ASAM KARBOKSILAT

• Mengandung gugus karboksil : - COOH

O 05- <3
R Ci46 R_£+,^ R_C //"
\ \5- \.. b—H 0—H 0—
H
datar polar 5+ elektron menyendiri

• Merupakan asam lemah, tetapi merupakan asam ya

ng lebih kuat dibanding alkohol atau fenol, karena ad
anya stabilisasi-resonansi anion karboksilat.

:0>
O f'MI/S
0;_ -
I— + H30+
CH3C0H + H20
CH3e^Q:'-
Uerstabilkan -> CH3C=0
secara resonansn

• Jika gugus fungsi dirangkai dengan

suatu bangun siklik,maka namanya
didahului dengan kata asam dan diakhiri
dengan karboksilat

COOH
C^COOH
Asam sikloheksana
Asam benzenakarboksilat karboksilat
(asam benzoat)
 19/04/2013

TATA NAMA

• IUPAC : -a —> asam..........-oat

• Trivial : nama umum

HCOOH CH3COOH CH3CH2CH2COOH

IUPAC as. metanoat as. etanoat asam butanoat
Trivial as. Format as. asetat asam butirat

• Jika ada percabangan rantai atau adanya gugus fungsi lain,

maka penomoran dimulai dari atom C gugus karboksilat

HOOC CH2 7 CH2 7 COOH NH2

_ \C_ £( _ CH3CH2ICH COOH H ' H “

Asam 2-amino butanoat

Asam cis-9-oktadekenadioat

soal
• Berilah nama IUPAC dan trivial untuk :
O
a. CH3 CHCO2 H
d. CH3IICCH2 C
Pr HCO2 H |BrO
c. IIHCCH2 CO2
b. CH3 CHCH2 CO2 H H
PH

1
 SIFAT FISIK
Merupakan zat cair atau padat
Titik didih relatif lebih tinggi pd BM sama
...O H O
*___
CH3C N CCH3 _N DIMER ASAM
V 0_ H _ 0 I/ KARBOKSILAT

Td CH3COOH 118 °C, BM=60 OH

Td CH3CH2CH2OH 97 °C, B M=60 ■ t .O H
CH3 6
Larut dalam air |[ \ \OH,

Asam karboksilat dg BM tinggi biasanya tidak berbau ka

rena kemampuan menguapnya sangat rendah

KEASAMAN DAN TETAPAN KEASAMAN

• Asam karboksilat mengurai di dalam air 0 0 H

_+ H0H R C/, + HpH
\ OH «*— 0- - +-
• Tetapan keasaman ani on karboksi I at

Ka

= [ RCOjQ H3O^j [ RC02H|

 19/04/2013

SOAL
Tunjukkan ikatan hidrogen utama antara mole
kul molekul senyawa berikut:
o OH

Nama trivial asam karboksilat

Struktur Nama trivial
Byk atom Terdpt di alam dan
C penurunan nama

1 HCOOH format Semut (L. Formica)

2 CH3COOH asetat Cuka (L. Acetum)
3 CH3CH2COOH propionat
Susu, mentega, keju (Yun :
protos = pertama,
pion=lemak)

4 CH3(CH2)2COOH butirat Mentega (L.butyrum)

Akar Valeria (L. Valere = mjd
5 CH3(CH2)3COOH valerat
kuat)

6 CH3(CH2)4COOH kaproat Kambing (L. Caper)

(Yun : oenanthe = kuncup
7 CH3(CH2)5COOH enantat
anggur)

8 CH3(CH2)6COOH kapri lat Kambing

9 CH3(CH2)7COOH pelargonat
Esternya dijumpai dim
pelargonium roseum suatu
geranium

10 CH3(CH2)8COOH kaprat kambing

2
 SINTESIS ASAM KARBOKSILAT
Hidrolisis
o U+ -
ester : IIRCOR' + H2 0 rl /OH RCOOH + R'OH 13.5C n
-—
amida : ||RCNR2' + H 0 H+/OH' RCOOH + HNR '
5 2
00 h
anhidrida: nR^OCR' + H27^ - RCOOH + HOOCR' 13.4 C

halida asam y
|°CX + H2 0n+/OH' RCOOH + HX 13.3 C OO ---
anhidrida: IIR?OCR,+H2OH; RCOOH + HOOCR’13.4 C nitril : RC N + H O H+ /OH' " RCOOH +

