Fugasitas

BAB I
PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang
Dalam termodinamika kimia, Fugasitas (f) dari gas nyata adalah tekanan efektifyang meng
gantikan tekanan mekanis dalam perhitungan kesetimbangan kimia yangakurat. Hal ini sama
dengan tekanan gas ideal yang memiliki potensi kimia yang samasebagai
gas nyata. Misalnya, gas nitrogen (N2) pada 0°C dan tekanan P = 100 atm
memiliki Fugasitas f = 97,03 atm. Ini berarti bahwa potensi kimia nitrogen yang nyata
pada tekanan 100 atm kurang dari jika nitrogen adalah gas ideal, nilai potensial kimiaadalah
yang nitrogen sebagai gas ideal akan memiliki tekanan 97,03 atm.
Fugasitas ditentukan secara eksperimental atau diperkirakan dari berbagai
modelseperti gas Van der Waals yang lebih mendekati kenyataan daripada gas ideal. Tekanangas
ideal dan Fugasitas terkait melalui berdimensi koefisien Fugasitas .
Untuk nitrogen pada
100 atm, koefisien Fugasitas adalah 97,03 atm / 100 atm =0,9703. Untuk gas ideal, Fugasitas dan
tekanan yang sama sehingga , adalah 1.
Kontribusi nonideality potensi kimia gas nyata adalah sama dengan RT ln \ . Sekali
lagiuntuk nitrogen pada 100 atm, potensi kimia μ = μid + RT ln 0,9703, yang kurang
darinilai μid ideal karena gaya tarik menarik antarmolekul.
Fugasitas ini berkaitan erat dengan aktivitas termodinamika . Untuk gas , aktivitashanyalah
Fugasitas dibagi dengan tekanan referensi untuk memberikan berdimensikuantitas . Tekanan
referensi ini disebut keadaan standar dan biasanya terpilih sebagai 1 suasana atau 1 bar , lagi
menggunakan nitrogen pada 100 atm sebagai contoh , karenaFugasitas adalah 97,03
atm, kegiatan ini hanya 97,03 tanpa unit .
Perhitungan yang akurat dari kesetimbangan kimia untuk gas nyata harus menggunakan
Fugasitas dari tekanan. Kondisi termodinamika untuk kesetimbangan kimia adalah bahwa total
potensi kimia reaktan sama dengan produk . Jika potensi kimia masing-masing gas dinyatakan
sebagai fungsi Fugasitas , kondisi ekuilibrium dapat berubah menjadi bentuk quotient reaksi
familiar ( atau hukum aksi massa ) kecuali bahwa tekanan diganti dengan fugacities .
Untuk fase terkondensasi ( cair atau padat ) dalam kesetimbangan dengan fasa uap nya ,
potensi kimia sama dengan yang dari uap , dan oleh karena itu Fugasitas adalah sama dengan
Fugasitas uap . Fugasitas ini kurang lebih sama dengan tekanan uap ketika tekanan uap tidak
terlalu tinggi.

1.2 Rumusan Masalah :

1.2.1 Apa yang dimaksud fugasitas dan aktivitas?
1.2.2 Bagaimana keadaan fugasitas untuk komponen tunggal maupun cair?
1.2.3 Bagaimana cara menentukan koefisien aktivitas pada gas?

1.3 Tujuan :
1.3.1 Untuk mengetahui pengertian fugasitas dan aktivitas.
1.3.2 Untuk mengetahui keadaan fugasitas untuk komponen tunggal dan campuran.
 1.3.3 Untuk mengetahui cara menentukan koefisian aktivitas pada gas.

1.4 Manfaat :
1.4.1 Untuk memberikan informasi tentang fugasitas dan aktivitas.
1.4.2 Untuk memberikan informasi tentang koefisien fugasitas dan aktivitas.
1.4.3 Untuk memberikan informasi tentang perbedaan fugasitas untuk komponen tunggal maupun
campuran.

