DI SUSUN OLEH :
INDRIATI AULIA
NUR’AINI
Dosen Pengampu:
Prof. Dr. Retno Dwisuyanti, M.Si
Puji syukur kita panjatkan kehadirat Allah SWT, atas limpahan rahmat dan karunia-Nya
sehingga makalah ini dapat terselesaikan. Makalah ini disusun berdasarkan pengumpulan dari
berbagai sumber untuk memehuni salah satu tugas mata kuliah Kimia Anorganik Lanjut.
Dengan ini penulis ucapkan terimakasih kepada Ibu Prof. Dr. Retno Dwisuyanti, M.Si
selaku dosen Mata Kuliah Kimia Anorganik Lanjut yang telah memberikan saran untuk
membantu penulis dalam menyelesaikan makalah ini. Semoga tugas yang penulis buat dapat
bermanfaat bagi penulis pribadi maupun pembaca.
Penulis menyadari bahwa tugas ini sangat jauh dari sempurna, masih banyak kelemahan
dan kekurangan. Setiap saran, kritik, dan komentar yang bersifat membangun dari pembaca
sangat penulis harapkan untuk meningkatkan kualitas dan menyempurnakan tugas ini.
Penulis
2
DAFTAR ISI
Halaman
KATA PENGANTAR ................................................................................ i
DAFTAR ISI............................................................................................... ii
BAB I PENDAHULUAN .................................................................... 1
1.1 Latar Belakang .................................................................. 1
1.2 Rumusan Masalah. ............................................................ 1
1.3 Tujuan Penulisan. .............................................................. 2
BAB II PEMBAHASAN ....................................................................... 3
2.1Pengertian senyawa kompleks .............................................. 6
2.2.Kompleks Logam-ligan ....................................................... 7
2.3 Struktur kompleks logam ..................................................... 8
2.4. Ion kompleks ....................................................................... 11
BAB III PENUTUP ................................................................................. 12
3.1 Kesimpulan .......................................................................... 18
DAFTAR PUSTAKA ................................................................................. 19
3
BAB I
PENDAHULUAN
4
1.3. Tujuan Penulisan
Adapun tujuan penulisan makalah ini adalah sebagai berikut :
1. Untuk mengetahui makna dari senyawa kompleks
2. Untuk mengetahui bilangan koordinasi
3. Untuk mengetahui konsep dari senyawa koordinasi
5
BAB II
PEMBAHASAN
6
Senyawa kompleks adalah senyawa yang mengandung paling tidak satu ion kompleks. Ion
kompleks terdiri dari satu atom pusat(central metal cation)berupa logam transisi ataupun logam
pada golongan utama, yang mengikat anion atau molekul netral yang disebut ligan (ligands).
Agar senyawa kom-pleks dapat bermuatan netral, maka ion kompleks dari senyawa tersebut,
akan bergabung dengan ion lain yang disebut counter ion. Jika ion kompleks bermuatan positif,
maka counter ion pasti akan bermuatan negative dan sebaliknya.
2.2.Kompleks Logam-Ligan
Kompleks logam-ligan adalah spesi yang terdiri atas ion pusat (logam transisi) atau atom
yang mengkoordinasi dengan ligan, baik ligan netral maupun ligan bermuatan. Kompleks sendiri
dapat dibedakan menjadi dua bentuk yaitu kompleks netral/tidak bermuatan dan kompleks
bermuatan, baik positif maupun negatif.
Berdasarkan teori ikatan valensi, menyatakan bahwa ikatan ion pusat dan ligan adalah ikatan
kovalen koordinasi dengan ligan sebagai pendonor elektron atau asam lewis. Banyaknya ligan
yang teikat pada atom pusat ditentukan oleh bilangan koordinasi. Bilangan koordinasi
dipengaruhi oleh ligan. Ligan lebih besar dan mentransfer muatan negatif cukup besar ke logam
cenderung menghasilkan kompleks dengan bilangan koordinasi rendah.
Berdasarkan banyaknya pasangan elektron yang didonorkan oleh ligan, maka ligan dapat
dikelompokkan menjadi ligan unidentat atau monodentat dan ligan multidentat atau polidentat.
