Disusun Oleh:
A. Pengertian Polyethylene
POLIMER POLIETILENA
Molekul raksasa (makromolekul) yang terbentuk dari susunan ulang molekul kecil
yang terikat melalui ikatan kimia disebut polimer (poly = banyak; mer = bagian). Suatu
polimer adalah gabungan yang terdiri dari rantai panjang molekul, setiap molekul terdiri atas
unit yang terhubung bersama-sama. Mungkin ada ribuan, bahkan jutaan unit dalam satu
molekul polimer. Bahan-bahan polimer alam yang sejak dahulu telah dikenal dan
dimanfaatkan, seperti kapas, wool, dan damar. Polimer sintesis dikenal mulai tahun 1925, dan
setelah hipotesis makromolekul yang dikemukakan oleh Staudinger mendapat hadiah Nobel
pada tahun 1955, teknologi polimer mulai berkembang pesat. Beberapa contoh polimer
sintesis yang ada dalam kehidupan sehari-hari, antara lain serat-serat tekstil poliester dan
nilon, plastik polietilena untuk botol susu, karet untuk ban mobil dan plastik
poliuretana (U.T. Haryanto, 2010).
Meskipun istilah plastik dan polimer seringkali dipakai secara sinonim, namun tidak
berarti semua polimer adalah plastik. Plastik merupakan polimer yang dapat dicetak menjadi
berbagai bentuk yang berbeda. Umumnya setelah suatu polimer plastik terbentuk, polimer
tersebut dipanaskan secukupnya hingga menjadi cair dan dapat dituangkan ke dalam cetakan.
Setelah penuangan, plastik akan mengeras jika plastik dibiarkan mendingin. Termoplastik
dicirikan oleh hal berikut: (1) jauh lebih rendah kekakuan dari logam dan keramik; (2)
kekuatan tarik yang lebih rendah (sekitar 10% dari logam); (3) kekerasan jauh lebih rendah,
dan (4) rata-rata keuletan yang lebih besar (Utiya Azizah, 2009).
Polietilena adalah bahan termoplastik yang digunakan secara luas oleh konsumen
sebagai produk kantung plastik. Polietilena adalah polimer yang terdiri dari rantai panjang
monomer. Di industri polietilena disingkat dengan PE molekul etana C2H4 adalah CH2 =
CH2. Dua grup CH2 bersatu dengan ikatan ganda. Polietilena dibentuk melalui proses
polimerisasi dari etena. Bisa diproduksi melalui proses polimerisasi radikal, adisi ionik, adisi
anionik, adisi kationik dan ion koordinasi. Setiap metode menghasilkan PE yang berbeda
(Ahmad Hafizullah, 2011).
Polietilena pertama kali disintesis oleh ahli kimia Jerman bernama Hans von
Pechmann yang melakukannya secara tidak sengaja pada tahun 1989 ketika sedang
ethylene
sehingga
menghasilkan
polyethylene.
Serta
Struktur
polimerisasi polyethylene
Struktur Polyethylene
B. Klasifikasi Polyethylene
Klasifikasi Polyethylene
Menurut Irwan Hidajat pada tahun 1995, polyethylene merupakan salah satu polimer
dengan struktur molekul paling sederhana, bersifat termoplastik dari polimerisasi ethylene
(C2H4). Polimer termoplastik adalah polimer yang dapat mencair dan mengalir pada suhu
tinggi. Polyethylene diklasifikasikan berdasarkan rantai dan densitasnya menjadi :
b. HDPE (High Density Polyethylene), merupakan polyethylene dengan densitas lebih besar atau
sama dengan 0,941 g/cm3.
c. PEX (Cross-linked Polyethylene), merupakan polyethylene dengan densitas medium yang
terdiri dari ikatan cross-linked.
d. MDPE (Medium Density Polyethylene), merupakan polyethylene dengan kisaran densitas
antara 0,926-0,940 g/cm3.
e. LLDPE (Linear Low Density Polyethylene), merupakan polyethylene dengan kisaran densitas
antara 0,915-0,925 g/cm3, berbentuk linear dengan cabang-cabang pendek.
f. LDPE (Low Density Polyethylene), merupakan polyethylene dengan kisaran densitas antara
0,910-0,940 g/cm3 dengan cabang-cabang pendek maupun panjang.
g. VLDPE (Very Low Density Polyethylene), merupakan polyethylene dengan kisaran densitas
antara 0,880-0,915 g/cm3.