BAB II
PEMBAHASAN

2.1 Pengertian Fugasitas dan Aktivitas

2.1.1 Fugasitas
Kata "Fugasitas" berasal dari bahasa Latin untuk "fleetness", yang sering diartikan
sebagai "kecenderungan untuk melarikan diri atau melarikan
diri".Konsep Fugasitas diperkenalkan oleh kimiawan Amerika Gilbert N. Lewis pada tahun
1901.
Fugasitas gas nyata secara formal didefinisikan oleh persamaan analog denganhubungan
antara potensial kimia dan tekanan gas ideal.
Secara umum, potensial kimia (μ) didefinisikan sebagai molar parsialenergi
bebas Gibbs. Namun untuk setiap bahan murni, itu sama dengan molarenergi bebas Gibbs, dan
variasi dengan suhu (T) dan tekanan (P) diberikan oleh Pada suhu konstan, ungkapan ini dapat
diintegrasikan sebagai fungsi dari P. Kita juga harus mengatur keadaan referensi. Untuk gas
ideal negara referensi hanya bergantung pada tekanan, dan kita menetapkan P = 1 bar
Sehingga :

Untuk gas ideal ;

Penataan kembali, kita mendapatkan ;

Hal ini memberikan potensi kimia untuk gas ideal dalam proses isotermal, dengan keadaan
referensi adalah P = 1 bar.
Untuk gas nyata, tidak dapat dihitung karena tidak ada ekspresi sederhana untuk gas 'volume
molar nyata. Bahkan jika menggunakan ekspresi perkiraan seperti persamaan van der Waals,
yang Redlich-Kwong atau persamaan lain negara, itu akan tergantung pada substansi yang
dipelajari dan karena itu akan menjadi alat yang sangat terbatas.
 Selain itu, potensi kimia tidak matematis berperilaku baik. Ini mendekati tak terhingga
negatif tekanan mendekati nol dan hal ini menciptakan masalah dalam melakukan perhitungan
nyata.
Sangat diharapkan bahwa ekspresi untuk potensial kimia gas nyata 'untuk menjadi serupa
dengan satu untuk gas ideal. Oleh karena itu kita dapat menentukan kuantitas, yang disebut
Fugasitas, sehingga potensial kimia untuk gas nyata menjadi,
dengan referensi yang diberikan negara yang akan dibicarakan nanti. Ini adalah bentukyang
biasa dari definisi, tetapi dapat diselesaikan untuk f untuk mendapatkan
0
bentukeksplisit setara : f = f exp
2.1.2 Aktivitas
Aktivitas sering dilambangkan dengan ɑ. Kita dapat melihat bahwa energi bebas per mol
dari beberapa kandungan pada Temperatur ( T ) yang ditulis sehingga dalam keadaan
temperature yang standart dan jumlahnya dapat dituliskan RT In ɑ. Pada keadaan standart G =
G˚, RT In ɑ = 0, dan hence ɑ = 1, dalam keadaan standart aktivitas harus menjadi tunggal. Pada
keadaan lainnya nilai aktivitas akan bergantung pada perbedaan ( G = G˚ ) , atau dalam kata lain
jarak tiap partikel di ukur daro keadaan standar.
2.1.3 Macam – macam fugasitas
Fugasitas dapt dibagi menjadi 2 yaitu :
1. Fugasitas untuk komponen tunggal.
2. Fugasitas untuk multi komponon : Fugasitas zat cair dan gas.
Fugasitas merupakan modifikasi terhadap tekanan uap untuk menggambarkan
kecenderungan lepasnya suatu molekul dari satu fasa menuju fasa lainnya. Fugasitas dapat
dirumuskan sebagai.
Kesetimbangan termodinamika merupakan terdistribusinya komponen-komponen dalam
semua fase pada suhu, tekanan dan fugasitas tertentu, sehingga akan ada kesamaan tekanan, suhu
dan fugasitas masing-masing komponen dalam semua fase yang berada dalam keseimbangan.
Jika fase uap dan cairan berada dalam keseimbangan maka:

Tv = Tl
Pv = Pl
fi v = fi l ..................................................................................................................... (1)
Fugasitas komponen i dalam keadaan uap :
fi v = yi . Φi . P .......................................................................................................... (2)
Fugasitas komponen i dalam keadaan cair :
fi l = xi . γi . fL .......................................................................................................... (3)

