Anda di halaman 1dari 108

Semester 2 2014/2015

26/01/2015 18:34:08 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 1


Larutan

zat pelarut (1)


padat
cair
gas lar. non elektrolit

(sifat koligatif)

zat terlarut (2) lar. elektrolit

padat non elektrolit


elektrolit
cair lar. ideal

gas lar. tidak ideal deviasi +


hukum Henry deviasi ─

26/01/2015 18:34:10 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 2


Types of solutions
. State of solution State of solvent (1) State of solute (2) Example

gas gas gas air

liquid liquid gas oxygen in water

liquid liquid liquid alcohol in water

liquid liquid solid salt in water

solid solid gas hydrogen in


platinum

solid solid liquid mercury in silver

solid solid solid silver in gold


(allloy)
26/01/2015 18:34:10 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 3
Cara-cara menyatakan konsentrasi
1. Persen berat, %-w
w2
%-w2 = x 100 %
wt
2. Kemolalan, m
w2 1000
m2 = x
M r ,2 w1
3. Bagian per sejuta, ppm
w2
ppm = x 106
wt
Cara-cara menyatakan konsentrasi

4. Bagian per satu milyar, ppb


w2
ppb = x 109
wt
5. Fraksi-mol, x
n2
x2 =
nt
6. Persen fraksi-mol, %-x
n2
%-x2 = x 100 %
nt
Cara-cara menyatakan konsentrasi

7. Kemolaran, M
w2 1000
M2 = x Vt dalam mililiter
M r ,2 Vt
8. Kenormalan, N
1000
N2 = ekivalen x
Vt
9. Keformalan, F
w2 1000
F2 = x Vt dalam mililiter
M r ,2 Vt
Cara-cara menyatakan kosnentrasi

10. Persen miligram, %-mg


w2
%-mg = x 100 %
wt

11. Persen volume, %- V V


VV2
%- V = x 100 %
Vt

w
12. Persen berat per volume, %- V
w2
%- w V = V x 100 %
t
Cara-cara menyatakan kosentrasi

13. Osmolar, osm

1000
osm = Σ mol partikel aktif osmotik x
Vt
Cara-cara menyatakan konsentrasi
1. Persen berat, %-w
adalah jumlah gram zat terlarut dalam tiap
100 gram larutan.

w2
%-w2 = x 100 %
wt

Contoh:
larutan NaCl 15 %, artinya dalam larutan
terdapat 15 gram NaCl dan 85 gram H2O atau
dalam 100 g larutan terdapat 15 gram NaCl.

26/01/2015 18:34:11 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 9


Cara-cara menyatakan konsentrasi

2. Kemolalan, m
adalah jumlah mol zat terlarut dalam tiap
1000 gram pelarut

w2 1000
m2 = x
M r ,2 w1

Contoh:
larutan gula 0,1 m, artinya dalam 1000 g
pelarut (H2O) terdapat 0,1 mol gula atau 0,1
mol gula dilarutkan dalam 1000 g H2O.
26/01/2015 18:34:11 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 10
Cara-cara menyatakan konsentrasi

3. Bagian per sejuta, ppm


adalah jumlah miligram zat terlarut dalam
tiap satu kilogram larutan atau jumlah miligram
zat terlarut dalam satu liter larutan.

w2
ppm = x 106
wt

Contoh:
larutan NaCl 10 ppm, artinya dalam 1 kilogram
larutan terdapat 10 miligram NaCl atau dalam
1 liter larutan terdapat 10 miligram NaCl.
26/01/2015 18:34:12 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 11
Cara-cara menyatakan konsentrasi

4. Bagian per satu milyar, ppb


adalah jumlah miligram zat terlarut dalam
tiap satu ton larutan atau jumlah miligram zat
terlarut dalam 1000 liter larutan.

w2
ppb = x 109
wt

Contoh:
kadar emas 20 ppb, artinya dalam 1 ton
batuan terdapat 20 miligram emas.

26/01/2015 18:34:12 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 12


Cara-cara menyatakan konsentrasi

5. Fraksi-mol, x
adalah jumlah mol zat terlarut dalam
sejumlah mol larutan.

n2
x2 =
nt

Contoh:
larutan etanol dalam air dengan x = 0,3, artinya
dalam larutan terdapat 0,3 mol etanol dan 0,7
mol H2O

26/01/2015 18:34:12 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 13


Cara-cara menyatakan konsentrasi

6. Persen fraksi-mol, %-x


adalah jumlah mol zat terlarut dalam tiap
100 mol larutan.
n2
%-x2 = x 100 %
nt
Contoh:
larutan etanol dalam air dengan fraksi mol 40
%, artinya dalam 1 mol larutan terdapat 0,4
mol etanol dan 0,6 mol H2O atau dalam 100
mol larutan terdapat 40 mol etanol dan 60 mol
H2O atau 40 mol etanol dalam 100 mol larutan
26/01/2015 18:34:12 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 14
Cara-cara menyatakan konsentrasi

7. Kemolaran, M
adalah jumlah mol zat terlarut dalam tiap 1
liter larutan
w2 1000
M2 = x Vt dalam mililiter
M r ,2 Vt

Contoh:
larutan NaOH 0,1 M, artinya dalam 1 liter
larutan terdapat 0,1 mol NaOH atau 0,1 mol
NaOH dilarutkan dalam 1 liter H2O