Berikut adalah penjelasan mengenai berbagai jenis polietilen yang diklasifikasikan
berdasarkan kepadatan dan percabangan molekulnya.
1)
Polietilena bermassa molekul sangat tinggi (Ultra high molecular weight polyethylene)
(UHMWPE)
UHMWPE adalah polietilena dengan massa molekul sangat tinggi, hingga jutaan.
Biasanya berkisar antara 3.1 hingga 5.67 juta. Tingginya massa molekul membuat plastik ini
sangat kuat, namun mengakibatkan pembentukan rantai panjang menjadistruktur kristal tidak
efisien dan memiliki kepadatan lebih rendah dari pada HDPE. UHMWPE bisa dibuat dengan
teknologi katalis, dan katalis Ziegler adalah yang paling umum. Karena ketahanannya
terhadap penyobekan dan pemotongan serta bahan kimia, jenis plastik ini memiliki aplikasi
yang luas. UHMWPE digunakan sebagai onderdil mesin pembawa kaleng dan botol, bagian
yang bergerak dari mesin pemutar, roda gigi, penyambung, pelindung sisi luar, bahan anti
peluru, dan sebagai implan pengganti bagian pinggang dan lutut dalam operasi.
2)
tinggi
dan
kekuatan
tensil.
HDPE
bisa
diproduksi
dengan katalis
bahan pembuat botol susu, botol/kemasan deterjen, kemasan margarin, pipa air, dan tempat
sampah.
3)
4)
5)
6)
7)
reaktor atau tubular reaktor (jacketted tube) yang mempunyai kondisi operasi yang berbeda
seperti :
Autoclave reaktor
- Tekanan operasinya antara 150-200 Mpa (typical)
- Waktu tinggal 30-60 detik (typical)
Tubular Reaktor
- Tekanan operasi yang digunakan antara 200-250 Mpa (typical)
- Temperatur reaksinya tergantung dari jenis inisiator oksigen maka temperatur
reaksinya 1900 oC dan jika menggunakan inisiator peroxycarbonate maka temperatur
reaksinya menjadi 1400 oC.
D. Ziegler Process
Sebuah deskripsi singkat dari proses Ziegler akan dijelaskan dalam paragraf
berikut. Pertama, senyawa organologam (yaitu titanium tetraklorida) direaksikan dalam
bejana reaksi dengan alkil logam pada suhu antara 100-130 derajat Celcius dengan adanya
pelarut. Tekanan dari bejana reaksi adalah antara atmosfer dan 20 atm. Ethylene dimasukkan
ke dalam bejana reaktor dalam fase gas. Titik didih etilena adalah sekitar -100 derajat
Celcius. Etilen
bereaksi
dengan
situs
aktif
dari
katalis
untuk
menghasilkan
polyethylene. Pelarut yang digunakan untuk mengusir panas. Pelarut tidak harus menguap
atau bereaksi dengan salah satu senyawa dalam reaktor (pelarut inert). Titik leleh tinggidensity polyethylene adalah sekitar 130 derajat Celcius. Oleh karena itu, polietilen dibentuk
dalam fase padat. Jenis polimerisasi disebut bubur polimerisasi atau polimerisasi
suspensi. Solusi
lumpur
dilewatkan,
lalu
dekomposisi
katalis
di
mana
katalis
Hasil penelitian menunjukkan hasil terbesar adalah ketika rasio adalah ketika rasio Al
/ Ti adalah 0,9. Berat molekul terus meningkat lebih dari rasio Al / Ti dari 2,0, namun, rata-
rata berat badan tetap konstan. Proses Ziegler menghasilkan polyethylene kepadatan tinggi
pada tekanan serendah tekanan atmosfer. High-density polyethylene merupakan polimer lebih
tahan lama jika dibandingkan dengan low-density polyethylene karena tingkat yang lebih
rendah dari percabangan.