Untuk gas ideal pada tekanan rendah, perbedaan P dan Psat adalah kecil sehingga harga (P
= Pisat) mendekati nol. Hal ini menyebabkan harga eksponensialnya mendekati 1. Juga pada
keadaan tersebut harga Φi = Φisat = 1, sehingga harga Φi mendekati 1. Kesetimbangan sistem
biner menggambarkan distribusi suatu komponen diantara fasa uap dan fasa cair sehingga
diperlukan persamaan yang menghubungkan fraksi mol fasa cair “x” dan fraksi mol fasa uap “y”.
 Dari hal tersebut koefisien-koefisien aktifitas dapat ditulis:
ɤt= ……....................................................................................................... (4)
Ada sebuah hubungan thermodinamika yang biasa digunakan untuk memprediksi harga koefisien
aktifitas yaitu persamaan Gibbs-Duhem. Pada hakekatnya persamaan ini menyatakan bahwa
dalam suatu campuran, koefisien aktifitas tiap komponennya tidak bebas satu terhadap yang
lainnya melainnkan berkorelasi melalui sebuah persamaan differensial. Untuk campuran biner
pada suhu dan tekanan konstan Gibbs-Duhem menyatakan persamaannya : X1 + x2 =
0..........................................................................(5)

2.2 KOEFISIEN FUGASITAS SENYAWA MURNI DARI BEBERAPA PERSAMAAN

KEADAAN:

1. Van Der Walls

2. Virial

3. Redlich-Kwong

4. Soave-Redlich-Kwong

5. Peng-Robinson
2.2.1 KESEIMBANGAN FASA UAP-CAIR
Data kesetimbangan uap cair merupakan data termodinamika yang diperlukan dalam
perancangan dan pengoperasian kolom-kolom distilasi. Contoh nyata penggunaan data
termodinamika kesetimbangan uap cair dalam berbagai metoda perancangan kolom distilasi
packed column dan tray column dapat dilihat pada Treyball 1982 dan King 1980. Data
kesetimbangan uap cair dapat diperoleh melalui eksperimen dan pengukuran. Namun, percobaan
langsung yang betul-betul lengkap baru dapat diperoleh dari serangkaian metoda pengukuran.
Percobaan langsung yang betul-betul lengkap memerlukan waktu yang lama dan biaya yang
besar, sehingga cara yang umum ditempuh adalah mengukur data tersebut pada beberapa kondisi
kemudian meringkasnya dalam bentuk model-model matematik yang relatif mudah diterapkan
dalam perhitungan-perhitungan komputer. Pengembangan model matematik tersebut juga harus
memiliki landasan teoretik yang tepat sehingga penerapannya di luar batas-batas
pengembangannya dapat dipertanggungjawabkan.
Percobaan ini bertujuan memperoleh data kesetimbangan uap cair sistem biner. Data
yang diperoleh dikorelasikan dalam bentuk model-model termodinamik. Penaksiran parameter-
parameter model dilaksanakan dengan regresi tidak linear berdasarkan kriteria jumlah kuadrat
terkecil.
Agar sasaran percobaan di atas dapat tercapai dengan baik, sebagai persiapan
pembicaraan awal praktikan harus menguasai materi sebagai berikut:
1. Teori kesetimbangan uap cair (Daubert 1985, Smith dan Van Ness 1987, Sandler 1989,
Prausnitz dkk 1986, dan lain-lain)
2. Teknik-teknik pengukuran kesetimbangan uap cair (kesetimbangan fasa Walas 1985, Black
1987)
3. Pengujian konsistensi data kesetimbangan uap cair (Lu 1960)
4. Teknik minimasi multivariabel dengan menggunakan metoda Simpleks (Reklaitis 1982, Edgar
dan Himmelblau 1988, diktat kuliah teknik optimasi Soerawidjaja, 1990)
5. Metoda analisis kromatografi gas dan index bias

a. Fugasitas di Fasa Uap

Fugasitas di fasa uap dinyatakan dalam bentuk koefisien fugasitas yang didefinisikan sebagai
perbandingan antara fugasitas di fasa uap dan tekanan parsial komponen. Berdasarkan definisi ni,
hubungan antara fugasitas dan koefisien fugasitas di fasa uap dinyatakan sebagai:
.yi.P
dimana θ adalah koefisien fugasitas, y adalah fraksi mol komponen di fasa uap dan P adalah
tekanan total.
Koefisien fugasitas dihitung berdasarkan data volumetrik dengan cara sebagai berikut:

Atau
dimana T adalah temperatur, v adalah volum parsial, n adalah jumlah mol, z adalah faktor
pemampatan (compressibility factor) dan R adalah konstanta gas.
 Kedua persamaan di atas menunjukkan bahwa koefisien fugasitas dapat dihitung dengan
menggunakan persamaan keadaan, persamaan yang menghubungkan tekanan, temperatur, volum
dan/atau komposisi. Persamaan dengan fungsi dP dipakai apabila persamaan keadaan yang ada
berupa fungsi eksplisit dalam volum, temperatur, dan komposisi. Sedangkan persamaan dengan
fungsi dv dipakai bila persamaan keadaan yang ada berupa fungsi eksplisit dalam tekanan,
temperatur, dan komposisi. Berbagai persamaan keadaan dan persamaan matematika koefisien
fugasitasnya dapat dilihat di Walas.

b. Fugasitas di Fasa Cair

Fugasitas di fasa cair umumnya dinyatakan dalam bentuk koefisien aktifitas yang
didefinisikan sebagai perbandingan antara fugasitas di fasa cair dan hasil kali antara fraksi mol
komponen di fasa cair dan fugasitas komponen pada keadaan standar dalam perhitungan-
perhitungan koefisien aktifitas adalah kondisi cairan murni.
1. Jika keadaan cairan murni dipakai sebagai keadaan standar, koefisien aktifitas dinyatakan
sebagai: OL i L i f .x . f i i = γ
dimana γ adalah koefisien aktifitas, x adalah fraksi mol komponen di fasa cair, fOL adalah
fugasitas cairan murni.
2. Koefisien fugasitas dapat dihitung berdasarkan data energi bebas Gibs berlebih (excess Gibbs
energy). Persamaan-persamaan untuk menghitung koefisien aktivitas anatara lain Persamaan Van
Laar, persamaan Margules, persamaan Wilson, persamaan NRTL, dan sebagainya. Koefisien
aktivitas juga dapat dihitung dengan menggunakan metoda kelompok (group method) seperti
dengan metoda UNIFAC dan metoda ASOG.
Sedangkan fugasitas cairan murni dapat dihitung dengan persamaan:
(T,P) =

dimana PS adalah tekanan uap jenuh cairan murni, VOL adalah volum molar cairan murni
dan θSV adalah koefisien fugasitas uap murni pada keadaan jenuh (saturated condition). Suku
eksponen dalam persamaan di atas dinamakan faktor koreksi Poynting (Poynting correction).
Jika cairan bersifat tidak termampatkan dan uap komponen pada keadaan jenuhnya dapat
dianggap sebagai gas ideal, persamaan di atas dapat disederhanakan menjadi:
Jika faktor koreksi Poynting mendekati 1, maka:
Fugasitas di fasa cair juga sering dinyatakan dalam bentuk koefisien fugasitas. Dalam hal ini
fugasitas dinyatakan sebagai:
Cara di atas memungkinkan masalah kesetimbangan uap-cair dapat diselesaikan dengan
menggunakan sebuah persamaan keadaan.

2.2.2. KESEIMBANGAN FASA UAP-CAIR UNTUK ZAT MURNI

a. Fugasitas pada gas nyata :