26/01/2015 18:34:12 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 15


Cara-cara menyatakan konsentrasi

8. Kenormalan, N
adalah jumlah ekivalen zat terlarut dalam
tiap 1 liter larutan

1000
N2 = ekivalen x Vt dalam mililiter
Vt
Contoh:
larutan H2SO4 0,2 N sama dengan larutan
H2SO4 0,1 M, artinya dalam 1 liter larutan
terdapat 0,2 ekivalen H2SO4 atau dalam 1 liter
larutan terdapat 0,1 mol H2SO4
26/01/2015 18:34:12 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 16
Cara-cara menyatakan konsentrasi

satu ekivalen asam adalah sejumlah mol asam


yang dapat menghasilkan 1 mol H+
Contoh:
larutan H3PO4 0,1 M = larutan H3PO4 0,3 N
larutan H2SO4 0,1 M = larutan H2SO4 0,2 N
larutan HCl 0,1 M = larutan HCl 0,1 N

satu ekivalen basa adalah sejumlah mol basa


yang dapat menghasilkan 1 mol OH−
Contoh:
larutan Fe(OH)3 0,1 M = larutan Fe(OH)3 0,3 N
larutan Ba(OH)2 0,1 M = larutan Ba(OH)2 0,2 N
larutan KOH 0,1 M = larutan KOH 0,1 N
26/01/2015 18:34:12 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 17
Cara-cara menyatakan konsentrasi

satu ekivalen reduktor adalah sejumlah mol


oksidator yang dapat menghasilkan1 mol e−
Contoh:
MnO2 → MnO4− 1 mol MnO2 = 3 ekivalen MnO2
Mn2+→ MnO4− 1 mol Mn2+= 5 ekivalen Mn2+

satu ekivalen oksidator adalah sejumlah mol


reduktor yang dapat menerima 1 mol e−
Contoh:
MnO4− → MnO2 1 mol MnO4− = 3 ekivalen MnO4−
MnO4− → Mn2+ 1 mol MnO4− = 5 ekivalen MnO4−

26/01/2015 18:34:12 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 18


Cara-cara menyatakan konsentrasi

9. Keformalan, F
adalah jumlah massa rumus (mol) zat
terlarut dalam tiap 1 liter larutan
w2 1000
F2 = M x Vt dalam mililiter
r ,2 Vt

Contoh:
larutan NaCl 0,20 F, artinya dalam 1 liter
larutan terdapat 0,20 mol NaCl atau dalam 1
liter larutan terdapat 11,7 g NaCl (0,20 massa
rumus)
26/01/2015 18:34:12 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 19
Cara-cara menyatakan konsentrasi

10. Persen miligram, %-mg


adalah jumlah miligram zat terlarut dalam
tiap 100 mililiter larutan

w2
%-mg = x 100 % Vt dalam mililiter
Vt

Contoh:
kadar nitrogen dari protein dalam darah 25 %-
mg, artinya dalam tiap 100 mL darah terdapat
25 miligram nitrogen dari protein

26/01/2015 18:34:12 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 20


Cara-cara menyatakan kosnentrasi

11. Persen volume, %- v v


adalah banyaknya mililiter zat terlarut
dalam tiap 100 mililiter larutan

v V2
%- v = x 100 %
Vt

Contoh:
larutan etanol 70 %-v/v, artinya dalam tiap 100
mililiter larutan terdapat 70 mL etanol atau
dalam larutan terdapat 70 mL etanol dan 30
mL H2O
26/01/2015 18:34:13 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 21
Cara-cara menyatakan kosnentrasi

12. Persen berat per volume, %- w v


adalah banyaknya gram zat terlarut dalam
tiap 100 mililiter larutan

w w2
%- v = x 100 % Vt dalam mililiter
Vt

Contoh:
larutan NaOH 10 %-w/v, artinya dalam 100 mL
larutan terdapat 10 g NaOH

26/01/2015 18:34:13 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 22


Cara-cara menyatakan kosentrasi

13. Osmolar, Osm


adalah banyaknya mol partikel aktif
osmotik dalam tiap 1 liter larutan

1000
osm = Σ mol partikel aktif osmotik x
Vt

Contoh:
larutan NaCl 0,10 M = larutan NaCl 0,20 Osm
(0,20 mol ion per liter larutan)
larutan Na2SO4 0,10 M = larutan Na2SO4 0,30 Osm
(0,30 mol ion per liter larutan)
26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 23
Cara-cara menyatakan kosentrasi

Tekanan osmotik larutan NaCl 0,10 M adalah dua


kali tekanan osmotik larutan glukosa 0,10 M

Larutan NaCl 0,10 M = larutan NaCl 0,20 Osm


Larutan glukosa 0,10 M = larutan glukosa 0,10
Osm

Note:
Dalam larutan NaCl terdapat dua ion (1 ion Na+
dan 1 ion Cl−), sedangkan dalam larutan glukosa
tidak terurai menjadi ion.
26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 24
Kemolaran
 banyaknya mol zat terlarut yang terdapat dalam 1
liter larutan

 Σ mol zat terlarut dalam 1 L larutan

 Σ mol zat terlarut


1 L larutan

 n2 mol
1 L larutan

 molar
26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 25
kemolaran

w2
Kemolaran = n2 mol = mol
M r ,2
Vt mL Vt mL larutan

w2 1000
= x mol
M r ,2 Vt 1000
Vt x mL larutan
Vt

w2 1000
= x mol
M r ,2 Vt
1000 mL larutan
w2 1000
= x M molar
M r ,2 Vt
26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 26
Kemolalan
 Banyaknya mol zat terlarut yang terdapat
dalam 1000 g pelarut

