Kinetika dan Katalisis

Semester Genap 2010/2011

Batch Reactor (BR)
PENGANTAR
KINETIKA REAKSI HOMOGEN PADA Klasifikasi sistem reaktor (secara garis besar):

Biasanya dimodelkan sebagai
BR reaktor tangki berpengaduk.
SISTEM REAKTOR ALIR
Batch reactor (BR)
Reaktan mula-mula dimasukkan

Steady-state flow reactor: sekaligus ke dalam sebuah
wadah yang dilengkapi dengan
a) Plug flow reactor, dan sistem pengadukan yang baik
Siti Diyar Kholisoh b) Mixed flow reactor (well mixed)
Uniformly

Unsteady-state flow or semibatch reactor mixed
Reaksi dibiarkan berlangsung
selama periode waktu tertentu
PRODI TEKNIK KIMIA - FTI sampai dicapai tingkat konversi
UPN “VETERAN” YOGYAKARTA
Kamis, 9 Juni 2011 yang diinginkan

Plug Flow Reactor (PFR) Continuous Stirred Tank Flow

RAP

Biasa disebut juga sebagai piston flow, ideal Reactor (CSTFR)
tubular, atau unmixed flow reactor. Umpan atau Produk atau

Reaktor ini juga disebut sebagai reaktor alir pipa
Reaktor ini disebut juga mixed flow reactor reaktan hasil reaksi
(RAP) ini biasanya dipakai untuk proses atau reaktor alir tangki berpengaduk
alir/kontinyu tanpa pengadukan. (RATB)

Di dalam RAP, fluida mengalir dengan pola
Pada reaktor jenis ini, reaktan dimasukkan
seperti plug flow (aliran sumbat). Fluida mengalir Umpan
di dalam pipa dengan arah yang sejajar dengan
secara kontinyu ke dalam reaktor. reaktan
sumbu pipa, dengan kecepatan yang sama di
Pada saat yang bersamaan juga ada hasil RATB
seluruh penampang pipa. reaksi yang dikeluarkan dari reaktor secara

Biasanya diasumsikan tidak ada difusi arah aksial kontinyu dengan kecepatan massa yang Uniformly Produk atau
maupun pencampuran balik (backmixing). sama. mixed hasil reaksi

1
 BATCH VERSUS CONTINUOUS OPERATION BATCH VERSUS CONTINUOUS
Semibatch Reactor
No Operasi batch Operasi kontinyu OPERATION (lanjutan)

Biasanya berbentuk tangki berpengaduk 1. Biasanya lebih baik untuk Lebih baik untuk produksi 5. Memerlukan waktu- Tidak memerlukan waktu

Pada pengoperasian reaktor jenis ini, produksi volume kecil (A) jangka panjang dari satu berhenti (pengosongan, berhenti kecuali untuk
sebagian reaktan atau salah satu reaktan produk atau sejumlah produk pencucian, dan pengisian) perawatan terjadwal dan
dimasukkan ke dalam reaktor, sedangkan (A) antar batch (D) emergensi (A); tetapi kehilangan
reaktan yang lain atau reaktan sisanya 2. Lebih fleksibel untuk operasi produksi pada penghentian
dimasukkan secara kontinyu dan produk multi produk (multi proses) lama dapat menjadi mahal (D)
(A) 6. Biaya operasi dapat Biaya operasi relatif rendah (A)
reaksi dibiarkan di dalam reaktor 3. Biaya modal biasanya relatif Biaya modal biasanya relatif menjadi relatif tinggi (D)

Atau reaktan dimasukkan sekaligus dan rendah (A) tinggi (D) 7. Operasi tidak ajeg berarti Operasi ajeg berarti lebih
hasil reaksinya dapat dikeluarkan secara 4. Mudah diberhentikan dan lebih sukar mengendalikan mudah mengendalikan dan
kontinyu sampai konversi yang diinginkan membersihkan pengotor (A) dan mendapatkan mendapatkan keseragaman
keseragaman produksi (D) produksi (A)

Space Time versus Holding Time Untuk sistem varying density (secara umum): STEADY-STATE MIXED FLOW REACTOR
P0 T