Fugasitas digunakan untuk lebih mendekati potensial kimia gas nyata daripada estimasi yang
dibuat menggunakan hukum gas ideal. Namun Fugasitas memungkinkan penggunaan banyak
hubungan yang dikembangkan untuk sistem ideal .
Dalam dunia nyata , gas mendekati perilaku gas ideal pada tekanan rendah dan suhu
tinggi, dalam kondisi seperti nilai Fugasitas mendekati nilai tekanan. Namun tidak ada substansi
yang benar-benar ideal. Pada tekanan moderat gas sebenarnya memiliki interaksi yang menarik
 dan pada tekanan tinggi tolakan antarmolekul menjadi penting . Kedua interaksi mengakibatkan
penyimpangan dari " ideal" perilaku yang interaksi antara atom atau molekul gas diabaikan .
Untuk mengingat suhu T , yang Fugasitas ƒ , memenuhi berikut diferensial hubungan :
,
di mana G , adalah energi bebas Gibbs , R adalah konstanta gas , adalah volume molar cairan ,
dan , adalah Fugasitas referensi yang umumnya diambil sebagai 1 bar . Untuk gas ideal , ketika
ƒ= P , persamaan ini tereduksi menjadi hukum gas ideal .
Dengan demikian , untuk setiap dua keadaan fisik pada suhu yang sama , diwakili oleh
subskrip 1 dan 2 , rasio dari dua fugacities adalah sebagai berikut :
= exp
Untuk gas ideal, ini menjadi sederhana :
or f = P
Tetapi untuk , semua gas yang termasuk dalam gas ideal. Oleh karena itu, fugasitas harus
menjadi persamaan limit :
Kita tentukan dengan mendefinisikan fungsi :

Kita bisa mendapatkan nilai untuk eksperimen dengan mudah dengan mengukur VT, danP.
Dari ekspresi di atas kita memiliki : = +
Kemudian dapat dituliskan :
= dP = dP + Dp
Dimana :
= + RT In
= + RT In + dP
Karena ekspresi untuk gas ideal dipilih untuk menjadi,
Maka ,
Misalkan kita pilih . Since , mengandung RT In dP
Koefisien Fugasitas didefinisikan sebagai = f / P (perhatikan bahwa untuk gas
ideal, = 1.0),dan kemudian akan memverifikasi : In Dp
b. Fugasitas pada cairan
Untuk cairan murni dalam kesetimbangan uap-cair, Fugasitas fase uap sama
denganfase Fugasitas cair. Pada tekanan di atas tekanan saturasi, fase Fugasitas cair adalah:
Fugasitas faktor koreksi untuk uap, harus dievaluasi pada
tekanan saturasi dan kesatuanketika rendah. Istilah eksponensial merupakan faktor
koreksi Poynting dan biasanya dekat1,0 kecuali tekanan yang sangat
tinggi. Sering, Fugasitas dari cairan murni digunakan sebagai lokasi acuan ketika
mendefinisikan dan menggunakan koefisien aktivitascampuran. Dalam hal keseimbangan fasa-
uap cair zat murni, variabel bebas yang dipilih adalah T atau P. Jika yang ditentukan adalah T,
maka serangkaian persamaan tersebut dapat digunakan untuk menghitung tekanan jenuh atau
tekanan uap jenuh.
Sistem persamaan tersebut pada dasarnya dapat direduksi menjadi satu persamaan:
Atau
Fugasitas cairan murni i dihitung melalui 2 tahap:
1. Menghitung koefisien fugasitas uap jenuh dengan pers. (1) atau (2)
 …….............................................................................(1)

.........................................……(2)

Selanjutnya fugasitas uap jenuh dihitung

Fugasitas ini juga merupakan fugasitas cair jenuh

2. Menghitung perubahan fugasitas akibat perubahan tekanan dari Pisat sampai P, yang mengubah
keadaan cairan jenuh menjadi cairan lewat jenuh. untuk T konstan:
Contoh soal :
Hitung koefisien fugasitas N2 (1) dan CH4 (2) yang berada dalam campuran dengan komposisi
y1 = 0,4 pada 200 K dan 30 bar. Data eksperimental untuk koefisien virial kedua:
B11 = – 35,2 cm3 mol–1
B22 = – 105 cm3 mol–1
B12 = – 59,8 cm3 mol–1
Penyelesaian :

= (0,4)2(–35,2) + 2(0,4)(0,6)(–59,8) + (0,6)2(–105)

= – 72,136 cm3 mol–1

Menentukan koefisien aktivitas pada gas nyata

Penentuan akoefisien aktivitas pada gas didasarkan dari Temperaturnya (T).