Contoh 19.4.

Misalkan Anda ingin menyiapkan unsur brom dari bromida menggunakan ion dikromat sebagai
oksidan. Dengan menggunakan data pada Tabel 19.3.1, hitung perubahan energi bebas (ΔG °)
untuk reaksi redoks ini dalam kondisi standar. Apakah reaksinya spontan?

Diberikan: reaksi redoks

Diminta: ΔG ° untuk reaksi dan spontanitas

Strategi:

A. Dari setengah reaksi yang relevan dan nilai E ° yang sesuai, tuliskan keseluruhan reaksi
dan hitung sel E ° menggunakan Persamaan 19.2.2.
B. Tentukan jumlah elektron yang ditransfer dalam reaksi keseluruhan. Kemudian gunakan
Persamaan 19.4.5 untuk menghitung ΔG °. Jika ΔG ° negatif, maka reaksinya spontan.

Solusi:

A
Seperti biasa, langkah pertama adalah menulis setengah reaksi yang relevan dan
menggunakannya untuk mendapatkan keseluruhan reaksi dan besarnya E °. Dari Tabel 19.3.1,
kita dapat menemukan setengah reaksi reduksi dan oksidasi dan nilai E ° yang sesuai:

Un
tuk mendapatkan persamaan kimia seimbang keseluruhan, kita harus melipatgandakan kedua sisi
dari setengah reaksi oksidasi dengan 3 untuk mendapatkan jumlah elektron yang sama seperti
pada setengah reaksi reduksi, mengingat bahwa besarnya Eo tidak terpengaruh:

B
Kita sekarang dapat menghitung ΔG ° menggunakan Persamaan 19.4.10 Karena enam elektron
ditransfer dalam reaksi keseluruhan, nilai n adalah 6:
Jadi ΔG ° adalah −81 kJ untuk reaksi seperti yang tertulis, dan reaksi spontan.

Contoh 19.4.2

Gunakan data pada Tabel 19.3.1 untuk menghitung konstanta kesetimbangan untuk reaksi timbal
logam dengan PbO2 di hadapan ion sulfat untuk menghasilkan PbSO4 dalam kondisi standar.
(Reaksi ini terjadi ketika baterai mobil kosong.) Laporkan jawaban Anda ke dua angka penting.

Diberikan: reaksi redoks

Diminta: K

Strategi:

A. Tuliskan setengah reaksi dan potensi yang relevan. Dari ini, dapatkan reaksi keseluruhan
dan sel E°.
B. Tentukan jumlah elektron yang ditransfer dalam reaksi keseluruhan. Gunakan Persamaan
19.4.13 untuk memecahkan log K dan kemudian K.

Solusi:

Setengah reaksi dan potensi yang relevan dari Tabel 19.3.1 adalah sebagai berikut:

Dua elektron ditransfer dalam reaksi keseluruhan, jadi n = 2. Memecahkan Persamaan 19.4.13
untuk log K dan memasukkan nilai n dan E °
Dengan demikian keseimbangan terletak jauh ke kanan, mendukung baterai kosong (seperti siapa
pun yang pernah mencoba gagal untuk memulai mobil setelah membiarkannya duduk untuk
waktu yang lama akan tahu).

Contoh 19.4.3

Dalam latihan dalam Contoh 6, Anda menentukan bahwa reaksi berikut berlangsung secara
spontan dalam kondisi standar karena sel E °> 0 (yang sekarang Anda ketahui artinya ΔG ° <0):

Hitung E untuk reaksi ini dalam kondisi tidak standar berikut dan tentukan apakah akan terjadi
secara spontan: [Ce4+] = 0,013 M, [Ce3+] = 0,60 M, [Cl−] = 0,0030 M, Cl2 = 1,0 atm, T = 25 ° C.

Diberikan: reaksi redoks seimbang, potensial sel standar, dan kondisi tidak standar

Diminta: potensi sel

Strategi:

Tentukan jumlah elektron yang ditransfer selama proses redoks. Kemudian gunakan persamaan
Nernst untuk menemukan potensi sel di bawah kondisi yang tidak standar.

Solusi:

Kita dapat menggunakan informasi yang diberikan dan persamaan Nernst untuk menghitung
Ecell. Selain itu, karena suhunya 25 ° C (298 K), kita dapat menggunakan Persamaan 19.4.17
sebagai ganti 19.46. Reaksi keseluruhan melibatkan transfer bersih dua elektron:

2Ce4+ (aq) + 2e− → 2Ce3+(aq)

2Cl− (aq) → Cl2 (g) + 2e−

jadi n = 2. Mengganti konsentrasi yang diberikan dalam masalah, tekanan parsial Cl 2, dan nilai
sel E° ke dalam Persamaan 19.4.17,
Dengan demikian reaksi tidak akan terjadi secara spontan dalam kondisi ini (karena E = 0 V dan
ΔG = 0). Komposisi yang ditentukan adalah campuran kesetimbangan.