7
Ligan monodentat adalah ligan yang hanya mampu mendonorkan sepasang elektron kepada atom
pusat, sedangkan polidentat adalah ligan yang mampu menyumbangkan lebih dari satu pasang
elektron. Ligan polidentat ini dapat menstabilkan tingkat oksidasi dari logam pusat dan juga
sebagai agen angkelat yang mampu membentuk struktur cincin.
8
Jadi, penting untuk mengenali dan memahami perbedaan signifikan dalam sifat kimia yang
ada antara logam transisi deret pertama dan deret selanjutnya, bahkan untuk unsur-unsur dalam
golongan yang sama.
Sifat logam transisi blok d tidak berbeda tidak hanya dalam posisi atas dan bawah di tabel
periodik tetapi juga di golongan kiri dan kanan. Golongan 3 sampai 5 sering dirujuk sebagai
logam transisi awal dan logam-logam ini biasanya oksofilik dan halofilik. Dengan tidak
hadirnya ligan jembatan, pembentukan ikatan logam-logam sukar untuk unsur-unsur ini.
Senyawa organologam logam-logam ini diketahui sangat kuat mengaktifkan ikatan C-H dalam
hidrokarbon. Logam transisi akhir dalam golongan-golongan sebelah kanan sistem periodik
biasanya lunak dan memiliki keaktifan besar pada belerang atau selenium.
Logam transisi blok d yang memiliki orbital s, p, dan d dan yang memiliki n elektron di
orbital d disebut dengan ion berkonfigurasi dn. Misalnya, Ti3+ adalah ion d1, dan Co3+ adalah
ion d6. Jumlah elektron yang menempati orbital yang terbelah oleh medan ligan (lihat 6.2(a))
disebut dengan pangkat di simbol orbitalnya.
b. Ligan
Senyawa ion logam yang berkoordinasi dengan ligan disebut dengan senyawa kompleks.
Sebagian besar ligan adalah zat netral atau anionik tetapi kation, seperti kation tropilium juga
dikenal. Ligan netral, seperti amonia, NH3, atau karbon monoksida, CO, dalam keadaan bebas pun
merupakan molekul yang stabil, semenatara ligan anionik, seperti Cl- atau C5H5-, distabilkan
hanya jika dikoordinasikan ke atom logam pusat.
Ligan dengan satu atom pengikat disebut ligan monodentat, dan yang memiliki lebih dari
satu atom pengikat disebut ligan polidentat, yang juga disebut ligan khelat. Jumlah atom yang diikat
pada atom pusat disebut dengan bilangan koordinasi. terlihat pada tabel 1.1. berikut.
9
Tabel 1.1. Beberapa Ligan Berdasarkan Jumlah Atom Donor Yang Disumbangkannya
Berdasarkan muatannya, ligan dikelompokkan ke dalam ligan negatif yang berupa anion, ligan netral
berupa molekul, dan ligan positif (jarang) berupa kation. Beberapa contoh dari ligan tersebut ditunjukkan pada Tabel
1.3. berikut
10
.
2.4.Ion Kompleks
Ion kompleks dideskripsikan sebagai ion logam dan beberapa jenis ligan yang terikat
olehnya. Struktur dari ion kompleks tergantung dari 3 karakteristik, yaitu bilangan koordinasi,
geometri dan banyaknya atom penyumbang setiap ligan.
2.4.1. Bilangan Koordinasi
Bilangan koordinasi adalah jumlah dari ligan-ligan yang terikat langsung oleh atom
pusat. Bilangan koordinasi dari Co3+ dalam senyawa [Co(NH3)6]3+ adalah 6, karena enam atom
ligan (N dari NH3) terikat oleh atom pusat yaitu Co3+. Umumnya, bilangan koordinasi yang
paling sering muncul adalah 6, tetapi terkadang bilangan koordinasi 2 dan 4 juga dapat muncul
dan tidak me-nutup kemungkinan bilangan yang lebih besar pun bisa muncul.
