15.

Struktur dari Kristal

Kristal adalah bahan padat yang terbentuk dari komposisi atom-atom, ion-ion atau molekul-
molekul zat padat (Crystaline solid) yang memiliki susunan berulang dan jarak yang teratur dalam tiga
dimensi. Susunan atom-atom yang beraturan tersebut disebut struktur kristal dan volume terkecil dari
kristal yang menunjukan semua karakteristik dan pola dari kristal adalah unit cell. Pada hubungan lokal
yang teratur, suatu kristal harus memiliki rentang yang panjang pada koordinasi atom-atom atau ion
dalam pola tiga dimensi sehingga menghasilkan rentang yang panjang sebagai karakteristik dari bentuk
kristal tersebut. Seluruh struktur kristal dapat di gambarkan dan dijelaskan dalam istilah-istilah lattice
(kisi), lattice adalah sebuah susunan titik yang teratur dan priodik di dalam ruang sebuah abstraksi
matematik dan sebuah basis yang ditempelkan pada setiap titik (lattice point). Ditinjau dari struktur atom
penyusunnya, bahan padat dibedakan menjadi tiga yaitu: kristal tunggal (monocrystal), polikristal
(polycrystal), dan amorf. Pada kristal tunggal, atom atau penyusunnya mempunyai struktur tetap karena
atom-atom atau molekul-molekul penyusunnya tersusun secara teratur dalam pola tigadimensi dan pola-
pola ini berulang secara periodik dalam rentang yang panjang tak berhingga. Polikristal dapat
didefinisikan sebagai kumpulan dari kristal-kristal tunggal yang memiliki ukuran sangat kecil dan saling
menumpuk yang membentuk benda padat. Struktur amorf menyerupai pola hampir sama dengan kristal,
akan tetapi pola susunan atom-atom, ion-ion atau molekul-molekul yang dimiliki tidak teratur dengan
jangka yang pendek. Amorf terbentuk karena proses pendinginan yang terlalu cepat sehingga atom-atom
tidak dapat dengan tepat menempati lokasi kisinya. Bahan seperti gelas, nonkristalin ataupun vitrus yaitu
memiliki struktur yang identik dengan amorf.
Setiap sel unit mengandung atom, molekul, atau ion dalam pengaturan yang pasti. Seringkali isi
sel unit terkait dengan beberapa symmetry tambahan. zat yang mengkristal dalam jenis kisi yang sama
dengan susunan atom yang sama disebut isomorphous sedangkan Sebuah zat tunggal yang dapat
mengkristal di lebih dari satu pengaturan disebut polymorphous.
16. Ikatan dalam zat padat
Padatan Kristal dapat di kategorikan sesuai dengan jenis partikel dalam kristal dan ikatan yang
terjadi atau interaksi di antara mereka. Keempat kategori tersebut adalah (1) padatan logam, (2) padatan
ionik, (3) padatan molekul, dan (4) padatan kovalen. Tabel 13-10 meringkas kategori ini padatan dan sifat
khas mereka.

Logam Ionik Molekul Kovalen

Partikel sel unit Ion logam ada di Anion, Kation Molekul (atau atom
dalam awan elektron atom)

Kekuatan Ikatan logam. Daya elektrostatik Dispersi, dipol- Ratai kovalen

interaksi antar Tarik antara kation dipol, and/or
partikel dan e−¿¿ ikatan hidrogen
Sifat Lembut sampai Keras; rapuh; Lembut; Sangat keras;
Sangat keras; Konduktor panas penghantar penghantar panas
konduktor panas dan dan listrik; titik panas yang yang buruk;
listrik; titik leleh leleh yang buruk; konduktor listrik;
yang beragam (-39 tinggi(400 to konduktor titik leleh yang
to 3400°C) 3000°C) listrik; titik leleh tinggi (1200 to
yang rendah (- 4000°C)
272 to 400°C)
Contoh Li, K, Ca, Cu, Cr, Ni NaCl, CaBr2, Ar, CO2, H2O, C, SiO2
K2SO4 S8, P4, O2, CH4
TEORI BAND LOGAM
Seperti yang dijelaskan di bagian sebelumnya, sebagian besar logam mengkristal dalam struktur
yang rapat. Kemampuan logam untuk menghantarkan listrik dan panas berasal dari interaksi elektronik
yang kuat dari sebuah atom dengan 8 sampai 12. Hal ini mungkin mengejutkan pada awalnya jika kita
ingat bahwa masing-masing golongan IA dan golongan IIA atom logam hanya memiliki satu atau dua
Elektron valensi yang tersedia untuk berikatan. Ini terlalu sedikit untuk membentuk ikatan local. Ikatan
dalam logam disebut ikatan logam. Ini hasil dari atraksi listrik antara ion logam dan elektron bermuatan
positif, elektron terdelokalisasi milik kristal secara keseluruhan. Sifat yang terkait dengan logam-kilauan
logam, konduktivitas termal dan listrik yang tinggi, dan sebagainya-dapat dijelaskan oleh teori band
logam,
Teori pita adalah salah satu yang mendefinisikan struktur elektronik solid secara keseluruhan. Ini
dapat diaplikasikan pada semua jenis padatan, tetapi di dalam logam di mana keberhasilan terbesarnya
tercermin. Menurut teori ini, ikatan logam dihasilkan dari tarik elektrostatik antara ion bermuatan positif,
dan elektron seluler dalam kristal. Oleh karena itu, kristal logam memiliki "lautan elektron", yang dapat
menjelaskan sifat fisiknya.
 Model pita energi