 Σ mol zat terlarut dalam 1000 g pelarut

 Σ mol zat terlarut


1000 g pelarut

 n2 mol
1000 g pelarut molal

26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 27


kemolalan

w2
Kemolalan = n2 mol = mol
M r ,2
w1 g pelarut w1 g pelarut

w2 1000
= x mol
M r ,2 w1 w1 x
1000 g pelarut
w1

w2 1000
= x mol
M r ,2 w1 1000 g pelarut

w2 1000
= x m
M r ,2 w1 molal

26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 28


Contoh-1

Contoh: Konversi molar ke molal

Suatu larutan asam nitrat 1,50 M mempunyai


kerapatan 1,049 g/mL. Hitung kemolalan larutan.

26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 29


Contoh-1

Analisis soal:

HNO3 1,50 M n2 = 1,50 mol w2 = (1,50)(63 ) g = 94,5 g

Vt = 1 L

ρ = 1,049 g 1 mL = 1,049 g 1000 mL = 1049 g


mL
wt = 1049 g
w 1 = wt – w 2
= 1049 – 94,5 = 954,5 g

Kemolalan = ................
26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 30
Contoh-i

konsentrasi = 1,50 M
= 1,50 mol
1 L larutan

= 1,50 mol
1049 g larutan

= 1,50 mol
954,5 g pelarut
1000
= 1,50 x mol
954,5 1000
954,5 x g pelarut
954,5
1000
= 1,50 x mol
954,5 1000 g pelarut
= 1,572 m molal

26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 31


Contoh-1

Cara lain:

w2 1000
kemolalan = x
M r ,2 w1

1000
= 1,50 x
954,5

= 1,572 m

26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 32


Contoh-2

Contoh: Konversi molal ke molar

Larutan natrium hidroksida 3,410 m mempunyai


kerapatan 1,131 g/mL. Hitung kemolaran larutan.

26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 33


Contoh-2

Analisis soal:

NaOH 3,410 m n2 = 3,410 mol w2 = (3,410)(40 ) g = 136,4 g

w1 = 1000 g wt = w1 + w2 = 1136,4 g

1
ρ = 1,131 g 1,131 g = 1 mL 1g= mL
1,131
mL
1136, 4
1136,4 g = mL
1,131

wt wt 1136, 4 g 1136, 4
atau: ρ= Vt = = 1 = mL
Vt  1,131g.mL 1,131

Kemolaran = ................
26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 34
Contoh-2

konsentrasi = 3,410 m

= 3,410 mol
1000 g pelarut

= 3,410 mol
1136,4 g larutan

= 3.410 mol 1136, 4


1,131 mL larutan
1000
= 3,410 x 1136, 4 mol 1136, 4
1000
1,131 1,131 x 1136, 4 mL larutan
1000 1,131
= 3,410 x 1136, 4 mol
1,131 1000 mL larutan

= 3,394 M molar

26/01/2015 18:34:15 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 35


Contoh-2

Cara lain:

w2 1000
kemolaran = x
M r ,2 Vt

1000
= 3,410 x
1136,4
1,131

= 3,394 M

26/01/2015 18:34:16 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 36


Contoh: Konversi persen berat ke molar dan molal

Diketahui suatu larutan mengandung 14 %-berat


zat terlarut. Jika konsentrasi yang dinyatakan
dalam kemolalan dan kemolaran adalah sama,
hitung kerapatan larutan tersebut.

26/01/2015 18:34:16 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 37


Analisis:

konsentrasi = 14 %-w w2 = 14 g atau w2 = 140 g


w1 = 86 g w1 = 860 g

kemolaran = kemolalan

rapat massa larutan, ρ = ..............

26/01/2015 18:34:16 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 38


Contoh-3

konsentrasi = 14 %-w
= 140 g
1000 g larutan
140
= mol
M r ,2 1000
mL larutan

140 1000
= x mol 1000
M r ,2 1000 1000
 x 1000 mL larutan
 
140 1000
= x 1000 mol
M r ,2  1000 mL larutan
140 1000
= M x 1000 M
r ,2
 molar

26/01/2015 18:34:16 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 39


konsentrasi = 14 %-w
= 140 g
860 g pelarut
140
= M mol
r ,2
860 g pelarut

140 1000
= x mol
M r ,2 860 1000
860 x g pelarut
860
140 1000
= x mol
M r ,2 860
1000 g pelarut

140 1000
= x m molal
M r ,2 860

26/01/2015 18:34:16 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 40


kemolaran = kemolalan

140 1000 140 1000


x = M x 860
M r ,2 1000  r ,2

1000
ρ =
860

= 1,163 g/mL

26/01/2015 18:34:16 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 41


Cara lain:

kemolaran = kemolalan
140 1000 140 1000
x = x
M r ,2 Vt M r ,2 w1

Vt = w1
wt
 = w1
wt
ρ=
w1
ρ = 1000
860
= 1,163 g/mL

26/01/2015 18:34:16 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 42


Konversi fraksi-mol ke molal
molal ke fraksi-mol
Larutan encer:

w2
n2 n2 M r ,2 w2 M r ,1
X2 =   .
n1  n2 n1 w1
M r ,1 w1 M r ,2

m2 .M r ,2 M r ,1
x2 = .
1000 M r ,2
M r ,1
= .m2
w2 1000 w2 1000 1000
m2 = .  .
M r ,2 w1 w1 M r ,2

