PENDAHULUAN
1.4 Manfaat
Manfaat dari prarancangan ini agar mahasiswa lebih memahami dan
mampu merealisasikan ilmu yang didapat selama perkuliahan dalam bentuk
prarancangan pabrik hidrogen peroksida dengan kapasitas dan hasil produksi yang
lebih baik. Selain alasan tersebut pendirian pabrik hidrogen peroksida juga
memiliki juga memiliki manfaat sebagai berikut :
a. Memenuhi dan mengoptimalkan penggunaan hidrogen peroksida.
b. Menambah devisa negara.
c. Adanya proses alih teknologi karena produk yang diperoleh dengan
teknologi modern membuktikan bahwa sarjana-sarjana Indonesia mampu
menyerap teknologi modern sehingga tidak bergantung kepada negara lain.
7 Perekrutan Karyawan
8 Start Up Peralatan
Yield dari hidrogen peroksida dan antraquinone per siklus proses sangat
tinggi tetapi reaksi lain dibutuhkan untuk meregenerasi larutan dan katalis dari
hidrogenasi serta untuk menghilangkan material organik dari ekstraksi hidrogen
peroksida.
Reaksi terjadi pada tekanan 100-400 kPa/g atau 14,5-58 psi/g dan suhu di
bawah 75℃. Beberapa paten dengan temperatur range 40-50 ℃. Reaksi
eksotermis hidrogenasi dengan jumlah mendekati 55% dari 188,7 kJ/mol (45,1
kcal/mol) panas pembentukan H2O2 dari elemen-elemen. Panas yang dihasilkan
dapat dihilangkan dengan jaket pendingin atau resirkulasi laju alir di inlet maupun
outlet. Konversi dari quinone menjadi hidroquinone normalnya mencapai 45-50%
untuk meminimalisir reaksi kedua, namun konversi dapat di atas 80%. Beberapa
kasus larutan tidak begitu efektif jika tekanan lebih besar dari 4 atm.
Proses autoksidasi antrakuinon komersial pertama (1 metrik ton H 2O2 per
hari) diperkenalkan oleh IG Farbenindustrie di Jerman pada tahun 1940-an. Semua
pabrik produksi berbasis antraquinone berikutnya yang dibangun di seluruh dunia
dalam lima dekade berikutnya mempertahankan konsep asli. Namun, peningkatan
yang penting dalam langkah-langkah utama : hidrogenasi, oksidasi, ekstraksi
hidrogen peroksida, dan perlakuan terhadap solusi kerja. Reaksi utama melibatkan
proses Riedl-Pfleiderer, yang saat ini merupakan bagian terbesar dari hidrogen
produksi peroksida, ditunjukkan dalam skema 1. A 2-alkylanthraquinone (AQ;
biasanya 2-ethylantraquinone) dalam pelarut yang tepat atau campuran pelarut
dihidrogenasi secara katalitik ke antraquinone atau antrahidroquinon yang sesuai
(AHQ; Skema 1a). Cincin aromatik untuk menghasilkan 5,6,7,8-
tetrahidroanthrahydroquinone (Skema 1b). Solusi yang mengandung AHQ
dipisahkan dari katalis hidrogenasi dan kemudian dioksidasi dengan udara untuk
membentuk kembali antrakuinon asli (Skema 1c, d) dan secara bersamaan
menghasilkan jumlah hidrogen peroksida yang sama. Hidrogen peroksida
dilepaskan dari larutan kerja organik dengan air yang didemineralisasi untuk
menghasilkan polimer yang menghasilkan polusi yang biasanya 30% berat H2O2.
H2O2 berair kemudian didistilasi untuk menghilangkan kotoran dan meningkatkan
konsentrasi setinggi 70%, dan campuran pelarut / antraquinone didaur ulang.
Reaksi a-d dalam Skema 1 hanya mewakili penyederhanaan yang berlebihan dari
reaksi yang terlibat dalam proses ini. Serangkaian reaksi samping dapat terjadi
dalam proses ini, yang mengarah pada konsumsi bersih antrakuinon (Campos-
Martin, 2006).
1.8.3 Oksidasi Alkohol
Proses ini menghasilkan hidrogen peroksida berdasarkan reaksi oksidasi
parsial dari isoprophyl alcohol menghasilkan hidrogen peroksida dan
aldehid/keton.
