BAB R 3

Ikatan kovalen

Ikatan kovalen, salah satu konsep paling penting dalam kimia, dijelaskan terbaik dalam hal orbital
molekul. Kami menggunakan orbital molekul untuk menjelaskan
ikatan dalam molekul diatomik sederhana . Untuk kompleks molekul, yang pembangunan diagram orbital molekul
membutuhkan perhitungan yang canggih, dan kami menggunakan model yang lebih sederhana untuk memprediksi
bentuk mereka. Untuk menjelaskan nilai-nilai titik leleh dan titik didih molekul-molekul kecil yang terikat secara
kovalen, kami memohon keberadaan gaya antar molekul antara molekul-molekul yang bertetangga. Bentuk molekul
dapat dideskripsikan secara definitif dengan menggunakan
prinsip simetri. The simetri dari sebuah molekul menentukan dalam pola dari penyerapan cahaya inframerah sebagai
akibat dari molekul getaran.

ne dari yang menggoda pertanyaan diajukan di dalam awal dari yang twen- abad tieth
adalah: Bagaimana atom bergabung untuk membentuk molekul?
Seorang pelopor besar dalam studi ikatan itu
Gilbert N. Lewis, yang telah dibesarkan di sebuah kecil peternakan di Nebraska. Pada
tahun 1916, ia menyarankan bahwa elektron (valensi) luar dapat divisualisasikan sebagai duduk
di sudut kubus imajiner di sekitar inti. Sebuah atom
yang kekurangan di dalam jumlah dari elektron yang
dibutuhkan untuk mengisi delapan penjuru dari para kubus bisa berbagi tepi dengan yang
lain atom untuk menyelesaikan nya oktet (Gambar 3.1).
Seperti dengan kebanyakan revolusioner ide-ide, banyak dari para ahli
kimia dari pada waktu menolak proposal tersebut. The kimia terkenal Kasimir Fajans com- pula
diimbangi:
Mengatakan bahwa masing-masing dua atom dapat mencapai kulit elektron tertutup oleh shar- ing
sepasang elektron setara dengan suami dan istri, dengan memiliki suatu total dua dolar dalam rekening
bank bersama dan masing-masing memiliki enam dolar di rekening bank masing-masing, telah masing-
masing mendapat delapan dolar .

Meskipun kritik awal, konsep Lewis shared pasangan

elektron itu umumnya diterima, meskipun para kubus diagram hilang nikmat.

+
3.1 Model Ikatan Covalent
3.2 Pengantar Orbit Molekuler
3.3 Orbital Molekuler untuk Periode 1 diatomik Molekul
3.4 Orbital Molekuler untuk Periode 2 diatomik Molekul
3.5 Orbit Molekul untuk Molekul Diatom Heteronuklear
3.6 Tinjauan Singkat Struktur Lewis
3.7 Pesanan Obligasi Parsial
3.8 Biaya Formal
3.9 Aturan Repulsi Pasangan Elektron- Shell
3.10 The Valence-Bond Concept
3.11 Zat Kovalen Jaringan
3.12 Pasukan Antarmolekul
Asal Usul Konsep Elektronegativitas
3.13 Simetri Molekul
3.14. Spektroskopi Simetri dan Simetri
Spesies Sementara — Sebuah Arah Baru untuk Kimia Anorganik
3,15 kovalen Bonding dan yang Periodik Tabel
 GAMBAR 3.1 Model ikatan kubus Lewis dari dua atom halogen.

41

The klasik pandangan dari ikatan itu segera disusul ol

eh para kenaikan dari mekanika kuantum. Di tahun
1937, Linus Pauling merancang sebuah model
yang yang terlibat dalam ping overlap-
dari atom orbital. Pauling itu diberikan pada Nobel Prize
di Kimia pada tahun
1954 untuk nya bekerja di dalam sifat dari para kimia obl
igasi.

3.1 Model
Ikatan Covalent

GAMBAR 3.2 Diagram elektron-titik untuk dioksigen dengan ikatan rangkap.

OO
GAMBAR 3.3 Diagram titik-elektron untuk dioksigen dengan dua elektron tidak berpasangan.

Dalam Bab 1, kami melihat bahwa model mekanika kuantum atom menyediakan cara terbaik
untuk memahami sifat dan tren di antara unsur -
unsur. Untuk contoh, yang mendasari struktur dari para periodik tabel bisa dijelaskan dengan
cara hunian s,
p, d, dan f orbital. Tren di seperti sifat sebagai ionisasi energi juga menjadi dimengerti menggu
nakan satu model probabilitas dan konsep-konsep seperti perisai.
Hanya sebagai sifat-sifat atom terbaik dapat ditafsirkan dalam hal orbital atom, sehingga
sifat-sifat senyawa kovalen terbaik dapat
dijelaskan dari molekul orbital. Sebuah elektron dalam sebuah molekul orbital adalah yang mil
ik para seluruh molekul, bukan dari seorang individu atom. The konstruksi dari molecu-
lar orbital energi tingkat memungkinkan kita untuk menjelaskan aspek dari kimia ikatan yang
sulit untuk memahami dalam hal sederhana Lewis elektron-dot repre- sentations yang diajarkan
pada umumnya kimia.
Menariknya, itu adalah salah satu dari yang paling
sederhana molekul, dioksigen, O , yang menyediakan salah satu kekurangan terbesar dari
2

elektron-dot diagram. Pada tahun 1845, Michael

Faraday menunjukkan bahwa oksigen gas adalah satu -satunya yang
umum gas untuk menjadi tertarik ke
dalam magnet lapangan; yang adalah, dioksigen adalah paramagnetik, sehingga itu harus memil
iki elektron yang tidak berpasangan (dua, seperti
yang kita sekarang tahu). Kemudian, obligasi kekuatan penelitian menunjukkan bahwa para
dioksigen molekul memiliki sebuah ganda obligasi. Dengan demikian, setiap diterima elektron-
dot dia- gram harus memiliki ini dua sifat. Pada kenyataannya, kita tidak
bisa menyusun sebuah wajar elektron-
dot diagram yang akan menggabungkan kedua atribut. Kami dapat menggambar sebuah diagra
m dengan sebuah ganda obligasi (Gambar 3.2) -
tetapi yang memiliki tidak berpasangan elektron. Sebagai alternatif , kita dapat menggambar
diagram dengan dua elektron tidak berpasangan (Gambar 3.3) —tapi yang memiliki ikatan
tunggal. Namun, diagram orbital molekul keadaan dasar untuk dioksigen, seperti yang akan
kita lihat, sesuai dengan ikatan rangkap dan dua elektron yang tidak berpasangan .
Sejak itu molekul orbital Model mengalir secara alami dari dalam atom model
orbital dari Bab 1, itu adalah dengan molekul orbital yang kita mulai dengan bab. Bagaimana-
pernah, tingkat energi orbital molekul harus dihitung untuk setiap molekul
individu dan dapat hanya hanya akan diterapkan ke diatomik molekul (kami fokus di
sini). Jadi, ketika kita melihat di dalam sifat dan bentuk dari lebih kompleks molekul dan ion, kam
i akan kembali ke yang elektron-dot diagram dan yang valensi-
shell elektron pasangan tolakan (VSEPR) aturan yang memungkinkan kita untuk menyimpulka
n molekul bentuk.
Ada pendekatan menengah yang dapat diterapkan untuk menjelaskan bentuk molekul —
hibridisasi orbital atom. Dalam metode ini, elektron masih menjadi milik masing-masing atom,
tetapi dengan cara hibridisasi, orbital atom individu dari suatu atom dapat dianggap bercampur
(hibridisasi) untuk memberikan arah ikatan yang optimal. Pendekatan ini dijelaskan nanti
dalam bab ini.

3.2 Pengantar Orbit Molekuler 43

3.2 Pengantar Orbit Molekuler

Ketika dua atom mendekati satu

sama lain, sesuai dengan yang molekul orbital konsep, orbit
al atom mereka tumpang tindih. The elektron tidak lagi
milik satu atom tetapi
untuk yang molekul sebagai suatu keseluruhan. Untuk me
wakili ini proses, kita dapat menggabungkan dengan dua
atom gelombang fungsi untuk memberikan dua molekul
orbital. Ini realistis tion representa-
dari para ikatan di kovalen senyawa melibatkan para line
ar kombinasi orbital atom dan dengan demikian
disebut LCAO metode .
Jika s orbital bahwa campuran, maka orbital molekul
yang terbentuk
diberi representasi dari s dan s * (diucapkan sigma dan s
igma-bintang). Gambar 3.4
menunjukkan disederhanakan elektron kepadatan plot unt
uk para atom orbital dan yang molekul yang
dihasilkan orbital.

GAMBAR 3.4 Kombinasi orbital atom dua s untuk membentuk orbital

molekul s dan s *.

Untuk itu s orbital, yang elektron kepadatan antara yang dua inti yang meningkat
relatif untuk itu antara dua independen atom. Ada sebuah elektrostatik tarik antara yang positif inti da
n ini daerah dari lebih
tinggi elektron kepadatan, dan yang orbital yang disebut sebuah ikatan orbital . Sebaliknya, untuk yan
g s * orbital, yang kerapatan elektron antara yang inti adalah menurun, dan inti sebagian terkena
menyebabkan sebuah tolakan elektrostatik antara yang dua atom. Dengan
demikian, para s * orbital adalah sebuah antibonding orbital . Gambar 3.5 mengilustrasikan dengan
variasi di dalam energi dari ini dua molekul orbital sebagai yang atom yang dibawa bersama-sama.
Ketika para atom adalah sebuah tak terbatas jarak terpisah, ada yang tidak
ada tarik atau tolakan, dan begitu di
bawah mereka kondisi mereka dapat bisa dianggap sebagai memiliki sebuah nol energi negara. Sebag
ai sebuah hasil dari elektrostatik tarik antara yang elektroforesis trons dari satu atom dan proton nuklir
dari lainnya, membawa bersama-
sama dua atom hasil di sebuah penurunan dalam energi. Gambar 3.5 menunjukkan bahwa pada energi
dari para ikatan orbital mencapai suatu minimum di suatu tertentu internuclear separa-
tion . Ini titik mewakili satu yang normal obligasi panjang di dalam molekul. Pada bahwa ransum sepa-
, yang menarik kekuatan antara yang elektron dari satu atom dan satu proton dari lainnya atom yang hanya
seimbang dengan yang tolakan antara para dua inti. Ketika atom dibawa lebih dekat bersama-sama, gaya
tolak antara inti menjadi lebih
besar, dan yang energi dari para ikatan orbital dimulai untuk naik. Untuk elektron
di dalam antibonding orbital, ada adalah tidak ada energi minimum. Tolak elektrostatik meningkat secara
terus menerus ketika inti yang terpapar sebagian semakin dekat dan semakin
dekat. Lain cara untuk menggambarkan dengan dua jenis dari molekul orbital adalah untuk mempertimban
gkan mereka sebagai gelombang kombinasi. The tumpang
tindih dari elektron gelombang fungsi dari para konstituen
0

0 100 200
Pemisahan (sore)
GAMBAR 3.5 Energi orbital molekul sebagai fungsi pemisahan atom untuk dua atom mirip hidrogen.

atom di konstruktif gangguan berkorespondensi untuk sebua

h ikatan orbital. Destruktif gangguan, namun, sesuai untuk se
buah antibonding orbital.
Beberapa pernyataan umum dapat dibuat tentang orbital molekul:
1. Untuk orbital untuk tumpang tindih, yang tanda-
tanda di dalam tumpang tindih lobus harus menjadi yang sama.
2. Setiap
kali dua atom orbital campuran, dua molekul orbital yang dibentu
k, salah
satu yang merupakan ikatan dan yang lainnya antibonding. The i
katan orbital adalah selalu lebih rendah energi daripada
antibonding orbital.
3. Untuk signifikan pencampuran untuk terjadi, dengan atom orbital
harus menjadi dari sejenis energi.
4. Setiap orbital molekul dapat menampung
maksimum dua elektron, satu dengan spin 1 , yang lainnya 2 .
1 1

22

5. The konfigurasi elektron dari molekul dapat

dibangun dengan
menggunakan satu Aufbau prinsip oleh mengisi yang terendah
energi molekul orbital di urutan.
6. Ketika elektron ditempatkan dalam orbital molekul berbeda dengan energi
yang sama ,
 yang susunan paralel (aturan Hund) akan memiliki energi terendah.
7. The obligasi agar di suatu diatomik molekul yang did
efinisikan sebagai yang nomor dari bond-
ing elektron pasang dikurangi dengan jumlah dari antibonding pa
sang.
Di dalam berikutnya bagian, kita melihat bagaimana
para pembentukan dari molekul orbital dapat digunakan
untuk menjelaskan pada sifat dari diatomik molekul dari
Periode 1 dan kemudian, di dalam berikut bagian, lihat di
yang sedikit lebih kompleks kasus dari periode 2 elemen.

3.3 Orbit Molekul untuk Periode

1 Molekul Diatomik

The spesies diatomik sederhana adalah yang terbentuk

antara atom hidrogen dan ion hidrogen, H ion 1

molekul. Gambar 3.6 adalah diagram tingkat energi

yang menggambarkan hunian orbital atom
dan orbital molekul yang
dihasilkan . Subskrip yang digunakan untuk menunjukkan
dari mana orbital
atom yang orbital molekul yang berasal. Oleh karena
itu, para s orbital yang timbul dari percampuran dua
1 s orbital atom diberi label sebagai s . Perhatikan
1s

bahwa energi elektron lebih rendah

di s molekul orbital dari itu adalah di dalam 1 s atom or
1s

bital. Ini adalah sebuah hasil dari para tarik neous secara
simultan elektron untuk dua inti hidrogen. Ini adalah
pengurangan total energi elektron total yang merupakan
kekuatan pendorong dalam pembentukan ikatan kovalen .

GAMBAR 3.6 Diagram orbital molekul untuk ion molekul H 1 .

Orbital atom s H

Orbital molekul s

*
1s

Orbital atom s H +
 1 s1 s

o1s

Orbital atom s H

Orbital molekul s

*
1s

Orbital atom s H

GAMBAR 3.7 Diagram orbital molekul untuk molekul H .2

1 s1 s
 o1s

Orbital atom s

Molekuler
orbital 's Atomic

orbital s

GAMBAR 3.8 Diagram orbital molekul untuk ion He 1 .

Dia
*
1s

Dia +

1 s1 s

o1s

The konfigurasi elektron dari kation dihidrogen

ditulis sebagai ( s ) . Sebuah
1s
1

“normal” kovalen ikatan terdiri dari salah

satu pasangan dari elektron. Karena ada adalah hanya
satu elektron dalam satu dihidrogen ion ikatan orbital, ya
ng ikatan urutan adalah . Pengalaman- mental
1

yang studi dari ini ion menunjukkan bahwa ia memiliki s

 ebuah ikatan panjang dari 106 pm dan sebuah kekuatan
ikatan dari 255 kJ ? mol . 21

The Diagram tingkat energi untuk hidrogen molekul,

H ,
2 yang ditunjukkan pada
Gambar 3.7. Dengan sebuah kedua ikatan elektron, yang
ikatan rangka adalah 1. The besar yang ikatan pesanan,
lebih
besar yang kekuatan dari ikatan dan pendek yang ikatan
panjang. Ini korelasi cocok kami eksperimental temuan
dari sebuah pendek bon d lengt h (7 4 pm ) sebuah d seb
uah muc h stronge r bon d (43 6 k J ? Mol ) t h a n t h
2 1

a t i n yang dihidrogen kation . The konfigurasi

elektron yang ditulis sebagai ( s ) . 1s
2

Hal ini dimungkinkan di

bawah ekstrim kondisi untuk menggabungkan sebuah helium
atom dan sebuah helium ion untuk memberikan yang Dia 1

molekul ion. Dalam hal

ini spesies, yang ketiga elektron akan memiliki untuk mene
mpati satu s * orbital (Gambar 3.8). The molekul ion mem
iliki sebuah elektron configura-
tio n o f ( s ) s *1 s 1 a n d t h e bon d o r d e r i s 1 2 , atau . T h e e xi s t e n c e o f suatu w ea k e r
1s
2 1 1

22
obligasi adalah con fi rmed oleh para obligasi panjang (1
08 pm) dan obligasi energi (251 kJ ? mol ) - nilai
21

hampir sama dengan orang-orang dari ion dihidrogen.

Kami dapat membuat up sebuah molekul orbital diagr
am untuk yang Dia 2 molekul (Gambar 3.9). Dua elektron
menurun di energi pada pembentukan dari dalam mole
kul orbital sementara

GAMBAR 3.9 Diagram orbital molekul untuk orbital atom 1 s dari molekul (teoritis) He . 2

Orbital atom s

Molekuler
orbital 's Atomic
 orbital s

He He
*
1s

1 s1 s

o1s

dua elektron meningkatkan energi dengan jumlah

yang sama . Dengan demikian, tidak
ada net penurunan di energi oleh ikatan formasi. Sebuah
alternatif cara dari mengungkapkan yang sama titik ada
lah bahwa yang bersih obligasi agar akan menjadi nol.
Dengan demikian, tidak
ada kovalen ikatan akan diharapkan untuk terjadi, dan,
memang, helium adalah sebuah monoatomik gas.