26/01/2015 18:34:17 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 43


Sistem Dua Komponen Cair-Cair
.

uap A uap B uap A + uap B

+ ↨ ↨ ↨ ↨
↨ ↨ ↨ ↨ ↨ ↨ ↨ ↨
cair A cair B larutan AB
cair A cair B

A B A+ B

Pada keadaan kesetimbangan dua fasa (cair-gas):


nilai besaran termodinamika μgas = μcair
μ = potensial kimia

26/01/2015 18:34:17 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 44


Hukum Raoult
μ = μo + RT ln a μ = potensial kimia
μo = potensila kimia standar
a = keaktifan

cair: μ(l) = μo (l)+ RT ln a = μo (l)+ RT ln x x = fraksi-mol

gas: μ(g) = μo (g)+ RT ln f = μo (g)+ RT ln P f = fugasitas

setimbang:
μ(l) = μ(g)
μo (l)+ RT ln x = μo (g)+ RT ln P
μo (l) – μo (g) = RT ln P – RT ln x
26/01/2015 18:34:17 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 45
cairan murni:
x=1
μo (l) – μo (g) = RT ln Po – RT ln 1
= RT ln Po
P = Po

RT ln P – RT ln x = RT ln Po
RT ln P = RT ln x + RT ln Po
ln P = ln x + ln Po
P = x . Po
atau:
P1 = x1.Po1 ................................... hukum Raoult
26/01/2015 18:34:17 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 46
Relative ∆H solution Temperature change when Deviations from
attractive force solution is formed Raoult’s law
.

A-A, B-B = A-B zero none none


(ideal solution)

A-A, B-B ˂ A-B negative increase negative


(exotherm)

A-A, B-B ˃ A-B positive decrease positive


(endotherm)

26/01/2015 18:34:17 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 47


Larutan ideal
adalah campuran dua cairan yang mempunyai sifat kimia
dan sifat fisika sama atau hampir sama.

Campuran dua jenis cairan yang satu grup atau satu


turunan akan menghasilkan larutan ideal.

Larutan ideal mengikuti hukum Raoult.

Contoh:
CCl4 – C6H6
C6H6 – C6H5CH3
etanol - propanol
klorobenzena – bromobenzena
26/01/2015 18:34:17 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 48
Diagram fasa larutan ideal
.
P
PBo

Pt

Pt = PA + PB (Dalton)

PAo PB PA = xA . PoA (Raoult)

PB = xB . PoB
PA

A x B

26/01/2015 18:34:18 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 49


Larutan tidak ideal
adalah campuran dua cairan yang mempunyai
sifat kimia dan sifat fisika berbeda.

Campuran dua jenis cairan ini dapat


menghasilkan larutan yang menyimpang (deviasi)
positif dari keadaan ideal dan larutan yang
menyimpang (deviasi) negatif dari keadaan ideal.

26/01/2015 18:34:18 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 50


Deviasi positif dari keadaan ideal
umumnya terjadi dari campuran cairan polar
dengan non polar.

Contoh:
aseton – karbon disulfida
eter – karbon tetraklorida
benzena – alkohol
kloroform – etil alkohol

26/01/2015 18:34:18 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 51


Diagram fasa menyimpang positif dari keadaan ideal
.
P
PBo

PAo

A x B

26/01/2015 18:34:18 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 52


Deviasi negatif dari keadaan ideal
umumnya terjadi dari campuran dua cairan yang
dapat membentuk ikatan hidrogen.

Contoh:
kloroform – aseton
metil eter – asam klorida
aseton - air

26/01/2015 18:34:18 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 53


Diagram fasa menyimpang negatif dari keadaan ideal

.
P
PBo

PAo

A x B

26/01/2015 18:34:19 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 54


At 50 oC, the total vapor pressure of a solution
consisting of 1 mole of A and 2 moles of B is 250
mm Hg; on addition of 1 more mole of A to the
solution, the vapor pressure increases to 300 mm
o o
P
Hg. Calculate A and B . P

26/01/2015 18:34:19 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 55


Two solutions of A and B are available. The first is
known to contain 1 mole of A and 3 moles of B,
and its total vapor pressure is 1.0 atm. The
second is known to contain 2 moles of A and 2
moles of B; its vapor pressure is greater than 1
atm, but it is found that this total vapor pressure
may be reduced to 1 atm by the addition of 6
moles of C. The vapor pressure of pure C is 0.80
atm. Assuming ideal solutions, and that all these
data refer to 25 oC, calculate the vapor pressure of
pure A and of pure B.

26/01/2015 18:34:19 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 56


Etilen dibromida dan propilen dibromida
membentuk larutan yang sangat mendekati ideal.
Pada temperatur 80 oC, tekanan uap etilen
dibromida dan propilen dibromida masing-masing
adalah 22,9 kPa dan 16,9 kPa. (a) Tentukan
komposisi uap yang ada dalam kesetimbangan
dengan larutan yang mengandung 0,25 fraksi mol
etilen dibromida ?, dan (b) Tentukan komposisi
fasa cair yang ada dalam kesetimbangan dengan
uap etilen dibromida - propilen dibromida yang
mempunyai 0,65 fraksi mol propilen dibromida ?
1 atm = 101.325 Pa
26/01/2015 18:34:20 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 57
Etanol dan metanol membentuk larutan yang
sangat dekat ke ideal. Tekanan uap etanol adalah
5,93 kPa dan metanol adalah 11,83 kPa pada 20
oC. (a) Hitung fraksi mol metanol dan etanol dalam

larutan yang diperoleh dari pencampuran masing-


masing 100 gram, (b) Hitung tekanan parsial
masing-masing komponen dan tekanan uap total
larutan, dan (c) Hitung fraksi mol metanol dalam
fasa uap.