NH
2 3

ESTERIFIKASI ASAM KARBOKSILAT

Umum :
0 0
H+ ,
kalor
R_b_ OH + R'OH HRCOR' + H2 0

alkohol ester air

0 0
H+, kalor
CH3_ C_ OH + CH3CH2OH ’ etano CH3 IC0CH2 CH3 etil + H20

asam asetat 1 Asetat air

O 0
H+ , kalor
- |COH + HO - |C0 + H20

7©)
sikloheksano <©> <
benzoat sikloheksilbenzoat air
1
 19/04/2013

Oksidasi

alkohol primer: RC H OH KMn04 /H2 C1O4 RCOOH 7.11

2
aldehid RCHO KMnQ41»2 Cr04 RCOOH 11.8)

alkena RCH CR2 KMnO /H CrO

424 ra„„ =+ .r- O 9.14

alkilarena Ar R KMn04 /H2 C1O4 ArCOOH 10.12

O
metil keton IIRCCH3 + X2 OH" RCOOH + CHX _11.11A

Reaksi Grignard
1 Mg, eter RX 9 c.n 2 RCOOH
3 H O, H+
2

Laju esterifikasi -tergantung pada halang

an sterik dalam alkohol dan asam karbo
ksilatnya.
Reaktifitas :
ROH 3°< ROH 2°< ROH 1°< CH 3OH R
3CCOOH < R2CHCOOH < RCH2COOH
< CH3COOH < HCOOH

Mekanisme

I
3
 Mekanisme Reaksi Esterifikasi

O + S>H
11 H+ OH R'OH r -■ ■H* r

RC 8H Rt -OH F^C .OH

- / R'p »H R| O ••
O

-
O -H+ r +.OH X>H “ r -DH n
H0 'R^i OH+2
RC OR' RC -RC +
2
“ RI9 R'p R]0 ••

“* -

B. Pembentukkan anhidrida oleh asam dwibasa

0 O OO

FJ|C OHHO ||CR ic °i|CR

—anhidrida

0 O
CH2IIC OH+ OO J 0_ °
_ OH CH-j.CQCCH3 -A 0 + 2 CH3 p
MO A
as. suksinat anhidrida anhidrida
 19/04/2013

ASAM KARBOKSILAT POLIFUNGSIONAL

A. Keasaman asam-asam dwibasa
Asam dwibasa (dibasic acid): asam yang bereaksi dgn 2
ekuivalen basa (1 mol asam bereaksi dg 2 mol basa) —>
asam diprotik (2 proton yg bersifat asam)
HOOCCHCOOH + H O HOOCCH COO" + H 0+

asam malonat pKi = 2,83

HOOCCH2COO" + H2O_ "OOCCH2COO" + H3 0+

pK2 = 5,69

Karboksilat dwiasam
Nama senyawa Struktur
Oksalat HOOC-COOH

Malonat HOOCCH2COOH

Suksinat HOOC(CH2)2COOH

Glutarat HOOC(CH2)3COOH

Adipat HOOC(CH2)4COOH

Pimelat HOOC(CH2)5COOH
COOH
O-ftalat
I I COOH

4
C.Dekarboksilasi asam p-keto dan p-dwiasam

00 O
kalor
IIRCCH3 + C02
l|RCCH2|lcOH
OO
kalor O
CH3l|CCHdlC0H CH3|ICCH3 + C02

OO 0

/—\ pCH2||COH kalor r,—\ || CCH + CO

SOAL:
• Apakah masing-masing asam berikut ini terjad
i dekarboksilasi jika dipanaskan? Jika terjadi
dekarboksilasi, gambarkan bagaimana meka
nisme dekarboksilasinya!
o
a. CH2 COOH2 c. CH3 CH31CCHCOOH
|CH2 CH3
o' ~ O
b. CH^ICCHCOOH d. CH3I fcCH2 CH2 CH2 COOH
 19/04/2013