3.4 Orbit Molekul untuk Periode 2 Molekul

Diatomik

Setiap kali kita memulai periode baru, elektron-

elektron dalam (inti) menjadi tidak relevan dengan
proses ikatan. Oleh karena itu, untuk dua elemen
pertama dari Periode 2, kita hanya perlu membuat
diagram energi orbital molekul yang sesuai
dengan orbital atom 2 s . Ini terluar diduduki orbital, d
i dalam “ujung” dari molekul, yang sering disebut den
gan perbatasan orbital, dan mereka adalah selalu yang
orbital penting untuk ikatan. Di sini kita akan fokus
pada orbital molekul tertinggi
diduduki (homos), meskipun untuk kimia reaksi, yang
selanjutnya tingkat, yang terendah
kosong molekul orbital (Lumos), yang juga penting.
 Lithium adalah unsur paling sederhana dari
Periode 2 . Dalam kedua padat dan cair fase, ikatan
adalah logam, topik yang kita bahas dalam Bab 4.
Dalam gas fase, bagaimanapun, ada adalah bukti untuk
itu keberadaan dari diatomik molecules.The dua elektro
n dari 2 s orbital atom menempati s Orbital
molekul 2 s , dengan demikian menghasilkan orde
ikatan 1 (Gambar 3.10). Baik panjang ikatan yang
diukur dan energi ikatan konsisten dengan nilai ini
untuk pesanan obligasi . The hunian orbital molekul
perbatasan (valensi) direpresentasikan sebagai ( s 2 s ) 2 .
Sebelum kita menganggap yang lebih
berat Periode 2 elemen, kita harus memeriksa yang untuk
- mation dari orbital molekul dari 2 p atom orbital. Orbital -
orbital ini dapat
bercampur dalam dua cara. Pertama, mereka dapat
mencampur ujung ke ujung. Ketika ini orientasi terjadi, seb
uah pasangan dari ikatan dan orbital
antibonding yang dibentuk dan menyerupai orang-
orang dari dalam s orbit-
1s

al s . T hes e orbital s ar e menunjuk d th e s a n d s *2 p m

2p

o l e c u l a r o r b i t a l s ( F ig u r e 3.11 ) . Pada kenyataann

ya, sebuah s obligasi yang didefinisikan sebagai salah
satu yang dibentuk oleh atom orbital tumpang
tindih sepanjang yang sumbu
bergabung dengan dua nuklir pusat. Seperti kita sebutkan se
belumnya, orbital dapat hanya tumpang
tindih jika yang tanda-
tanda dari para lobus yang yang sama-
in ini kasus, kita menunjukkan positif untuk positif.

Orbital atom s

Orbital molekul s

Orbital atom s

GAMBAR 3.10 Diagram orbital molekul untuk orbital atom 2 s

 Li
*
2s

Li dari molekul Li (fase gas) .

2

2 s2 s

o2s

GA
MB
AR
3.11
The
ko
mbi
nasi
dari
dua
2p
orbi
tal
ato
m
ujun
g ke
 ujun
g
untu
k
bent
uk s
2 p da

ns *
pm
olek
ul
orbital .
hal

pp

hal

GA
MB
AR
3.12
Ko
mbi
nasi
dua
sisi
orbi
tal
ato
m2
p
ke samping
untuk
membentuk p 2

p dan p
*
p

orbital molekul .
 hal

pp

hal

Atau, yang 2 p atom orbital dapat mencampur sisi ke

sisi. The ikatan dan orbital molekul antibonding
terbentuk dengan cara ini ditujukan p orbital (Gambar
3.12). Untuk p orbital, peningkatan kerapatan elektron di
orbital ikatan adalah tidak antara yang dua inti tetapi di
atas dan di bawah sebuah pesawat yang
berisi inti. Dengan
demikian, dalam kontras ke sebuah s obligasi, sebuah p i
katan yang dibentuk oleh tumpang tindih dari als orbit-
di kanan sudut ke dalam sumbu bergabung dengan dua n
uklir pusat.
Karena setiap atom memiliki tiga 2 p orbital atom,
ketika dua atom seperti
menggabungkan, ada akan menjadi tiga ikatan dan tiga a
ntibonding molekul orbital diproduksi secara total dari
2 p set orbital. Jika kita mengasumsikan arah
ikatan t o b e alon g th e z -
axi s , th e orbital s forme d i n tha t directio n wil l b e s 2p

a n d s *2 p .

TABEL Informasi pesanan obligasi untuk elemen Periode 2 yang

3.1 lebih berat
Energi ikatan Pesanan obligasi yang
Molekul Panjang ikatan (kJ ? Mol 2 1 ) ditugaskan
(pm)
N2 110 942 3
O2 121 494 2
F2 142 155 1

Pada kanan sudut s , yang lain dua 2 p atom orbital membentuk dua pasa
ng dari p a nd p *2 p
2p

orbital molekul .
Ini harus ditekankan bahwa model ikatan
dikembangkan untuk
menjelaskan mantan perimental pengamatan. Kami menga
mati bahwa lebih pendek panjang ikatan dan yang lebih
 tinggi yang ikatan energi, yang kuat yang obligasi. Untuk
itu Periode 2 elemen, obligasi wit h Energie s o f 200-
30 0 k J ? mol a r e t y p ic sebuah l f o r s i n gl e obligasi
21

s , t ho s e w i t h e n e r - gie s o f 500-
60 0 k J ? mol a r e d e f i n e d a s keraguan l e bond s , a
21

n d t ho s e w i t h e n e r gi e s o f 900-
100 0 kJ ? mo l a r e d e f i n e d a s t r i p l e bond s . T h
21

u s , f o r d i n i t r o g e n , d i o xyg e n , dan difluorine, pa

ra model orbital molekul harus sesuai dengan perintah
obligasi
disimpulkan dari yang diukur obligasi informasi ditampilka
n di Tabel 3.1.
Untuk semua tiga dari ini diatomik molekul, N , O , 2 2

dan F ,
2 yang ikatan dan antibonding orbital yang
terbentuk dari kedua 1 s dan 2 s atom orbital yang diisi, dan
sehingga ada akan menjadi tidak bersih ikatan kontribusi d
ari ini orbital. Oleh karena
itu, kita perlu hanya mempertimbangkan yang mengisi dari
para molekul orbital yang
berasal dari dalam 2 p atom orbital.
Untuk itu Periode 2 elemen di luar
dinitrogen, yang s orbital adalah yang termurah saya n ener
2p

g y, followe d i n orde r o f increasin g energ y b y p , p *2

2p

p, a n d s * 2 hal . W h e n t h e molekul orbital diagram yang di

selesaikan untuk para dioksigen molekul (Gambar 3.13), kita
melihat bahwa, menurut ke Hund aturan, ada yang memang
dua berpasangan elektron; ini dia-
gram sesuai dengan percobaan pengukuran. Selanjutnya, par
a obligasi urutan dari 2 [ 3 2 2 3 ] adalah konsisten denga
1

n ikatan panjang dan obligasi energi measurements.Thus, ya

ng molekul orbital model
yang menjelaskan kami eksperimental pengamatan sempurna
.

GAMBAR 3.13 Diagram orbital molekul untuk orbital atom 2 p

Orbital atom s

Orbital molekul s

Orbital atom s

dari molekul O 2 .

OO
 2pz

2py

2py

2pz

o 2 hal

Pada difluorine, dua elektron lagi

ditempatkan di orbital antibonding (Gambar 3.14). Oleh
karena itu, urutan ikatan 1 mewakili ikatan bersih yang
timbul dari tiga orbital ikatan terisi dan dua orbital anti
ikatan terisi. Konfigurasi elektron valensi
direpresentasikan sebagai s p p * 4 .
2p
2
2p
4
 Orbital atom s F

Orbital molekul s

Orbital atom s F

GAMBAR 3.14 Diagram orbital molekul untuk orbital atom 2 p dari molekul F .
2

2pz

2py

2py

2pz

o 2 hal

Neon adalah yang terakhir (terberat) unsur dalam

periode 2. Jika orbital molekul dia-
gram yang dibangun untuk para teoritis Ne molekul, se
2

mua yang ikatan dan ikatan anti orbital yang

berasal dari dalam 2 p atom orbital yang diisi; sebagai se
buah hasil, yang bersih obligasi rangka adalah 0. Ini predi
ksi adalah konsisten dengan yang pengamatan yang neon
ada sebagai monoatomik gas.
 Sampai ke sekarang, kami telah dihindari diskusi dari
para elemen berbaring di dalam tengah bagian dari Period
e 2, khususnya dinitrogen. The Alasan menyangkut yang
relatif ener-
gies dari yang 2 s dan 2 p orbital. Untuk fluor, dengan se
buah tinggi Z , yang 2 s atom energi tingkat adalah sekit
eff

ar 2,5 MJ ? mol lebih 21

rendah di energi daripada yang dari pada 2 p tingkat. T -

nya dif- hasil ference dari penetrasi s orbital dekat dengan
inti (seperti dibahas di Bab 2, Bagian 2.5); karenanya, seb
uah elektron dalam sebuah s orbital yaitu lebih
kuat dipengaruhi oleh para meningkatkan nuklir biaya.

Namun, pada awal dari periode, yang tingkat

berbeda di energi oleh hanya abou t 0 2 MJ ? mol . Aku n 21

t h e s e ci r c u m s t a n c e s , t h e w a v e f un c t i pada s
f o r t h e 2 s a n d 2 p orbital menjadi campuran . Salah
satu hasil dari pencampuran adalah peningkatan
energi yang s orbital molekul ke titik di mana ia
2p

memiliki energi lebih besar dari p orbital. Pemesanan

2p

ini orbital berlaku untuk dinitrogen dan sebelumnya ele -

KASIH dalam Periode 2, s - p Crossover terjadi antara
dinitrogen dan dioxy- gen. Ketika kita menggunakan
diagram orbital molekul yang dimodifikasi ini untuk
mengisi orbital molekul dari orbital atom 2 p untuk
molekul dinitrogen, urutan ikatan 3 hasil (Gambar
3.15). Perhitungan ini sesuai dengan ikatan yang
kuat dikenal untuk eksis di dalam molekul. The valensi el
ektron konfigurasi dari
s

Orbital atom s

Orbital molekul s

Orbital atom s

GAMBAR 3.15 Diagram orbital molekul untuk orbital atom 2 p

 NN
*
2 hal

*
2 hal

dari molekul N 2 .

2pz

2py

2px

o 2 pG 2 p

2px

2py

2pz

3.5

Orbit Molekul untuk Molekul Diatom Heteronuklear

Ketika kita menggabungkan orbital atom dari unsur yang
berbeda, kita harus con- Sider bahwa orbital atom akan
 memiliki energi yang berbeda. Untuk unsur-unsur
dari yang
sama periode, kita menemukan bahwa yang lebih
tinggi yang atom nomor, yang lebih
tinggi yang Z dan karenanya yang menurunkan para orb
eff

ital energi. Kita dapat menggunakan tingkat

energi orbital molekul untuk memvisualisasikan ikatan
karbon monoksida. Sebuah diagram
disederhanakan dari para molekul orbital yang
berasal dari para 2 s dan 2 p atom orbital yang ditunjukka
n dalam Gambar 3.16. The oksigen atom orbital yang lebih
rendah di energi daripada orang-orang dari karbon sebagai
akibat dari semakin besar Z , tetapi mereka cukup dekat
eff

dalam energi yang kita dapat membangun sebuah

diagram orbital molekul yang mirip dengan yang dari
diatomik homonuclear molekul.
Perbedaan utama antara homonuclear dan molekul
diatomik heteronuklir adalah bahwa orbital molekul
terutama berasal dari 2 s orbital
atom dari satu unsur tumpang tindih secara
signifikan di energi dengan orang-orang yang
berasal dari 2 p atom orbital dari yang lain elemen. Jadi, k
ita harus mempertimbangkan orbital molekul
yang berasal dari kedua orbital atom ini dalam diagram ki
ta . Selanjutnya,
karena dari yang asimetri dari para orbital energi, yang ik
atan molekul orbital yang berasal sebagian
besar dari yang rendah energi oksigen atom orbital, sedan
gkan antibonding molekul orbital yang berasal sebagian
besar dari yang lebih tinggi orbital atom karbon
energi. Akhirnya, ada dua orbital molekul yang ener-
gies adalah antara orang-
orang dari yang berkontribusi atom orbital. Orbital -
orbital ini , s , didefinisikan sebagai orbital molekul
NB

non - ikatan; yang adalah, mereka tidak memberikan

kontribusi signifikan terhadap ikatan.
Untuk menentukan urutan ikatan karbon monoksida,
jumlah anti
ikatan pasangan (0) adalah dikurangkan dari yang jumlah
dari ikatan pasangan (3), sebuah calcu-
lation terkemuka untuk para prediksi dari sebuah tiga ikat
an. The sangat tinggi ikatan energi dari 107 2 kJ ? mol s 21

uppo r t s t h i s p r e d ic t i on . H o w e v e r , t h e m o l
ecular orbitaldiagram

GAMBAR 3.16 Diagram orbital molekul sederhana untuk

Orbital atom s

Orbital molekul s
 Orbital atom s

2 s dan 2 p orbital
atom dari para C O
Molekul CO . o *

G *

2pz

2py

2px

2 so
NB

2px
2py

2pz

o NB
2s
Hai

3.6 Tinjauan
Singkat Struktur Lewis 51

Orbital atom s H

Orbital molekul s

o*

Orbital atom , Cl

GAMBAR 3.17 Diagram orbital molekul untuk orbital atom 1 s hidrogen dan orbital
atom 3 p klorin dalam molekul HCl.

1s
 Nonbonding

3px

3 py3 pz

Hai

adalah jauh lebih bermakna karena itu memberikan kita d

engan sebuah pemahaman dari elektron ener-
gies. The diagram orbital molekul juga menunjukkan
bahwa ikatan rangkap tiga tidak terdiri dari tiga obligasi
setara, sebagai elektron-dot diagram
menyarankan, tetapi dari suatu kombinasi dari satu s dan
dua p obligasi.
The molekul orbital pendekatan dapat secara diterapk
an untuk diatomik molekul con-
taining atom dari berbagai periode. Namun, itu adalah ma
ka diperlukan untuk mengidentifikasi orbital dari sejenis
energi di dalam dua atom, sebuah tugas dengan baik di
luar yang ruang
lingkup ini deskriptif anorganik kimia saja. Ini adalah pel
ajaran, namun, untuk melakukan salah satu
contoh. Pertimbangkan dengan hidrogen klorida molekul
(Gambar 3.17). Perhitungan
menunjukkan bahwa pada 3 p orbital dari klorin memiliki
sebuah sedikit lebih
rendah energi daripada yang dari 1 s orbital dari hidrogen
. The 1 s orbital dapat hanya membentuk sebuah s obliga
si, yang harus bersama dengan 3 p orbital yang adalah sej
ajar bersama dengan ikatan sumbu (tradisional terpilih
sebagai yang p orbital). Oleh
z karena
itu, kami menyimpulkan bahwa sebuah s ikatan dan s an
tibonding sepasang orbital akan terbentuk antara 1 s (H)
dan 3 p (Cl) orbital. Dengan setiap atom menyumbang
satu elektron, orbital molekul ikatan akan
terisi. Ini konfigurasi menghasilkan sebuah tunggal oblig
asi. The dua lainnya 3 p orbital yang berorientasi
sedemikian rupa sehingga tidak ada tumpang tindih
bersih (oleh karena itu, tidak ada pencampuran) dengan
1 s orbital
hidrogen dapat terjadi. Sebagai sebuah hasil, yang elektro
n pasangan di ini orbital yang pertimbangan-
ered untuk menjadi non
ikatan. Itu adalah, mereka memiliki yang sama energi di d
alam molekul seperti yang mereka lakukan di klorin
independen atom.
 Diagram orbital molekul juga dapat dibangun untuk mengembangkan ikatan
skema untuk molekul
yang mengandung lebih dari dua atom. Namun, para diag
ram
energi dan para orbital bentuk menjadi lebih dan lebih ko
mpleks. Namun demikian, untuk sebagian
besar dari para poliatomik molekul, kami yang lebih terta
rik dalam dengan prediksi yang bentuk dari molekul dari
pada di dalam halus poin dari orbital energi tingkat.

3.6 Tinjauan
Singkat Struktur Lewis

Diagram orbital molekul dapat digunakan untuk

memberikan dasar konseptual untuk pengamatan kami
tentang panjang ikatan dan energi ikatan dalam molekul
kovalen. The Metode mengkategorikan obligasi
sebagai s atau p , dan pendekatan dapat
mengatasi dengan konsep obligasi elektron
pecahan. The ikatan representasi sederhana dari Lewis-
bahwa atom menggabungkan dengan berbagi elektron
pasangan-memberitahu kita apa-apa di

H Cl
GAMBAR 3.18 Diagram elektron-titik untuk hidrogen klorida.