26/01/2015 18:34:20 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 58


Diasumsikan bahwa benzena dan toluena
membentuk suatu larutan yang bersifat ideal.
Pada temperatur 20 oC, tekanan uap benzena dan
toluena masing-masing adalah 74 torr dan 22 torr.
Suatu larutan benzena dan toluena yang terdiri
dari 1,25 mol benzena dan 0,75 mol toluena
dididihkan dengan menurunkan tekanan udara
luar hingga kurang dari tekanan uapnya. (a) Apa
yang dimaksud dengan larutan ideal dan larutan
tak ideal, (b) Tentukan tekanan pada saat larutan
mulai mendidih, dan (c) Tentukan komposisi
masing-masing komponen dalam fasa uapnya.
26/01/2015 18:34:20 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 59
Cairan A dan B membentuk larutan ideal. Suatu
campuran uap yang mengandung 40 %-mol A
dimasukkan ke dalam silinder yang dilengkapi
oleh piston. Temperatur dipertahankan tetap T.
Sistem dimampatkan perlahan-lahan. Hitung
tekanan total pada saat cairan mulai
terkondensasi dan bagaimana komposisi cairan
ini. Hitung pula komposisi larutan pada titik didih
normal T. Tekanan uap murni A dan B masing-
masing adalah 0,4 atm dan 1,2 atm.

26/01/2015 18:34:20 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 60


Benzene and toluene form essentially ideal
solutions, and a particular mixture which consists
of two moles of benzene and three moles of
toluene has a total vapor pressure of 280 mm Hg
at 60 oC. If one additional mole of benzene is
added to the solution, the new total pressure is
now 300 mm Hg. Calculate the vapor pressures of
pure benzene and toluene at 60 oC.

26/01/2015 18:34:20 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 61


Sifat Koligatif Larutan Non Elektrolit
Koligatif berasal dari kata colligare yang berarti
kebersamaan.

Sifat koligatif digunakan untuk menentukan massa


molar zat terlarut, Mr,2.

Sifat-sifat koligatif larutan:


1. Penurunan tekanan uap, ∆P
2. Kenaikan titik didih, ∆Tb
3. Penurunan titik beku, ∆Tf
4. Tekanan osmosis, π
26/01/2015 18:34:20 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 62
P
.

cair

Po

∆P
P

padat

gas

T
Tf Tfo Tbo Tb
∆Tf ∆Tb

26/01/2015 18:34:20 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 63


1. Penurunan tekanan uap larutan
P1 = x1.Po1 (hukum Raoult)

− P1 = − x1.Po1
Po1 − P1 = Po1 − x1.Po1
∆P = (1 – x1).Po1
∆P = x2.Po1
n2
∆P = . Po1
n1  n2

atau:
P n2 P
= = penurunan tekanan uap realtif
P1o
n1  n2 P1o

26/01/2015 18:34:20 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 64


Larutan encer: n2 << n1, maka

n2
∆P ≈ . Po1
n1
w2
M r ,2
= w1
. Po1
M r ,1

w2 M r ,1 O
= . .P1
w1 M r ,2
w2 P1O
Mr,2 = . .M r ,1
w1 P

26/01/2015 18:34:20 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 65


2. Kenaikkan titik didih larutan
dari sifat koligatif pertama: ∆P = x2.Po1 ∆P ∞ x2
dari kurva: ∆P ∞ ∆Tb ∞ x2
∆Tb = k.x2
R. T b 
o 2

= . x2
H v
w2
n2 n2 M r ,2 w2 M r ,1
X2 =   .
n1  n2 n1 w1
M r ,1 w1 M r ,2
m2 .M r ,2 M r ,1
x2 = .
1000 M r ,2
w2 1000 w2 1000 M r ,1
m2 = .  . = .m2
M r ,2 w1 w1 M r ,2 1000
26/01/2015 18:34:20 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 66
R.T b 
o 2
M r ,1
∆Tb = . .m2
H v 1000

R.T b  .M
o 2
r ,1
= .m2
1000.H v

= Kb.m2

w2 1000 R.Tbo  .M r ,1
2

= K b. w . M dengan Kb =
1000.H v
1 r ,2
Kb = tetapan kenaikan titik didih molal
= tetapan ebulioskopik
26/01/2015 18:34:22 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 67
3. Penurunan titik beku larutan
dengan cara yang sama seperti sifat koligatif
kenaikkan titik didih larutan, maka akan diperoleh:

∆Tf = Kf.m2

w2 1000 R.T fo  .M r ,1
2

= K f. . dengan Kf =
w1 M r ,2 1000.H f

Kf = tetapan titik beku molal


= tetapan krioskopik

26/01/2015 18:34:22 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 68


4. Tekanan osmosis larutan
.
h

pelarut
pelarut larutan

pelarut larutan π

pelarut larutan

26/01/2015 18:34:22 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 69


Osmosis adalah proses mengalirnya molekul-
molekul pelarut dari pelarut murni ke dalam
larutan melalui membran semipermeabel yang
disebabkan oleh potensial kimia pelarut dalam
pelarut murni lebih besar dari potensial kimia
pelarut dalam larutan.