Dekarboksilasi berlangsung lewat ke

adaan transisi siklik:
0L . O r OH °1
R lc c b 0 llc
O
XW ^ C02 R
x CH2I p
PCH3

O o HbCCH kalor O
COH 'CH2 CH3
CH3CH2CHSCOH + CO2 asam b

utanoat

DERIVAT ASAM KARBOKSILAT

Senyawa yang menghasilkan asam karboksilat bila
odireaksikan dengan air o
CH31COCH2 CH3
H+ kalor CH3ICOH +
+ H20
HOCH2 CH3

Semua derivat asam karboksilat mengandung gu

gus asil, RC=0, kecuali nitril.
gugus elektronegatif

O
-t» R 6 Cl halida R_&JtfH2\ R_fcjO_dlR
ester asam
anticra an
5
Kereaktifan Derivat Asam Karboksilat
Karboksilat, ester, amida-* lazim dijumpai di alam?
Halida asam, anhidrida asam -> jarang dijumpai?
Derivat asam karboksilat berbeda dengan aldehid dan keton?
O OH
Adisi : CH11CCH HCN CH p CH
31' 3 3 3

- | CN

0- O
Substitusi: I H2 ° CH II

CH3 1C Cl 3C OH + HCI

\
— P- —
gugus pergi yang baik
_merupakan basa lemah_

Klorida asam dan anhidrida asam mempuny

ai gugus pergi yang baik, mudah diserang ol
eh air. Oleh karena itu tidak terdapat dalam
hewan atau tumbuhan. Kereaktivannya yan
g tinggi sehingga derivat asam karboksilat s
angat berharga untuk sintesis senyawa orga
nik lain.
Ester dan amida relatif stabil terhadap air
—* diperlukan asam atau basa dan pemana
san agar bereaksi
 19/04/2013

Derivat asam karboksilat mengandung gugu

s pergi yang terikat pada karbon asil —* rea
gensia mensubstitusi gugus pergi
Aldehid dan keton tidak mengandung gugus
pergi —.reagensia mengadisi
o
"CH 'NH 'OR - lOCR X'
3 2

_berkurangnya kebasaan_
bertambah mudahnya untuk ditukargantikan

O O O OOO
R lie R RP NH2 ’P OR' 'P lPCR ’P Cl

Halida Asam
Florida, klorida, bromida dan iodida asam Terpop
uler: klorida asam A. Tata Nama Klorida Asam o
Menurut nama asam karboksilat induknya asam
at diubah menjadi -il klorida
ooo
CH3ICCI CH3 CH2CCI CH3 CH2 CH2ICCI
6
B. Pembuatan Klorida Asam Asam karboksil
at + SOCI2 / PCI3
Umum :
O 0
|RCOH + SOCI2 |RCCI + SO2 + HCI
psam - Iflorida
karboksilat > asam
0 O
3 || RCOH + PCI kalor 3 |RCCI + H PO
O 3 I O
CH3CH2CH21COH + SOCI2 CH3CH2CH21CCI + S02 + HCI
asam | |
butanoat ' butanoil klorida
0 O
3 CH3II COH + PCI3 kalor 3CH3CCI + H3 PO3
asam asetat *“ asetil klorida

• Hidrolisis
o §b
O
eliminasi
d-yicci + H20 adl CH^
sl Cl[) C + Cl"
iC^
SI 4H
lepasnya proton
. 101-12"
O O ®

CHfeC_^ CI-j|C + H+
h§ H |OH
W
 19/04/2013

Reaksi Halida Asam + Nu:" (Dua Tahap) 1 .