O
C
GAMBAR 3.19 Diagram titik elektron untuk karbon monoksida.
 F
N
GAMBAR 3.20 Diagram elektron-titik untuk trifluorida nitrogen .

rinci tentang para obligasi sendiri. Namun demikian, untuk kompleks molekul, con- nyusun
sederhana elektron-dot representasi adalah sangat berguna. Secara khusus, kita dapat
menggunakan representasi seperti itu untuk menyimpulkan bentuk molekul .
The Lewis, atau elektron-dot, pendekatan untuk pembentukan ikatan kovalen adalah cov-
ered secara luas di sekolah tinggi dan mahasiswa kimia; karenanya,
hanya ulasan singkat yang disediakan
di sini. The Lewis konsep menjelaskan dengan mengemudi kekuatan dari ikatan formasi sebagai
pencapaian oleh masing-masing atom dalam molekul
suatu oktet dari elektron dalam nya luar (valensi) energi tingkat (kecuali hidrogen, di
mana sebuah duet yang diperlukan). Penyelesaian dari para oktet yang dicapai oleh suatu berba
gi dari pasangan elektron di antara ikatan atom.
Kami dapat menggambarkan menggunakan satu dua contoh dari yang sebelumnya bagian, hidr
ogen klorida dan karbon monoksida. Dalam hidrogen klorida, berbagi sebuah hasil pasangan
tron elektroforesis dalam ikatan tunggal (Gambar 3.18) -yang s ikatan pendekatan orbital
molekul. The pasangan elektron lainnya adalah tunggal pasangan-setara dari yang di non
ikatan molekul orbital (lihat Gambar 3.17).
Untuk membuat up yang oktet sekitar kedua karbon dan oksigen di karbon monoksida, tiga
pasang ikatan yang diperlukan (Gambar 3.19). Ini setara dengan
satu s dan dua p obligasi dari para molekul orbital pendekatan (lihat Gambar 3.16). The Pasang
an elektron bebas pada masing-masing berkorespondensi atom dalam representasi orbital
molekul untuk dua pasangan elektron di s orbital.
NB

Membangun Diagram Elektron-Dot

Metode yang paling umum digunakan untuk membangun diagram titik-elektron adalah
serangkaian prosedur berikut:
1. Identifikasi yang tengah atom, biasanya para atom dari bawah elektronegativitas (al-
meskipun hidrogen tidak pernah sentral). Menulis simbol atom
pusat dan tempat yang simbol dari yang lain atom sekitar yang tengah atom.
2. Hitung dengan jumlah jumlah dari valensi elektron. Jika itu adalah sebuah dibebankan ion da
n tidak molekul netral, tambahkan pada jumlah muatan negatif atau mengurangi dengan jumlah
positif biaya.
3. Tempatkan pasangan elektron (ikatan kovalen tunggal) antara atom pusat dan masing-masing
atom di sekitarnya. Tambahkan pasangan bebas ke atom
di sekitarnya . Kemudian setiap kelebihan elektron yang ditambahkan ke dalam pusat atom.
4. Jika yang jumlah dari elektron pada satu pusat atom adalah kurang dari delapan dan ada
“sisa” elektron, tambahkan pasangan mandiri pada atom pusat. Jika jumlah dari elektron pada
atom pusat kurang dari delapan dan tidak ada lagi elektron, membangun ikatan dua dan tiga
menggunakan pasangan mandiri dari atom sekitarnya.
Sebagai sebuah contoh, kita dapat menggunakan nitrogen trifluorida. The rendah electroneg
ativ- ity nitrogen atom akan dikelilingi oleh atom fluorin tiga. Jumlah total elektron valensi
adalah [5 1 (3 3 7)] 5 26. Enam akan digunakan untuk membentuk ikatan kovalen
tunggal. Delapan belas elektron yang diperlukan untuk memberikan pasangan
mandiri untuk para fluor atom. The tersisa elektron pasangan akan memberikan sebuah tunggal
pasangan di dalam atom nitrogen (Gambar 3.20).

3.7 Pesanan Obligasi Parsial 53

Melebihi Oktet
Dalam beberapa molekul anomali, atom pusat memiliki
kurang dari 8 elektron, dan dalam sejumlah besar
molekul, atom pusat memiliki lebih banyak bagian.

dari 8 elektron ikatan . Lewis tidak tidak menyadari bahwa yang maksimal dari 8
adalah umumnya berlaku hanya untuk satu periode 2 elemen, untuk yang ini j
F
umlah dari para F F s dan p elektron bisa tidak melebihi 8. Pada kenyataannya, s
enyawa dari beberapa dari para P

elemen periode yang lebih tinggi sering memiliki atom pusat dengan 8, 10, atau 12 ikatan
elektron. Untuk contoh, fosfor pentafluorida “pasang naik” 5 elektron
terluar dengan 1 elektron dari masing-masing dari para fluor atom untuk mencapai suatu luar set dari
10 elektron (Gambar 3.21).
Untuk unsur - unsur pada Periode 3 dan periode yang lebih tinggi, secara tradisional,
penggunaan orbital d digunakan untuk memungkinkan maksimum teoritis
18 elektron ikatan . Dari percobaan penelitian, hal ini sekarang ditetapkan bahwa d orbital jarang
terlibat dalam ikatan kelompok utama. Untungnya, konstruksi diagram tingkat energi orbital molekul
untuk molekul di mana atom pusat melebihi oktet menjelaskan ikatan tanpa perlu
keterlibatan orbital d .

3.7 Pesanan Obligasi Parsial

Dalam beberapa kasus, para satunya struktur yang dapat secara ditarik tidak tidak berkorelasi dengan
kami informasi obligasi diukur. The ion nitrat menggambarkan situasi ini. Sebuah con- ventional
elektron-dot diagram untuk ion nitrat ditunjukkan pada Gambar 3.22. Dalam struktur ini, satu ikatan
nitrogen-oksigen adalah ikatan ganda, sedangkan lainnya dua ikatan nitrogen-oksigen
tunggal obligasi.
Namun, hal itu telah telah menunjukkan bahwa para nitrogen-
oksigen obligasi panjang adalah semua sama di 122 pm. Panjang ini secara signifikan kurang
dari yang
 FF
GAMBAR 3.21 Diagram elektron-titik untuk fosfaf pentafluorida.

GAMBAR 3.22 Diagram titik elektron untuk ion nitrat.

“ Benar ” (teoritis) nitrogen-oksigen ikatan tunggal panjang dari - - -

141 sore. Kami menjelaskan perbedaan ini dengan menyatakan

O
bahwa para Pendobelan O O

O
N
ble ikatan yang dibagi antara para tiga nitrogen-oksigen obligasi O
lokasi— konsep yang disebut resonansi . (Ini setara dengan

ON
HAI

ON
HAI

mengatakan dalam pendekatan orbital molekul bahwa pasangan elektron

adalah dalam orbital molekul yang berasal dari 2 p orbital atom di keempat atom ent
konstituen.) The tiga alternatif dapat diwakili oleh tiga elektron-
dot diagram untuk para nitrat ion, masing-
masing dengan satu ganda obligasi di sebuah berbeda lokasi (Gambar 3.23) .
Pendekatan ketiga adalah dengan menggunakan formula struktural dengan garis putus-putus
untuk mewakili urutan ikatan fraksional (Gambar 3.24). Dalam hal ini, karena ganda
GAMBAR 3.23 Tiga struktur resonansi ion nitrat.

karakter obligasi dibagi oleh tiga ikatan, urutan obligasi rata-rata akan O -
menjadi 1 . Representasi ini, dalam banyak hal, adalah yang terbaik dari ketiganya. Ini
1

menunjukkan
kesetaraan dari yang tiga obligasi dan bahwa mereka masing-
ON
masing memiliki sebuah ikatan agar antara
1 dan 2. The struktur ikatan parsial juga yang paling dekat dengan orbital molekul O

representasi , di mana kita akan menggambarkan masing-

masing pasangan dari atom yang bergabung dengan sebuah s ikatan sementara yang dua-
elektron p obligasi yang dibagi atas yang seluruh ion (lihat Bab 15, Bagian 15.16).

GAMBAR 3.24 Representasi karakter ikatan rangkap parsial ion nitrat .

3.8

Biaya Formal

NNO
(a)

NNONNO
( b) ( c)

Dalam beberapa kasus, kita dapat menarik lebih dari satu layak elektron-dot dia-
gram, satu seperti contoh menjadi dinitrogen oksida. Hal ini diketahui bahwa N O adalah sebuah
2

linear molekul asimetris dengan atom nitrogen pusat, tetapi ada

GAMBAR 3.25 Tiga diagram titik-elektron yang memungkinkan untuk molekul dinitrogen oksida.
adalah sejumlah kemungkinan diagram titik-elektron, tiga di antaranya ditunjukkan pada
Gambar 3.25.
Untuk membantu memutuskan kemungkinan mana yang tidak realistis, kita dapat
menggunakan konsep muatan formal . Untuk menemukan muatan formal, kami membagi
elektron ikatan secara merata di antara atom-atom penyusunnya dan membandingkan
jumlah elektron yang ditugaskan untuk masing-masing atom dengan jumlah elektron valensi
aslinya. Perbedaan apa pun diidentifikasi oleh tanda muatan (Gambar 3.26). Sebagai contoh,
dalam struktur ( a ), atom nitrogen tangan kiri ditugaskan enam elektron; atom bebas memiliki
lima. Oleh karena itu, muatan formal adalah (5 2 6), atau 2 1. The atom nitrogen pusat
memiliki empat elektron ditugaskan dan biaya formal (5 2 4), atau 1 1; atom oksigen
memiliki yang
sama jumlah dari elektron sebagai sebuah bebas atom (6 2 6), sehingga yang resmi biaya adala
h 0.

GAMBAR 3.26. Penugasan muatan formal ke tiga diagram titik elektron untuk molekul dinitrogen oksida.

Biaya formal

-+
(a)

+-
(b)

2-++
(c)
 NNO
GAMBAR 3.27 Representasi urutan ikatan parsial dalam molekul dinitrogen oksida.

Menurut konsep muatan formal, struktur energi terendah adalah struktur dengan muatan formal
terkecil pada atom. Dalam hal dinitrogen oksida, struktur ( c ) dihilangkan, tetapi keduanya ( a )
dan ( b ) memiliki pengaturan muatan formal yang sama
tetapi berbeda . The optimal representasi, maka, kemungkinan menjadi campuran resonansi dua
kemungkinan tersebut. Bentuk resonansi ini paling baik diwakili oleh ikatan parsial, seperti
ditunjukkan pada Gambar 3.27. Jika dua bentuk resonansi ini memberikan kontribusi sama,
akan ada N 2 N orde ikatan 2 dan N 2 O orde ikatan dari 1 , yang dekat dengan yang
1 1

diperkirakan dari pengukuran obligasi panjang.

3.9 Aturan Repulsi Pasangan Elektron-

Shell

Diagram elektron-titik dapat digunakan untuk

memperoleh
kemungkinan bentuk molekul . Untuk mencapai
hal ini, kita dapat menggunakan sebuah sangat sederhana
set dari aturan yang memberitahu kita noth- ing tentang
ikatan tapi mengejutkan efektif memprediksi bentuk-
molekul valensi-shell pasangan elektron tolakan
(VSEPR) aturan, juga disebut domain elektron (
ED) model.
Menurut aturan VSEPR, tolakan antara pasangan
elektron
di dalam terluar diduduki energi tingkat di sebuah pusat a
tom penyebab mereka elektron pasangan harus berada
jauh dari satu sama lain seperti geometris
mungkin. Untuk yang pur-
pose dari ini metode, kita harus mengabaikan itu perbeda
an antara yang energi dari s, p, dan d orbital dan hanya
menganggap mereka sebagai merosot. Ini adalah bagian
luar ini
elektron yang sedang tradisional disebut dengan valensi elektron. Meskipun mengkonsep tually ada y
ang banyak kelemahan dengan yang VSEPR pendekatan, itu adalah sebuah efektif alat untuk menyim
pulkan molekul bentuk.
The VSEPR aturan berhubungan dengan yang elektron pengelompokan sekitar yang tengah atom.
Sebuah elektron pengelompokan dapat menjadi sebuah elektron pasangan dari sebuah tunggal obliga
si, yang dua elektron pasang di ikatan ganda, tiga elektron pasangan dalam ikatan rangkap tiga, satu
pasangan elektron bebas dari elektron, atau kasus yang jarang terjadi dari sebuah elektron
tunggal. Untuk kesederhanaan, pasangan mandiri
ditampilkan hanya untuk yang pusat atom di diagram dari molekul geometri. Dalam satu berikut
adalah penyandang bagian, kita melihat pada setiap dari yang umum konfigurasi di gilirannya.

Geometri Linier
Semua molekul dan ion diatomik , menurut definisi, linear. Namun, kami utama terest
in adalah yang beberapa umum contoh dari ini sederhana geometri dengan triatomik Cules mole-
dan ion. Yang paling sering digunakan misalnya adalah berilium klorida. Ini senyawa memiliki sebuah k
ompleks struktur di dalam suhu kamar padat fase, tapi ketika itu adalah dipanaskan di
atas nya didih titik dari 820 °
C, itu membentuk sederhana triatomik molekul. Menurut untuk para Lewis metode, yang dua luar elektro
n dari berilium pasangan dengan salah satu elektron dari masing-masing klorin atom dan membentuk
dua elektron pasang sekitar satu atom berilium pusat. Karena ada hanya dua elektron pengelompokan
sekitar yang tengah atom, yang obligasi akan menjadi terjauh terpisah saat yang sudut antara mereka adal
ah 180 °. Oleh karena itu, molekul harus menjadi linear, dan bahwa adalah memang apa
yang kita temukan (Gambar 3.28).
Contoh lain dari molekul dengan dua pengelompokan elektron
adalah karbon dioksida. Meskipun kedua karbon-
oksigen obligasi melibatkan dua elektron pasang, masing-masing ikatan ganda hanya mewakili satu
elektron pengelompokan (Gambar 3.29). Oleh karena itu, para molekul karbon dioksida adalah linear.

Geometri Planar Trigonal

Boron trifluorida adalah yang umum contoh dari trigonal planar geometri. The tiga luar elektron dari s
atu boron atom pasangan dengan salah satu elektron dari masing-
masing dari para fluor atom untuk menghasilkan tiga elektron pasang. The maksimal pemisahan dari t
iga elektroforesis tron pasang membutuhkan sebuah sudut dari 120 ° antara masing-
masing pasangan, seperti yang ditunjukkan dalam Gambar 3.30.
The nitrit ion adalah suatu yang baik contoh dari sebuah spesies yang
mengandung sebuah tunggal pasangan pada atom pusat. Susunan pasangan elektron di sekitar atom
nitrogen adalah planar trigonal (Gambar 3.31). Namun, kami tidak
dapat mendeteksi pasangan mandiri secara eksperimental . The molekul bentuk yang kita benar-
benar mengamati adalah V berbentuk (juga disebut sudut
atau bengkok). Menurut aturan VSEPR, pasangan mandiri harus menempati yang ketiga
 180˚

Cl Cl
GAMBAR 3.28 Geometri yang diprediksi dan aktual untuk molekul berilium klorida gas.

OCO
GAMBAR 3.29 Geometri yang diprediksi dan aktual untuk molekul karbon dioksida.

F 120 

F
GAMBAR 3.30 Geometri yang diprediksi dan aktual untuk molekul boron trifluorida.

-
situs ; jika itu molekul akan menjadi linear. O
Banyak molekul dan ion yang mengandung tunggal pasangan memiliki ikatan sudut yang devi - N
makan dari orang-orang dari sosok geometris teoritis. Sebagai contoh,
kami menemukan bahwa O

yang O - N - O obligasi sudut adalah “terjepit” turun ke 115 ° dari yang diantisipasi 120 °
nilai. Salah satu penjelasan menyarankan adalah bahwa pasangan elektron menempati lebih
besar volume
yang dari ruang daripada melakukan dengan ikatan pasangan. Kami dapat menggunakan sebuah seri d
ari ion dan molekul untuk menggambarkan konsep ini. The ion nitronium, NO , dengan hanya
1

dua elektron kelompok, adalah linear; yang netral nitrogen dioksida molekul, NO , dengan tiga elektr
2

on pengelompokan (satu sebuah “aneh” elektron), memiliki sebuah O - NO sudut ikatan dari 134
°; yang nitrit ion, yang memiliki sebuah tunggal pasangan bukan dari satu tunggal elektron,

GAMBAR 3.31 Geometri yang diprediksi dan aktual untuk ion nitrit.
 GAMBAR 3.32 Ikatan sudut untuk ion nitril (NO 1 ), molekul nitrogen dioksida (NO ), dan ion nitrit (NO 2 ).
2

180 

OO

(a)

N
OO
134 
(b)

N
OO
115 

(c)

memiliki sebuah diamati ikatan sudut dari 115

° (Gambar 3.32). Dengan
demikian, bahkan meskipun kita tidak bisa eksperimental
“melihat” pasangan mandiri, mereka harus memainkan
 peran utama dalam menentukan bentuk molekul. Nama -
nama bentuk untuk atom pusat yang
memiliki tiga pengelompokan elektron diberikan
pada Tabel 3.2.

Bonding pasangan Lone pasang Shape

3 0 Planar trigonal
21V

Pasangan pengikat Pasangan mandiri Bentuk

4 0 Tetrahedral
3 1 piramidal trigonal
22V

Geometri tetrahedral di sekitar atom karbon pertama kali diusulkan pada tahun 1874 oleh kimiawan Belanda berusia
22 tahun Jacobus van't Hoff. Gagasan itu dikecam oleh ahli kimia mapan Adolph Kolbe sebagai "pengkhianatan
phantasmagorical," "kebodohan yang fantastis," dan " spekulasi yang dangkal ."