Membran semipermeabel adalah selaput yang


hanya dapat dilewati oleh molekul-molekul pelarut
dan tidak dapat dilewati oleh molekul-molekul zat
terlarut.
26/01/2015 18:34:22 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 70
Tekanan osmosis adalah tekanan yang diberikan
untuk mencegah terjadinya proses osmosis.

Tekanan osmosis berbanding lurus dengan


konsentrasi, π ∞ c.

Tekanan osmosis berbanding lurus dengan


temperatur, π ∞ T.

Kalau digabungkan akan diperoleh π ∞ cT


atau π = cRT
26/01/2015 18:34:22 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 71
π = cRT

n2
= RT
V
w2
M r ,2
= RT
V
w2 RT
= .
M r ,2 V

26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 72


Sifat Koligatif Larutan Elektrolit

Sifat koligatif larutan elektrolit berbanding sifat


koligatif larutan non elektrolit sama dengan faktor
van’t Hoff, i.

P Tb T f 
   o i
P o
Tb T f 
o o

∆P, ∆Tb, ∆Tf, π = sifat koligatif larutan elektrolit


∆Po, ∆Tob, ∆Tof, πo = sifat koligatif larutan nonelektrolit
26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 73
.

moles.of .particle s .in.solution


i
moles.of .solute.dissolved

26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 74


Reaksi disosiasi

. MxAy xMy+ + yAx-

mula2: m - -
stb: m-αm αxm αym

mtotal = (m-αm) + (αxm) + (αym)


= m + xαm + yαm – αm
= m (1 + αx + αy – α)
= m [1 + (x + y – 1) α]
= m [1 + (v – 1) α] dengan v = x + y
26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 75
∆Tbo = Kb.m
Tb Kb .mtotal m 1   v  1 
 
Tbo
Kb .m m
∆Tb = Kb.mtotal
= 1 + (v – 1) α
=i dengan i = 1 + (v – 1) α

i 1
i = 1 + (v – 1) α α=
v 1

26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 76


Reaksi asosiasi
.

nX Xn
mula2: m -
stb: m – mα 1 .m.α
n

1
mtotal = (m – mα) + n .m.α
= [(1 – α) +n ] m

= [1– n   ] m
n
 n  1  n  1
= [1– ]m dengan i = 1 –
n n
26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 77
∆Tbo = Kb.m  (n  1) 
m 1 
Tb Kb .mtotal  n 
 
∆Tb = Kb.mtotal Tbo
Kb .m m
(n  1)
=1−
n
(n  1)
= i’ dengan i’ = 1 − n

26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 78


Ram ben

sifat koligatif ( pengamatan)


= i’
sifat koligatif ( perhitungan)

(n  1)
dengan i’ = 1 −
n

26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 79


Larutan 7,58 gram CH3COOH dalam 150,0 g
benzena menyebabkan kenaikan titik didih
sebesar 1,14 oC. Jelaskan apakah molekul
CH3COOH mengalami disosiasi atau asosiasi.

Kb, benzena = 2,53 K kg mol−1


Mr CH3COOH = 60

26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 80


ΔTb = Kb.m

w 1000
= Kb x x 2

M w r ,2 1

7,56 1000
= (2,53) x
60 150

= 2,125

26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 81


.
T (n  1)
=i=1−
b

T o

b n
1,14 (n  1)1
2,125
=1− α = 100 %
n
1 1
=1−1+ n = 2 (dimerisasi)
2 n

Reaksi CH3COOH merupakan reaksi asosiasi


jenis dimerisasi

26/01/2015 18:34:23 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 82


Proses pelarutan
.
H soln
MxAy(s) xMy+(aq) + yAx-(aq)

U H h H h

U>0

,
H h H h < 0 xMy+(g) + yAx+(g)
ΔSsoln > 0

kalor pelarutan: ∆Hsoln = U + (∆Hh+ + ∆Hh–)


pada T tetap: ∆Gsoln = ∆Hsoln – T.∆Ssoln
proses berlangsung spontan: ∆Gsoln < 0
26/01/2015 18:34:25 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 83
Interaksi molekul dalam proses pelarutan:

1. Pelarut – pelarut, diperlukan energi untuk


memutuskan interaksi antar molekul (endoterm,
∆H > 0)

2. Terlarut- terlarut, diperlukan energi untuk


memutuskan interaksi antar molekul; dalam
padatan disebut energi kisi (endoterm, ∆H > 0)

3. Pelarut – terlarut, dilepaskan energi ketika pelarut


berinteraksi dengan terlarut (eksoterm,
∆H < 0)

26/01/2015 18:34:25 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 84


Diagram entalpi dalam proses pelarutan

solute-solute
(positive ∆H)

solvent-solute
(negative ∆H)

solvent-solvent
(positive ∆H)

solute + solvent solution

∆Hsoln = 0
(ideal solution)
26/01/2015 18:34:25 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 85
solute-solute solute-solute
(positive ∆H) (positive ∆H)

solvent-solute
solvent-solute (negative ∆H)
(negative ∆H)

solvent-solvent solvent-solvent solution


(positive ∆H) (positive ∆H)
∆Hsoln
solute + solvent solute + solvent

∆Hsoln
solution

∆Hsoln < 0 ∆H soln > 0

∆Hsoln is negative if solvent-solute ∆Hsoln is positive if solvent-solute


interactions are dominant interactions are not dominant
26/01/2015 18:34:25 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 86
Review diagram entalpi pelarutan

separate
solute allow solvent and
molecules solute molecules to mix
∆Hb ∆Hc

separate (endothermic)
solvent
molecules
∆Ha ∆Hsoln > 0

∆Hsoln = 0
pure
components ∆Hsoln < 0

(exothermic)

