01 - Asam Karboksilat
01 - Asam Karboksilat
Asam Karboksilat
Definisi
Senyawa yang pada strukturnya mengandung gugus karboksil ( -COOH)
OH COOH
H CH3
COOH
H
CH3 H OH
HO H H
OH
H H
H A s am salis ila t
A sam kho lat
H H
COOH ROCHN S CH3
N CH3
H 3C O O
H COOH
COOH
1 2
6 3
2
COOH
3 1
4
5
Br 5
4
Gambarkan strukturnya:
(a) Asam cis-1,2-sikloheksanadikarboksilat
(b) Asam heks-2-en-4-unoat
(c) Asam 4-etil-2-propiloktanoat
(d) Asam 3-kloroftalat
(e) Asam trikloroasetat
Disosiasi asam karboksilat
Asam karboksilat bersifat asam (proton donor)
O O
[RCOO-][H3O+]
Ka =
H2O H3O [RCOOH]
R OH R O pKa = - log Ka
R OH R O-Na+ R OH
asam karboksilat garam karboksilat asam karboksilat
(tak larut air) (larut air) (tak larut air)
Perbandingan keasaman alkohol, fenol, dan asam karboksilat
C2H5OH C6H5OH CH3COOH HCl
pKa = 16 pKa = 10 pKa = 5 pKa = -7
OH O-
H2O H3O
O O-
O
H2O H3O
R O R O
R OH
Efek Induksi
+ I : disebabkan oleh gugus pendorong elektron (GDE)
menurunkan kestabilan ion karboksilat
menurunkan keasaman
Gugus aktivator maupun deaktivator bila terikat pada posisi orto dari
asam benzoat, selalu meningkatkan keasaman.
Hal ini disebabkan oleh efek sterik
Contoh :
Asam o.klorobenzoat > asam o.metilbenzoat > asam benzoat
Asam o.metoksibenzoat > asam benzoat > asam p.metoksi benzoat
Asam o.klorobenzoat > asam p.klorobenzoat > asam benzoat
Perbandingan keasaman dari asam benzoat tersubstitusi para
Y COOH
KMnO4
O2N CH3 O2N COOH
0
H2O, 95 C
asam p.nitrobenzoat
p.nitrotoluena
Na2Cr2O7
C(CH3)3 tidak bereaksi
+
H3O
t.butilbenzena
2. Pemutusan ikatan rangkap alkena dgn oksidasi KMnO4
(minimum alkena mempunyai satu hidrogen vinilik)
Menghasilkan asam karboksilat
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
asam oleat
KMnO4
+
H3O
CH3(CH2)7COOH HOOC(CH2)7COOH
CrO3
CH3(CH2)8CH2OH CH3(CH2)8COOH
+
H3O
1-dekanol asam dekanoat (93%)
Ag2O
CH3CH2CH=CHCH2CHO CH3CH2CH=CHCH2COOH
NH4OH
3-heksenal asam 3-heksenoat (85%)
4. Hidrolisis nitril
Senyawa nitril (R-CN) dapat dihidrolisis dalam keadaan panas, baik oleh larutan
asam kuat maupun basa kuat, menghasilkan asam karboksilat
Terjadi penambahan satu atom C dibandingkan gugus alkil awal
1. Na+ -CN
CH3 CH3
CH 2. -OH / H2O
O O CH
3. H3O+
Br COOH
fenoprofen (antiarthritis)
5. Karboksilasi pereaksi Grignard
Dilakukan dengan dua macam cara :
a. Pereaksi Grignard dituangkan ke dalam es kering (CO2 padat)
b. Mengalirkan gas CO2 kering (bebas air) ke dalam larutan RMgX
1. LiAlH4, THF
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH
+
2. H3O
asam oleat cis-9-oktadeken-1-ol (87%)
H2N
2-(p.aminofenil)-etanol