Geometri Tetrahedral
Yang paling umum dari semua geometri molekul adalah
tetrahedron. Untuk menempatkan empat elektron pasang sebagai jauh terpisah sebagai mungkin,
molekul mengadopsi ini tiga-dimensi
tertentu geometri di mana para obligasi sudut yang 109 °. The Contoh
1
paling
sederhana adalah yang organik senyawa metana, CH , ditunjukkan dalam Gambar 3.33. Untuk rep
4

re- dikirim dalam tiga dimensi bentuk pada dua

dimensi kertas, itu adalah konvensional menggunakan wedge yang solid untuk menunjukkan
ikatan diarahkan di atas bidang
dari kertas dan sebuah rusak garis untuk menunjukkan suatu ikatan miring di
bawah ini pesawat dari itu kertas.
Amonia memberikan contoh paling sederhana dari molekul di mana salah satu
dari yang empat pasangan elektron pada atom pusat adalah pasangan bebas. Bentuk molekul
yang dihasilkan adalah piramidal trigonal (Gambar 3.34). Seperti yang sebelumnya contoh dari p
ara ion nitrit, yang H - N - H obligasi sudut dari 107
° adalah sedikit kurang dari yang diharapkan 109 °.1

The paling familiar molekul dengan dua tunggal pasangan adalah air (Gambar 3.35). The H -
O - H ikatan sudut di ini berbentuk V molekul yang berkurang dari yang diharapkan
109 ° hingga 104 °. The nama dari yang bentuk untuk pusat atom yang memiliki empat elektroforesis
1 1

22
pengelompokan tron diberikan pada Tabel 3.3.

C HHH
HH

H
109 1 H
GAMBAR 3.33 Geometri yang diprediksi dan aktual untuk molekul metana.

107 H
GAMBAR 3.34 Geometri aktual untuk molekul amonia .

104 1 H
GAMBAR 3.35 Geometri aktual untuk molekul air .

Geometri Bipyramidal Trigonal

Atom luar Periode 2 dapat memiliki lebih dari empat elektron pasangan ketika oc- cupying posisi
sentral dalam molekul. Contoh lima pasangan elektron di sekitar atom pusat disediakan oleh fosfor
pentafluorida dalam fase gas (Gambar 3.36). Ini adalah satu -satunya yang
umum molekul geometri di mana para sudut tidak sama. Dengan demikian, tiga (khatulistiwa) obligasi
terletak pada satu pesawat dan yang dipisahkan oleh sudut dari 120
°; yang lain dua (aksial) obligasi memperpanjang atas dan bawah yang pesawat dan membuat sebuah
sudut dari 90 ° dengan itu.
Sulfur tetrafluoride memberikan contoh molekul yang memiliki susunan pasangan
elektron bipyramidal trigonal dengan satu pasangan mandiri . Ada yang dua pos-
sible lokasi untuk yang tunggal pasangan: salah
satu dari yang dua aksial posisi (Gambar 3.37 a ) atau
 Cl

Cl
Cl 120 
Cl
Cl
GAMBAR 3.36 Geometri yang diprediksi dan aktual untuk molekul gas fosfor pentaklorida.

salah
satu dari yang tiga khatulistiwa posisi (Gambar 3.37 b ). Pada kenyataannya, kita menemukan bahwa
tunggal F
pasang yang terletak begitu itu, pertama, mereka adalah sebagai jauh dari satu
sama lain sebagai mungkin dan, F
kedua ,
mereka adalah sebagai jauh dari yang ikatan pasangan sebagai mungkin. Sulfur tetrafluoride F

F
S
F
F

memiliki satu -
satunya pasangan, sehingga hanya yang kedua pedoman adalah berlaku. Jika para pasangan
bebas yang dalam posisi aksial, akan ada tiga pasang ikatan pada 90 ° dan satu di 180 °. Namun, jika
pasangan elektron berada dalam posisi ekuatorial, ada
akan menjadi hanya dua ikatan pasang di sebuah sudut dari 90 ° dan yang lainnya dua di 120 °. Ini
adalah yang kedua kemungkinan, di mana para atom yang diatur di dalam jungkat-jungkit bentuk,
yang menyediakan para optimal situasi. Ini pengaturan telah telah dikonfirmasi oleh
ikatan sudut pengukuran. Di dalam mengukur sudut, yang aksial fluor atom yang
bengkok jauh dari yang tunggal pasangan dengan 93 ° bukan dari oleh 90
1

°. Banyak lebih mencolok adalah kompresi dari para F - S - F khatulistiwa sudut dari 120 ° ke 103
°, mungkin sebagai suatu hasil dari yang pengaruh dari para tunggal pasangan (Gambar 3.38).
The bromin trifluorida molekul memberikan sebuah contoh dari trigonal bipyra-
MIDAL pasangan elektron pengaturan dengan dua tunggal pasangan (Gambar 3.39). The mini
tolakan elektron ibu terjadi dengan kedua pasangan mandiri di khatulistiwa pesawat. Oleh karena itu,
molekul dasarnya T berbentuk, tetapi atom-atom fluorin aksial yang
bengkok jauh dari yang vertikal ke membentuk sebuah F -Br-Faksial sudut dari hanya 86 °.
khatulistiwa

Ada sejumlah contoh molekul dengan pengaturan pasangan elektron trigonal bipyramidal
yang memiliki tiga pasangan elektron . Salah satu dari ini adalah yang xenon
difluorida molekul (Gambar 3.40). The ketiga tunggal pasangan menempati satu posisi
ekuatorial sebagai baik, dan jadi yang diamati molekul bentuk adalah linear. Nama - nama untuk
bentuk molekul dan ion yang memiliki geometri bipyramidal trigonal diberikan pada Tabel 3.4.
 (a) ( b )
GAMBAR 3.37 Kemungkinan geometri untuk molekul sulfur tetrafluoride ( a ) dengan pasangan elektron bebas
pada posisi aksial dan ( b ) dengan pasangan elektron bebas pada posisi ekuatorial.

F
F
103 
F
F
GAMBAR 3.38 Realisasi geometri untuk para sulfur tetrafluoride molekul.

86 

Sdr. F

F
GAMBAR 3.39 geometri sebenarnya untuk para bromin trifluorida molekul .

F
Bonding pasangan Lone pasang Shape

5 0 Trigonal bipyramidal
4 1 Seesaw
32T
2 3 Linear

F
GAMBAR 3.40 Geometri
yang diprediksi dan aktual untuk molekul xenon difluoride.
 F 90 

FSF
FF
F
GAMBAR 3.41 Geometri yang diprediksi dan aktual untuk molekul sulfur hexafluoride .

F
82 
FIF
FF

GAMBAR 3.42 Geometri aktual untuk molekul iodin pentafluorida .

F F
Xe F

GAMBAR 3.43 Geometri yang diprediksi dan aktual untuk molekul xenon tetrafluoride.

Geometri oktahedral
The umum contoh dari sebuah molekul dengan enam elektron pengelompokan adalah sulfur hexa
- fluoride. The paling banyak spasi kemungkinan timbul dari obligasi pada sama sudut dari 90
°, yang oktahedral pengaturan (Gambar 3.41).
Yodium pentafluorida menyediakan sebuah contoh dari sebuah molekul dengan lima pasanga
n ikatan elektron dan satu pasangan elektron di sekitar atom pusat. Karena secara teoritis semua
sudut adalah sama, pasangan elektron bebas dapat menempati situs mana pun (Gambar 3.42),
sehingga menghasilkan bentuk piramidal berbasis persegi yang
jelas. Namun, eksperimental pengukuran menunjukkan bahwa para empat khatulistiwa fluor ato
m yang sedikit di atas yang horisontal pesawat, sehingga memberikan sebuah F -I- aksial

F sudut dari hanya 82 °. Sekali lagi, hasil ini menunjukkan bahwa pasangan mandiri
khatulistiwa

menempati volume yang lebih besar daripada pasangan ikatan .

Akhirnya, xenon tetrafluoride membuktikan untuk menjadi sebuah contoh dari sebuah moleku
l yang memiliki
empat ikatan pasang dan dua tunggal pasangan sekitar yang tengah xenon atom. The pasangan
mandiri menempati berlawanan sisi dari satu molekul, sehingga menghasilkan sebuah persegi pla
nar pengaturan dari fluor atom (Gambar 3,43). The nama untuk yang bentuk dari mol ecules dan i
on yang memiliki sebuah oktahedral geometri yang diberikan di Tabel 3.5.

TABEL 3.5 Molekul dan ion dengan geometri oktahedral

 Bonding pasangan Lone pasang Shape

6 0 Bersegi delapan
5 1 Piramidal berbasis persegi
4 2 Planar persegi

Lebih Besar Dari Enam Arah Ikatan

Ada beberapa contoh molekul dan ion di mana atom pusat terikat pada lebih dari enam
tetangga. Untuk mengakomodasi tujuh atau delapan atom di sekitar atom pusat, atom pusat itu
sendiri harus cukup besar dan atom dan ion di sekitarnya cukup kecil. Jadi, unsur yang lebih
berat dari bagian bawah tabel periodik yang dikombinasikan dengan ion fluorida kecil
memberikan contoh struktur ini. The MX spesies sangat menarik karena mereka dapat
7

mengasumsikan tiga geometri yang mungkin: pentagonal bipyramid,

capped trigonal prisma, dan capped segi delapan. The pentagonal bipyramid kembali sembles
yang trigonal bipyramid dan segi delapan kecuali bahwa ia memiliki lima daripada tiga dan
empat obligasi, masing-masing, di bidang ekuator. The prisma trigonal capped memiliki tiga
atom dalam susunan segitiga atas atom pusat dan empat atom dalam pesawat persegi di bawah
atom pusat. The segi delapan capped hanya pengaturan oktahedral di mana tiga dari
obligasi dibuka naik dari yang 90 ° sudut dan sebuah ketujuh ikatan disisipkan antara.
Ketiga struktur harus hampir sama disukai dalam hal tive energi dan atom jarak eratnya
karena semua yang ditemukan: uranium ( V) ion fluorida, UF , mengadopsi susunan
22

bipyramidal pentagonal, sedangkan niobium

(V) fluoride ion, NBF , mengadopsi yang dibatasi trigonal prismatik struktur,
22

3.10 The Valence-

Bond Concept 59

dan itu adalah percaya bahwa xenon hexafluoride, XeF , mengadopsi yang dibatasi struktur
6

oktahedral dalam fase gas (Gambar 3.44).

3.10 The Valence-Bond Concept

Konsep valensi-ikatan dibangun berdasarkan proposal Lewis yang mengikat hasil dari pasangan
elektron antara atom-atom tetangga. The Lewis Pendekatan itu dimasukkan ke
dalam sebuah kuantum mekanik konteks dan kemudian yang hasil (yang valensi-ikatan konsep) yang
disempurnakan oleh Linus Pauling. The Konsep yang digunakan jauh lebih sedikit sekarang

F2-

FF
F
FF
 F
(a)

F F 2-

Nb

dari itu digunakan untuk menjadi tapi ini masih digunakan oleh beberapa ahli kimia, terutama orang-
orang di F
kimia organik. Kita akan melihat di Bab 19, Bagian 19.6, bahwa ikatan valensi
Metode ini juga dapat diterapkan pada ikatan dalam senyawa logam transisi.
Prinsip-prinsip metode ikatan valensi dapat diringkas dalam suatu seri

dari pernyataan: F

(b)

1. Ikatan kovalen dihasilkan dari pasangan elektron tidak berpasangan dalam atom tetangga .
2. The spin dari yang dipasangkan elektron harus menjadi antiparalel (satu sampai dan satu bawah).
3. Untuk menyediakan elektron yang tidak berpasangan yang cukup di setiap atom untuk
pembentukan ikatan maksimum, elektron dapat bersemangat untuk mengisi orbital kosong selama
pembentukan ikatan.
4. The Bentuk dari para molekul hasil dari yang arah di mana para orbital dari atom pusat titik.

Hibridisasi Orbital
Memecahkan persamaan gelombang Schrödinger menggunakan metode ikatan valensi mengharuskan
orbital atom asli digabungkan menjadi orbital hibrid yang lebih sesuai dengan geometri
yang diketahui . Sebuah baik contoh adalah yang amonia molekul, NH . Dengan
3 asumsi tiga
berpasangan 2 p elektron pada atom nitrogen pusat digunakan, kita melihat bahwa pernyataan 4 di
atas memberitahu kita bahwa obligasi untuk atom
hidrogen harus mengikuti yang sumbu dari para ikatan orbital, 2 p , 2 p , dan 2 p . Itu adalah, para hi
x y z

drogen atom harus menjadi 90 ° terpisah. Kami sekarang tahu dari yang sebenarnya KASIH ukur
yang yang yang ikatan sudut di ammonia yang 107 °. Untuk akun untuk para perbedaan
substansial dalam teori dibandingkan sebenarnya ikatan sudut untuk ini dan lainnya senyawa
kovalen, kami memohon dengan modifikasi yang dikenal sebagai orbital hibridisasi .
The Konsep hibridisasi orbital menegaskan bahwa fungsi gelombang trons elektroforesis di
orbital atom atom (biasanya atom pusat dari molekul) dapat mencampur bersama-
sama selama obligasi pembentukan untuk menempati hybrid atom orbital. Berdasarkan data
kepemirsaan pendekatan ini, elektron di orbital hibrida masih prop- erty dari atom donor. Jika fungsi
gelombang dari s orbital dan satu
 atau lebih p orbital yang dikombinasikan, yang mungkin hybrid orbital yang
dihasilkan adalah semua sama untuk yang ditampilkan dalam Gambar 3.45. Seperti hibrida orbital ya
ng diberikan pada simbol sp, sp , dan sp tergantung pada apakah para gelombang fungsi dari satu, d
2 3

ua, atau tiga p orbital yang “dicampur” dengan s fungsi gelombang orbital. Orbital
hibrida yang berorientasi pada sebuah tertentu arah dan harus tumpang
tindih lebih dengan para orbital dari

F F Xe

F
F

(c)
GAMBAR 3.44 ( a ) The
struktur bipyramidal pentagonal uranium (V) fluorida; ( b )
yang struktur trigonal capped prismatik dari niobium (V) fluoride;
(c) yang kemungkinan dibatasi struktur oktahedral dari xenon heksafluorida.

GAMBAR 3.45 Permukaan probabilitas 90 persen dari orbital hibrida yang melibatkan kombinasi
orbital s dan p . Titik hitam di lobus yang lebih kecil mengidentifikasi lokasi nukleus

lain atom dari melakukan mereka dari sebuah bola s orbit

al atau dari sebuah dua-lobed p orbital. Tumpang tindih
yang lebih besar berarti bahwa fungsi gelombang dari
dua atom akan bercampur lebih baik dan
membentuk ikatan kovalen yang lebih kuat .

The jumlah dari hybrid orbital yang

terbentuk akan sama dengan jumlah dari yang jumlah orb
ital atom yang terlibat dalam pencampuran fungsi
gelombang. Seperti s dan p orbital, d orbital juga bisa
dicampur dalam, meskipun ahli kimia teoritis sekarang
berpendapat bahwa d orbital memainkan sebuah minimal
peran dalam kovalen ikatan. Namun
demikian, untuk kami sederhana ikatan pendekatan, itu ada
lah sering berguna untuk mengusulkan d orbital memaparka
 n
keterlibatan ment ke akun untuk para bentuk dari molekul
mana yang tengah atom memiliki lebih dari
empat tetangga. The jumlah dari orbital atom yang
digunakan, yang simbol untuk orbital
hibrida, dan yang geometri dari yang dihasilkan molekul ya
ng semua terdaftar di Tabel 3.6.

Orbit Jumlah Menghasilkan

hibrida molekul
s hal d Jenis hibridisasi orbita geometri
l
1 1 0 sp 2 Linier
1 2 0 sp 2
3 Planar trigonal
1 3 0 sp 3 4 Tetrahedral
1 3 1 sp 3 d 5 Bipyramidal trigon
al
1 3 2 sp 3 d 6 Bersegi delapan
2

Kami dapat menggambarkan dengan konsep dari hibri

disasi menggunakan boron trifluorida. Sebelum ke
senyawa formasi, yang boron atom memiliki sebuah elekt
ron konfigurasi dari [Dia]
2 s 2 p (Gambar 3.46 a ). Misalkan bahwa salah
2 1

satu dari yang 2 s elektron bergerak ke sebuah 2 p orbital (

Gambar 3.46 b ). The gelombang fungsi dari yang tiga orb
ital, masing-masing berisi satu tunggal tron
elektroforesis, campuran untuk menyediakan tiga setara s
p orbital (Gambar 3.46 c ). Ini orbital, berorientasi pada 1
2

20 ° ke satu sama lain, tumpang

tindih dengan yang tunggal ditempati 2 p orbital pada
setiap fluor atom untuk memberikan tiga s kovalen oblig
asi (Gambar 3.46 d ). ini explana-

2p2p2p2p

sp 2 sp 2

2s2s

(a)(b)(c)(d)
GAMBAR 3.46 Konsep pembentukan orbital hibrida yang
diterapkan pada boron trifluoride. ( a ) Konfigurasi elektron
dari atom bebas. ( B ) Pergeseran elektron dari orbital 2 s ke
orbital 2 p . ( c ) Pembentukan tiga orbital hibrida sp 2 . ( d )
 Memasangkan elektron boron dengan tiga elektron (panah
setengah terbuka) dari atom fluor.

