi merah Br2 Bromida

Merangsang ungu Lakmus jadi merah I2 Iodida

 7. Golongan Oksidator
a. Dengan lar. difenilamin-H2SO4 pkt
E.S + H2SO4 2N hingga CO2 habis/netral,
+ difenilamin-H2SO4 pkt  lar.biru

b. Dengan lar. MnCl2

E.S + HCl hingga CO2 habis/ netral,
+ HCl pkt. + MnCl2  coklat

Termasuk Golongan OKSIDATOR

NO3-, NO2-, ClO3-, ClO-, BrO3-, IO3-
CrO42-, Cr2O72-, MnO42-, Fe(CN)63-

Hati-hati jika menggunakan zat asli !, ada

kation oksidator yaitu: Ag+, Hg2+, dan Fe3+
8. Golongan
Reduktor
E.S + H2SO4 2N berlebih hingga asam,
+ KMnO4 (0,02 N)  Warna ungu hilang

Termasuk Golongan REDUKTOR

SO32-, S2O32-, S2-, NO2-, CNS-

Br-, I-, AsO33-, Fe(CN)64-

Bila warna ungu hilang setelah dipanaskan

reduktor lemah
(Contoh : Oksalat konsentrasi kecil)
9. Kelarutan Garam
Semua garam Nitrat LARUT dlm air
kecuali Bi dan Sb.

Semua garam Asetat LARUT dlm air

kecuali Fe.

Ag dan Hg asetat sedikit larut

Semua garam Klorat, Manganat dan Permanganat LARUT dlm air.

Semua garam Nitrit LARUT dalam air

Ag nitrit sedikit larut

Semua garam klorida dan bromida LARUT dalam air

kecuali Ag+, Hg22+, Pb2+ (sedikit larut), Cu+, SbO+ dan BiO+

Semua garam iodida LARUT kecuali Ag+,Hg22+, Hg2+, Cu+, BiO+,SbO+.

Sedikit larut : Pb2+, Bi3+ dan Sn2+
Semua garam Sulfat LARUT dalam air kecuali
Pb2+,Hg22+, Sr2+, Ba2,, sedikit larut Ag+, Hg2+,dan Ca2+

Semua garam Tiosulfat LARUT dalam air kecuali

Ag+ dan Ba2+sedikit larut

Semua garam Fosfat, Arsenat, Arsenit, Sulfida, Sulfit, Bisulfit,

Karbonat, Oksalat, Borat, Kromat, Fluorida SUKAR LARUT
dalam air kecuali Na+, K+, dan NH4+ larut dlm air.

Garam Hidrogen Karbonat dari Ba2+,Ca2+, Sr2+ Mg2+,

Fe3+ dan Mn2+ LARUT dlm air.

Garam Sulfida dari Ba2+,Ca2+, Sr2+ sedikit larut

Garam HSO3-(bisulfit) dari alkali tanah (Ba2+,Ca2+, Sr2+ Mg2+)

LARUT dlm air.

AgF dan HgF LARUT dalam air.

Garam Kromat dari Ca, Mg, Sr, Mn, Zn, Fe dan Cu LARUT dlm air.
 ANALISIS ANION

Larutan harus bebas logam berat

Larutan Ekstrak Soda :

Zat + Lar.jenuh Na2CO3 :
dididihkan

Filtrat Endapan

Penggolongan Anion Kation

Reaksi Penetapan
 Larutan Ekstrak Soda
Pembuatan E.S merupakan reaksi penguraian ganda (Double
decomposition)
Contoh :

PbCl2  + Na2CO3  PbCO3  + 2NaCl larut

+ HNO3  Pb(NO3)2 lrt.

· Perhatikan !,
Karbonat dan Asetat TIDAK DAPAT diidentifikasi dari
lar. E.S  harus dari zat asli ( lihat R/ pendahuluan)
ANALISIS PENGGOLONGAN
1. Golongan BaCl2

Lar. zat/E.S + HClencer + BaCl2  saring

Endapan Filtrat
BaSO4 + Lar.Br2/I2 sampai kuning + lar. BaCl2
Endapan saring dan cuci dg. HCl 2N

Endapan Filtrat
BaSO4 + Na-asetat ad.netral
berasal dari + BaCl2  saring dan cuci end. dg.
SO32- atau
Air
S2O32-
Endapan Filtrat
BaCrO4 kuning + CaCl2
Ba3(PO4)2 putih
Ba3(PO3)2 putih
Ba3(AsO4)2 putih
Ba3(AsO3)2 putih Endapan
Ba3(BO)2 putih Ca-oksalat
putih
2. Golongan FeCl3

Lar. zat/E.S + HClencer  ad. sedikit asam.

Didihkan untuk menghilangkan CO2, dinginkan
+ FeCl3 bbrp tetes.