Penjelasan Singkat tentang Proses Ziegler :
-
Ethylene dimasukkan ke dalam bejana reaktor dalam fase gas. Titik didih etilena
adalah sekitar -100 derajat Celcius. Etilen bereaksi dengan situs aktif dari katalis
untuk menghasilkan polyethylene.
Titik leleh tinggi-density polyethylene adalah sekitar 130 derajat Celcius. Oleh
karena itu, polietilen dibentuk dalam fase padat.
Polietilen dibentuk dalam fase padat. Jenis polimerisasi disebut bubur polimerisasi
atau polimerisasi suspensi.
Polietilena yang diciptakan oleh proses Ziegler memiliki berat molekul 20.000
dan 1,5 juta.
Berat molekul dikendalikan dalam sejumlah cara yang berbeda: tekanan dari
bejana reaktor (tekanan tinggi, cabang kurang), suhu dalam persiapan katalis
(terlalu tinggi dari suhu menonaktifkan katalis), reagen mentransfer rantai, dan
rasio Al / Ti katalis ditambahkan ke reaktor.
E. Phillips Process
Proses Phillips sangat mirip dengan proses Ziegler. Phillips Proses, proses
dikomersialkan oleh Phillips Petroleum Corporation pada tahun 1961, menggunakan katalis
untuk membuat sebuah situs aktif untuk polimerisasi. Secara historis, ini adalah metode
pertama yang digunakan untuk ethylene polimerisasi komersial dengan katalis Ziegler
asli. Saat ini, Phillips Petroleum menggunakan katalis sangat aktif, kromium oksida pada
silika daerah tinggi permukaan, untuk menghasilkan high-density polyethylene. Situs aktif
untuk obligasi polimerisasi, Cr-C, dicapai dengan mereaksikan katalis dengan olefin. Olefin
mengurangi keadaan valensi atom logam transisi, dengan demikian, menjadikannya lebih
reaktif. Mekanisme reaksi ini mirip dengan mekanisme menjelaskan untuk proses
Zeigler. Mekanisme ini diklasifikasikan sebagai polimerisasi anionik atau "hidup"
polimerisasi.
Perbedaan dalam proses saat ini untuk menghasilkan high-density polyethylene versus
proses Ziegler adalah hasil dari katalis yang digunakan. Katalis Ziegler generasi pertama
tidak sangat aktif dan harus disingkirkan melalui proses ekstraksi yang kompleks. Alkohol
ditambahkan untuk menonaktifkan katalis. Banyak proses polimer telah di depan reaktor
utama reaktor khusus di mana persiapan katalis berlangsung dan viskositas, morfologi,
kontrol adalah langkah yang sangat penting. Penggunaan dasar silika menghilangkan masalah
ini. Katalis sangat aktif dan tidak lagi perlu dihapus karena semua katalis direaksikan dengan
etilena monomer. Situs aktif pada monomer yang sama diakses oleh monomer seluruh
partikel. Oleh karena itu, rantai polimer tumbuh tidak hanya ke arah luar, tetapi juga ke
dalam, menyebabkan granul untuk memperluas progresif. Polimer partikel akan menjadi
replika dari partikel katalis jika kekuatan mekanik partikel cukup tinggi. Karena kompleksitas
dan pentingnya katalis basa silika, katalis ini sering disiapkan di sebuah pabrik produksi yang
terpisah. Proses Phillips adalah sebagai berikut:
Penjelasan singkat tentang proses Phillips disediakan dalam paragraf berikut. Proses
yang ditunjukkan di atas merupakan Phillips Petroleum Co suspensi ethylene polimerisasi
pada tahun 1961. partikel polimer tersuspensi dalam hidrokarbon inert. Titik leleh tinggidensity polyethylene adalah sekitar 135 Celcius. Oleh karena itu, bubur polimerisasi
berlangsung pada suhu di bawah 135 Celcius; polimer yang terbentuk dalam keadaan
padat. Jika polimerisasi yang berlangsung pada suhu lebih besar dari suhu leleh maka polimer
yang terbentuk akan berada di fase cair. Proses Phillips berlangsung pada suhu antara 85110 Celcius. Sebuah reaktor loop digunakan dalam proses-fase cair. Katalis dan pelarut inert
