Biosintesis lignan Para lignan merupakan kelompok yang sangat luas produk alami fenilpropanoid, yang ditemukan di semua

bagian tanaman, termasuk (kayu) batang, rimpang, akar, biji, minyak, memancarkan resin, bunga, daun dan jaringan kulit (722); jumlah mereka berbeda antara jaringan dan spesies. Sekitar pergantian abad terakhir, penyelidikan telah dimulai untuk menentukan struktur dari beberapa lignan yang paling umum (awalnya bernama lignanes) (25). Hal itu dengan cepat menyimpulkan bahwa mereka serangkaian zat dimerik dihubungkan melalui ikatan 8-8 '. Ini klasifikasi awal, sayangnya, gagal mengakui bahwa lignan jenis lain tulang (misalnya 8-5 '; 8-3'; 8-1 '; 5-5', dll) juga hadir dalam banyak jenis tanaman / jaringan (39, 40), dan bahwa lignan (e) juga dapat memiliki banyak bobot molekul lebih tinggi. Sekarang diketahui bahwa lignan mencakup berbagai motif struktural (dan ukuran molekul) (39-41, 123), bukannya terbatas pada dilignols 8-8 sederhana 'terkait seperti yang diduga sebelumnya. Beberapa contoh diberikan untuk tujuan ilustrasi pada Gambar 6. Sering, meskipun tidak selalu, lignan ditemukan dalam bentuk optis aktif, dimana antipoda tertentu diamati dapat bervariasi dengan jenis tanaman. Sebagai contoh, (+)-Pinoresinol hadir dalam Forsythia spesies (45), sedangkan (-)-antipoda terjadi di Daphne tangutica (44) dan (+)-sesamin terjadi pada Calocedrus formosana (42) dengan yang (-)-bentuk terakumulasi di suatu spesies Zanthoxylum (43). Dalam kebanyakan kasus, bagaimanapun, struktur lignan tidak dapat muncul hanya dari kopling fenolik, karena postcoupling lainnya modifikasi sering terlihat, seperti oksidasi, pengurangan, tulang penyusunan ulang, karbon-karbon reaksi pembelahan ikatan, demethylations, oligomer majelis dan sebagainya. Selain ini permutasi struktural, pengendapan lignan dapat juga sering sangat luas, sebagaimana dicontohkan oleh kasus-kasus seperti merah barat cedar (Thuja plicata) yang heartwood dapat terdiri hingga 20% (b / b) dari komponen (124). Dalam hal demikian, baik lignin dan lignan hidup berdampingan dalam jumlah besar jumlah uang di dalam jaringan dewasa. Perbedaan antara lignan (dimer dan oligomer) dan makromolekul lignin telah lama menjadi isu perdebatan sejauh biosintesis mereka yang bersangkutan. Hal ini sebagian karena belum ada demarkasi yang jelas antara biokimia jalur, dan sebagian karena kesamaan struktur mereka. Oleh karena itu, beberapa tahun yang lalu menetapkan perbedaan yang tepat antara biosintesis lignan dan lignin tampaknya menjadi tujuan sangat berharga. Fokus awal ditujukan pembentukan lignan jenis yang paling umum, yaitu mewujudkan hubungan mereka dengan 8-8 '. Untuk kenyamanan eksperimental, perhatian diarahkan spesies Forsythia mana jalur biosintesis lignan kini telah didirikan untuk mengikuti skema yang ditunjukkan pada Gambar 7 (103, 109, 125135). Seperti dapat dilihat, entry point melibatkan kopling stereoselektif dua ^-coniferyl alkohol molekul untuk membeli (+)-pinoresinol (109). Dalam cara yang sama, kopling dari dua ^-Coniferyl molekul alkohol juga terjadi dalam mengembangkan rami (Linum usitatissimum) benih, tapi di sini yang sesuai (-)-antipoda dibentuk (J. Ford et al, Washington.

State University, hasil yang tidak dipublikasikan, 1997). Dengan demikian, modus kopling umum adalah, tidak terduga, tergantung pada spesies tanaman. Para pinoresinol terbentuk melayani sebagai entry point ke dalam jalur biokimia yang kompleks yang mengarah ke lignan seperti sesaminol (Sesamun indicum) (136), plicatic asam (Thuja plicata) dan podophyllotoxin (ZQ Xia et al., Washington State University, hasil yang tidak dipublikasikan, 1997). Dalam kasus Forsythia spesies, protein yang bertanggung jawab untuk ini stereoselektif proses, penemuan yang kebetulan menandai contoh pertama dari Regio-dan stereospesifik kontrol kopling radikal fenoksi, telah dimurnikan untuk jelas homogenitas (109), kloning gen dan protein rekombinan disajikan dalam bentuk rekombinan fungsional seperti yang dijelaskan dalam Bab 22. Menariknya, dirigent yang protein yang mengontrol transformasi ini memiliki kapasitas oksidatif katalitik dengan sendirinya, tetapi dalam adanya oksidase yang tepat, seperti laccase, mampu memberikan mutlak kekhususan untuk reaksi kopling. Mekanisme diperkirakan melibatkan kopling radikal bebas, berasal dari dua molekul ^-coniferyl alkohol, wh