Space time: time needed to treat one reactor V = V0 (1 + ε A X A ) (batch)
Peneracaan massa sistem (mol/waktu):
volume of feed: V C A0 V P T0 Input – Output – Berkurang karena reaksi = Akumulasi
τ= =
Q0 FA 0 V ≡ volume sistem reaksi Jika XA0 = 0, maka:

Holding time: mean residence time of flowing P0 T
material in the reactor: Q = Q0 (1 + ε A X A ) (alir) FA0 − FA − ( −rA ) V = 0 V
=
τ
=
∆ XA XA
=
X A
dX A P T0 FA0 C A0 − rA − rA
t = C A0 ∫
0
(− rA ) (1 + ε A X A ) Q ≡ laju alir volume (debit) FA0 − FA0 ( 1 − X A ) − ( −rA ) V = 0
1 V V C A0 C A0 X A
P ≡ tekanan total sistem reaksi τ= = = =
s Q0 FA0 − rA
For constant density system (all V T ≡ suhu absolut sistem reaksi FA0 X A = ( −rA ) V
liquid and constant density gases): τ = t = Pada sistem alir: V ≡ volume reaktor
Q Pada berbagai εA

2
Dalam hal ini, XA dan rA diukur pada aliran keluar CONTOH SOAL: Hasil perhitungan:
reaktor (sama dengan kondisi di dalam reaktor) Gas A murni pada 3 atm dan 30 oC (120 mmol/liter)
C − CA diumpankan ke dalam sebuah reaktor alir tangki
V X
Jika εA = 0, maka: = A = A0 berpengaduk yang bervolume 1 liter, pada berbagai
FA0 − rA C A0 (− rA ) laju alir yang berbeda. Reaksi yang terjadi: A → 3 R
dan konsentrasi A yang keluar reaktor di ukur pada
V C A0 X A C A0 − C A setiap variasi laju alir tersebut. Dari data berikut,
atau: τ= = = tentukan persamaan kecepatan reaksinya (reaksi
Q − rA − rA penguraian A)!
Keterangan:
τ ≡ space-time, yakni waktu yang dibutuhkan oleh
proses untuk mereaksikan satu volume reaktor,
dengan umpan tertentu, pada kondisi tertentu
s ≡ space-velocity (1/τ) Asumsi: Hanya reaktan A yang mempengaruhi
kecepatan reaksi Jadi: -rA = k CA2

STEADY-STATE PLUG FLOW REACTOR Jika XA0 = 0 dan diintegralkan untuk keseluruhan Pada constant-density system (εεA = 0):
volume reaktor V: X Af C Af
Pada plug flow reactor (PFR), komposisi fluida V τ d XA 1 d CA
= = ∫ =− ∫
V X Af
berubah/bervariasi terhadap posisi aksial (sepanjang dV d XA
pipa). Neraca massa (mol/waktu) dalam elemen volume ∫0 FA0 = ∫ FA0 C A0 − rA C A0 − rA
− rA
0 C A0
diferensial dV: 0
X Af C Af
X Af V d XA d CA
Input – Output – Berkurang karena reaksi = Akumulasi V τ d XA τ= = C A0 ∫ =− ∫
= = ∫ Q0 − rA − rA
FA – (FA + dFA) – (− rA) dV = 0 FA0 C A0 0
− rA 0 C A0

Karena: dFA = d{FA0 (1 – XA)} = − FA0 dXA V V C A0

X Af
d XA
maka: FA – FA + FA0 dXA = (− rA) dV τ= = = C A0 ∫ (Silakan Anda jabarkan sendiri untuk kasus-kasus
Q0 FA0 0
− rA reaksi homogen sederhana, seperti: reaksi searah
atau: FA0 dXA = (− rA) dV orde satu, orde dua, dsb)
(Pada berbagai εA)

3
 Contoh Soal Kinetika Reaksi Homogen Hasil Perhitungan:
Perhatikanlah bahwa: pada Steady-State PFR ##
Harga kecepatan reaksi (-rA) di dalam Harga k,
Reaksi homogen fase gas ireversibel elementer: A + B  R dengan metode
reaktor: berlangsung dalam sebuah reaktor alir pipa steady-state pada k-averaging:
kondisi isotermal. Reaktor bervolume 0,1 liter dan