Warna Zat asli

End. kuning-coklat Kromat, fosfat, arsenat, borat.

End. biru Fe(CN)64-

End. coklat-merah Asetat, formiat

(setelah diencerkan &
dipanaskan)

Merah darah, Tiosianat

+HgCl2  hilang

Coklat, Ferri sianida

+ FeSO4  biru

Violet Salisilat

Ungu-merah Tiosulfat (terurai pada penetralan E.S)

 3. Golongan AgNO3

Anion pengganggu : S2O32-, S2- dan SO32-

harus dihilangkan terlebih dahulu !

Cara menghilangkan S2O3 2-

Zat asli + H2SO4 2N panaskan  SO2 habis

Uapkan (hampir kering) + lar. jenuh Na2CO3
 lar. E.S.

Cara menghilangkan S2- dan SO32-

Lar. E.S + as. Asetat panaskan 4-5 menit
Bila ada SO32-pemanasan dilanjutkan 10-15
menit, hingga gas SO2 habis (test : kertas
saring + K2Cr2O7 menjadi hijau)
Analisis Golongan AgNO3

Lar.zat/E.S. + HNO3 hingga asam (lakmus) + AgNO3 hingga

pengendapan sempurna, panaskan 100oC, dinginkan saring (cuci dg. HNO3)

Endapan Filtrat
AgCl putih + 3-4 tts AgNO3 + 1-2 tts NaNO2 5%. Bila tdk ada
AgBr putih-kuning end.hentikan.
AgI kuning Saring, cuci dg. HNO3
AgIO3 putih
AgCNS putih
Ag4Fe(CN)6 putih Endapan Filtrat
Ag3Fe(CN)6 jingga AgCl + NaOH ad netral
(dari AgClO3) (lakmus) + as.asetat
AgBr 2-3 tts +AgNO3
(dari AgBrO3) panaskan 80oC. Bila
terjadi end.+ AgNO3
ad sempurna. Cuci dg.air
panas.

Endapan
Ag3PO4 kuning
Ag3AsO4 kuning
Ag3AsO3 mrh-coklat
Ag2C2O4 putih
 REAKSI PENETAPAN ANION
1.Karbonat dan Bikarbonat
a. + HCl/H2SO4  gas CO2 
+Ba(OH)2 keruh

b. + AgNO3  Ag2CO3 putih, larut dlm.

HNO3 atau NH4OH.

Ag2CO3 + 2 H+  2Ag+ + CO2 + H2O

Ag2CO3 + 4 NH3  2[Ag(NH3)2]+ CO32-

c. + AgNO3 berlebih  endapan coklat

Ag2CO3 panaskan 100oC  Ag2O + CO2 

end. coklat
2.Membedakan Karbonat & Bikarbonat

a. Lar. Bikarbonat didihkan  keluar gas CO2

(Karbonat bila dididihkan langsung tidak
keluar gas CO2)

b. + MgSO4 panaskan  MgCO3 , bila tidak

dipanaskan (-), karbonat negatif walaupun
dipanaskan.

Mg2+ + HCO3- panaskan  MgCO3 + H2O + CO2

End. gas

c. Karbonat + HgCl2  end.coklat-kemerahan

Bikarbonat + HgCl2  negatif.

CO32- + 4Hg2+ + 3H2O  Hg4O3CO3  + 6H+

Coklat-kemerahan
 3.
Sulfit
a. + H2SO4 encer  gas (bau belerang) 
kertas K2Cr2O7  hijau