Ketika orbital atom logam berinteraksi dengan tetangganya (N = 2), dua orbital molekul
terbentuk: satu ikatan (pita hijau) dan satu lagi anti-tautan (pita merah gelap). Jika N = 3, tiga
orbital molekul sekarang terbentuk, di mana yang tengah (pita hitam) tidak mengikat. Jika N = 4,
empat orbital terbentuk dan yang satu dengan karakter pengikatan terbesar dan yang satu dengan
karakter anti-pembekuan terbesar selanjutnya dipisahkan. Kisaran energi yang tersedia untuk
orbital molekul berkembang ketika atom-atom logam kristal menyediakan orbital mereka. Ini
juga menghasilkan penurunan ruang energi antara orbital, ke titik di mana mereka mengembun
dalam suatu pita. Pita ini terdiri dari orbital yang memiliki daerah berenergi rendah (berwarna
hijau dan kuning) dan berenergi tinggi (oranye dan merah). Ekstrem energik mereka memiliki
kepadatan rendah; namun, sebagian besar orbital molekul (garis putih) terkonsentrasi di tengah.
Ini berarti bahwa elektron "berlari lebih cepat" melalui pusat pita daripada di ujungnya.
 Tingkat fermi

Ini adalah keadaan energi tertinggi yang ditempati oleh elektron dalam padatan pada suhu nol
absolut (T = 0 K). Setelah pita dibangun, elektron mulai menempati semua orbital molekulnya.
Jika logam memiliki elektron valensi tunggal (s1), semua elektron dalam kristalnya akan
menempati setengah pita. Setengah yang tidak dihuni lainnya dikenal sebagai pita penggerak,
sementara pita penuh elektron disebut pita valensi. Pada gambar atas A mewakili pita valensi
khas (biru) dan pita konduksi (putih) untuk logam. Garis batas kebiru-biruan menunjukkan
tingkat Fermi. Karena logam juga memiliki orbital p, mereka bergabung dengan cara yang sama
untuk menghasilkan p-band (putih). Dalam kasus logam, pita syp sangat dekat energinya. Ini
memungkinkan tumpang tindih mereka, mempromosikan elektron dari pita valensi ke pita
konduksi. Hal di atas terjadi bahkan pada suhu sedikit di atas 0 K. Untuk logam transisi dan dari
periode 4 ke bawah, pembentukan pita d juga dimungkinkan. Tingkat Fermi sehubungan dengan
pita konduksi sangat penting untuk menentukan sifat listrik. Sebagai contoh, logam Z dengan
tingkat Fermi sangat dekat dengan pita konduksi (pita kosong terdekat dalam energi) memiliki
konduktivitas listrik yang lebih tinggi daripada logam X di mana tingkat Fermi-nya jauh dari pita
itu.
 Semikonduktor

Konduktivitas listrik kemudian terdiri dari migrasi elektron dari pita valensi ke pita konduksi.
Jika celah energi antara kedua pita sangat besar, kami memiliki padatan isolasi (seperti halnya
B). Di sisi lain, jika celah ini relatif kecil, padatan adalah semikonduktor (dalam kasus C).
Dihadapkan dengan peningkatan suhu, elektron dalam pita valensi memperoleh energi yang
cukup untuk bermigrasi ke pita konduksi. Ini menghasilkan arus listrik. Sebenarnya, ini adalah
kualitas padatan atau bahan semikonduktor: pada suhu kamar mereka adalah isolator, tetapi pada
suhu tinggi mereka adalah konduktor.
 Semikonduktor intrinsik dan ekstrinsik

Konduktor intrinsik adalah konduktor di mana celah energi antara pita valensi dan pita konduksi
cukup kecil sehingga energi termal memungkinkan lewatnya elektron. Di sisi lain, konduktor
ekstrinsik menunjukkan perubahan pada struktur elektroniknya setelah doping dengan pengotor,
yang meningkatkan konduktivitas listriknya. Pengotor ini dapat berupa logam lain atau elemen
non-logam. Jika pengotor memiliki lebih banyak elektron valensi, ia dapat menyediakan pita
donor yang berfungsi sebagai jembatan bagi elektron dari pita valensi untuk menyeberang ke pita
konduksi. Padatan ini adalah semikonduktor tipe-n. Di sini denominasi n berasal dari "negatif".
Pada gambar atas pita donor diilustrasikan dalam blok biru tepat di bawah pita penggerak (Tipe
n). Di sisi lain, jika pengotor memiliki lebih sedikit elektron valensi, ia menyediakan pita
akseptor, yang mempersingkat kesenjangan energi antara pita valensi dan pita konduksi.
Elektron pertama bermigrasi ke arah pita ini, meninggalkan "lubang positif", yang bergerak ke
arah yang berlawanan. Karena lubang positif ini menandai berlalunya elektron, padatan atau
bahan adalah semikonduktor tipe-p.