Konstan, pada SS mixed flow reactor percobaan dilakukan dengan mengukur konsentrasi A yang
keluar reaktor pada berbagai variasi laju alir volumetrik

Bervariasi sepanjang reaktor, pada SS plug umpan (Q0), dengan data sbb.:
flow reactor
Q0 CA
Perco- Umpan reaktor mengandung
Keterangan: (liter/ (mmol/
baan A dan B dengan perbandingan
(1 + ε A X A ) 2
XA
jam) liter)
XAf ≡ konversi reaktan A keluar reaktor (final) ekuimolar. Jika konsentrasi A I= ∫ d XA
CAf ≡ konsentrasi molar reaktan A keluar reaktor
1 10 85 di dalam umpan tetap, sebesar 0
(1 − X A ) 2
2 4,1 66 CA0 = 100 mmol/liter,
(final) tentukan persamaan laju XA
3 2,5 50
reaksinya. I = −0, 5 ln(1 − X A ) + 0, 25 X A + 0, 25
4 1,5 33 1− X A

Atau, jika harga k dihitung dengan metode grafik: Problem 14-6, Missen, 1999
A pure gaseous reactant A is fed at a steady- From: Problem 14-13, Missen, 1999
state (q0) of 30 L h-1 and a concentration (CA0) of
0,1 mol L-1 into an experimental CSTR of
volume (V) 0,1 L, where it undergoes Determine the rate constant of a first-
dimerization (2 A  A2). If the steady-state order reaction: A  P, conducted in a
outlet concentration (CA) is 0,0857 mol L-1, and
if there is no change in T or P, calculate: steady-state CSTR (V = 3700 L), given
(a) The fractional conversion of A that q0 = 5 L s-1, the density of the system
Jadi, persamaan
laju reaksinya (b) The oulet flow rate
is constant, CA0 = 4 mol L-1, and XA = 65%
adalah:
(c) The rate of reaction, -rA, mol L-1 h-1
−rA = 0,304 C ACB Jangan lupa, tuliskan satuannya…!
(d) The space time based on the feed rate