dimasukkan ke reaktor loop dimana etilena dan -olefin beredar. The pelarut inert digunakan
untuk mengusir panas sebagai reaksi sangat eksotermis. Sebuah pendingin juga digunakan
untuk mengusir panas. Situs aktif pada katalis sama-sama dapat diakses oleh monomer
seluruh partikel. Oleh karena itu, rantai polimer tumbuh tidak hanya ke arah luar, tetapi juga
ke dalam, menyebabkan granul untuk memperluas progresif. Reaktor terdiri dari loop dilipat
mengandung empat berjalan panjang pipa 1 m dengan diameter, yang dihubungkan dengan
panjang horisontal pendek 5m. Bubur HDPE dan katalis partikel bersirkulasi melalui loop
dengan kecepatan antara 5-12m / s. Alasan untuk kecepatan tinggi karena pada kecepatan
rendah bubur akan deposit pada dinding reaktor menyebabkan fouling. Konsentrasi produk
polimer dalam lumpur adalah 25% berat. Etilena, alfa komonomer olefin (jika digunakan),
pelarut inert, dan katalis komponen terus dibebankan ke dalam reaktor pada tekanan total 450
psig. Tekanan adalah jauh lebih tinggi daripada tekanan yang digunakan untuk membuat
Ini adalah pokok reaksi berantai-transfer untuk proses Phillips dengan penggunaan
katalis kromium. Its pentingnya meningkatkan pesat dengan meningkatnya suhu dan
menyediakan cara mudah mengontrol berat molekul.
Transfer rantai dengan hidrogen:
Jenis transfer rantai tidak umum untuk mengendalikan berat molekul untuk proses Phillips.
Proses Phillips menciptakan HDPE dengan cabang lebih sedikit dari HDPE yang
dibuat oleh proses Ziegler. Penggunaan katalis berbasis silika sangat mengurangi pemulihan
dan penonaktifan waktu. Ada banyak perusahaan yang berbeda yang memproduksi HDPE
hari ini. Mereka semua menggunakan ide katalis dan bubur polimerisasi berbasis
silika. Alasan mengapa bubur polimerisasi digunakan adalah karena polimerisasi larutan
memiliki banyak kelemahan. Polimer yang dibuat adalah dalam fase cair; hanya satu fase
hadir. Polimer dibuat sangat kental dan untuk alasan ini polietilen dengan berat molekul
tinggi tidak dapat dibuat oleh polimerisasi larutan. Beberapa perusahaan menggunakan proses
ini, tetapi tidak sangat umum. Tipe lain dari polimerisasi yang digunakan untuk membuat
HDPE adalah gas-fase polimerisasi. Proses ini melibatkan reaksi -olefin dengan katalis aktif,
biasanya kromium katalis berbasis silika yang didukung, untuk membuat HDPE. Proses ini
paling sering digunakan untuk menghasilkan LLDPE dan berat molekul dikendalikan dengan
penambahan transfer rantai agen hidrogen. Tingkat konversi untuk produksi polyethylene
sangat tinggi untuk proses Phillips. Kedua proses yang dijelaskan di atas hanya ada dua cara
untuk menghasilkan HDPE. Proses Ziegler adalah metode pertama untuk membuat
HDPE. Metode produksi HDPE saat ini menggunakan polimerisasi bubur sangat mirip
dengan proses Ziegler. Satu-satunya perbedaan adalah bahwa perusahaan dioptimalkan
proses untuk membuat katalis yang lebih efisien, kontrol cara yang lebih baik berat molekul,
dan tingkat konversi yang lebih tinggi dari etilena monomer untuk polyethylene. Phillips
Petroleum Company adalah satu-satunya perusahaan dari nomor yang dioptimalkan proses
Ziegler untuk membuat HDPE dengan cara yang paling ekonomis.
Penjelasan singkat tentang proses Phillips :
-
Polimer yang terbentuk dalam keadaan padat. Jika polimerisasi yang berlangsung
pada suhu lebih besar dari suhu leleh maka polimer yang terbentuk akan berada di
fase cair.