Adisi nukleofil pada gugus karbonil
2.Eliminasi ion klorida
merupakan reaksi substitusi asil nukleofilik y
aitu *substitusi nukleofilik pada karbon asil (
RCO-)*

o _o o
Bs
libel 1. ad 'RV 2. eliminasi
isi CJ R C + Cl Nu
iNir
c -- i

REAKSI DENGAN ALKOHOL

Umum
0 0
|RCCI + R’OH llkCOk + HCI
1 alkoho 1
j>

O
1°
0
CH COH
C)
1 */—\ NCH
(yt)
CH | COC
CH
CK< >
N,N-dimetil
Aset i 1t- butil N,N-dimetil anilium
t- butil asetat
klorida alkohol anilin klorida
7
 REAKSI DENGAN AMONIA DAN AMINA
0 0
CH | [CCI♦ NH CH||CNH ♦ HCI
amonia amida, 1°
1 NH3 +
NH4 Cl
1
O 0
CH i acci+ 2CH NH CH IICNHCH + CH NH + cr
3 32 33 3 3

metil amina suatu amida sekunder

suatu amina primer

O O

CH 1 Icci+ 2 CH NH CH IICN CH + CH NH + CI"

dimetilamina suatu amida tersier

suatu amina sekunder

PENGUBAHAN KE ARIL KETON

Halida asam merup. reagensia yang dipilih untuk reaksi

asilasi Friedel Crafts (Sub-Bab 10.9E) o
AICI3
CH3 CH2HCCI
II CCH2CH3 + HCI
propanoil
klorida -fenil-1-propanon

• Ceritakan bagaimana membuat isobutilbenzena dari ben

zena!
 19/04/2013

PENGUBAHAN KE ANHIDRIDA

• Ion karboksilat merupakan nukleofil, dan garam kar

boksilat (RCCteNa) dapat digunakan untuk menukar
gantikan klorida dari klorida asam -> anhidrida asam
o o oo
CH CH _CCI^ + CH CH CO' CH CH CCJC CH _ CH + Cl'
heptanoil klorida ion heptanoat anhidrida asam heptanoat

Tulislah mekanisme untuk reaksi antara natrium as

etat dan benzoil klorida!

REAKSI DENGAN SENYAWA ORGANOLOGAM

• Umum :

O O R,Mg)(
OMgX OH
( +
R I.-- ■ t-
klorida
>k ,k
asam keton

O OH
_ _C 2 CH3 Mgl
_ _ C_ CH3
C|1 be C 5 © C,
nzoil
klorida C )
2-fenil-2-propanol

3o
8
 REDUKSI

• Reduksi klorida asam dengan litium aluminium hidrid

a -> alkohol primer
• Reduksi asam karboksilat dg UAIH4 -> alkohol 1°

SOCI 0 1 LiAIH

• Zat pereduksi yang lebih lembut dp LiAlhU diperlu

kan untuk mereduksi RCOCI —> RCHO dan tidak t
erus menjadi RCH2OH

HALOGENASI ALFA
CM HCI 0
O
X
0

OH
0 rn
CH2I Icci CH2 fcCI CH2IICCI
bentuk "keto" bentuk "enol" h |ci “ |ci

ANHIDRIDA ASAM KARBOKSILAT

• Mempunyai struktur dua molekul asam karboksilat dengan
satu molekul air dibuang (anhidrida berarti “tanpa air”)

00 H0 00
2 - Ir ii
- >Q.- .
 19/04/2013

• Zat pereduksi tersebut litium tri-t-butoksi-al

uminium hidrida, yg diperoleh dari t-butil
alkohol dan UAIH4
+ OC CH3 3
3 CH3 3 COH + LiAIH
L' flljOCfH +3H
|butil alkohol —
IOC CH3 3 )
litium tri-t- butoksialuminium

Reaksi dengan RCOCI

02 N 02 N
o 1. LiAIH_OCCH3 3 3 O
fcci
2'"?Lh,( P |CH
©:
02
3,5Tdinitrobenzoil
klorida

A. Tata Nama Anhidrida

• Anhidrida simetris : anhidrida yang kedua gugus asilnva sama. Anhidrida ini dib
eri nama dengan menambahkan kata anhidrida di depan nama asam karboksilat ind
uknya.
00 00
cH^k:(!}ccH3 CH3 CH2llcdcCH2 CH3