3.10 Zat Jaringan Covalent 61

tion cocok dengan temuan eksperimental kami

dari ikatan boron-fluorin yang setara , masing-masing
membentuk sudut 120 ° dengan dua lainnya —
geometri trigonal planar .
Karbon dioksida memberikan contoh molekul
di mana kita mengasumsikan bahwa tidak semua orbital
yang diduduki dihibridisasi. Kita berasumsi
bahwa konfigurasi [dia] 2 s 2 p atom karbon (Gambar
2 2

3.47 a ) diubah menjadi [He] 2 s 2 p (Gambar 1 3

3.47 b ). The s orbital dan salah satu p orbital

berhibridisasi (Gambar 3.47 c ). The dihasilkan sp orbital
hibrida 180 ° terpisah, dan mereka tumpang tindih
dengan satu 2 p orbital pada setiap atom oksigen untuk
menyediakan satu s obligasi dan struktur linear. Ini
meninggalkan satu elektron dalam dua orbital 2 p
lain dari atom karbon. Setiap orbital p tumpang tindih
dengan orbital 2 p yang diduduki sendiri pada atom
oksigen untuk membentuk ikatan p dengan masing-
masing dari dua atom oksigen (Gambar 3.47 d ). Dengan
demikian, para konsep dari hibridisasi dapat dapat digunaka
n untuk menjelaskan dengan sifat
linear dari para karbon molekul dioksida dan kehadiran
ganda dua karbon-oksigen obligasi.

2p2p2p

2 hal
G elektron s

sp sp
o elektron s

2s2s

(a)(b)(c)(d)
GAMBAR 3.47 Konsep pembentukan orbital hybrid diterapkan pada karbon dioksida.
(a) Konfigurasi elektron dari atom karbon bebas. ( B )
Pergeseran dari sebuah elektron
 dari 2 s orbital ke dalam 2 p orbital. ( C ) The pembentukan d
ari dua sp hybrid orbital. ( D ) Pairing dari elektron karbon
dengan empat elektron oksigen (terbuka setengah panah).

Batasan Konsep Hibridisasi

Untuk review, para pembentukan dari hybrid orbital dapat
dapat digunakan dengan sukses untuk menjelaskan
bentuk molekul tertentu. Namun, hibridisasi
hanyalah manipulasi matematis dari fungsi gelombang , d
an kami tidak memiliki bukti bahwa itu benar-benar
terjadi. Selanjutnya, konsep hibridisasi bukan
prediksi alat:
kita bisa hanya menggunakan itu ketika para molekul stru
ktur telah benar-
benar telah ditetapkan. The konstruksi dari sebuah set dari
molekul orbital, di mana para elektron yang con
sidered yang properti dari para molekul sebagai suatu kes
eluruhan, adalah prediktif. The masalah, tentu saja,
dengan orbital molekul adalah kompleksitas dari
perhitungan yang diperlukan untuk menyimpulkan
molekul bentuk.

3.11 Zat Kovalen

Jaringan

Hingga saat ini, kami telah membahas elemen dan

senyawa yang ada
sebagai molekul kecil individu . Namun, ada yang beberap
a struktur, seperti sebagai berlian atau kuarsa, di mana
semua atom yang diselenggarakan bersama oleh ikatan
kovalen. Seperti menghubungkan oleh kovalen obligasi s
epanjang suatu zat yang dikenal sebagai jaringan kovalen
ikatan . The Seluruh kristal adalah salah
satu raksasa molekul. Berlian adalah suatu bentuk dari ka
rbon
G
A
M
B
A
R
3.4
8S
us
un
an
ato
m
ka
rb
on
dal
am
int
an.

di mana setiap atom karbon terikat dalam pengaturan

tetrahedral dengan semua tetangganya (Gambar
3.48). The contoh umum kedua jaringan
kovalen ikatan adalah silika (mineral nama, kuarsa), yang
umum kristal bentuk silikon dioksida, SiO . Dalam hal
2

ini senyawa, masing-

masing silikon atom yang dikelilingi oleh suatu tetrahedr
 on dari oksigen atom, dan setiap oksigen atom yang terik
at ke dua atom silikon.
Untuk mencairkan sebuah zat yang mengandung jarin
gan kovalen obligasi, salah
satu harus mematahkan kovalen obligasi. Tapi kovalen o
bligasi memiliki energi di dalam kisaran dari ratusan kilo
joule per mol, jadi sangat tinggi suhu yang diperlukan unt
uk mencapai belahan dada
ini. Jadi, berlian menyublim pada sekitar 4000 °
C, dan silikon dioksida mencair pada 2000 °
C. Untuk yang sama alasan, jaringan kovalen zat yang sa
ngat keras: berlian adalah substansi terjadi paling sulit
secara alami dikenal. Lebih lanjut, zat-zat tersebut tidak
larut dalam semua pelarut.

Silikon Amorf
Amorf padatan yang bahan di mana pada atom yang tida
k diatur dalam suatu cara yang berulang sistematik. Para
peneliti menemukan bahwa silikon amorf (a-
Si) adalah 40 kali lebih efisien dalam menyerap radiasi mat
ahari daripada silikon kristal ; dengan demikian, a-Si jauh
lebih unggul untuk panel surya . Selain itu, a-Si dapat
diendapkan pada suhu serendah 75 ° C,
memungkinkannya diendapkan pada substrat polimer
organik.
Silikon kristal memiliki struktur kisi berlian, dengan
masing-masing atom
silikon kovalen terikat ke empat silikon atom di sebuah te
trahedral pengaturan. Dalam
amorf silikon, yang atom yang diatur lebih acak dan yang
sering hanya terikat dengan tiga atom silikon lainnya,
meninggalkan apa yang disebut sebagai menggantung
obligasi (bond lowongan) di dalam keempat ikatan situs.
Ini adalah yang keacakan dari struktur, bersama-
sama dengan para menggantung obligasi, yang memberik
an a-Si yang unik properti. Pada nya sendiri, a-
Si yang terlalu isolasi untuk digunakan dalam elektronik
perangkat. The daya konduksi dari kaleng padat amorf
ditingkatkan dengan kondensasi silikon di
hadapan dari kecil jumlah dari hidrogen. The hidrogen be
reaksi dengan yang menjuntai

obligasi dari para silikon, membentuk silikon-

hidrogen obligasi dan memodifikasi yang electri- kal
konduktivitas amorf silikon.
Sebuah bahkan lebih
baik elektron mobilitas dari amorf silikon yang ditunjukk
an oleh nano kristal silikon (nc-
Si). Silikon nanokristalin memiliki kristal berukuran
nanometer yang tertanam dalam matriks silikon
amorf. Keuntungan lain dari nc-Si lebih a-
 Si adalah bahwa nc-Si memiliki sebuah lebih
tinggi stabilitas. Dengan demikian, nc-
Si lebih disukai untuk pembuatan sel surya film tipis .

3.12 Pasukan Antarmolekul

Zat kovalen jaringan jarang terjadi. Hampir semua substansi yang terikat secara kovalen terdiri dari
unit molekul independen. Jika hanya ada kekuatan intramolekul (ikatan kovalen), tidak akan ada
daya tarik antara molekul-molekul tetangga, dan, akibatnya, semua zat yang terikat secara kovalen
akan menjadi gas pada semua suhu. Kami tahu ini bukan masalahnya. Dengan demikian, harus ada
kekuatan antar molekul, atau kekuatan antar molekul. Memang, ada
satu antarmolekul kekuatan yang beroperasi antara semua molekul: diinduksi atraksi dipol, juga
disebut gaya dispersi atau pasukan London (setelah ilmuwan Fritz London, tidak ibukota
Inggris). Jenis -jenis kekuatan lain — dipolipol , ion-dipol, dan ikatan hidrogen —
hanya terjadi dalam keadaan tertentu , yang akan kita bahas nanti dalam bab ini .

Pasukan Dispersi (London)

Dalam representasi orbital atom dan molekul, distribusi probabilitas elektron (kerapatan elektron)
adalah nilai rata-rata waktu. Ini adalah osilasi dari ini waktu rata-
rata nilai yang mengarah ke satu atraksi antara molekul tetangga. The atom gas mulia menyediakan
sederhana misalnya. Rata-rata, kerapatan elektron harus simetris bulat di sekitar inti atom (Gambar
3.49 a ). Namun, sebagian besar waktu, elektron terdistribusi secara asimetris; akibatnya, salah satu
bagian dari atom memiliki elektron lebih
tinggi densitas dan lain bagian memiliki sebuah rendah elektron density (Gambar 3,49 b ).

c +c -

(a) ( b )
GAMBAR 3.49 ( a ) Kepadatan elektron rata-rata untuk sebuah atom.
 (B) kerapatan elektron sesaat menghasilkan dipol sementara .

The end di mana yang inti adalah sebagian terkena akan menjadi sedikit lebih positif ( d1 ), dan
akhir yang kerapatan elektron telah bergeser akan sebagian
negatif ( d2 ). Ini pemisahan dari biaya yang disebut sebuah sementara dipol . The par-
tially terkena inti dari satu atom akan menarik elektron kepadatan dari sebuah negeri tetangga atom
membosankan (Gambar 3,50 a ), dan itu adalah dipol ini disebabkan antara molekul

c + c-

(a)

c +c -

yang mewakili gaya dispersi antara atom dan molekul. Namun, sesaat kemudian, kerapatan elektron
akan bergeser, dan parsial biaya yang terlibat di dalam tarik akan menjadi terbalik (Gambar 3,50 b ).
The kekuatan kekuatan dispersi tergantung pada sejumlah faktor, dan
mereka diskusi adalah lebih tepat untuk sebuah canggih fisik kimia saja. Namun, sebuah kualitatif da
n prediktif pendekatan adalah untuk mempertimbangkan bahwa pada sion disper-
kekuatan berkaitan dengan dengan jumlah dari elektron di dalam atom atau molekul. Pada dasar
ini, itu adalah yang jumlah dari elektron yang menentukan bagaimana mudah yang elektron

c -c +c -c +

(b)
GAMBAR 3.50 ( a )
tarik seketika antara molekul-molekul tetangga. ( B ) The pembalikan dari polaritas di dalam berikutnya instan.

_ 40
 _ 60
_ 80
_ 100
_ 120
_ 140
_ 160
_ 180

0 10 20

30 40 50 60
kerapatan dapat terpolarisasi, dan semakin besar polarisasi, semakin kuat gaya dispersi. Pada
gilirannya, semakin kuat gaya antarmolekul, semakin tinggi titik leleh dan titik
didihnya. Hubungan
ini diilustrasikan oleh para grafik di Gambar 3.51, yang menunjukkan para ketergantungan dari par
a didih poin dari para Kelompok 14 hidrida di dalam jumlah dari elektron dalam molekul.
Bentuk molekul adalah faktor sekunder mempengaruhi kekuatan disper-
sion pasukan. Sebuah kompak molekul akan memungkinkan hanya satu kecil pemisahan dari biaya
, sedangkan molekul memanjang dapat memungkinkan banyak muatan lebih besar
gradien. Sebuah baik dibandingkan yang disediakan oleh sulfur heksafluorida, SF , dan dekana,
6

CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH . Yang pertama memiliki 70 elektron

3 2 2 2 2 2 2 2 2 3

Jumlah elektron s
GAMBAR 3.51 Ketergantungan titik didih hidrida Golongan 14 pada jumlah elektron.
 GAMBAR 3.52 Nilai
elektronegativitas Pauling dari berbagai elemen kelompok utama.

dan titik leleh 2 51 ° C, sedangkan yang terakhir memiliki 72 elektron dan titik leleh 2 30 °
C. Karenanya, gaya dispersi lebih besar di antaranya
yang panjang decane molekul dari antara yang dekat-bola sulfur heksafluorida molekul.

Keelektronegatifan
Eksperimen yang sangat sederhana menunjukkan keberadaan dua jenis
molekul. Dalam percobaan, sebuah positif bermuatan batang yang diadakan di
dekat sebuah sungai dari cairan. Banyak cairan (untuk contoh, karbon tetraklorida) adalah tidak
terpengaruh oleh para dibebankan batang, sedangkan yang
lain (untuk contoh, air) yang tertarik oleh para batang. Jika yang batang bermuatan positif
digantikan oleh batang bermuatan negatif, mereka cairan terpengaruh oleh muatan positif juga
terpengaruh oleh muatan negatif, sedangkan
yang tertarik oleh para positif biaya yang juga tertarik oleh para negatif biaya. Untuk menjelaskan
pengamatan ini, kami menyimpulkan bahwa cairan yang dibelokkan terdiri dari molekul di mana
ada pemisahan muatan permanen (dipol permanen). Dengan
demikian, para sebagian negatif ujung dari para molekul yang tertarik ke
arah positif bermuatan batang, dan yang sebagian positif ujung yang tertarik ke
arah negatif bermuatan batang. Tapi mengapa harus beberapa molekul memiliki sebuah permanen
pemisahan biaya? Untuk penjelasan, kita perlu melihat konsep lain
tentang elektronegativitas Linus Pauling .
Pauling didefinisikan keelektronegativan sebagai yang kekuatan
atom dalam molekul untuk menarik bersama trons
elektroforesis untuk dirinya
sendiri. Ini relatif tarik untuk ikatan pasangan elektron benar-benar
mencerminkan
perbandingan Z dari yang dua atom pada yang bersama elektron. De
eff

ngan demikian, nilai -

nilai meningkat dari kiri ke kanan dalam suatu periode dan
menurunkan suatu kelompok dengan cara yang sama
seperti energi ionisasi . Elektronegativitas adalah sebuah konsep
yang relatif, bukan fungsi terukur. The Pauling
elektronegativitas skala adalah sebuah sewenang-
wenang satu, dengan
yang nilai untuk fluor didefinisikan sebagai 4.0. Beberapa berguna elektronegativitas nilai-
nilai yang ditunjukkan pada Gambar 3.52.
 Asal Usul Konsep Elektronegativitas

lectronegativity mungkin merupakan konsep yang paling banyak digunakan dalam kimia, namun
akarnya tampaknya telah menjadi terlupakan. Akibatnya, nilai-nilai keelektronegatifan Pauling kadang-kadang
dijiwai dengan signifikansi yang lebih besar
dari yang semula dimaksudkan.
Dalam nya buku The Nature of the Chemical Bond, Paulus-
ing membuat itu jelas bahwa itu pengembangan dari yang konsep dari elektronegativitas di dalam tahun
1930-an muncul dari penelitian dari obligasi energi, untuk yang ia digunakan dalam simbol D . Dia dianggap
dua elemen A dan B dan berpendapat bahwa, untuk sebuah murni cova- dipinjamkan obligasi, yang A-
B ikatan energi harus menjadi yang rata geometris dari para A-A dan B-
B ikatan energi. Namun, ia menemukan ini adalah sering tidak dengan kasus. Dia mendefinisikan perbedaan ini
sebagai D9 , di mana
¢ ¿ 5 D A 2 B 2 DA 2 A B 2 B 2

Untuk contoh, Cl 2 Cl ikatan memiliki energi 242 k J ? mol 1 dan bahwa dari yang H -
2

H obligasi adalah 432 kJ ? mol 1 . T dia geometris rata adalah 323 k J ? mol 1 , bu t t h e e x p e r i m e n t a l
2 2

v a l u e f o r t h e H - C l bon d e n e r g y i s 42 8 k J ? mol 1 . T hu s, D9 ( H —
2

Cl) adalah 105 k J ? mo l 1 . Pauling berasal ini diffe r -

2

ence untuk sebuah ionik kontribusi untuk para ikatan, membuat ikatan heterogen kuat dari mean
dari dua homogen obligasi.
 Pauling menghasilkan tabel data untuk kombinasi 14 elemen kelompok utama yang mengekspresikan
“ energi ionik berlebih ” dari ikatan kovalen heteronuklear; untuk contoh, bahwa dari C-H adalah 0,4,
sedangkan H-F adalah
1.5. Untuk memberikan sebuah lebih baik cocok, ia disesuaikan beberapa dari para bers
NUM; untuk contoh, ia menaikkan bahwa dari para H-F obligasi untuk 1,9. Dengan
mengambil keelektronegatifan hidrogen sebagai nol, Paul menetapkan keseimbangan perbedaan energi
ionik dengan elemen lainnya . Kemudian ia menambahkan 2,05 untuk semua nilai-nilai untuk
menghasilkan sebuah sederhana numerik urut di dalam periode kedua elemen.
Sejak Pauling menerbitkan karya pertamanya pada skala elektronegativitas, orang
lain telah diturunkan tabel menggunakan parameter asli alter-. Secara khusus, skala elektronegativitas Allred-
Rochow , banyak digunakan oleh kimia anorganik (lihat Bagian 5.6), menggunakan konsep muatan nuklir
efektif untuk memperoleh nilai-nilai keelektronegatifan yang lebih kuantitatif .

Dengan
demikian, dalam sebuah molekul seperti sebagai hidrogen klorida, yang ikatan elektron akan tidak ak
an dibagi sama antara yang dua atom. Sebaliknya, yang lebih
tinggi Z dari klorin akan menyebabkan para ikatan pasangan untuk menjadi lebih erat terkait dengan p
eff

ara klorin atom daripada dengan atom hidrogen. Akibatnya, akan ada dipol
permanen di dalam molekul. Ini dipol yang digambarkan dalam Gambar 3.53, menggunakan yang d
tanda untuk menunjukkan suatu parsial biaya dan sebuah panah untuk menunjukkan pada dipol arah.
Dipol obligasi individu dapat bertindak untuk "membatalkan" satu
sama lain. Contoh sederhana diberikan oleh karbon dioksida, di mana dipol ikatan bekerja
berlawanan arah. Oleh karena itu, para molekul tidak tidak memiliki sebuah net dipol; di lain kata-
kata, molekul adalah nonpolar (Gambar 3.54).

