BUTADIENA

Butadiena (C4H6) atau biethylene adalah bahan baku pembuatan karet sintetis untuk
produksi ban kendaraan. Produk karet sintetis yang bisa dibuat antara lain BR (Styrene
Butadiene Rubber), SBL (Styrene Butadiene Latex) dan ABS (Acrylonitrile Butadiene
Styrene). Bahan baku pembuatan butadiena adalah hidrocarbon C4.
Pabrik butadiena pertama di Indonesia akan segera dibangun di Cilegon, Banten, oleh
PT. Petrokimia Butadiena Indonesia, yang merupakan anak perusahaan PT. Chandra Asri,
dengan kapasitas produksi 100.000 ton per tahun. Pabrik tersebut akan dibangun dengan
biaya investasi mencapai 100 juta dolar AS, yang berasal dari dana internal perusahaan.
Sementara itu, lisensi teknologi proses telah diperoleh oleh PT. Petrokimia Butadiena
Indonesia dari pihak BASF. Proyek pembangunan pabrik butadiena ini diperkirakan akan
memakan waktu 2 tahun. Apabila sesuai rencana, maka ground breaking akan dimulai per
Juni 2011 yang akan datang. Sementara itu, pabrik akan mulai beroperasi secara komersil
mulai kuartal kedua tahun 2013.
1. Proses Sintesis Butadiena
Untuk menghasilkan butadiena dapat dilakukan dengan proses berikut:
a. Dehidrogenasi langsung
1. Dehidrogenasi katalis butena
2. Dehidrogenasi katalis n- butane
b. Dehidrogenasi dengan agent pengoksida
1.1. Dehidrogenasi katalis butena
Butadiene yang diperoleh dengan dehydrogenation masih paling banyak
digunakan pada tahun 1981, tetapi pada tahun 1990 metode ini semakin menghilang.
a. Kondisi Operasi
Butena hanya diperoleh dalam campuran C4 sebesar 24-45 % dimana C4
mengandung n-butena, Isobutena, n-butana dan isobutana. Konsentrasi n-butena
dari fraksi umpan harus dari 70% dan biasanya 80-95%. Ini karena konversi butena
menjadi butadiena hanya sebagian yang terkonversi oleh katalis sedangkan yang
sebagian lagi harus di recycle karena hidrokarbon C 4 lainnya harus dikurangi untuk
mencegah kehilangan butena yang tidak terkonversi pada purge. Reaksinya :

Catalyst

Shell 105

Shell 205

Dow B Ni

Phillips 1490

Fe2O3 / Cr2O3

Fe2O3 / Cr2O3

and Ca

Fe2O3 / bauxite

Temperature (0C)
Pressure (106 Pa

620 680
-

620 680
0.15 0.18

Phosphate
600 - 680
0.16 0.20

620 -680
0.15 0.18

absolute)
Steam velocity ( mol/

10 18 / 1

8/1

20 / 1

9 12 / 1

= 500

125 - 175

300 400

mol )
Space velocity

(VHSH)
% Conversion per

20 -30

26 28

Up to 45

27 33

pass
% Butadiene

80 70

75 73

90

76 - 69

selectivity
Regeneration time

1h 7 days

1 24h

15 30 min

None

and frequency
b. Proses
Dehidrogenasi butena dengan steam pertama kali dikembangkan oleh Esso, shell dan
phillips. Umpan yang telah dipanaskan dicampur dengan superheated steam dan kemudian
dikirim ke reaktor adiabatis yang mengandung katalis beds dengan ketebalan 80-90 cm. Suhu
awal 620 oC harus dicapai karena aktivitas katalis selalu meningkat. Tekanan reaksi 0,1 - 0,2
x 106 Pa dan mencapai 0,5 x 106 Pa selama regenerasi.
Keluaran reaktor dipisahkan dengan injeksi air dan kemudian dilewatkan pada
alat pemindah panas dimana steam dihasilkan, kemudian didinginkan dengan
pemisahan air kedua. Kondensat dipisahkan dan gas dikirim pada kolom distilasi
untuk memisahkan hidrokarbon ringan, hidrogen dan karbondioksida. Kemudian
masuk ke kolom purification untuk mengekstrak dan memurnikan butadiena dan
merecycle butadiena yang tidak terkonversi. Proses ini memerlukan waktu 30
menit, dimana 15 menit untuk reaksi, 11 menit untuk regenerasi, dan 2 menit untuk
purging sebelum dan sesudah regenerasi.