(CH3)2CHOH + O2 (CH3)2C=O + H2O2..................(2.16)
Proses ini dilakukan pada suhu 70-160°C dan tekanan 10-20 atm. Dalam
proses ini tidak diperlukan katalis. Proses ini dilakukan di perusahaan Shell
Chemical Company (Kirk & Othmer, 1960).
Alur proses oksidasi alkohol ditunjukkan oleh gambar 2.5 berikut.
Ga
mbar 1.5 Alur Proses Oksidasi Alkohol
Berdasarkan uraian proses pembuatan hidrogen peroksida diatas, maka
dapat dilihat perbandingan pada setiap proses pembuatannya pada tabel 2.3.
Tabel 1.5 Perbandingan Proses Pembuatan Hidrogen Peroksida
Pembanding Elektrolisa Oksidasi Alkohol Autooksidasi
Anthraquinone
Kebutuhan bahan Asam sulfat Isopropyl alcohol Anthraquinone
baku mudah diperoleh Mudah diperoleh Diimpor dari
Cina
Katalis Tidak memerlukan Tidak memerlukan Katalis Palladium
katalis katalis
Kondisi Operasi Suhu : 50-250℃ Suhu : 70-160℃ Suhu : 40-50℃
Tekanan : ≤ 2 atm Tekanan : 10-20 Tekanan : ≤ 2
atm atm
Reaktor Reaktor Oksidasi Reaktor Oksidasi
Reaktor
Hidrogenasi
Konversi 85% 90% 95%
Residen Time 120 menit-180 60 menit-120 30 menit-60
menit menit menit
Energi Sangat Besar Besar Besar
Katalis yang paling umum untuk tahap hidrogenasi dari proses antrakuinon
didasarkan pada paladium yang didukung oleh Al2O3, SiO2, dan SiO2 / Al2O3.
Selektivitas katalis Pd yang didukung dapat ditingkatkan dengan menambahkan
promotor atau dengan mengubah sifat dukungan. Generasi baru katalis
hidrogenasi untuk operasi bubur dan unggun tetap didasarkan pada katalis
paladium yang didukung oleh resin yang difungsikan. Dalam literatur paten,
sistem Pd 2+polyethyleneimine dijelaskan yang baru-baru ini telah diterapkan
dengan sukses. Substrat seperti poli (4-vinilpiridin) (PVP) dan polianilin (PANI)
yang mengandung 1–10% Pd terbukti efisien untuk hidrogenasi AQ. Partikel Pd
yang sangat kecil dihasilkan oleh reduksi paladium hidroksida (atau oksida) yang
diendapkan pada butiran polimer menunjukkan aktivitas tertinggi dan juga
kecenderungan terendah menuju degradasi AHQ.
Peningkatan substansial lain dari langkah hidrogenasi didasarkan pada
konsep rezim busa yang dikembangkan oleh Solvay. Reaksi hidrogenasi dilakukan
pada suhu sedang (50-70℃) dengan kecepatan permukaan gas hidrogenasi
berkisar antara 3 hingga 10 cm 1 dan kecepatan permukaan cairan dalam kisaran
0,5 hingga 1,0 cm 1, sedangkan rasio cair / gas dijaga di bawah 0,15. Dalam
kondisi ini, tidak ada degradasi larutan kerja dengan hidrogenasi berlebih yang
diamati meskipun tingkat hidrogenasi yang tinggi tercapai.Reaksi hidrogenasi juga
dapat ditingkatkan dengan radiasi gelombang mikro. Contohnya adalah
pendekatan Kemira, yang menggunakan 5% Pd / C dan larutan kerja yang
mengandung AQ / THAHQ dalam campuran yang mengandung 70% pelarut
hidrokarbon aromatik serta trioctylphosphate dan tetrabutyl urea. (TAMBAH
REAKSI YANG RUMUS MOLEKUL / DI TERMODINAMIKA)
2.9.2 Oksidasi
Hidroquinone dioksidasi biasanya melalui udara untuk menghasilkan
hidrogen peroksida dan meregenerasi quinone. Oksidasi dilakukan secara non
katalitik dengan menggelembungkan udara melalui larutan pada suhu 30-60℃
dan mendekati tekanan atmosfer. Reaksi ini terjadi oleh Byme dengan mekanisme
rantai radikal bebas yang didokumentasikan dengan baik (Skema 2). Pada langkah
pertama, radikal yang diproduksi bereaksi dengan oksigen untuk membentuk
radikal hidroperoksil, yang bereaksi dengan molekul AHQ kedua untuk
menghasilkan alkohol hidroperoksida yang tidak stabil dan radikal AHQ. Produk
sebelumnya terurai menjadi keton dan hidrogen peroksida, dan yang terakhir
memulai siklus perbanyakan lainnya. Metode yang ditingkatkan yang diusulkan
oleh Degussa melibatkan amina sekunder sebagai katalis untuk oksidasi larutan
kerja yang mengandung THAHQ. Reaksi oksidasi dapat dipercepat dengan
penambahan 0,1% b / b dari amina sekunder yang sedikit larut dalam air seperti
di-n-oktilamina ke dalam larutan yang bekerja. Hidrogen peroksida diekstraksi
dengan air, dan mereka menghasilkan sekitar 95% dari jumlah organik dari
hidrogen peroksida.