Pasukan Dipol-Dipol
Dipol permanen menghasilkan peningkatan gaya
antarmolekul . Sebagai contoh, karbon monoksida memiliki titik leleh dan titik didih yang lebih
tinggi ( 2 205 ° C dan 2 191 ° C, masing-masing) daripada dinitrogen ( 2 210 ° C dan 2 196 °
C), meskipun kedua senyawa tersebut isoelektronik.
Hal ini penting untuk menyadari bahwa dipol-dipol atraksi yang sering sebuah efek
sekunder di samping untuk yang diinduksi dipol efek. Ini titik yang digambarkan oleh com- klorida
pengupas hidrogen dengan hidrogen bromida. Jika dipol-
dipol efek yang yang lebih penting, maka yang lebih
besar elektronegativitas perbedaan antara hidrogen dan klorin atom dari antara para atom di hidrogen
bromida

6+6-
H Cl

GAMBAR 3.53 Dipol permanen dari molekul hidrogen klorida.

6-6+6-
OCO

GAMBAR 3.54 Karena memiliki dipol ikatan yang berlawanan, molekul karbon dioksida adalah nonpolar.
 Hidrogen klorida Hidrogen
bromida
Titik didih (° C) 2 85 2 67
H2X 1.0 0.8
elektronegativitas
perbedaan
Jumlah elektron 18 36

+20

0
_ 20
_ 40
_ 60
_ 80
_ 100

(Tabel 3.7) akan menyebabkan kita untuk mengharapkan bahwa para didih titik dari hidr
ogen klorida akan menjadi lebih
tinggi daripada yang dari hidrogen bromida. Namun, yang sebaliknya adalah benar, deng
an hidrogen bromida memiliki titik didih lebih tinggi. Oleh karena itu, induksi
dipol (dispersi) pasukan, yang akan menjadi lebih
tinggi untuk para hidrogen bromida dengan yang lebih
besar jumlah dari elektron, harus menjadi yang dominan faktor. Pada kenyataannya, perh
 itungan yang rumit menunjukkan bahwa account gaya dispersi 83 persen dari daya
tarik antara tetangga hidrogen klorida molekul dan 96 persen dari daya tarik antara
hidrogen bromida tetangga molekul.

Ikatan hidrogen

Jika kita melihat di dalam tren di mendidih poin dari para Kelompok 17 hidrida (Gamb
ar 3.55), kita melihat bahwa hidrogen fluorida memiliki sebuah anomali tinggi nilai. Mi
rip plot untuk para Grup 15 dan 16 hidrida menunjukkan bahwa para didih poin dari am
onia dan air juga merupakan anomali. Unsur - unsur yang terlibat memiliki daya listrik
yang tinggi ; dengan demikian, ia berpendapat bahwa banyak gaya antarmolekul
kuat adalah sebuah hasil dari sangat kuat dipol-
dipol pasukan. Ini kekuatan yang diberikan pada khusus nama dari hidrogen obligasi .
Dalam kimia, yang hidrogen ikatan dari satu air molekul adalah sangat penting, karena
kita akan melihat di Bab 10.
Ikatan hidrogen, dengan demikian, sejauh ini merupakan gaya antarmolekul terkuat;

0 10 20 30 40 50 60

memang, itu bisa mewakili 5 hingga 20 persen dari kekuatan ikatan kovalen.

Jumlah elektron s
GAMBAR 3.55 Titik didih hidrida Grup 17.

The kekuatan dari para hidrogen ikatan antara molekul juga tergantung pada para identitas dari para no
n-hidrogen elemen. Dengan demikian, hidrogen ikatan kekuatan de- lipatan s i n th e orde r H- F . H-
O . H-
N , sebuah n d t h i s o r d e r p a r a ll e l s t h e d e c r ea s e di elektronegativitas perbedaan. Namun, in
i faktor tidak bisa menjadi yang seluruh jawabannya, karena para H -
Cl obligasi adalah lebih polar dibandingkan dengan H - N obligasi, namun hidrogen klorida
Molekul tidak menunjukkan daya tarik antarmolekul yang sangat kuat.
Karena itu jarak antara dua molekul berbagi sebuah hidrogen obligasi secara
signifikan kurang dari yang jumlah dari para van der Waals jari-
jari, itu adalah berpendapat bahwa kepadatan tron elektroforesis dibagi di ikatan hidrogen. Dalam
pendekatan ini, ikatan
hidrogen adalah kurang dari sebuah antarmolekul kekuatan dan lebih dari sebuah lemah kovalen ika
tan.
 3.13 Simetri Molekul

Dalam sintesis senyawa anorganik (misalnya di dalam komponen lab ini tentu
saja), kita perlu untuk menyimpulkan pada struktur, yang atom pengaturan, dari yang -
produk SLT molekul. Salah satu dari yang paling
sederhana cara adalah melalui para studi dari para getaran

Spektrum senyawa, topik bagian selanjutnya. Namun,

dalam rangka untuk menafsirkan spektrum, pertama-
tama perlu untuk memahami prinsip-prinsip
dasar dari simetri, topik bagian ini.
Simetri menembus dunia alami. Kelopak bunga
disusun secara simetris. Sebagian
besar makhluk, seperti kita, memiliki simetri bilateral ; y
ang merupakan, satu
sisi dari kita adalah hampir persis dengan cermin refleksi
dari yang lain. Simetri rotasi , seperti yang ditemukan
dalam huruf S dan Z, juga merupakan bagian dari
pengalaman kita sehari-
hari. The kimia dunia ini berdasarkan pada simetris prinsi
p-prinsip; pada kenyataannya, simetri suatu molekul
menentukan beberapa sifat dari molekul itu. Dalam
kehidupan kita sehari-hari, kita menggunakan penilaian
kualitatif tentang apakah sesuatu “terlihat simetris,”
tetapi dalam sains kita memiliki seperangkat aturan
matematika untuk secara tepat mendefinisikan simetri
suatu objek.

Operasi Simetri
Molekul simetri adalah disimpulkan dari sebuah set dari
simetri operasi . Sebuah operasi Metry sym-
adalah prosedur yang dilakukan pada molekul yang
daun itu di sebuah konformasi dibedakan
dari, dan superimposibel pada, origi-
nal konformasi. Sebuah operasi simetri yang dilakukan
sehubungan dengan suatu simetri elemen: a point, sumb
u, atau sebuah pesawat. Ada lima operasi simetri :
1. Identitas
2. Tepat rotasi: rotasi tentang sebuah n ganda sumbu dari simetri
3. Refleksi melalui sebuah pesawat dari simetri
4. Pembalikan melalui sebuah pusat dari simetri
5. tidak
benar rotasi: rotasi tentang sebuah sumbu diikuti oleh sua
tu refleksi (nyata atau membayangkan) tegak lurus
yang sumbu

Identitas
 The operator identitas, E, daun tidak berubah
molekul. Dengan demikian, semua molekul
memiliki E . Ini mungkin tampak sebuah masuk
akal aktivitas, tetapi yang simetri dari molekul ini terkait
dengan matematika kelompok teori. Teori grup
membutuhkan exis- tence identitas operator.

Rotasi yang tepat

Operasi rotasi, simbol C , melibatkan berputar molekul
n
x

oleh 360 / n derajat sekitar sumbu, simbol C , melalui n

molekul. Nilai n menunjukkan berapa kali molekul dapat

diputar selama rotasi 360 ° yang komplet sambil
mencocokkan konformasi asli setelah setiap rotasi.
Untuk contoh, memutar planar boron trifluorida
molekul sekitar satu sumbu (garis) tegak lurus terhadap
pesawat dan melewati hasil atom boron
dalam suatu konformasi yang
identik dengan yang asli posisi di sudut dari 120 °, 240
°, dan 360 °. Dalam hal
ini kasus, n memiliki sebuah nilai dari 3: tiga rotasi yang
diperlukan untuk kembali pada

GAMBAR 3.56 The rotasi sumbu C 3

dari molekul boron trifluoride .
[Diadaptasi dari CE Housecroft dan
AG Sharpe, Kimia Anorganik
(London: Prentice Hall, 2004).]
C2

C2C2

molekul untuk yang asli posisi. Atau, kita bisa mendefini

sikan n sebagai 360 ° dibagi
dengan yang pertama sudut di mana pencocokan terjadi,
di ini kasus
 360 °
n5 53
120 °
Kita sebut sumbu tentang yang tiga operasi rotasi
yang per- membentuk C (tiga kali lipat) sumbu
3

rotasi. Tiga rotasi individual ditentukan masing-masing

sebagai C , C , dan C .
1 2 3

333

σ








GAMBAR 3.57 Bidang cermin vertikal dari molekul boron trifluorida. Pesawat cermin horizontal di kanan sudut
ke C 3 sumbu, membelah
semua atom. [Diadaptasi dari
CE Housecroft dan AG Sharpe, Kimia Anorganik (London: Prentice Hall, 2004).]

Di samping itu, jika kita melihat bersama setiap B-

F obligasi sumbu, ada adalah sebuah replikasi molekul berikut rotasi 180 ° sekitar tegak lurus
garis ke C sumbu. Itu adalah, yang molekul juga memiliki tiga C (dua
3 2 kali
lipat) sumbu. The sumbu rotasi dari boron trifluorida yang ditunjukkan di Gambar 3.56.
 Untuk molekul dengan lebih dari satu sumbu dari simetri, yang sumbu dengan yang tertinggi
nilai dari n adalah disebut dengan principal axis, dan bahwa sumbu adalah kata untuk menjadi ya
ng sumbu dari tertinggi molekul simetri . Untuk linear molekul, sebuah rotasi melalui setiap sudut
tentang satu molekul sumbu akan cocok dengan aslinya posisi. The Kehadiran dari infi-
nitely banyak rotasi operasi yang ditunjukkan oleh para simbol C . `

Refleksi melalui Plane of Symmetry (Mirror Plane)

Jika sebuah pesawat yang dibangun melalui sebuah molekul dan yang atom pada salah
satu sisi dari satu pesawat mencerminkan sempurna ke dalam lokasi dari para atom di dalam lain
sisi dari satu pesawat, yang molekul ini dikatakan untuk memiliki sebuah cermin pesawat, yang
diwakili oleh para simbol s . Kami lebih menentukan dalam cermin pesawat dengan referensi unt
uk para lokasi dari para princi-
pal sumbu, yang adalah, dengan konvensi, dianggap sebagai mendefinisikan yang vertikal arah.
Untuk contoh, di dalam kasus dari para boron trifluorida molekul, kita bisa “slice” yang molekul
melalui semua dari yang atom tegak
lurus ke dalam pokok sumbu, C . Ini pesawat, berikut ini konvensi, yang disebut sebuah horisont
3

al cermin pesawat, simbol s . Di samping

h

itu, kita bisa “slice” yang molekul dengan sebuah pesawat melalui satu B-F obligasi dan
membagi dua sudut antara dua lainnya B - F obligasi. Pesawat
ini berisi satu pokok sumbu dan ini disebut dengan vertikal cermin pesawat, s . The boron trifluo
v

rida
Molekul memiliki tiga bidang cermin vertikal, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3.57.
Bidang cermin dihedral, s , adalah jenis ketiga bidang cermin. Bidang cermin dihedral
d

adalah bidang cermin vertikal yang berada di antara dua bidang cermin vertikal atau antara dua
sumbu rotasi.

Pembalikan melalui Pusat Simetri

Jika inversi dari semua bagian dari yang molekul melalui
para pusat menghasilkan sebuah indis-
tinguishable konfigurasi, yang molekul yang mengataka
n untuk memiliki sebuah pusat dari simetri, juga
disebut pusat inversi, dan diberi
simbol i . Untuk contoh, boron trifluorida tidak tidak me
miliki sebuah pusat dari inversi. Namun, setiap molekul d
engan sebuah genap rotasi sumbu, untuk contoh, C , C ,
2 4

atau C , dan sebuah cermin tegak lurus pesawat untuk

6

sumbu yang tidak memiliki pusat simetri. Inversi

dapat dapat dianggap sebagai yang kombinasi dari sebuah
C dan sebuah s .
2 h

Ada cara alternatif untuk mengidentifikasi

pusat simetri. Perhatikan contoh dari molekul sulfur
heksafluorida: jika atom sulfur dikatakan untuk menjadi
pusat dari grid tiga dimensi (titik 0, 0, 0), maka tiga
dari para atom fluorin akan berada pada
jarak r sepanjang x - , y -, dan sumbu z . Untuk masing-
masing
fluor atom, ada adalah sebuah pencocokan atom sepanjan
g yang sama sumbu di jarak -
r dari sulfur (yang adalah, di dalam berlawanan sisi dari
satu belerang atom).
Rotasi yang tidak benar
Sebuah disebut sumbu yang tidak benar rotasi adalah
kombinasi dari rotasi tion opera-
dan sebuah refleksi melalui sebuah pesawat tegak
lurus ke dalam sumbu dari rotasi. Sebuah tidak
tepat sumbu dari rotasi yang dilambangkan oleh para sim
bol S . n

Untuk memberikan contoh rotasi yang tidak benar,

kita memilih sebuah molekul tetrahedral, seperti metana,
CH . Metana berisi empat C sumbu, satu sepanjang
4 3

setiap C - H obligasi. Selain itu, dan sulit untuk melihat,

adalah C sumbu membagi dua masing-masing H - C -
2

H obligasi sudut, memberikan suatu jumlah dari tiga C s 2

umbu. Gambar 3.58 menunjukkan bagaimana rotasi oleh

90 ° tentang salah satu C sumbu diikuti dengan refleksi
2

melalui pesawat di kanan sudut (sebuah imajiner s pesah

wat) hasil dalam sebuah konformasi match-

ing bahwa dari yang asli posisi. Ini transformasi merupa
kan suatu S sumbu. Sebuah S sumbu berkorespondensi
4 4

untuk masing-
masing dari para C sumbu, dan sehingga metana memili
2

ki tiga S rotasi
4 yang tidak tepat sumbu. Dengan
demikian, adalah mungkin untuk memiliki bentuk
molekul dengan suatu yang tidak
benar rotasi sumbu dengan sebuah tinggi nilai dari n dari
yang tertinggi nilai dari n untuk sebuah tepat rotasi.

Axi s bi s dll s yang sudut ikatan HCH

Putar hingga 90 

Mencerminkan melalui pesawat yang saya s tegak lurus dengan rotasi

asli axi s
 GAMBAR 3.58 Rotasi molekul metana yang tidak tepat. Rotasi hingga 90 ° diikuti oleh pantulan memberikan
sumbu rotasi empat kali lipat yang tidak benar, yang ditunjuk S 4 . [Diadaptasi dari CE Housecroft dan AG
Sharpe, Kimia Anorganik (London: Prentice Hall, 2004).]

Kelompok Poin
Setiap tertentu molekul bentuk dapat memiliki hanya terte
ntu kombinasi dari sym-
Metry elemen. Untuk contoh, para tetrahedral bentuk dari
metana memiliki empat

Sumbu C , tiga sumbu C , enam s bidang,

3 2 v

tiga S sumbu rotasi yang tidak benar , dan E di mana-

4

mana . The Koleksi (a group) dari simetri elemen semua

dari yang coin-
cide di dalam pusat dari suatu molekul (a point) yang dis
ebut sebuah titik kelompok . Dalam satu kasus metana, ke
lompok titik disebut T . d

Untuk menentukan suatu titik kelompok, itu adalah se

ring cukup untuk mengidentifikasi para jumlah dan jenis
dari yang
tepat rotasi sumbu, yang jumlah dari vertikal dan horisont
al pesawat, dan
apakah para molekul bentuk memiliki sebuah pusat dari s
imetri. Tabel 3.8 daftar yang

C n , s h , dan s v

Elemen titik grup simetri Struktur Contoh

C 1 Tidak Ada - CHFClBr
C i Pusat dari inversi - -
C s Satu pesawat - Socl 2
C 2 Satu sumbu C 2 - H 2 O 2
C 2v Satu sumbu C 2 AB 2 bengkok H 2 O Two s v pesawat atau XAB 2 pl
anar BFCl 2
C 3v Satu C 3 sumbu AB 3 trigonal piramidal NH 3 Tiga s v pesawat

C 4v Satu C 4 sumbu AB 4 piramida berdasarkan

persegi BrF 5 Dua s v pesawat
C v Satu C sumbu ABC linear HCN
` `

Pesawat `s v
D 2h Tiga C 2 sumbu
One s h , two s v planes Planar N 2 O 4 P
usat simetri
D 3h Satu C 3 ,
tiga C 2 sumbu AB 3 trigonal planar BF 3 Satu s h , tig
a s v pesawat
D 4h Satu C 4 ,
empat C 2 sumbu AB 4 persegi planar XeF 4 Satu s h , e
mpat s v pesawat
Pusat simetri
D h Satu C , ` C 2 sumbu AB 2 linear CO 2
` `

`
S

s
a
l
a
h

s
a
t
u

p
e
s
a
w
a
t

P
u
s
a
t
 s
i
m
e
t
r
i
T d Empat C 3 ,
tiga C 2 sumbu AB 4 tetrahedral CH 4 Enam s v bidang

O h Tiga C 4 , empat C 3 , AB 6 oktahedral SF 6 enam C 2 sumbu

N
i
n
e

p
l
a
n
e
s

P
u
s
a
t

s
i
m
e
t
r
i

umum titik kelompok, mereka dasar simetri elemen (tepat

rotasi sumbu, s dan s refleksi pesawat, pusat dari simet
v h

ri), sesuai molekul bentuk, dan contoh-

contoh. Sebuah flowchart untuk mengidentifikasi para u
mum ruang kelompok yang ditunjukkan pada
Gambar 3.59.
GA
MB
AR
3.59
Ske
ma
untu
k
men
etap
kan
kelo
mpo
k
titik
mol
ekul
yan
g
umu
m. L
ang
ka D
nd ke

lom
pok
dike
cual
ikan
. [Di
adap
tasi
dari
CE
Hou
secr
oft
dan
AG
Shar
pe, K
imia
Anor
gani
k (Lo
ndo
n:
Pren
tice
Hall,
200
4).]
 σv

GAMBAR 3.60 The C sumbu dan tiga cermin vertikal

3

bidang molekul amonia .