Gambar 1. Proses dehidrogenasi butena

1.2. Dehidrogenasi katalis n-butane
Mencapai konversi n-butane ke butadiene dalam satu atau dua langkah, dengan
formasi intermediate pembentukan n-butenes itu boleh atau tidak mungkin terisolasi.
a. Kondisi operasi
Proses berlangsung menurut reaksi berikut:
CH3-CH=CH-CH3 CH2=CH-CH2-CH3 +H2

HO298=127kJ/mol

CH3-CH=CH-CH3
CH2=CH-CH2-CH3 CH2=CH-CH=CH2+H2

HO298=124kJ/mo

CH3-CH=CH-CH3
Katalis dehidrogenasi harus cukup aktif untuk memungkinkan waktu
kontak yang sangat pendek dan menggunakan temperatur rendah, untuk
memperkecil panas reaksi. Katalis yang baik berisi aluminium dan chromium
oxide, tetapi ini tidak bisa dipekerjakan dengan steam. Operasi dilakukan pada

temperatur antara 550 dan 7000C, dan tekanan rendah, lebih kurang 0,1x 106 Pa
absolut.
b. Proses

Proses UOP
Pabrik industri pertama dehidrogenasi sejenis gas hidrokarbon ke butenes
dibangun oleh UOP (Universal Oil Product).
Proses UOP menonjolkan suatu multitube reaktor yang beroperasi dengan
katalis chromium oksida/alumina, pada 570 0C dan 0,8 x 106 Pa absolut pada
inletnya, dengan pressure dropnya 0,5x106 Pa absolut dalam tube (panjang 5m,
diameter 7,5 cm). ketika konversi sampai konversi 22.5 % dengan selektifitas
molar pada 80 sampai 90 persen.
Versi modern dari oleflex technology, called Oleflex, dikombinasikan
dengan suatu olex unit untuk

pemisahan olefins pada sieves molekular,

digunakan untuk membuat kaya akan n-butenes

Proses Phillips
Dalam versi paling awal proses ini mengikuti langkah-langkah berikut :
1. Dehidrogenasi n-butana ke butena
2. Pemisahan butanes, nonkonversi butane dengan produk lainnya dengan
fraksional dan ekstraktif distilasi dalam larutan yang mengandung air
furfural, dan kemudian n-butane direcycle
3. Dehidrogenasi butanes ke butadiene
4. Pemisahan dan pemurnian butadiene dengan ekstraktif distilasi dengan
fyltural , kemudian butanes di recycle.
Temperature
Pressure
Space velocity
Konversi
Selektifitas molar
Butane dapat

565 - 590 0C
0.1 - 0,2 (x106 ) Pa absolut
700 h-1
30 %
80%
didehirogenasi dengan suatu teknik

baru,

telah

menghidrogenasikan propane juga di dalam pembuatan isobutane .

Houndry ( air product) proses catadiena

Proses ini dahulu secara luas digunakan untuk pembuatan butadiene
dengan dehidrogenasi. Menggunakan umpan yang mengandung 95 % atau lebih
n-C4 menghasilkan campuran butenes dan butadiene didalam langkah tunggal.
butadiene dipisahkan, dan yang tidak dikonversi butenes dan sejenis gas
hidrokarbon direcyle. Katalis, alumina teraktivasi mengandung 18 sampai 20 %

berat chromium oxide. memiliki keaktivan lebih dari enam bulan, ini
ditempatkan dalam reaktor horisontal yang dilapisi dengan bricks. Inert alumina
dicampurkan dengan katalis untuk mencapai keseragaman distribusi dari panas
yang diperlukan untuk reaksi dan kapasitas panas tinggi pada katalis bed.
Proses yang digunakan adalah proses cyclic. Feedstock dan C4 recycle
dipanaskan dulu pada 600 oC dan dikirim ke katalis bed, membentuk butadiene,
butenes, jumlah produk samping berupa gas dan coke. Setelah reaksi selama 510 min, tergantung pada banyaknya reaktor didalam unit, temperatur turun dari
15-20 oC. Regenerasi yang dikeluarkan, selama 5-10 min. Pembersihan reaktor
dengan steam, dan udara pada 600oC kemudian dimulai untuk dibakar
membentuk deposit karbon. Panas pembebasan menaikkan temperatur dari
katalis bed. Regenerasi pada tekanan atmosperik dan stoppage pipa saluran
udara, pembakaran gas dimulai untuk memindahkan kelebihan oksigen dan
untuk membuat berkurangnya katalis. waktu transisi ini 3-5 min. waktu total
komplit 15-30 min .
Dengan menyesuaikan panjang periode transisi, operasi secara kontinue
dapat dicapai dengan operasi sedikitnya tiga reaktor (reaksi, regenerasi,dan
pembersihan). Ketika kenaikan kapasitas, lebih menguntungkan untuk
menggunakan lima reaktor, dengan hanya satu unit pembersihan, diatas jumlah
ini, mustahil untuk menggunakan reaktor pembersihan tunggal, sebab periode
transisi menjadi terlalu pendek.
Aplikasi dari teknik ini untuk menhirogenasikan light paraffin kenal
sebagai proses catofin proses.

Gambar 2. Proses Houdry

1.3. Dehidrogenasi dengan agent pengoksida
Berlangsung antara 400 dan 600oC, Pada 0.15x106 Pa absolut. di hadapan katalis
berdasar pada bismuth molybdate dan phosphate, dengan berbagai transisi logam.
operasi dilakukan dengan oksigen perbandingan mole butanes sekitar 1 dan
perbandingan staem ke butenes 30-50. Ketika konversi mencapai 60% dan selektifitas
molar butadiene 95%.
Jika proses ini dibandingkan dengan dehidrogenasi langsung, penambahan 1020% volum oksigen kefeedstocks untuk menaikkan kapasitas produksi dengan
sedikitnya 25%, dengan peningkatan mencapai yield.

Gambar 3. Dehidrogenasi dengan agent pengoksida