Bilangan koordinasi (Valensi sekunder) adalah bilangan yang menyatakan banyaknya ligan yang
dilihat oleh atom atau ion pusat. Umumnya, bilangan koordinasi adalah dua kali bilangan
oksidasi atom pusat. Bilangan koordinasi logam pusat adalah jumlah pasangan elektron yang
diterima atom pusat(Sukardjo,1992).
Jumlah ligan yang diikat oleh atom atau ion logam pusat di dalam senyawa kompleks disebut
bilangan koordinasi. Di dalam senyawa K4[Fe(CN)6], enam ligan sianida dikoordinasikan
terhadap ion Fe3+, karena itu bilangan koordinasi Fe3+ adalah 6. Di dalam senyawa kompleks
kelat, bilangan koordinasi ion logam tidak sama dengan jumlah ligan. Dalam senyawa ini
bilangan koordinasi dinyatakan sebagai bilangan yang menyatakan jumlah pasangan elektron
yang disumbangkan ligan. Demikian di dalam [Co(en)3]3+ bilangan koordinasi Co3+ adalah 6,
juga di dalam [Co(en)2Cl2]+ bilangan koordinasi Co3+ adalah 6. Bilangan koordinasi logam
bervariasi dari 2 hingga 10, akan tetapi bilangan koordinasi yang umumnya ditemukan adalah 4
dan 6. Bilangan koordinasi ada beberapa jenis yakni sebagai berikut:
11
1. Bilangan koordinasi 2
Salah satu bilangan koordinasi 2 yang terkenal adalah [Ag(NH3)2]+ , ion yang terbentuk bila
senyawaan – senyawaan perak diolah dengan amonia. Untuk meyakinkan bahwa endapan adalah
benar garam klorida, dua tes lebih jauh dilakukan:
AgCl +2NH3→[Ag(NH3)2]+
Reaksi ligan bidentat seperti 1,2 – diaminoethan denganAg+ tidak membentuk system cincin
kelat, tetapi kompleks koordinasi 2 yang linear. Alasannya karena ligan bidentat tidak dapat
tertata karena tidak membentuk sudut 180°.
Meskipun [Ag(en)]CLO4, melibatkan ligan bidentat dalam kasus ini strukturnya polimer dan
ion perak masih merupakan bilangan koordinasi 2.
2. Bilangan koordinasi 3
Contoh bilangan koordinasi 3 sangat langka sekali. Satu – satunya yang sederhana untuk
logam transisi yang dikenal orang adalah anion [HgI3]- .
3. Bilangan koordinasi 4
Empat merupakan bilangan koordinasi yang umum dari beberapa atom dan ion logam
transisi. Contohnya adalah Li(H2O)4+ , BeF4- ,BF44- , dan sebagainya.
4. Bilangan koordinasi 5
Contoh bilangan koordinasi 5 adalah langka, tetapi tidak begitu luar biasa seperti bilangan
koordinasi 3. Contoh sederhana adalah besi pentakarbonil (Fe(CO)5).
5. Bilangan koordinasi 6
Bilangan koordinasi ini sangat penting karena hampir semua kation membentuk kompleks
koordinasi 6.
12
2.4.2. Penamaan Senyawa Koordinasi
Nama-nama senyawa koordinasi diturunkan berdasarkan gugus yang mengelilingi atom
pusat ditentukan namanya. Gugus (ligan) tersebut harus diberi awalan untuk menyatakan
jumlahnya kemudian disebutkan sebelum nama atom pusat. Awalan yang diberikan dinyatakan
dengan sederhana kemudian diikuti nama ligan.
a. Mengurutkan nama ligan dan atom pusat
1) Nama ligan disebutkan sebelum nama atom pusat, Nama ion/molekul kompleks dituliskan
dengan satu suku kata tanpa spasi.
2) Nama-nama ligan diurutkan secara alfabetis (awalan angka yang menunjukkan jumlah ligan
tidak menjadi penentu urutan).
3) Nama senyawa tidak disingkat.
Contoh: [CoCl(NH3)5]Cl2 pentaamminakloridokobal(2+) klorida.
13
etil, dan seterusnya. tidak perlu menggunakan tanda kurung kecuali kalau menimbulkan
kerancuan.