4

Contoh Soal (RATB, reversible):
Reaksi fase-cair elementer: A ⇔ R
berlangsung dalam RATB isotermal. Pada
kesetimbangan: XA = 66,67%. Pada
pengoperasian reaktor dengan waktu
tinggal 12 menit: XA = 40%. Umpan
reaktor mengandung A [CA0 = 0,5 M dan
CR0 = 0]. Tentukan nilai k1 dan k2!
Contoh Soal (RATB, paralel, variable-density):
Soal Latihan Nomor 15:
Reaksi homogen fase-cair:
A→B+C rB = k1 CA
A+C→2D rD = 2 k2 CA CC
berlangsung dalam sebuah RATB isotermal
steady, dengan CA0 = 3 mol/liter (CB0 = CC0
= CD0 = 0). Jika reaktor dioperasikan pada
waktu tinggal (τ) = 15 menit, konsentrasi A
dan B keluar reaktor: CA = 1,5 mol/liter dan
CB = 1,2 mol/liter.
Hitunglah: k1 dan k2 (beserta satuannya)
Soal Latihan Nomor 12:
Reaksi homogen fase-gas: 2 A → B
berlangsung dalam sebuah RATB (bervolume
VR liter). P0 = 2 atm dan T0 = 170oC (kondisi
tekanan & suhu tetap). Umpan berupa gas A
murni dialirkan dengan laju alir FA0
mol/menit. Dua percobaan pada kondisi
steady menghasilkan data sbb.:
FA0/VR 0,10 0,15
FA/FA0 (= f) 0,20 0,30
Tentukan orde reaksi dan konstanta
kecepatan reaksi ini! Tuliskan juga
satuannya.
Reaksi fase-gas elementer simultan:
A+½BP
2AQ
berlangsung dalam sebuah RATB pada kondisi
steady. Laju alir umpan masuk = 100 dm3/min
pada 5 atm dan 140oC. Umpan berupa
campuran: A 66,7% dan B 33,3%-mol.
Pengoperasian reaktor dengan space time = 10
menit menghasilkan XA = 71,43% dan yield P
terhadap B = 40%. Reaksi berlangsung pada
suhu dan tekanan tetap (5 atm, 140oC).
Tentukan nilai k1 dan k2!
Soal Latihan Nomor 16:
Reaksi homogen fase-cair bolak-balik:
2 A ⇔ B berlangsung dalam sebuah RATB
steady. Umpan reaktor berupa A dan B
dengan konsentrasi: CA0 = 1,5 mol/m3 dan
CB0 = 0,5 mol/m3. Kesetimbangan reaksi ini
tercapai pada rasio CA/CA0 = 0,20.
Pengoperasian reaktor dengan waktu
tinggal τ = 1,07 jam menghasilkan rasio
CA/CA0 = 0,60. Jika reaksi tersebut di atas
elementer, berapakah nilai k1 dan k2?
Tuliskan juga satuannya.
Soal Latihan Nomor 21:
Dekomposisi dimethyl ether (CH3)2O (E)
menjadi CH4, H2, dan CO merupakan
reaksi irreversible berorder satu. Reaksi ini
dilangsungkan dalam sebuah PFR steady
(VR = 23,3 m3). Umpan reaktor yang
berupa eter murni masuk pada 504oC dan
1 bar (reaktor beroperasi pada T dan P
tetap), dengan laju alir 0,1 mol/detik. Jika
60% eter terkonversi pada aliran keluar
reaktor, berapakah konstanta kecepatan
reaksi pada kondisi ini?
5
Soal Latihan Nomor 36: Problem 4-11 (Smith, 2nd ed, 1970, page 197)
Reaksi homogen fase-gas: A → 3 B The following conversion data were obtained in a
tubular-flow reactor for the gaseous pyrolysis of
berorde dua dan berlangsung pada suhu acetone at 520oC and 1 atmosphere. The reaction is:
dan tekanan tetap. Untuk umpan CH3COCH3  CH2=C=O + CH4
dengan laju alir 4 m3/jam berupa A The reactor was 80 cm long and had an inside diameter
of 3,3 cm. What rate equation is suggested by these
murni pada 5 atm dan 350oC, sebuah data?
reaktor pilot-scale berupa pipa dengan
Flow rate, g/hr 130,0 50,0 21,0
ID = 2,5 cm dan L = 2 m menghasilkan
Conversion of acetone 0,05 0,13 0,24
60% konversi A. Berapakah konstanta
kecepatan reaksi ini?
Soal (Smith, 1970):
Studi kinetika dekomposisi fase-gas asetaldehida
pada 518oC dan 1 atm: CH3CHO  CH4 + CO
dalam sebuah reaktor alir pipa isotermal (ID = 3,3
cm, L = 80 cm). Reaksi ini berorde satu. Jika
umpan berupa asetaldehida murni yang dialirkan
dengan laju 50 g/jam menghasilkan 13% konversi
10,8 asetaldehida, berapakah nilai konstanta laju
0,35 reaksinya?

Example 4-3: Smith, 1970 Example:

Reaksi homogen fase-uap/gas:
CH4 + 2 S2  CS2 + 2 H2S
berlangsung dalam sebuah RAP (V = 35,2 ml).
Sebuah percobaan pada 600oC dan 1 atm;
dengan waktu tinggal 10 menit menghasilkan
0,10 g CS2. Laju alir uap S2: 0,238 gmol/jam
(steady-state). (a) Berapakah r, dinyatakan
dalam gmol CS2 dihasilkan/jam/ml volume
reaktor. (b) Kecepatan pada 600oC: r = k pCH4
pS2 (atm). Hitung specific reaction rate, dalam
gmol/(ml.atm2.jam). FCH4,0 = 0,119 gmol/jam.
FCS2,0 = FH2S,0 = 0.
The decomposition of ozone (O3) to produce oxygen (O2) observes
the following stoichiometry: 2 A  3 R
The apparent rate law (derived using the pseudo-equilibrium
approximation) is: CA2
− rA = k
CR
The reaction is carried out in a 2,0 L CSTR at constant temperature
and pressure. When pure A is fed at 1,00 L/min, the flow rate out
of the reactor is 1,30 L/min.
(a) Calculate XA, the fractional conversion of A, under these
conditions.
(b) Derive expressions for CA and CR in terms of XA and constant
parameters.
(c) Estimate the value of the rate constant k and give its units.
Example:
Pure A (gas) is fed at 50,0 L/s (25°C, 1,0 atm) into a
well-mixed CSTR (1000 L), maintained at 200°C,
2,0 atm, in which the following reaction occurs:
A  2R. The disappearance of A follows first-order
kinetics, and the exit stream contains 15 mol% A.
Estimate:
(a) the rate of reaction, -rA (mol/L-s), and
(b) the apparent first-order rate constant, k (s-1).