a. Tidak berwarna
2.3.1 Hidrogen
Hidrogen merupakan unsur yang paling banyak di alam semesta, yaitu
93% karena bintang-bintang mengandung hidrogen sebagai bahan bakar untuk
menghasilkan cahaya jumlah atom hidrogen dibumi sekitar 3% atau 0,14% massa,
dalam bentuk senyawa anorganik (seperti air dan asam) dan organik. Air
mengandung 11% massa hidrogen karena molekulnya mengandung 2 atom
hidrogen dan 1 oksigen.
Sifat Fisika dan Kimia hidrogen adalah sebagai berikut:
1. Sifat Fisika Hidrogen
Rumus molekul :H2
Berat Molekul :2gr/grmol
o
Bentuk (1atm,25 C) :Gas
o
Spesifik gravity(-252,7 C) :0,0709
Titik Leleh(K) :13,95
Titik didih(K) :20,39
Tekanan Kritis(atm) :12,8
Temperatur kritis(K) :33,18
2. Sifat Kimia Hidrogen
Pada suhu dan tekanan standar, hidrogen tidak berwarna, tidak berbau,
bersifat non-logam, bervalensi tunggal, dan merupakan gas diatomik yang sangat
mudah terbakar.
ed
(Perry,6 edition)
2.3.2 Udara
Udara adalah suatu campuran gas yang terdapat pada permukaan bumi.
Semakin dekat dengan lapisan troposfer maka :
( Perry,6edEdition)
2.3.3 2-Ethyl Antraquinone
Senyawa antrakuinon merupakan salah satu senyawa metabolit sekunder
yang termasuk golongan kuinon fenolik yang dalam biosintesisnya berasal dari
turunan fenol. Senyawa antrakuinon merupakan senyawa kristal bertitik leleh
tinggi, dapat larut dalam pelarut organik dan basa dengan membentuk warna
violet merah. Menurut Setyawaty, dkk. (2014) senyawa antrakuinon dan
turunannya juga sering ditemukan berwarna kuning sampai jingga. Senyawa
antrakuinon memiliki beberapa fungsi dalam bidang kesehatan yaitu sebagai
antijamur, antimalaria, antibakteri, antikanker dan antioksidan (Ulfah dkk, 2018).
1. Sifat Fisika 2-Ethyl Antraquinone
RumusMolekul :C16H12O2
BeratMolukul :236gr/grmol
Wujud :granular
Kenampakan :kuning
Kemurnian :98%(min)
Impuritas (H2O2) : 2%(maks)
o
Titik Leleh :286 C
o
Titik Didih :377 C
Bentuk : cair
o
Titik leleh : 5,5 C
o
Titik didih : 80 C
o 3
Density(25 C) : 0,87 gr/cm
a. Reaksi hidrogenasipadareaktor1
C16H12O2(L) + H2(g) C 16H12(OH)2(L)
o
PadaT=40 C,P =4atm danΔH= -27,24kkal/mol
b. ReaksiOksidasipadareaktor2
C16H12(OH)2(L) +O2(g) C16H12O2(L)+ H2O2(L)........................(2.25)
2. Produk
= US$ 1.360,50
= US$ 1.69,08