[Diadaptasi dari CE Housecroft dan
AG Sharpe, Kimia Anorganik
(London: Prentice Hall, 2004).]

The contoh dari amonia menunjukkan pada flowchart

ini kegunaan. Memiliki sebuah tunggal pasangan selain tiga pasang ikatan di sekitar atom
nitrogen pusat, yang molekul amonia adalah piramida dalam bentuk (lihat Gambar
3.35). Kita dapat melanjutkan melalui diagram alur dalam format tanya-jawab :
Apakah molekulnya linear? Tidak.
Apakah molekul memiliki simetri T atau O ? Tidak. Apakah
d h

ada sumbu C utama ? Ya, C sumbu.

n 3

Apakah ada nC sumbu tegak lurus dengan C sumbu? No Apakah ada

2 3

tiga s pesawat? Iya nih.

v

Maka kelompok titik adalah C . 3v

The C sumbu dan tiga s pesawat dari molekul amonia ditunjukkan pada Gambar 3.60.
3 v

3.14. Spektroskopi Simetri dan Simetri

Simetri memainkan sebuah penting peran dalam molekul perilaku. Untuk contoh, di tran-
sition logam senyawa, molekul simetri adalah kunci dalam menentukan para NUM ber dan energ
i dari elektronik bersemangat negara dan para probabilitas dari sebuah elektron
yang gembira dalam setiap dari mereka negara (lihat Bab 19). Ini elektronik exci-
tations mengakibatkan di dalam warna dan warna intensitas dari yang majemuk.
 Di sini kita fokus pada yang efek dari simetri pada getaran Eksitasi (transi-
tions). Atom dalam molekul berada dalam gerakan konstan . Untuk contoh, ketika kita menyataka
n bahwa molekul air memiliki O - panjang H ikatan 95,7 pm dan ikatan sudut dari 104,47
°, ini adalah rata-rata nilai. The obligasi yang terus mengalami
pemanjangan dan memperpendek sementara yang scissoring hasil di dalam sudut menjadi lebih
besar dan lebih
kecil. Ada yang hanya satu tertentu jumlah dari kemungkinan getaran. Untuk molekul yang
terdiri dari atom N
Molekul nonlinear memiliki 3 N 2 6 kemungkinan getaran. Molekul li
nier memiliki 3 N 2 5 kemungkinan getaran
Pola getaran berhubungan dengan simetri molekuler. Molekul dari simetri tertentu memiliki
serangkaian getaran karakteristik; misalnya, Gambar 3.61 menunjukkan tiga getaran dari molekul
air: regangan simetris, tekukan (scissoring), dan regangan asimetris. Dari pola getaran, kita dapat
menyimpulkan bentuk molekulnya. Energi getaran molekul memberi kita informasi tentang
kekuatan setiap ikatan

GAMBAR 3.61 Tiga mode getaran molekul air.

T2T3

(a)(b)(c)

dalam satu molekul. Kami menemukan bahwa yang lebih kuat yang obligasi, yang lebih
tinggi yang energi yang getaran. Karena masing-masing molekul memiliki satu yang
 unik set dari getaran energi, kita bisa menggunakan getaran spektroskopi untuk mengidentifikasi sebu
ah diketahui substansi, asalkan mengandung kovalen obligasi.

Spektroskopi getaran
Ada yang dua cara untuk mempelajari dengan getaran dari molekul: inframerah spektroskopi dan Ra
man spektroskopi . The mantan adalah yang lebih umum teknik, tapi sekarang bahwa biaya rendah
Raman spektrofotometer telah menjadi tersedia, teknik yang
terakhir akan menjadi semakin biasa. Pada kenyataannya, itu kombinasi dari dua teknik menyediakan
informasi molekuler paling rinci tentang molekul struktur dan ikatan energi.
Spektroskopi inframerah melibatkan pengaliran seberkas cahaya inframerah melalui suatu
zat. Molekul - molekul zat itu secara selektif akan menyerap energi cahaya inframerah yang sesuai
dengan getaran molekuler tertentu. Agar getaran ikatan menyerap radiasi infra merah, ikatan harus
polar dan harus ada perubahan momen dipol ikatan. Akibatnya, getaran peregangan simetris sering
tidak menyerap. Karena air adalah molekul dengan simetri rendah itu sendiri, ketiga getaran
menyerap radiasi inframerah. Kami biasanya melaporkan nilai penyerapan dalam satuan
frekuensi sentimeter resiprokal , cm , sering disebut bilangan gelombang . Untuk air, yang dua
21

peregangan mode yang di 3450 cm dan 3615 cm dan yang lentur penyerapan di 1640 cm . Untuk
21 21 21

linear simetris karbon dioksida, yang simetris peregangan adalah tidak aktif dalam spektrum
inframerah, sehingga kita amati hanya dua serapan untuk itu molekul.
Raman spektroskopi menggunakan yang bagian dari sebuah balok dari yang
terlihat cahaya. Molekul menyerap dan memancarkan kembali cahaya, tetapi sebagian energi diserap
oleh getaran molekuler . Dengan
demikian, sebuah sangat kecil proporsi dari yang ringan adalah ulang terpancar di frekuensi yang
berbeda dari frekuensi asli dengan energi getaran. Aturan yang mengatur getaran aktif-Raman
berbeda dari aturan penyerapan inframerah langsung; yang adalah, harus ada perubahan dalam
kemampuan polariz-
dari para molekul selama ini getaran. Sebagai sebuah hasil, yang getaran yang kita amati dalam
spektrum Raman molekul sering sangat berbeda dari orang-orang di inframerah. Getaran dalam
spektrum Raman paling sering adalah mode simetris seperti peregangan simetris. Absorpsi juga
cenderung kuat untuk ikatan nonpolar, sedangkan getaran seperti itu lemah dalam spektrum
inframerah.
Jika sebuah molekul memiliki pusat inversi, tidak ada penyerapan yang umum antara inframerah
dan spektrum Raman. The teknik
Raman memiliki satu besar praktis keuntungan lebih inframerah: Raman dapat dapat digunakan denga
n air solusi, sedangkan itu adalah sulit untuk mengukur inframerah spektrum dari air solusi karena
penyerapan yang kuat radiasi dengan molekul air. Gambar 3.62 menunjukkan pasangan spektrum
inframerah dan Raman untuk ion
nitrat; Gambar 3.63 menunjukkan yang sesuai getaran mode. The dua peregangan mode, yang sym-
metrik ( v , Raman aktif) dan asimetris ( v , inframerah aktif), yang sangat menonjol.
1 3
Spektroskopi Raman dinamai menurut penemunya, ahli kimia India
CV Raman.
Spesies Sementara — Sebuah Arah Baru untuk
Kimia Anorganik
 secara radikal, bahan kimia anorganik adalah zat yang ditemukan dalam botol, tetapi semakin banyak, ahli
kimia anorganik tertarik pada spesies sementara - senyawa yang berumur pendek hanya dapat
dideteksi dan diidentifikasi dengan cara spektroskopi . Dalam teks ini , kami memperkenalkan beberapa
senyawa seperti itu.
Kimiawan telah lama terpesona oleh kelembaman kimia dari gas mulia, helium, neon, dan argon dan telah
berusaha keras untuk menghasilkan tanda - tanda perilaku kimiawi dalam gas - gas tersebut. Kecil jumlah dari
Harf dapat dapat dilakukan pada 2 255 ° C, dan Heh dapat akan dibentuk di balok molekul gas (kedua senyawa
1

yang de- Scribed di Bab 18, Bagian 18,4). Namun, hingga saat ini, tidak ada senyawa yang dapat diisolasi dari ketiga
gas mulia ini.
Kami sekarang tahu bahwa spesies radikal bebas berumur pendek (molekul dengan elektron tidak berpasangan)
sangat penting dalam dalam kimia dari para atmosfer. Dua Cules mole- bertindak sebagai pemulung polutan
atmosfer: nitrat radikal, NO 3 (lihat Bab 15, Bagian 15,8), pada malam hari, dan radikal hidroksil, OH (lihat
Bab 16, Bagian 16,10), di dalam siang hari. Di dalam bagian atas atmosfer, stratosfer, spesies utama adalah
klorin monoksida radikal, ClO (lihat Bab 17, Bagian 17,8).
Beberapa ahli kimia yang beralih perhatian mereka ke cosmo-
kimia untuk mempelajari spesies yang mungkin tidak ada di bumi tapi dapat menjadi dari pentingnya bawah sangat
berbeda kondisi. Untuk contoh, ion trihydrogen, H , diyakini mengintai di
1

yang luar atmosfer dari gas

raksasa planet seperti sebagai Jupiter dan Saturnus (lihat Bab 10, Bagian 10.3). Dari yang tacular spec-
warna pada satu permukaan dari Io, yang kaya sulfur bulan dari Jupiter, ahli
kimia yang yakin bahwa beberapa unik kimia harus dapat terjadi pada ini bulan yang
melibatkan eksotis molekul yang tidak diketahui pada Bumi (lihat Bab 16, Bagian 16,12).
Setiap orang telah mendengar dua oksida karbon, karbon monoksida, dan karbon dioksida, dan kami
juga menyebutkan zat antara dalam suatu reaksi, dicarbon tetroxide, C 2 O 4 (lihat Bab 14, Bagian
14.7). Ada bahkan lebih oksida dari karbon, dua dari yang mungkin ada di permukaan komet dan bulan
dari planet luar: karbon trioksida, CO 3 , dan karbon tetroxide, CO 4 . Ahli
kimia telah mengusulkan bahwa seperti spesies yang dibentuk oleh efek dari ultraviolet radiasi dari para
Sun pada karbon dioksida. Replikasi kondisi di bagian luar dingin tata surya menunjukkan bahwa pada
10 K, molekul karbon monoksida dan atom oksigen tereksitasi terbentuk pada permukaan karbon
dioksida padat. Beberapa atom oksigen bersemangat kemudian dikombinasikan dengan karbon oksida di-
untuk memberikan karbon trioksida dan sebuah kecil proporsi karbon tetroxide. Tiga kemungkinan struk
tur dari karbon yang ada oksida tri- (Gambar 3,64), dan dari inframerah spektrum, reaksi
menghasilkan D 3 h isomer, bersama-sama
dengan C 2v isomer dari karbon tetroxide (Gambar 3.65). Molekul - molekul ini tidak stabil pada suhu
yang lebih tinggi tetapi mungkin ada sementara di atmosfer atas planet bagian dalam.
GAMBAR 3.64 Struktur tiga isomer karbon trioksida
yang memungkinkan . Mereka adalah dari C s , D 3h , dan C 2v simetri masing-masing. Spektrum inframerah karbon
trioksida yang diketahui menunjukkan kesimetrian D 3j .

GAMBAR 3.65 Struktur karbon tetroksida.

4 2 1 3

Mode

Infra merah

GAMBAR 3.62 Pasangan serapan inframerah dan spektrum Raman dari ion nitrat, menunjukkan
empat mode aktif. v 1 adalah
mode peregangan simetris; v 3 adalah mode peregangan asimetris. [Atas perkenan Divisi Delta Nu,
CC Technology Inc., Laramie, WY.]
 Raman

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Bilangan gelombang s (cm 1 )


OOOO

N N N N

OO OO OOOO
 
T1T 2T 3T 4

GAMBAR 3.63 Empat getaran ion nitrat yang sesuai

dengan serapan inframerah dan Raman ditunjukkan pada
Gambar 3.62 (plus dan minus dari v 2 getaran
menunjukkan gerak adalah di
atas dan bawah yang pesawat dari pada molekul).

Perangkap Radiasi : Efek Rumah Kaca

Sebagian besar dari kita telah mendengar tentang efek
rumah kaca yang disebut, namun sedikit orang yang
benar-benar mengerti dengan masalah. The rumah
kaca efek-lebih benar disebut ra- diation perangkap -
adalah tidak lebih dari aplikasi skala besar prinsip
keuangan princi-
dari inframerah getaran spektroskopi. The energi dari par
a Sun mencapai bumi permukaan sebagai elektromagneti
k radiasi, terutama di dalam terlihat, violet
ultra, dan inframerah daerah. Ini energi yang diserap oleh
para bumi permukaan dan atmosfer. Ini adalah re-
dipancarkan terutama sebagai inframerah radiasi (
“panas” sinar). Jika semua yang
masuk energi yang hilang kembali ke ruang sebagai infra
merah radiasi, yang mendatang tempera- dari permukaan
bumi akan berada di antara 2 20 ° C dan 2 40 °
C. Untungnya, molekul di dalam atmosfer dengan inframe
rah-menyerap frekuensi menyerap cahaya dengan energi
sesuai dengan frekuensi tersebut. Ini adalah re-radiasi
dari
diserap energi kembali ke bumi yang menghangatkan ters
ebut lautan, tanah, dan udara. Sebagai sebuah hasil,
yang rata-
rata suhu dari para bumi permukaan adalah sekitar 1 14 °
C. Dengan kata lain , efek rumah kaca membuat planet
ini layak huni.
The tiga dominan gas di dalam atmosfer, nitrogen, oksigen, dan argon,
tidak memiliki mode getaran penyerap inframerah; jika
tidak, perangkap radiasi akan menghasilkan suhu
permukaan jauh di atas titik didih air. Argon tidak karena
itu adalah gas monatomik dan
karenanya tidak memiliki ikatan
kovalen . Dinitrogen dan dioksigen lakukan tidak karena
simetris diatomik

molekul tidak memiliki getaran aktif-

inframerah . Namun, dua dari para jejak
atmosfer gas, karbon dioksida dan air uap, memiliki infra
merah-menyerap vibra- tions. Dengan
demikian, ini dua spesies yang bertanggung
jawab untuk hampir semua dari para penyerapan
inframerah atmosfer. The sisa penyerapan berasal dari
lain jejak spesies, termasuk ozon, metana (lihat Bab 10),
chlorofluorocarbons
(CFC), dan sulfur heksafluorida (lihat Bab 16).
Molekul-molekul ini juga akan menyerap energi
dengan panjang gelombang yang merupakan beberapa
frekuensi dari getaran ini, tetapi pada tingkat yang jauh
lebih rendah. Yang penting untuk dicatat adalah bahwa
hanya konsentrasi di kisaran
bagian per juta atau bahkan bagian per miliar yang diperl
ukan untuk suatu senyawa yang memiliki aktif infrared-
mode untuk memiliki sebuah pengaruh pada para derajat
dari radiasi perangkap.
Gambar 3.66 menunjukkan dengan inframerah spektru
m dari kami atmosfer. The serapan di panjang
gelombang yang
sesuai untuk para frekuensi dari para getaran dari yang air
dan molekul karbon dioksida adalah fitur
dominan dari panjang gelombang. Pada pendek panjang
gelombang, sebagian besar penyerapan terjadi di panjang
gelombang corre-
sponding ke dalam kelipatan (harmonik) dari para frekuens
i dari ini getaran.
The konsentrasi uap air di atmosfer sekitar 1 persen
telah kembali mained cukup konstan selama waktu
geologi sebagai akibat dari tubuh besar
air pada ini planet. Untuk karbon dioksida, yang gas cura
han dari gunung berapi telah kira-kira seimbang
penyerapan gas oleh pelapukan batuan
silikat dan fotosintesis. Sebagai sebuah hasil, yang tingka
t dari karbon dioksida di kami atmosfer memiliki
1

0
1
 0
1

0
0. 0.8 1 1.5 2 3 4 5 6 8 10 20 30

Panjang gelombang ( μ m)
GAMBAR 3.66 Spektrum inframerah menunjukkan
penyerapan radiasi inframerah oleh berbagai komponen
atmosfer.

390

380

370
 360

GAMBAR 3.67 Variasi konsentrasi karbon dioksida troposfer selama 50 tahun

terakhir. Data kontinu direkam

di Mauna Loa,
Hawaii. [D. Keeling dan T. Worf, Scripps Institution of Oceanography.]