6
Example:
Consider the homogeneous, gas-phase reaction:
A + 2 B  R + S.
The rate of reaction is first-order with respect to A and
zero-order with respect to B. The feed contains 40 mol% A
and 60 mol% B and is fed to a 10,0 L PFR at 1 L/s, 25 °C,
1,0 atm. The PFR is operated at 150 °C, 1,0 atm. At steady
state, the exit stream is found to contain 20 mol% A.
(a) For the PFR run cited above, calculate the fractional
conversion of A.
(b) For this feed, what is the maximum possible fractional
conversion of A?
Example:
Gas A murni diumpankan dengan laju alir 50
liter/detik (pada 25oC, 1 atm) ke dalam sebuah well-
mixed CSTR (bervolume 1000 liter) yang dijaga pada
kondisi 200oC dan 2 atm, dengan reaksi homogen:
A  2 R. Jika laju reaksi berkurangnya A mengikuti
model kinetika berorde satu, dan aliran keluaran
reaktor mengandung 15%-mol A:
(a) Berapakah nilai kecepatan reaksi berkurangnya, -rA
(dalam mol/liter.detik)?
(b)Berapakah nilai konstanta kecepatan reaksinya
(dalam detik-1)?
Example:
Tinjaulah sebuah reaksi homogen fase-gas:
A+2BR+S
Umpan yang dialirkan ke dalam sebuah reaktor alir
(kontinyu) mengandung 40%-mol A dan 60%-mol B.
Pada keadaan steady, aliran keluaran reaktor
mengandung 20%-mol A.
(a) Untuk reaktor yang digambarkan tersebut di atas,
hitunglah konversi A (XA)!
(b)Untuk umpan ini, berapakah konversi
maksimum A yang mungkin dicapai?
Example:
Umpan gas (60oC, 1 atm) yang mengandung 50%-
mol A dan tidak mengandung R dialirkan ke dalam
sebuah CSTR (20 liter) yang beroperasi pada T dan P
yang sama. Reaksi homogen yang berlangsung
adalah: A  2 R, dengan laju reaksi berorde dua.
Pada laju alir umpan sebesar 5 liter/ menit, A
terkonversi sebesar 80%.
(a) Berapakah laju alir yang diperlukan untuk
mencapai konversi A sebesar 90%?
(b)Berapakah nilai konstanta kecepatan reaksinya?
(Jangan lupa, tuliskan juga satuannya)
Example:
Tinjaulah sebuah reaksi homogen fase-cair: A  P, dengan
persamaan kinetika hukum pangkat. Percobaan reaksi
dilakukan dengan memvariasikan laju alir ke dalam sebuah
CSTR. Pengukuran pada keadaan steady dilakukan pada 2
laju alir yang berbeda dan pada suhu yang sama. Jika: V = 10
liter dan CA0 = 0,10 molar, serta diperoleh data sbb.:
Laju alir (liter/detik) CA (molar)
0,5 0,027
1,5 0,059
(a) Tentukan orde reaksi ini!
(b) Berapakah nilai konstanta kecepatan reaksi pada suhu
ini? Jangan lupa, tuliskan juga satuannya.
Example:
Reaksi homogen fase-cair: A  P berlangsung
dengan mengikuti bentuk kinetika berorde dua.
Reaksi dilangsungkan dengan mengumpankan A
(pada konsentrasi 0,12 molar) ke dalam sebuah
steady-state plug flow reactor (bervolume 10 liter).
Pada laju alir umpan sebesar 1 liter/ menit, 75% A
terkonversi.
(a) Perkirakan nilai konstanta kecepatan reaksinya!
(Tuliskan juga satuannya)
(b)Berapakah A yang terkonversi jika laju alir
umpan diperbesar menjadi 3 liter/menit?