SO32- + 2H+  SO2  + H2O

SO2 + Cr2O72-  2Cr3+ + 3SO42- + H2O

hijau

b. + BaCl2  endapan + asam  gas

(bau belerang)  kertas K2Cr2O7  hijau

SO32- + Ba2+  BaSO3 

BaSO3 + H+  Ba2+ + SO2  + H2O

 4.
Thiosulfat
a. + H2SO4 encer/HCl encer  endapan kuning + gas (bau belerang)

S2O32- + 2H+  S  + SO2  + H2O

b. + AgNO3  end. putih + H2O  end. hitam

S2O32- + 2Ag+ Ag2S2O3 

Ag2S2O3  + H2O  Ag2S + 2H+ + SO42-

hitam

c. + Pb-asetat   putih + H2O   hitam

S2O32- + 2 Pb2+  PbS2O3  putih

PbS2O3  + H2O panaskan  PbS + 2H+ + SO42-

hitam
5. Membedakan Sulfit dan Thiosulfat

Ditambah Pb-asetat, + air, panaskan 100oC

- Sulfit  end. putih
- Tiosulfat  end. hitam

Reaksi :
Sulfit

SO32- + 2 Pb2+  PbSO3  putih

PbSO3  + H2O panaskan  PbSO4  putih

Tiosulfat
S2O32- + 2 Pb2+  PbS2O3  putih

PbS2O3  + H2O panaskan  PbS + 2H+ + SO42-

Hitam
 6.
Sulfida
a. + H2SO4 encer  gas bau spesifik

kertas PbAc
hitam
kertas CdAc
kuning

S2- + 2H+  H2S bau spesifik

H2S + Pb2+  PbS  hitam

H2S + Cd2+  CdS  kuning

b. + AgNO3  end. hitam

S2- + 2 Ag+  Ag2S  hitam

 7.
Nitrit
a. Reaksi Cincin Coklat :
Nitrit + As.asetat + FeSO4 (r.p)
lewat dinding  cincin coklat

NO2-+CH3COOH HNO2+CH3COO-
3HNO2 H2O + HNO2 + 2NO 
Fe2++ SO42-+ 2NO  [FeNO]SO4 coklat

* Reaksi diganggu oleh I-, Br- dan anion

yang bereaksi dengan Fe2+

b. Reaksi oksidator (+) dan reduktor (+)

c. + H2SO4 encer  mulut tabung diberi

kertas KI-amilum  biru

d. + -naftilamin dlm.alkohol + as.sulfanilat

 merah
8. Nitrat (Bandingkan dengan nitrit !)

a. Reaksi oksidator (+).

b. + H2SO4 pekat  mulut tabung diberi

kertas KI-amilum  biru (dengan
H2SO4 encer  negatif)

c. Reaksi Cincin Coklat :

Nitrat + FeSO4 (r.p) + H2SO4 pekat
lewat dinding  cincin coklat

Reaksi diganggu oleh :

Br-, I-, CrO42-, S2O32-, SO32-, IO3-,
CN-, CNS-, dan Fe(CN)64-.

Cara Mengatasi :
Zat + Ag2SO4  end. saring,
filtrat untuk penyelidikan nitrat
 9. Fosfat
a. + as.asetat (agak asam)+ AgNO3
 end. kuning + NH4OH/ HNO3encer larut
(bedakan dengan arsenat = merah-coklat,
arsenit = kuning, tetapi tidak larut dalam
NH4OH atau HNO3 encer)

PO43- + Ag+  Ag3PO4  kuning

Ag3PO4 + 2 H+  H2PO4- + 3 Ag+ larut

Ag3PO4 + 6NH3  3[Ag(NH3)2]+ + PO4- larut

b. lar.netral + BaCl2  end.putih Ba3PO4

c. + Magnesia mixture
(MgCl2, NH4Cl dan NH4OH)
 kristal putih spesifik MgNH4PO4

d. Pereaksi Amonium-molibdat + HNO3 pkt

Kristal spesifik (NH4)3[P(Mo3O10)4]
10. Persulfat (S2O8 ) 2-

+ MnSO4 + asam + AgNO3  ungu

kat. AgNO3
5 S2O82- +2MN2+ + 8 H2O  2 MnO4-ungu + 10 SO42- + 16 H+

2-
11. Permanganat (MnO4 )(larutannya ungu)

+ H2SO4 2N + H2O2  warna ungu hilang

12. Fe(CN)6 ,4-Fe(CN)6 , dan

3- CNS-
zat asli/E.S + HCl encer + FeCl3 

end. biru tua  ferosianida

merah darah  tiosianat
coklat + FeSO4  biru  ferisianida

Perhatikan asam asetat dan formiat  coklat merah dan mengendap bila
diencerkan dan dididihkan.
13.
Klorida
a. + HNO3 + AgNO3   putih AgCl + NH4OH 2N  larut +
HNO3   putih  sinar UV  abu-abu.

AgCl + NaAsO3  AgAsO3 kuning

*AgBr dan AgI : (-)

b. + Pb-Ac2   putih larut dlm air panas

 dingin  kristal jarum PbCl2

14.
Bromida
a. + HNO3 + AgNO3   putih kuning AgBr
NH4OH 2N  tidak larut (beda dg. Cl-)
Bila NH4OH 6N  larut

b. +H2SO4 ad. netral+CHCl3 + 2tts H2SO4 pkt

kocok+KMnO4  Lap. CHCl3 kuning/coklat
15.
Iodida
a. + HNO3 + AgNO3   kuning AgI
NH4OH 6N  tidak larut
(beda dg. Cl- dan Br-)

b. + Pb-Ac2  PbI2 kristal kuning

16. Klorat, Bromat, dan Iodat

a. + HNO3 + AgNO3 
ClO3-  tak terjadi endapan
BrO3-  bila pkt. terjadi endapan putih
yg. larut dlm air panas.
IO3-  endapan putih tidak larut dlm.air panas.

b. + HNO3 + 2 tts NaNO2 

reaksi sama dengan Cl-, Br-, dan I-
Terima kasih