350

340

330

320

310

1960

1970 1980 1990

2000 2010
 telah berfluktuasi di dalam ratusan dari bagian per juta untuk sebagian
besar dari geologi waktu. Untuk contoh, di dalam hangat Carboniferous periode, dari 350 juta ke 270 j
uta tahun yang lalu, tingkat karbon dioksida tampaknya telah lebih dari enam kali lebih tinggi
daripada sekarang.
Selama seluruh sejarah Bumi, kecenderungan umum telah untuk
karbon dioksida tingkat ke penurunan. Ini adalah beruntung, karena para Sun telah telah semakin
panas selama periode yang sama (dikenal sebagai fenomena Sun muda samar). Oleh karena itu, efek
rumah kaca menurun dari penurunan tingkat karbon
dioksida telah sekitar seimbang dengan peningkatan surya radiasi.
Namun, sekarang dengan membakar bahan bakar fosil, kami menyuntikkan karbon dioksida
tambahan ke atmosfer lebih cepat daripada yang bisa dihilangkan dengan proses alami. Peningkatan
cepat dalam kadar karbon dioksida atmosfer ini menyebabkan kekhawatiran di antara para ahli iklim
(Gambar 3.67).
Karena karbon dioksida adalah penyerap inframerah, secara logis, lebih banyak karbon dioksida
di atmosfer akan menyebabkan pemanasan atmosfer. Tingkat pemanasanlah yang
diperdebatkan. Kita juga harus memperhitungkan kontribusi terhadap perubahan iklim global dari
peningkatan konsentrasi atmosfer dari gas penyerap inframerah lainnya, seperti metana.
Sebuah cepat kenaikan di permukaan suhu akan menyebabkan signifikan iklim perubahan dan eko
logi yang menyertai masalah. Untuk contoh, yang mencair dari Antartika dan Greenland
es topi, bersama-sama dengan perluasan pemanasan air laut, akan menghasilkan peningkatan
permukaan laut yang akan rawa wilayah pesisir dan benar-benar menghapus keluar banyak
pulau bangsa. Dalam jangka panjang, sekitar sepertiga dari negara Bangladesh yang berpenduduk
padat mungkin akan menghilang di bawah air. Di Amerika Serikat banyak pesisir Florida dan semua
delta Mississippi akan dibanjiri oleh kenaikan permukaan air .

Temperatur permukaan yang tinggi — sekitar 480ºC — dari planet saudara kita, Venus, disebabkan oleh efek
rumah kaca yang tak terkendali.

3.15 Ikatan Kovalen dan Tabel Berkala

 Dalam bab ini , kami telah menekankan keberadaan
ikatan kovalen dalam senyawa yang mengandung bukan
logam dan semimetal. The kimia non logam
didominasi oleh para kovalen ikatan. Namun seperti
yang kita akan melihat seluruh ini teks, ikatan
kovalen adalah juga sangat penting untuk senyawa yang
mengandung logam, seperti sebagai logam-
mengandung poliatomik ion. The permanganat ion, MnO
2
, mengandung mangan
kovalen terikat ke empat oksigen atom. Kami akan meliha
t di Bab 5 yang yang ing bond-
dari banyak logam senyawa yang lebih mudah digambar
kan sebagai kovalen dari sebagai ionik. Namun, lebih
baik untuk membahas topik ini dalam bab tentang
ionik obligasi, karena kita perlu untuk membahas dengan
sifat dari para ionik ikatan sebelum kita dapat appreci-
makan mengapa suatu senyawa mengadopsi satu atau yan
g lain dari yang ikatan jenis.

• orbital molekul memberikan ahli kimia dengan yang terbaik un-

derstanding dari yang sifat dan perilaku dari molekul.

• The kombinasi linear orbital atom hasil di dalam pembentukan dari ikatan dan antibonding molekul orbital.
• The Kombinasi dari p (atau d ) orbital memberikan set dari orbital yang dibentuk oleh end-on tumpang
tindih ( s ) dan sisi ke sisi tumpang tindih ( p ).
• Untuk lebih kompleks molekul, valensi-shell pasangan elektron
tolakan (VSEPR) aturan yang biasanya cukup untuk memberikan penjelasan untuk obligasi sudut dan perbandingan ika
tan panjang.

• The Pendekatan valensi-bond, yang melibatkan hibridisasi

teoritis dari atom orbital, dapat dapat digunakan untuk merasionalisasi molekul bentuk.
• Ada yang dua kelas dari kovalen terikat senyawa: kovalen jaringan dan molekul kecil kovalen.
• Sifat - sifat senyawa kovalen molekul kecil ditentukan oleh gaya antarmolekulnya (dispersi, dipol-
dipol, ikatan hidrogen ).
 3.1 Tentukan yang berikut istilah: (a) LCAO; (b) s orbital;

(c) VSEPR; (d) hibridisasi; (e) poros utama .

3.2 Tetapkan istilah-istilah berikut: (a) molekul kovalen
jaringan; (B) kekuatan intramolekul ; (c) elektronegativitas;
(d) ikatan hidrogen; (e) grup poin .
3.3 Gunakan diagram orbital molekul untuk
menentukan dengan ikatan urutan dari yang H ion. Akan dengan ion menjadi diamagnetik atau paramagnetik?
2

3.4 Apakah Anda berharap Be 2 ada? Gunakan diagram orbital molekul untuk menjelaskan alasan Anda .
3,5 Gunakan diagram orbital molekul untuk menentukan yang orde ikatan di N ion. Tulis valensi-elektron con figurasi
1

[( s 2 s ) 2 ] untuk ini ion.

3,6 Gunakan diagram orbital molekul untuk menentukan yang orde ikatan di O ion. Tulis valensi-elektron con figurasi
1

[( s 2 s ) 2 ] untuk ini ion.

3.7 Dengan asumsi bahwa ia memiliki molekul orbital yang sama ener- gies dengan orang-
orang dari karbon monoksida, menyimpulkan dengan ikatan urutan dari NO ion. 1

3.8 Dengan asumsi bahwa ia memiliki molekul orbital yang sama ener- gies dengan orang-
orang dari karbon monoksida, menyimpulkan dengan ikatan urutan dari NO ion. 2

3,9 Membangun sebuah diagram orbital molekul untuk diboron, B 2 . Apa yang akan Anda prediksi untuk
pesanan obligasi? Buatlah diagram yang serupa untuk diboron menggunakan pengurutan untuk elemen
Periode 2 yang lebih berat dan bandingkan dua hasil. Properti eksperimental apa yang dapat digunakan untuk
mengonfirmasi pemesanan yang berbeda ini ?
3.10 Membangun sebuah molekul orbital diagram dan menulis yang konfigurasi valensi elektron dari anion
dicarbon dan kation, C dan C . Tentukan urutan ikatan di masing-masing ion ini .
2 1

Latihan

79

3.11 Buat diagram titik-elektron untuk (a) oksigen difluorida; (B) fosfor triklorida; (c) xenon difluoride;
(d) ion tetrachloroiodate, ICl .
2

3.12 Membangun elektron-dot diagram untuk (a) ammo- ion titanium; (B) karbon
tetraklorida; (c) ion heksafluorosilikat , SiF 2 ; (d) yang pentafluorosulfate ion, SF .
2 2

3.13 Membangun sebuah elektron-

dot diagram untuk para nitrit ion. Menggambar dengan struktur formula dari yang dua resonansi ikatan possibili-
untuk ion dan memperkirakan nitrogen-oksigen obligasi rata-
rata order. Menggambar sebuah parsial ikatan representasi dari para ion.
3.14 Membangun sebuah elektron-dot diagram untuk para ion
karbonat. Menggambar dengan struktur formula dari yang tiga resonansi tanggung pos-
untuk para ion dan memperkirakan yang rata-rata karbon-oksigen
obligasi order. Menggambar sebuah parsial ikatan representasi dari para ion.
 3.15 The ion tiosianat, NCS , adalah linier, dengan atom karbon pusat. Buat semua diagram titik-elektron yang
2

layak untuk ion ini ; kemudian menggunakan satu konsep dari yang formal biaya untuk iDEN- Tify struktur
berkontribusi paling mungkin. Tampilan yang hasilnya menggunakan sebagian obligasi representasi.
3.16 The boron trifluorida molekul yang digambarkan sebagai memiliki tiga ikatan tunggal dan pusat elektron-
kekurangan boron atom. Menggunakan konsep biaya formal untuk menunjukkan mengapa struktur yang
melibatkan ikatan ganda untuk satu fluor, yang
akan memberikan sebuah oktet ke dalam boron, yang tidak disukai.
3.17 Untuk masing-masing molekul dan ion poliatomik di Latihan 3.11, menentukan susunan pasangan elektron
dan satu molekul bentuk sesuai dengan VSEPR aturan.
3.18 Untuk masing-masing molekul dan ion poliatomik di Latihan 3.12, menentukan susunan pasangan elektron
dan satu molekul bentuk sesuai dengan VSEPR aturan.
3.19 Manakah dari molekul triatomik berikut yang Anda harapkan untuk menjadi linear dan yang Anda harapkan
untuk menjadi V berbentuk? Untuk yang berbentuk V, sarankan perkiraan sudut
ikatan. (a) karbon disulfida, CS 2 ; (b) klorin dioksida, ClO 2 ;
(c) timah gas (II) klorida, SnCl 2 ; (d) nitrosil klorida, NOCl (nitrogen adalah atom pusat); (e)
xenon difluoride, XeF 2 .
3.20 Manakah dari ion triatomik berikut yang Anda harapkan menjadi linier dan mana yang Anda harapkan
berbentuk V? Untuk yang berbentuk V, sarankan perkiraan ikatan
sudut. (a) BrF ; (b) BrF ; (c) CN 2 .
1 2 2

sudut geometris biasa akan terjadi karena adanya dari satu atau pasangan lebih mandiri.
3.23 Untuk masing-masing pengaturan pasangan elektron de- termined di Latihan 3.11, mengidentifikasi
hibridisasi yang akan sesuai dengan bentuk.
3.24 Untuk masing-masing pengaturan pasangan elektron de- termined di Latihan 3.12, mengidentifikasi
hibridisasi yang akan sesuai dengan bentuk.
3,25 Menggunakan Gambar 3.46 sebagai sebuah model menunjukkan bagaimana para konsep orbital hibrida dapat
digunakan untuk menjelaskan bentuk yang gas berilium klorida molekul.
3.26 Menggunakan Gambar 3.46 sebagai sebuah model menunjukkan bagaimana para konsep orbital hibrida dapat
digunakan untuk menjelaskan bentuk yang metana molekul.
3,27 Yang akan Anda harapkan untuk memiliki yang lebih tinggi titik didih, hidrogen sulfida, H 2 S, atau hidrogen
selenide, H 2 Se? Jelaskan alasan Anda dengan jelas.
3,28 Yang akan Anda harapkan untuk memiliki yang lebih
tinggi leleh titik, dibromine, Br 2 , atau yodium monochloride, ICL? Jelaskan alasan Anda dengan jelas.
3.29 Untuk masing-masing molekul dan ion poliatomik dalam Latihan 3.11, tentukan apakah mereka
polar atau nonpolar.
3.30 Untuk setiap dari para molekul dan poliatomik ion di Mantan ercise 3.12, menentukan apakah mereka yang pola
r atau nonpolar.
3,31 Yang akan Anda harapkan untuk memiliki yang lebih tinggi titik didih, amonia, NH 3 , atau fosfin,
PH 3 ? Jelaskan alasan Anda dengan jelas.
3,32 Yang akan Anda harapkan untuk memiliki yang lebih tinggi titik didih, fosfin, PH 3 , atau arsine,
Ash 3 ? Jelaskan alasan Anda dengan jelas.
3.33 Untuk setiap dari yang berikut kovalen senyawa, menyimpulkan bentuk molekul dan hibridisasi mungkin dari
atom pusat: (a) indium (I) iodida, INI; (b) timah
(II) bromida, SnBr 2 ; (c) antimony tribromide, SbBr 3 ; (d) telurium tetraklorida , TeCl 4 ; (e) yodium pentafluoride, JI
KA 5 .
3.34 Arsen trifluorida dan arsenik triklorida memiliki sudut ikatan masing-masing 96,2 ° dan 98,5 °. Menyarankan
alasan untuk perbedaan dalam sudut.

222
 3.21Untuk masing-masing molekul dan ion poliatomik di Latihan 3.11, mengidentifikasi dalam kasus-kasus yang
distorsi dari para sudut geometris biasa akan terjadi karena adanya dari satu atau lebih tunggal pasangan.
3.22Untuk masing-masing molekul dan ion poliatomik di Latihan 3.12, mengidentifikasi di mana kasus distorsi
dari yang

3.35 Berapa banyak mode getaran yang dimiliki molekul metana ?

3.36 Apa perbedaan spektroskopi inframerah dan Raman?
3.37 Tentukan unsur-unsur simetri (rotasi sumbu, cermin pesawat, dan tidak
benar sumbu) dan karenanya mengidentifikasi para

grup ruang untuk (a) fosfor pentaklorida

(lihat Gambar 3.36); (B) yodium pentafluoride (lihat Gambar 3.42); (c) xenon tetrafluoride (lihat Gambar 3.43).

milik mereka. Petunjuk: Membangun model molekul

akan membantu (a) fosfin, PH 3 ; (b) yang karbonat ion, CO 2 ;
2

(c) ion sulfat, SO 2 ; (D) heksafluorofosfat

2

3.38 Tentukan unsur-unsur simetri (rotasi sumbu, pesawat cermin, dan sumbu yang tidak benar) dan karenanya
mengidentifikasi
ruang kelompok untuk yang kedua berbeda mungkin geometris bentuk yang sulfur tetrafluorida molekul (lihat Gambar
3.37).
3,39 Gunakan VSEPR aturan untuk menentukan bentuk dari masing-
masing dari yang berikut spesies. Kemudian buat sumbu rotasi mereka

ion, PF .
2

3.40 Gunakan aturan VSEPR untuk menentukan bentuk masing-masing spesies berikut . Kemudian buat
sumbu rotasi dan bidang cermin mereka dan karenanya identifikasi kelompok titik tempat mereka
berada. Petunjuk: Membangun molekul Model kehendak bantuan (a) yang tiosianat ion, SCN ; (b) yang ion
2

amonium, NH ; (c) karbon disulfida, CS ; (d) sulfur dioksida, SO .

1

dan cermin pesawat dan karenanya mengidentifikasi para titik kelompok untuk 4 2 2

3,41Penelitian yang molekul orbital yang dibentuk oleh para berlebihan pangkuan d orbital
dengan s dan p orbital. Menggambar diagram untuk menunjukkan bagaimana d orbital atom tumpang tindih
dengan s dan p orbital untuk bentuk s dan p molekul orbital.

3,42 The CO ion telah telah disintesis. Apa bentuk dan obligasi perkiraan sudut yang Anda harapkan?
2
 3.43 The dinitrogen oksida molekul memiliki satu atom agar NNO bukan dari yang simetris NON pengaturan. Berikan al
asan yang mungkin .
3,44 The ion cyanate, OCN , 2
membentuk banyak
stabil garam, sementara yang garam dari para isosianat ion, CNO , yang sering explo-
2
sive. Sarankan alasan
yang mungkin .
3.45 Mengikuti dari Latihan 3.38, pengaturan ketiga yang mungkin adalah CON . Jelaskan mengapa urutan ini tidak
2

mungkin menjadi ion yang stabil .

3.46 Karbon membentuk spesies radikal bebas serupa dengan hidrogen dan fluor: CH 3 ? dan CF 3 ? ; namun satu adalah
planar sedangkan yang lainnya adalah piramida di bentuk. Yang satu mengadopsi yang
geometri? Sarankan penjelasan.
3.47 Menggunakan diagram orbital molekul, perkirakan yang mana dari reaksi fase gas radikal bebas berikut
yang lebih disukai dan berikan alasan Anda .
NO 1 CN S NO 1 CN 1 2

NO 1 CN S NO 1 CN 2 1

3.48 Hal ini dimungkinkan untuk mensintesis yang ion C (CN) . Gambarlah struktur titik-
2

elektron dan simpulkan geometri yang paling mungkin .

Sebenarnya, ion itu planar. Menarik salah satu dari resonansi membangun struktur struc-
yang akan menjadi kompatibel dengan ini temuan.
3,49 Fosfor pentafluorida memiliki sebuah lebih tinggi didih titik ( 2 84 ° C) dari fosfor trifluorida ( 2 101 °
C), sedangkan antimon pentaklorida, sbcl 5 , memiliki didih lebih rendah titik (140 °
C) dari antimon triklorida, sbcl 3 ( 283 ° C). Sarankan mengapa dua pola berbeda.
3.50 The pentafluoroxenate (IV) anion, XeF , telah telah disiapkan. Bentuk aktual cocok dengan yang
2

diprediksi oleh aturan VSEPR . Apa adalah bahwa bentuk?

3.51 Iodine heptafluoride memiliki bentuk bipyramid pentagonal (lihat Gambar 3.44 a ). Identifikasi sumbu
rotasi dan bidang cermin molekul dan karenanya identifikasi kelompok titiknya .
3.52 The tetrachloroplatinum (II) ion, PtCl 2 , 2
adalah planar
persegi. Berapa banyak mode getaran yang akan ditunjukkan ion ini ? Apa
yang dapat Anda katakan tentang para inframerah dan Raman spektra ini ion?
3.53 Mengapa trioksigen (ozon), O 3 , gas rumah kaca, sedangkan dioksigen, O 2 , tidak?
3.54 Kontras struktur silikon amorf,
silikon nano kristal , dan silikon polikristalin . Penelitian dan mengidentifikasi sebuah alternatif nama untuk
nanokristalin silikon.
3.55 The planet Mars digunakan untuk memiliki
besar dan hangat suasana. Namun, yang kecil planet inti didinginkan
dan dipadatkan. Mengapa melakukan ini memimpin ke sebuah kerugian dari suasana dan atmosfer pendingi
nan?

Untuk jawaban atas pertanyaan bernomor ganjil: www.whfreeman.com/description5e

Untuk menyertai klip video: www.whfreeman.com/description5e
Untuk menyertai klip video: www.whfreeman.com/description5e