Alkil Halida Halida; ; Reaksi Substitusi dan Eliminasi

Robby Noor Cahyono, S.Si S.Si., ., M.Sc.

Chemistry Dept.,FMIPA Dept.,FMIPA, , Universitas Gadjah Mada

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

Rumus Umum
Tipe Struktur Alkil Halida

Primer

Sekunder

Tersier

Senyawa yang umum:

metilen klorida kloroform karbon tetraklorida

2013 Kimia Organik FMIPA UGM

CH2Cl2 CHCl3 CCl4

2

Nama IUPAC dan Umum Umum/Trivial /Trivial

2-kloropropana 2-klorobutana 1-kloro-2-metilpropana 2-kloro-2-metilpropana 3-kloro-1-propena kloroetena klorometilbenzena klorobenzena isopropil klorida sec-butil klorida isobutil klorida tert-butil klorida allil klorida vinil klorida benzil klorida fenil klorida

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

Reaksi Substitusi
Reaksi Substitusi : reaksi penggantian R. Substitusi Nukleofilik : Penggantian atom atau gugus atom dari suatu molekul atau nukleofil. Nukleofil : spesies yang mempunyai atom dg orbital terisi 2 elektron (pasangan elektron) misal :
2013 Kimia Organik FMIPA UGM

 Skema Umum

Nukleofil

Substrat

Produk

Gugus Pergi

Contoh :

Jenis :
Reaksi Substitusi Nukleofilik bimolekular (SN2) Reaksi Substitusi Nukleofilik unimolekular (SN1)
2013 Kimia Organik FMIPA UGM

Reaksi SN2
Tinjau
S R

Fakta :
Laju reaksi tergantung pada konsentrasi RX dan OH ( R)-2-bromobutana sbg substrat, diperoleh (S)-2-butanol sbg hasil & sebaliknya RX primer atau sekunder memberikan v reaksi lebih besar drpd RX tertier
2013 Kimia Organik FMIPA UGM

 Penjelasan

v reaksi & struktur (stereokimia) produk sangat dipengaruhi oleh kestabilan KT

Dikemukakan

R
SN2 Animasi

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

Kompleks transisi
Melibatkan OH dan RX sehingga reaksi v reaksi dipengaruhi oleh konsentrasi keduanya. Serangan OH terjadi dari arah berlawanan thd gugus lepas hingga terjadi pembalikan konfigurasi; RS SR Pemutusan dan pembentukan ikatan terjadi bersamaan hingga SN2 disebut pula sebagai reaksi serentak

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

 Tinjau fakta ke-3

Me Nu H C H X

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

10

Reaksi SN2 : Gugus Pergi

Gugus pergi yang paling baik lepas untuk membentuk basa Lewis lemah Gugus pergi yang baik:
Br, I, OTs, OH2+

Lousy leaving groups:

OH, OR, NH2,, F

In-between:
Cl
2013 Kimia Organik FMIPA UGM

11

Reaksi SN1
R (optis Aktif) R (50%) S (50%) Campuran Rasemat

Diperoleh fakta:

V reaksi tidak dipengaruhi oleh kons OH Zat hasil tidak bersifat optis aktif V reaksi RX tertier lebih besar drpd v reaksi RX primer atau sekunder Berbeda dg fakta-fakta pada SN2 maka dikemukakan mekanisme baru (2 tahap)
2013 Kimia Organik FMIPA UGM

12

 Tahap I

Tahap II
CH3 Ph C3H7 OH

CH3 C Ph C3H7

S
SN1 Animasi

Karena tahap penentu v reaksi adalah tahap yang lambat maka: V reaksi tak dipengaruhi oleh kons OH Terbentuk campuran rasemat (tak optis aktif)
Kimia Organik FMIPA UGM

2013

13

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

14

 Fakta ke-3, tinjau :

CH3

C3H7 Karbokation Tertier (I)

C2H5

Karbokation Primer (II)

Kestabilan I > II sehingga RX tertier bereaksi lebih cepat drpd RX primer/sekunder

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

15

 SN2 kecepatan sedikit (tidak) dipengaruhi oleh kepolaran pelarut SN1 kecepatan sangat dipengaruhi oleh kepolaran pelarut

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

16

Sekilas tentang Substitusi nukleofilik

Reaksi substitusi : SN1 and SN2 Halida Primer = SN2 Halida Sekunder = kedua mekanisme! Halida Tersier = SN1 Gugus pergi : halogen paling umum Terdapat sejumlah nukleofil yang berbeda!!
17

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

Reaksi Eliminasi
Pelepasan atom atau gugus atom Merupakan reaksi samping pada reaksi substitusi

2013

Dikenal eliminasi E1 dan E2

Kimia Organik FMIPA UGM

18

 Mekanisme E2
Sejalan dengan SN2 Pemutusan dan pembentukan ikatan terjadi serempak

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

19

 Mekanisme E1
Sejalan dengan SN1 Pembentukan ion karbonium merupakan tahap penentu Tahap 1

Tahap 2
H C
2013

C
Kimia Organik FMIPA UGM

20

Persaingan antara Substitusi dan Eliminasi

Tinjau
OH solvent non polar
100% (eliminasi)

H2O sbg pereaksi & media (polar)

20% (Eliminasi)

80% (substitusi)

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

21

Pelarut Non polar SN2 atau E2

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

22

Pelarut Polar SN1 atau E1

CH3 H3C C CH3

OH (nukleofil kuat)

2013

Kimia Organik FMIPA UGM

23

Nukleofil kuat:
Via:

9 proton tersedia

hanya tersedia 1 karbon

Reaksi didominasi oleh faktor statistik

2013 Kimia Organik FMIPA UGM

24

THE SIX BASIC TRUTHS

If R-X is primary: SN2 If R-X is tertiary: SN1 SN1 is always accompanied by E1 If R-X is secondary: worry about reaction conditions If R-X is secondary or tertiary and there is a strong base present (OH-, OR-, NH2-): E2 If the reaction involves carbocations, expect rearrangements
2013 Kimia Organik FMIPA UGM

25

Soal
1. Berikan nama IUPAC untuk
a. b.

2. Gambarkan struktur untuk senyawa: a. Cis-1,3-diklorosikloheksana b. 2-bromo-3-metil-1-butanol c. (2R-3R)-2-bromo-3-klorobutana 3. Tuliskan reaksi antara senyawa organohalogen dg suatu nukleofil untuk membuat senyawa isopropoksi-benzena, (CH3)2CHOC6H5 melalui mekanisme SN2. 4. (2R,3S)-2-bromo-3-deuteriobutana bereaksi E2 bila diolah dengan NaOCH2CH3 dalam etanol, tentukan produk utamanya (tuliskan reaksinya 5. Tuliskan semua produk yang mungkin bila 2-kloro-2metilpentana bereaksi melalui mekanisme E1
26
2013 Kimia Organik FMIPA UGM