3) Ligan-ligan yang terikat logam melalui atom karbon secara khusus dibahas dalam senyawa
organologam (tidak dibahas dalam Modul ini).Contoh: Cl–(klorido); CN–( sianido), MeNH2
(metanamina) dan lainnya.
d. Jumlah muatan, bilangan oksidasi dan proporsi ionik
Metode berikut dapat digunakan untuk membantu dalam menggambarkan komposisi senyawa.
1) Semua ion kompleks anion diberi akhiran at, sedangkan nama akhir ion kompleks netral dan
kation tidak dibedakan.
2) Bilangan oksidasi atom pusat ditunjukkan dengan membubuhkan Angka Romawi yang diberi
tanda kurung setelah nama atom pusat disertai, ini dilakukan apabila bilangan oksidasinya tidak
diragukan. Jika perlu tanda negatif, maka ditempatkan sebelum angka. Nol Arab menunjukkan
bilangan oksidasi nol.
3) Alternatif lain, muatan ion kompleks dituliskan dengan angka arab, diikuti muatan dan diberi
tanda kurung, kemudian diikuti nama atom pusat tanpa spasi.
4) Perbandingan ion dinyatakan dengan menggunakan awalan stoikiometri pada kedua ion
tersebut.
Contoh:
14
2.4.3. Rumus Senyawa Koordinasi
Rumus senyawa ini lebih fleksibel dapat digunakan dalam berbagai keperluan. Oleh
karena itu, aturan yang diberikan diharapkan dapat memberi informasi yang cukup tentang
struktur senyawa.
a. Mengurutkan simbol atom di dalam rumus senyawa koordinasi
1) Atom pusat harus dituliskan pertama kemudian diikuti rumus ligan.
2) Senyawa kompleks yang memiliki dua atau lebih atom pusat, urutan penulisan atom pusat
diurutkan berdasarkan keelektronegatifannya.
3) Penulisan ligan-ligan dalam rumus diurutkan secara alfabetis dari huruf pertama rumusnya
seperti CH3CN, MeCN dan NCMe urutannya adalah C, M, kemudian N. Penempatan urutan
ligan tidak bergantung muatannya termasuk ligan-ligan polidentat.
4) Apabila ligan dituliskan dalam bentuk singkatannya, maka urutannya didasarkan atas huruf
pertama dari singkatan tersebut, misalnya (en) adalah e dan (py) adalah p.
5) Apabila ligan harus dituliskan secara lengkap rumus molekulnya, maka urutan penulisan
didasarkan atom donor yang terdekat ke atom pusat (aturan ini sangat direkomendasikan)
6) Kadang-kadang penulisan ligan diperlukan secara linier.
Contoh :[PtCl2{P(OEt)3}2], [Al(OH)(OH2)5]2+
b. Penggunaan tanda kurung
Rumus kompleks baik yang bermuatan ataupun tidak harus dituliskan di dalam tanda kurung
siku [ ], sedangkan ligan poliatom atau singkatan ligan diberikan tanda kurung ( ). Penulisan
rumus senyawa koordinasi tidak ada spasi. Contoh :[Co(en)3]Cl3.
c. Muatan ion dan bilangan oksidasi
Apabila kompleks bermuatan dituliskan tanda adanya ion penyeimbang (counter ion), maka
muatan kompleks tersebut dituliskan di sebelah kanan atas kurung siku (superscript) dengan
lebih mendahulukan angka kemudian tanda. Bilangan oksidasi atom pusat dituliskan dengan
Angka Romawi di sebelah kanan atas lambang unsur.
Contoh: 1. [PtCl6]2–
2. [CrIII(NCS)4(NH3)2]–
d. Penggunaan singkatan
1) Singkatan tersebut dituliskan dalam tanda kurung ( ).
15
2) Singkatan ligan harus dituliskan di bagian awal buku atau publikasi ilmiah misalnya Me untuk
metil, Et untuk etil, en untuk etilenadiamina. Singkatan harus ringkas dan praktis, tetapi harus
mengandung lebih dari satu huruf atau simbol, dan sistematis.
3) Dari nama ligan, misalnya (ida) untuk menyatakan iminodiasetato.