IUPAC anhidrida asam etanoat anhidrida asam propanoat

Trivial anhidrida asam asetat anhidrida asam propionat

• Anhidrida tak simetris : diberi nama dengan menambahkan kata anhidrida di de

pan nama pokok asam-asam tersebut.
OO
CH3|C®CCH2 CH3 IUPAC anhidrida etanoat propanoat

Trivial anhidrida asetat propionat

9
 B. Pembuatan Anhidrida
1. Halida asam + garam karboksilat o o
oo
ipcci + ' (OCR' F^C (OCR' + Cl"

2. Asam karboksilat + anhidrida asam asetat

OO
oo kalor
+ 2 CH COOH
COOH +
CH3 | CQ
CCH3

ESTER ASAM KARBOKSILAT

Rumus R-COOR A. Tata nama

Gugus alkilnya selalu berikatan dengan O

Contoh: o
n
R-C-0
alkil
alkanoat

O
II
CH3C
OC
H2CH3 Etil
etanoat
 19/04/2013

C. Reaksi Anhidrida
Umum : -
00 00 00
^RC OCR +tNu adisi R(^ OCR eliminasi Rc +-opR

ll^ |Nu

Reaksi-reaksi anhidrida
O o
HO H
— RC OH + H
II OCR ||
asam karboksilat
oo
Kc FRKU n O
Q

r^. UK + n
ester —
R'2 N H o O
♦ Fjp NR'2 + H ppR
amida asam
t

B.Pembuatan Ester:

Ester dapat dibuat dari reaksi antara

asam karboksilat dan alcohol dengan
bantuan katalis yang disebut Reaksi
Esterifikasi.

_CH2 CH3

etil asetat
asam asetat etanol
f
reversibel
10
C. REAKSI ESTER
O
HO H, kalor
IjC OH + H OR’

' OH disusul dgn

H+ atau asam karboksUat

-H*-" O
OR" + H OR'
F^jC
R"0_ H, H ester baru —

> O
0 FfiC NH2 + H OR-
RC OR’ H NH2 amida —
II —
OH
H F^CH2 + HOR'
[d alkohol primer
atau z at per e duk si __ LiAIH4, lain
OH

F^CR"2 + HOR'
1.R" MgX, eter alkohol tersier
atau sekunder
2.H"07 H+ ,
2 jika digunakan format

• Amida dengan substituen alkil pada nitro

gen diberi tambahan N-alkil didepan nama
nya, dengan N merujuk pada atom nitroge
n.
o O
IICNHCH3 32
IH C|sl Chl;

/V-metil benzamida A/,A/-dimetilformamida

 19/04/2013

AMIDA
• suatu senyawa yang mempunyai suatu nitrogen tr
ivalen yang terikat pada suatu gugus karbonil

A. Tata Nama
• Amida diberi nama dari asam karboksilat ind
uknya, dengan mengubah imbuhan
asam.........oat/at menjadi -amida
o o
CH3IICNH2 CH3CH2CH2IICNH2

IUPAC etanamida butanamida

Trivial asetamida butiramida

B. Pembuatan Amida

• Dari derivat asam karboksilat +

amonia atau amina yang sesuai,
o
ifRCCI

IRCNR
'2
11
C. Reaksi Amida

0
HO H+, atau OH RCO H + HNR'
1 |RC -b karboksilat amina

NR' ■ O H RCH NR'

| |RCNR'
2+ n amina
 19/04/2013

SOAL
1. Tulislah suatu pers
amaan untuk membuat
masing-masing klorida
asam berikut:
a. propanoil klorida
b. Benzoil klorida
2. Sarankan mekanis
me untuk hidrolisis ben
zoil klorida dalam NaO
H encer dalam air.
3. Ceritakan bagaima
na membuat isobutilbe
nzena dari benzena!

12