26/01/2015 18:34:25 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 87


(1) pure solvent separated solvent molecules ∆Ha > 0
(2) pure solute separated solute molecules ∆Hb > 0
(3) separated solvent
and solute molecules solution ∆Hc < 0

Overall: pure solvent + pure solute solution ∆Hsoln = ∆Ha + ∆Hb + ∆Hc

26/01/2015 18:34:25 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 88


Solubility of Gas
Effect of temperature

The solubilities of most gases in water decrease with an increase in


temperature
This facts helps to explain why many types of fish can survive only in cold
water

The solubility of gases, like other solubilities, can increase or decrease with
temperature, depending on the gas and the solvent. For example the
solubilities of H2, N2, CO, He, and Ne actually rise with rising temperature
in common organic solvent like carbon tetrachloride, toluene, and acetone.

for solution of gases in organic solvent


gases may become soluble at higher temperatures

The solubility behavior of the noble gas in water is more complex. The
solubility of each gas decreases with an increase in temperature, reaching
a minimum at a certain temperature; then the solubility trend reverse
direction, with the gas becoming more soluble with an increase in
temperature. For example, for helium at 1 atm pressure, this minimum
solubility in water comes at 35 oC.
26/01/2015 18:34:25 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 89
Solubility of Gas

Effect of pressure (Henry’s law)

the solubility of gas in a liquid increases with


increasing pressure
gas + solvent solution

the concentration of gas in a liquid at any given


temperature is directly proportional to the
partial pressure of the gas over the solution
Cgas = kH.Pgas (T is constant)

C2 P2 k = Henry’s law constant



C1 P1
26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 90
Garam MCl2 sebanyak 2,51 gram dilarutkan dalam 25
gram air dan larutan ini membeku pada −3,35 oC. Larutan
gula dengan kemolalan yang sama membeku pada −1,18
oC.

(a) Hitung kemolalan seluruh ion terlarut dalam larutan


MCl2.
(b) Tentukan faktor van’t Hoff larutan MCl2 tersebut.
(c) Hitung kemolalan larutan MCl2.
(d) Tentukan massa atom relatif, Ar, dari logam M.
(e) Diketahui proses pelarutan garam MCl2 endoterm.
Manakah yang lebih besar antara nilai energi kisi MCl2
dan jumlah enegi hidrasi M dan 2Cl .

Kf air = 1,86 oC/molal Kb air = 0,52 oC/molal

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 91


Suatu larutan diperoleh dengan melarutkan 17 g
NaCl dalam 250 g air pada suhu tertentu. Tekanan
uap menurun dari 19,76 menjadi 19,00 atm.
Hitung derajat ionisasi NaCl.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 92


Tekanan uap air dan metanol, CH3OH, pada suhu 25 oC berturut-turut 23,8 dan
125,0 mm Hg. Seorang mahasiswa menyiapkan larutan metanol dalam air yang
menurut perhitungannya akan memberikan tekanan uap total 50 mm Hg.

(a) Dengan anggapan kedua zat membentuk larutan ideal, tentukan fraksi mol
metanol di dalam larutan tersebut.

(b) Tentukan fraksi mol metanol pada fasa uap di atas permukaan larutan tersebut.

(c) Jika uap larutan tersebut dipisahkan dan diembunkan, tentukan fraksi mol
metanol di dalam larutan hasil pengembunan.

(d) Setelah larutan tersebut dibuat ternyata hasil pengukuruan tekanan uap larutan
tersebut adalah 47 mm Hg yang menunjukkan bahwa larutan tersebut tidaklah
ideal. Jelaskan mengapa larutan ini bersifat tidak ideal.

1 atm = 760 mm Hg = 760 torrsifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961


26/01/2015 18:34:26 93
Using intermolecular forces to predict solution formation

Predict whether or not a solution will form in each


of the following mixtures and whether the solution
is likely to be ideal.
(a) ethyl alcohol, CH3CH2OH, and water, H2O;
(b) the hydrocarbons hexane, CH3(CH2)4CH3, and
octane, CH3(CH2)6CH3;
(c) octyl alcohol, CH3(CH2)6CH2OH, and water,
H2O.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 94


(a) If we think of water as H–OH, ethyl alcohol is
similar to water. (Just substitute the group
CH3CH2– for one of the H atoms in water).
Both molecules meet the requirements of
hydrogen bonding as an important
intermolecular force. The strengths of the
hydrogen bonds between like molecules and
between unlike molecules are likely to differ,
however. We should expect ethyl alcohol and
water to form nonideal solutions.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 95


(b) In hexane, the carbon chain is six atoms long,
and in octane it is eight. Both substances are
virtually nonpolar, and intermolecular attractive
forces (of the dispersion type) should be quite
similar both in the pure liquids and in the
solution.
We expect a solution to for, and it should be
nearly ideal.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 96


(c) At first sight, the case may seem similar to (a),
with the substitution of a hydrocarbon group for
a H atom in H–OH. Here, however, the carbon
chain is eight members long. This long carbon
chain is much more important than the terminal
–OH group in establishing the physical
properties of octyl alcohol. Viewed from this
perpective, octyl alcohol and water are quite
disimilar.
We do not expect a solution to form.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 97


Which of the following organic compounds do you
think is most readily soluble in water? Explain.
(a) toluene; (b) oxalic acid; and (c) benzaldehyde

In which solvent is solid iodine likely to be more


soluble, water or carbon tetrachloride? Explain.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 98


Keep in mind

The ideal or nearly ideal solutions are not too


common. They require the solvent and solute(s) to
be quite similar in structure.