4) Singkatan biasanya menggunakan, atau mengikuti ketentuan sebagai berikut:
Singkatan alkil, aril dan gugus sejenis ini dinyatakan dengan huruf pertamanya kapital (huruf
besar) dan berikutnya dengan huruf kecil. Misalnya Me (untuk metil), Ac (untuk asetil), Cp
untuk (cyclopentadionil) dan sebagainya.
5) Dalam kasus ligan yang memiliki lebih dari satu atom donor, maka penulisannya adalah
menggunakan sistem kappa (). Misalnya ligan anion glisinay (gly) yang ikatan koordinasinya
terjadi pada atom nitrogen (N, maka singkatan ligan tersebut dinyatakan dengan gly--N
sebagaimana tercantum dalam kompleks [M(gly--N)3X3.
Tabel 1.4. beberapa singkatan Ligan
2.4.4. Geometri
Bentuk (geometri) dari ion kompleks tergantung pada bilangan koordinasi dan ion logam
itu sendiri. Tabel 1.1 memperlihatkan bahwa geometri ion kompleks tergantung pada bilangan
koordinasinya 2, 4, dan 6, dengan be-berapa contohnya. Sebuah ion kom-pleks yang mana ion
logamnya memiliki bilangan koordinasi 2, seperti [Ag(NH3)2]+, memiliki bentuk yang linier.
Kemudian bilangan koordinasi [CoCl4]2- adalah 4 , dengan demikian struktur dari [CoCl4]2-
kemungkinan :
1. Tetrahedral : ligan – ligan terikat di sudut – sudut sebagai tetrahedron
2. Segiempat planar, ligan-ligan terikat di sudut sebagai persegi empat
3. Atau terbentuk struktur lainnya
Senyawa-senyawa koordnasi dengan bilangan koordinasi 4 umumnya tetrahedral atau segiempat
planar. Ion kompleks [CoCl4]2 secara eksperimental dikenal memiliki struktur tetrahedral. Untuk
16
contoh lainnya yaitu senyawa [Ni(CN4)]2- yang termasuk segiempat planar yaitu ligan-ligan
terikat pada sudut segiempat.
Tabel 1.5. Bilangan Koordinasi dan Bentuk Koordinasi dari Beberapa Ion Kompleks
Bilangan koordinasi mempunyai rentang 1-12, dengan 2,4,6 yang paling umum. Linear dan
octahedral merupakan struktur paling umum untuk bilangan koordinasi BK 2 dan 6.
17
BAB III
PENUTUP
3.1.Kesimpulan
Berdasarkan tujuan pada makalah ini maka kesimpulannya sebagai berikut :
1. Dalam artian luas senyawa kompleks adalah senyawa yang terbentuk karena penggabungan
dua atau lebih senyawa sederhana, yang masing-masingnya dapat berdiri sendiri. Menurut
Warner senyawa kompleks, merupakan gabungan beberapa ion logam yang cenderung
berikatan koordinasi dengan zat-zat tertentu membentuk senyawa kompleks yang mantap.
Zat-zat tertentu itu disebut ligan.
2. Senyawa kompleks terbentuk dari penggabungan satu atom atau ion pusat dan sejumlah ligan
yang terikat erat dengan atom atau ion pusat itu. Ligan merupakan donor pasangan electron
sedangkan atom atau ion pusat adalah akseptor electron (kation).
3. onsep dari denyawa koordinasi yaitu kompleks adalah senyawa yang terbentuk melalui ikatan
koordinasi, yakni ikatan kovalen koordinasi antara ion/atom pusat dengan ligan (gugus
pelindung).Ion pusat merupakan ion unsur transisi yang dapat menerima pasangan elektron
bebas dari ligan. Pasangan elektron bebas dari ligan menempati orbital-orbital kosong dalam
subkulit 3d, 4s, 4pdan 4d pada ion pusat.
18
DAFTAR PUSTAKA
Cotton, F. Albert dan Wilkinson, Geoffrey. 1989. Kimia Anorganik Dasar. Jakarta: UI-Press
Petrucci, H. Ralph dan Suminar. 1987. Kimia Dasar Prinsip dan Terapan Modern. Jakarta:
Erlangga
19