Contoh 19.4.4

Hitung tegangan dalam sel galvanik yang mengandung elektroda mangan yang dicelupkan dalam
larutan 2,0 M MnCl2 sebagai katoda, dan elektroda mangan direndam dalam larutan MnSO4 5,2
× 10-2 M yang merupakan anoda (T = 25°C) .

Diberikan: sel galvanik, identitas elektroda, dan konsentrasi larutan

Diminta: tegangan

Strategi:

A. Tuliskan keseluruhan reaksi yang terjadi dalam sel.

B. Tentukan jumlah transferr elektron

ed. Ganti nilai ini ke dalam persamaan Nernst untuk menghitung tegangan.

Solusi:

Ini adalah sel konsentrasi, di mana kompartemen elektroda mengandung zat aktif redoks yang
sama tetapi pada konsentrasi yang berbeda. Anion (Cl − dan SO42−) tidak berpartisipasi dalam
reaksi, sehingga identitas mereka tidak penting. Reaksi keseluruhan adalah sebagai berikut:

Mn2+(aq, 2,0 M) → Mn2+(aq, 5,2 × 10−2 M)

B

Untuk reduksi Mn2+ (aq) ke Mn (s), n = 2. Kami mengganti nilai ini dan konsentrasi Mn 2+ yang
diberikan ke Persamaan 19.4.17:

Dengan demikian mangan akan larut dari elektroda di kompartemen yang mengandung larutan
yang lebih encer dan akan disimpan pada elektroda di kompartemen yang berisi larutan yang
lebih pekat.

Contoh 19.4.5

Untuk mengukur produk kelarutan timbal (II) sulfat (PbSO 4) pada 25°C, Anda membuat sel
galvanik seperti yang ditunjukkan pada Gambar 19.4.3, yang berisi larutan 1,0 M dari garam Pb2+
garam [timbal (II) asetat trihydrate] dalam satu kompartemen yang dihubungkan oleh jembatan
garam ke larutan 1,0 M Na2SO4 jenuh dengan PbSO4 di yang lain. Anda kemudian memasukkan
elektroda Pb ke setiap kompartemen dan menutup sirkuit. Voltmeter Anda menunjukkan
tegangan 230 mV. Apa itu Ksp untuk PbSO4? Laporkan jawaban Anda ke dua angka penting.

Diberikan: sel galvanik, konsentrasi larutan, elektroda, dan tegangan

Diminta: K sp

Strategi:

A. Dari informasi yang diberikan, tulis persamaan untuk Ksp. Ekspresikan persamaan ini
dalam hal konsentrasi Pb2 +.
B. Tentukan jumlah elektron yang ditransfer dalam reaksi elektrokimia. Ganti nilai yang
sesuai ke dalam Persamaan 19.4.26 dan pecahkan untuk Ksp.

Solusi:

Anda telah membangun sel konsentrasi, dengan satu kompartemen yang mengandung larutan 1,0
M Pb2+ dan yang lainnya berisi larutan encer Pb2+ dalam 1,0 M Na2SO4. Sedangkan untuk setiap
sel konsentrasi, tegangan antara dua kompartemen dapat dihitung menggunakan persamaan
Nernst. Langkah pertama adalah menghubungkan konsentrasi Pb2+ dalam larutan encer ke Ksp:
B

Pengurangan Pb2+ menjadi Pb adalah proses dua elektron dan berlangsung sesuai dengan reaksi
berikut:

Pb2+ (aq, terkonsentrasi) → Pb2+ (aq, encer)

begitu

Contoh 19.4.6

Misalkan sel galvanik dibangun dengan pasangan Zn / Zn 2+ standar dalam satu kompartemen dan
elektroda hidrogen yang dimodifikasi dalam kompartemen kedua (Gambar 19.4.3). Tekanan gas
hidrogen adalah 1,0 atm, tetapi [H+] di kompartemen kedua tidak diketahui. Diagram sel adalah
sebagai berikut:

Zn (s) ∣Zn2+ (aq, 1.0 M) ∥ H+ (aq,? M) ∣H2 (g, 1.0 atm) ∣Pt (s)

Berapa pH larutan di kompartemen kedua jika potensi yang diukur dalam sel adalah 0,26 V pada
25°C?

Diberikan: sel galvanik, diagram sel, dan potensi sel

Diminta: pH larutan

Strategi:

A. Tuliskan reaksi sel keseluruhan.

 B. Ganti nilai yang sesuai ke dalam persamaan Nernst dan pecahkan −log [H +] untuk
mendapatkan pH.

Solusi:

Dalam kondisi standar, reaksi keseluruhan yang terjadi adalah reduksi proton oleh seng untuk
menghasilkan H2 (perhatikan bahwa Zn terletak di bawah H2 pada Tabel 19.3.1):

Zn (s) + 2H+ (aq) → Zn2+ (aq) + H2 (g) Eo = 0.76V

Dengan mensubstitusi nilai yang diberikan ke dalam persamaan Nernst yang disederhanakan
(Persamaan 19.64), kita dapat menghitung [H+] dalam kondisi tidak standar:

Dengan demikian potensi sel galvanik dapat digunakan untuk mengukur pH suatu larutan.