Proses Phillips berlangsung pada suhu antara 85-110 Celcius. Sebuah reaktor
loop digunakan dalam proses-fase cair.
Katalis dan pelarut inert dimasukkan ke reaktor loop dimana etilena dan -olefin
beredar. pelarut inert digunakan untuk menghilangkan panas sebagai reaksi sangat
eksotermis.
Reaktor terdiri dari loop dilipat mengandung empat berjalan panjang pipa 1 m
dengan diameter, yang dihubungkan dengan panjang horisontal pendek 5m.
Alasan untuk kecepatan tinggi karena pada kecepatan rendah bubur akan deposit
pada dinding reaktor menyebabkan fouling. Konsentrasi produk polimer dalam
lumpur adalah 25% berat. Etilena, alfa komonomer olefin (jika digunakan),
pelarut inert, dan katalis komponen terus dibebankan ke dalam reaktor pada
tekanan total 450 psig.
-
HDPE yang diciptakan oleh proses Phillips biasanya memiliki satu cabang etil per
setiap 100 rantai molekul sementara HDPE diciptakan oleh proses Ziegler
memiliki tiga cabang etil per setiap 100 rantai molekul. Karena itu, kepadatan
tinggi-density polyethylene yang diciptakan oleh proses Phillips lebih tinggi. Ini
memiliki kelebihan dalam pemrosesan.
HDPE yang diciptakan oleh proses Phillips lebih kristal dan digunakan untuk
membuat produk yang lebih tahan lama. Polimer terkonsentrasi dalam
menyelesaikan kaki sampai sekitar 60% oleh lumpur berat dan terus menerus
dihapus.
Proses
Tekanan
Suhu
Katalis
Produk
LDPE
High
150 200
Process
Mpa
Oksigen
b. 1400 C dengan inisiator
Perovycarbonate
2.
Ziegler
3.
Phillips
20 atm
15 30
kg/cm3
100 130 C
85 110 C
Al atau
Ti
HDPE
Kromi
HDPE &
um
LLDPE
F. Aplikasi Polyethylene
Berikut adalah aplikasi atau kegunaan Polyethylene :
1) High-density polyethylene (HDPE)
HDPE memiliki kekuatan tarik tinggi. Hal ini digunakan dalam produk dan kemasan
seperti botol susu, botol deterjen, bak mentega, kontainer sampah, dan pipa air. Sepertiga dari
semua mainan yang diproduksi dari HDPE. Pada tahun 2007, konsumsi HDPE global
mencapai volume lebih dari 30 juta ton. [5]
2) Cross-linked polyethylene (PEX atau XLPE)
PEX digunakan dalam beberapa sistem pipa minum air karena tabung yang terbuat
dari material dapat diperluas untuk menyesuaikan lebih dari satu puting logam dan perlahanlahan akan kembali ke bentuk aslinya, membentuk, koneksi air-ketat permanen.
3) Menengah-density polyethylene (MDPE)
MDPE biasanya digunakan dalam pipa gas dan alat kelengkapan, karung, menyusut
film, film kemasan, tas, dan penutupan sekrup.
4) Linear low density polyethylene (LLDPE)
LLDPE digunakan dalam kemasan, terutama syuting untuk tas dan lembaran. Lebih
rendah ketebalan dapat digunakan dibandingkan dengan LDPE. Hal ini digunakan untuk
penutup kabel, mainan, tutup, ember, wadah, dan pipa. Sementara aplikasi lain yang tersedia,
LLDPE digunakan terutama di aplikasi film karena ketangguhan, fleksibilitas, dan
transparansi relatif. Contoh produk berkisar dari film pertanian, Saran bungkus, dan bubble
wrap, untuk multilayer dan film komposit. Pada 2013, pasar LLDPE dunia mencapai volume
US $ 40 miliar.
5) Low-density polyethylene (LDPE)
LDPE digunakan untuk kedua wadah kaku dan aplikasi film plastik seperti kantong
plastik dan film bungkus. Pada 2013, pasar LDPE global yang memiliki volume hampir US $
33 miliar.