Buthyl alcohol, CH3CH2CH2CH2OH, has a limited


solubility in water (9 grams per 100 grams of
water). The aqueous solubilities of alcohols fall off
fairly rapidly as hydrocarbon chain length
increases beyond four.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 99


What is the nature of intermolecular forces in a mixture of carbon disulfide and acetone?

Carbon disulfide is a nonpolar molecule, so in the pure substance the


only intermolecular forces are weak London dispersion forces; carbon
disulfide is a volatile liquid.

Acetone is a polar molecule, and in the pure substance dipole-dipole


forces are strong. Acetone is somewhat less volatile than carbon
disulfide.

In solution of acetone in carbon disulfide, the dipoles of acetone


molecules polarize carbon disulfide molecules, giving rise to dipole-
induced dipole interactions.

The dipole-induced dipole forces between acetone and carbon disulfide


molecules are weaker than the dipole-dipole interactions among
acetone molecules, causing the acetone molecules to be realtively less
stable in their solutions with carbon disulfide than they are in pure
acetone.

As a result, acetone-carbon disulfide mixtures are nonideal solutions.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 100


Solutions

Polar or ionic solutes generally dissolve well in polar


solvents such as water. Nonpolar, molecular solutes
dissolve well in nonpolar solvents.
These observations are behind the “like dissolves like”
rule. Nature’s driving force for establishing the more
statistically probable mixed state plus intermolecular
attractions are the major factors in the formation of a
solution. When both solute and solvent are nonpolar,
nature’s tendency toward the more probable mixed state
dominates because intermolecular attractive forces are
weak. Ion-dipole attractions and the solvation or hydration
of dissolved species are major factors in forming solutions
of ionic or polar solutes in something polar, like water.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 101


Heats of Solution
The molar enthalpy of solution of a solid in a liquid,
also called the heat of solution, is the net of the
lattice energy and the solvation energy (or, when
water is the solvent, the hydration energy). The
lattice energy is the increase in the potential energy
for the system required to separate the molecules or
ions of the solute from each other. The solvation
energy corresponds to the potential energy lowering
that occurs in the system from the subsequent
attractions of those particles to the solvent molecules
as intermingling occurs.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 102


When liquids dissolve in liquids, an ideal solution
forms if the potential energy increase needed to
separate the molecules equals the energy lowering as
the separated molecules come together. Usually,
some net energy exchange occurs, however, and few
solutions are ideal.

When a gas dissolves in a gas, the energy cost to


separate the particles is virtually zero, because
they’re already separated. They remain separated in
the gas mixture, so the net enthalpy of solution is very
small if not zero. When a gas dissolves in an organic
solvent, the solution process is often endothermic.
When a gas dissolves in water, the solution process is
often exothermic.
26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 103
An ideal solution is one that would obey Raoult’s
law exactly and in which all attractions between
molecules are equal. An ideal solution has ∆H soln
= 0. Solutions of liquids that form exothermically
usually have vapor pressure lower than predicted
by Raoult’s law. Those that form endothermically
have vapor pressures higher than predicted.

26/01/2015 18:34:26 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 104


“Like dissolves like” rule

This rule uses the polarity and strenghts of


attractive forces along with chemical composition
and structure to predict whether two substances
can form a solution

26/01/2015 18:34:24 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 105


Diketahui tekanan uap air pada 25 oC adalah 23,8
torr dan Kb air = 0,51 oC/m, serta Mr Na2SO4 =
142.
(a) Hitung tekanan uap larutan Na2SO4 1 M pada
25 oC. Rapat massa larutan ini pada 25 oC
adalah 1,120 g/mL. (asumsi Na2SO4 terionisasi
sempurna).
(b) Jika larutan di atas mendidih pada 101,51 oC
dan 1 atm, hitung persen ionisasi Na2SO4
dalam larutan tersebut.
1 atm = 760 torr
26/01/2015 18:34:22 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 106
Suatu larutan mengandung benzena (Mr = 72,0) dan
toluena (Mr = 92,0). Pada 90 oC, fraksi mol toluena
dalam fasa uap di atas larutan tersebut adalah 0,23.
Diketahui pada 90 oC, tekanan uap murni toluena dan
benzena berturut-turut adalah 54,1 kPa dan 136,3
kPa. Larutan tersebut diasumsikan bersifat ideal.
(a) Tentuka fraksi mol toluena dalam larutan
tersebut.
(b) Hitung tekanan total fasa uap larutan tersebut
pada 90 oC.
(c) Larutan toluena dan benzena pada komposisi
tertentu mendidih pada 90 oC dan 1 atm. Tentukan
fraksi mol toluena dalam larutan yang mendidih
pada 90 oC dan 1 atm (1 atm = 100 kPa).
26/01/2015 18:34:18 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 107
w2 = 17 g
Mr2 = 58,5 g/mol
w1 = 250 g

26/01/2015 18:34:14 sifatfisiklarutan/barnasholil/08122169961 108

Anda mungkin juga menyukai